Исследование влияния мелкодисперсной платины на состояние адсорбатов фталоцианина магния на диоксиде кремния и на фотосенсибилизированное разложение воды тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Фотохимическое производство водорода под действием солнечного света.

1.1.1. Типы фотокаталитических систем.

1.1.2. Молекулярные фотокаталитические системы. Фотокатализ на границе раздела фаз.

1.2. Строение и спектральные свойства фталоцианинов.

1.3. Фотохимические свойства хинонов.

1.4. Катализ металлами платиновой группы.

1.4.1. Природа каталитического действия металлов платиновой группы. а) Связь каталитической активности с электронным и стерическим факторами.V. б) Образование комплексов адсорбированных молекул с отдельными атомами поверхности металла. в) Мулътиплетная теория катализа А.А.Баландина.

1.4.2. Корреляция между каталитической активностью платиновых металлов и их физико-химическими свойствами в реакциях гидрирования и дегидрирования.

1.4.3. Фотокатализ металлами платиновой группы.

1.4.4. Изменение структуры спектров и формирование новых состояний адсорбатов на оксидных подложках, промотированных мелкодисперсной платиной.

1.5. Молекулярное строение и фотолиз воды.

1.5.1. Строение молекулы воды.

1.5.2. Фотолиз воды. а) Прямой фотолиз вакуумным УФ светом. б) Сенсибилизированное разложение на поверхности.

1.6. Состояние воды на поверхности переходных металлов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Исходные соединения.

2.2. Вакуумная установка.

2.3. Очистка адсорбентов.

2.4. Методика приготовления образцов.

2.5. Источники света, измерение интенсивности света.

2.6. Спектрометрические измерения.

2.6.1. Люминесценция.

2.6.2. Масс-спектрометрия.

2.6.3. Измерение относительного квантового выхода.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ПЛАТИНЫ НА СПЕКТРЫ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ АДСОРБАТОВ ФТАЛОЦИАНИНА МАГНИЯ.

3.1. Спектры люминесценции адсорбатов ]У^Фц на 8Юг.

3.2. Спектры возбуждения люминесценции адсорбатов

§Фц на БЮг.

3.3. Дифференциальные спектры адсорбатов

§Фц на БЮг.

3.4. Кинетические характеристики люминесценции адсорбатов

§Фц на БЮг.

3.5. Влияние на спектрально-люминесцентные свойства адсорбатов

§Фц на БЮг.

3.6. Природа центров люминесценции адсорбатов

§Фц на БЮг.

3.7. Влияние гидратации на природу центров люминесценции адсорбатов

§Фц на чистом и платинированном БЮг.

ГЛАВА 4. ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ВОДЫ В ПРИСУТСТВИИ МЕЛКОДИСПЕРСНОЙ ПЛАТИНЫ.

4.1. Спектрально-люминесцентные исследования системы

О^Фц+ОУБЮг^Рг.

4.2. Кинетические характеристики люминесценции системы (МвФц+0+Н2О)/8Ю2*Р1.

4.3. Масс-спектрометрические исследования в динамическом режиме.

4.4. Масс-спектрометрические исследования в режиме накопления.

4.5. Каталитическая активность на отдельных этапах процесса разложения воды.

4.6. Опосредованное каталитическое действие

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Человечество все время ищет новые источники энергии для перестройки природы под свои постоянно растущие потребности. Отрицательный результат этого наступления на природу стал осознаваться лишь в конце пятидесятых годов нашего столетия. С того времени затраты на восстановление природной среды все время возрастают. Стало ясно, что получать энергию традиционными способами с помощью ископаемых топлив оказывается невыгодно. Энергетические затраты на восстановление экологического равновесия в этом случае становятся соизмеримыми с полученной энергией. Это обстоятельство явилось мощным стимулом для поисков методов экологической очистки, использующих нетрадиционные источники энергии. Наиболее перспективной с экологической точки зрения представляется энергия солнечного излучения.

Хотя экспертные оценки не предсказывают серьезного энергетического кризиса в ближайшее время /1/, все они сходятся в том, что проблема использования солнечной энергии тем не менее должна быть объектом неослабного и самого серьезного внимания в связи с ожидаемыми изменениями климата в планетарных масштабах /2/. Особое опасение вызывает надежно зарегистрированное начало воздействия парникового эффекта, обусловленного в основном антропогенными выбросами диоксида углерода и пыли в атмосферу. Сдержать катастрофические последствия этого эффекта можно только путем перевода основной части энергетики и промышленности на те их виды, которые не базируются на сжигании органических топлив. Среди этих видов одно из самых достойных мест занимает, безусловно, солнечная энергетика, позволяющая избежать не только выброса вредных продуктов в окружающее пространство, но и, в отличие от термоядерной энергетики, дополнительного нагрева Земли.

Известно, что солнечная энергия поступает на нашу планету в количестве, в 104 раз превосходящем потребности современной цивилизации /3/. Однако человечеством в настоящее время используется лишь небольшая доля этой энергии. Сложность заключается в непостоянстве и неравномерности ее поступления, а также в необходимости аккумулирования, т.е. преобразования в энергию, удобную для практического использования.

Наиболее многообещающим способом утилизации солнечной энергии является ее прямое преобразование в энергию химических топлив /4/. Самым жестким экологическим требованиям к энергоносителю удовлетворяет водород, получаемый при разложении воды. Окисление водорода кислородом в обратной реакции позволяет получить энергию в виде электричества или тепла. По удельной энергоемкости водород превосходит природный газ в 2,6 раза, нефть - в 3,3 раза, целлюлозу - в 8,3 раза. Преимущества водородной энергетики очевидны.

Таким образом, одной из фундаментальных проблем физики является конструирование систем для осуществления реакции фотосенсибилизированного разложения воды, которые позволили бы запасать энергию солнечного излучения в виде энергии водородного топлива. Решающее значение для увеличения квантового выхода образования молекулярного водорода в таких системах имеют катализаторы. Важное место среди них занимают платиновые металлы, известные катализаторы реакций с участием водорода (гидрирование, дегидрирование).

Цель работы. Целью настоящей работы являлось исследование спектрально-люминесцентными и масс-спектрометрическими методами влияния мелкодисперсной платины на состояние адсорбатов фталоцианина магния на поверхности диоксида кремния, а также на фотосенсибилизированное разложение воды в трехкомпонентной гетерогенной системе фталоцианин магния - хинон - вода на поверхности диоскида кремния.

Новизна полученных результатов. Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- были получены сдекгрально-кинетические характеристики адсорбатов фталоцианина магния (М§Фц) на платинированной поверхности диоксида кремния (БЮг).

- обнаружено, что нанесение Рг-катализатора на 8Ю2 приводит к образованию новых центров, адсорбция на которых молекул М^Фц увеличивает время жизни возбужденных состояний последних.

- на платинированной поверхности диоксида кремния наблюдалась люминесценция комплекса с переносом заряда (КПЗ) и протонированной формы фталоцианина.

- выявлено, что каталитическое действие платины имеет двоякий характер: непосредственно частицы металла повышают эффективность темновых стадий процесса разложения воды, кроме того, промотирующее влияние как на темновые, так и на фоточувствительные стадии оказывают новые адсорбционные центры, образующиеся на модифицированной платиной поверхности 8Юг.

Практическая значимость работы. Полученные результаты расширяют существующие представления о состоянии поверхности диоксида кремния в присутствии мелкодисперсной платины и могут быть использованы для совершенствования методов аккумулирования энергии солнечного излучения, основанных на фотосенсибилизированной диссоциации воды.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. На поверхности диоксида кремния, содержащей мелкодисперсную платину появляются новые адсорбционные центры, сила которых соизмерима с силой адсорбционных центров гидратированной поверхности.

2. Адсорбция на новых центрах молекул М§Фц увеличивает время жизни возбужденных состояний последних.

3. Мелкодисперсная платина промотирует образование протонированной формы М^ФцРГ, а также КПЗ М§-фталоцианина с поверхностными электроноакцепторными центрами диоксида кремния.

4. Новые адсорбционные центры оказывают каталитическое действие в реакции фотосенсибилизированного М^ фталоцианином разложения воды.

5. Металлическая платина увеличивает эффективность темновых стадий фотокаталического процесса диссоциации воды в системе фталоцианин - хинон -вода на поверхности диоксида кремния, связанных с переносом электрона или атома водорода.

6. Эффективность фотосенсибилизированного М§ фталоцианином разложения воды зависит от давления водорода в газовой фазе над платинированной поверхностью БЮг.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на следующих всероссийских и международных симпозиумах, конференциях и семинарах. I 7

Международной конференции по высокоорганизованным соединениям (С-Петербург. 1996); International Symposium "Hydrogen Power, Theoretical and Engineering Solutions" (Norway, Grimstad, 1997); Всероссийский семинар "Проблемы и достижения люминесцентной спектроскопии" (Саратов, 1998); III International Symposium "Hydrogen Power, Theoretical and Engineering Solutions." (St-Peterburg. 1999); XVIII International Symposium IUP AC (Drezden, 2000); Вторая международная конференция "Фундаментальные проблемы физики" (Россия, Саратов, 2000).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 3 статьях в отечественных журналах и в материалах 6 всероссийских и международных конференций и совещаний.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 108 страницах машинописного текста, включая 34 рисунка и 6 таблиц. Список литературы включает 163 наименования.

Выводы.

1. На поверхности диоксида кремния, содержащей мелкодисперсную платину обнаружено появление новых адсорбционных центров, сила которых соизмерима с силой адсорбционных центров гидратированной поверхности.

2. Обнаружено, что адсорбция на новых центрах молекул М§Фц увеличивает время жизни возбужденных состояний последних.

3. Обнаружена люминесценция протонированной формы М^ФцН и КПЗ М§-фталоцианина с электроноакцепторными центрами поверхности 8Ю2, содержащей мелкодисперсную платину.

4. Показано, что образующиеся новые адсорбционные центры оказываются эффективными в реакции фотосенсибилизированного М§ фталоцианином разложения воды.

5. С помощью спектрально-люминесцентных и масс-спектрометрических методов исследовано влияние мелкодисперсной платины на фотосенсибилизированное М^ фталоцианином разложение воды в системе (М§Фц+0+Н2О)/8Ю2.

6. Определено, что присутствие на поверхности диоксида кремния мелкодисперсной платины увеличивает эффективность разложения воды на порядок.

7. Обнаружена зависимость эффективности фотосенсибилизированного фталоцианином разложения воды от давления водорода в газовой фазе над платинированной поверхностью БЮг

8. Сделано заключение, что каталитическое действие платины в процессе фотодиссоциации воды в системе (М§Фц+0+Н2О)/8Ю2 проявляется на следующих этапах: а. В реакции Тафеля. б. В реакции гидрирования хинона. в. В реакции диспропорционирования. г. В реакции разложения перекиси водорода. д. В процессе предотвращения рекомбинации исходной молекулы воды.

1. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Сборник научных трудов. Отв. ред. Замараев К.И., Пармон В.Н. Новосибирск: Наука. 1991. 358 с.

2. Murray J. The Changing Climate. // In: Energy and Climate. Natl. Acad. Sci. USA. Washington D.C. 1977. P. 51-58.

3. Старшинов Ю.Н. Мировая энергетика. Прогноз развития до 2020 года. М.: Энергия. 1980. 255 с.

4. Преобразование солнечной энергии. Черноголовка. 1981. 188 с.

5. Энергетические ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа. Отв. ред. Гретцель М. Москва: Мир. 1986. 632 с.

6. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Сборник научных трудов. Отв. ред. Замараев К.И. Новосибирск: Наука. 1985. Ч. 1 196 с.

7. Photochemical conversion and storage of solar energy. Ed. Connoly J.S. N.Y.: Acad. Press. 1981. 444 p.

8. Шафирович В.Я., Шилов A.E. Химические модели фотосинтеза на основе молекулярных ансамблей. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 1986. Т. 31. N6. С. 542- 550.

9. Лымарь С.В., Пармон В.Н. В сб. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Ч. 2. Новосибирск. Наука. 1985. С. 186 -244.

10. Grimaldi J.J., Boileau S., Lehn J.-M. Light-driven carrier-mediated electron transfer across artificial membranes. // Nature. 1977. V. 265. N 5591. P. 229 230.

11. Matsuo T. Photoinduced electron-transfer reaction in membrane and polymer systems for solar energy conversion. // Pure Appl. Chem. 1982. V. 54. N 9. P. 1693 -1703.

12. Fendler J.H. Microemulsions, micelles and vesicles as media for membrane mimetic photochemistry. //J.Phys.Chem. 1980. V. 84. N 12. P. 1485-1491.

13. Tien H.T., Joshi N.B. Photoinitiated electron transfer processes on and across bilayer lipid membranes. //Photobiochem. Photobiophys. 1986. V. 10. P. 241 251.

14. Thomas J.K. Radiation-Induced Reactions in Organized Assemblies. // Chem. Rev. 1980. V. 80. N4. P. 283-299.

15. Brugger P.-A., Grätzel M. // J.Am.Chem.Soc. 1980. V. 102. P. 2461.

16. Brugger P.-A., Grätzel M., et al. // J.Am.Chem.Soc. 1981. V 103. P. 320.

17. Infelta P.P., Brugger P.-A. Dynamics of photoinduced charge separation using amphiphilic redox relays in micellar media. // Chem.Phys. Lett. 1981. V 82. P. 462468.

18. Mackay R.A. // Adv.Colloid.Sei. 1981. V. 15. P. 131.

19. Moroi Y., Braun A. M., Grätzel M. // J.Am.Chem.Soc. 1979. V. 101. P. 567.

20. Moroi Y., Infelta P.P., Grätzel M. // J.Am.Chem.Soc. 1979. V 101.P. 573.

21. Fendler J.H. Surfactant Vesicles as Membrane Mimetic Agents: Characterization and Utilization. //Acc.Chem.Res. 1980. V. 13. N 1. P. 7-13.

22. Möbius D. // Ber.Bunsenges.Phys.Chem. 1978. V. 82. P. 848.

23. Möbius D. //Acc.Chem.Res. 1981. V. 14. P. 63.

24. Zachariasse K.A., Kuehle W„ Weiler A. // Chem.Phys. Lett. 1980. V. 73. P. 6.

25. Harriman A., RichouxM.C. //J.Chem.Soc.FaradayTrans.2. 1982. V. 78. P. 1873.

26. Harriman A., Porter G., Richoux M.C. // J.Chem.Soc.FaradayTrans.2. 1981. V. 77. P. 1175.

27. Darwent J R., Douglas P., Harriman A., Porter G., Richoux M.C. // Coord.Chem.Rev. 1982. V. 44. P. 83.

28. Короткое В.И., Басов JI.JI., Холмогоров В.Е. Двухквантовые реакции адсорбированных молекул. //ДАН. 1973. Т. 209. N 2. С. 392 395.

29. Бармасов A.B., Короткое В.И., Холмогоров В.Е. Фотосинтетическая модельная система с переносом заряда для преобразования солнечной энергии. //Биофизика. 1994. Т. 39. Вып.2. С. 263 266.

30. Бармасов A.B. Фотосенсибилизированное фталоцианинами разложение воды на поверхности окиси кремния. Дисс. канд. физ.-мат. наук. JI.: ЛГУ. 1986. 157 с.

31. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.П. Л.: Госхимиздат. 1957. 872 с.

32. Бобровский А.П., Холмогоров В.Е. Спектры катион-радикальных форм хлорофилла и его аналогов. // Опт. и спектр. 1971. Т. 30. С. 32-37.

33. Бобровский А.П., Холмогоров В.Е. Одноэлектронное фотовосстановление Mg -фталоцианина пиперидином. //Журн. физ. химии. 1973. Т. 47. С.63-67.

34. Рапопорт В.JI, Компаниец В.В., Жадин H.H. // Тезисы докл. I Симпозиума "Проблемы биофотохимии". М. 1970. С. 46.

35. Аскаров К.А., Березин Б Д., Евстигнеева Р.П. и др. Порфирины: структура, свойства, синтез. M.: Наука. 1985. 334 с.

36. Степанова H.A., Смирнов В.М., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Синтез и исследование цинк- и железосодержащих кремнеземов. // Ж. прикл. химии. 1977. Т. 50. N 11. С. 2567-2568.

37. Компаниец В В., Рапопорт B.JL, Жадин H.H., Спектральное исследование агрегатов молекул фталацианинов в адсорбированном состоянии. // Оптика и спектроскопия. 1972. Т. 33. N4. С. 646-651.

38. Рапопорт В.Л., Жадин H.H., Изменение фотохимической активности фталоцианина магния в реакции с кислородом при агрегации. // Докл. АН СССР. 1973. Т. 212. N5. С. 1155-1158.

39. Сидоров А.Н. // Оптика и спектроскопия. 1962. Т. 13. С. 668.

40. Ferraudi G. Patterson L.K. Free radical reactions with dimeric cobalt (II) sulphophthalocyanine. A pulse radiolytic study. // J.C.S. Dalton Trans. 1980. N 3. P 476-480.

41. Евстигнеев В.Б., Гаврилова В.А. Об обратимом фотоокислении М§Фц в связи с изучением фотохимии хлорофилла. // Биофизика. 1969. Т. 14. N 1. С. 43-49.

42. Евстигнеев В.Б., Теренин А Н. Фотоэлектрохимический эффект фталоцианинов, хлорофилла и феофитина. //Докл. АН СССР. 1951. Т. 81. С. 223-226.

43. Бобровский А.П., Маслов В.Г., Сидоров А.Н., Холмогоров В.Е. Спектральное обнаружение ион-радикальной фотовосстановленной формы \^Фц. // Докл. АН СССР. 1970. Т. 194. С. 384-387.

44. Гуринович Г.Г., Севченко А.Н. Спектроскопия хлорофилов и родственных соединений. Минск. 1968. 516 с.

45. Иодко С.С., Калия О.Л. и др. Взаимодействие фталоцианина и его комплексов с кислотами. //Координационная химия. 1979. Т. 5. Вып. 5. С. 611-617.

46. Bridge N.K., Porter G. // Proc. Roy. Soc. A. 1988. V. 244. P. 259.

47. Kanda C. //Spectrochim.acta. 1969. V.20. P. 1563.

48. Tagswal M.G., Singh R.S. //J. Mol. Spectr. 1962. V. 17. P. 58.

49. Теренин A.H. Фотоника молекул и красителей. Л.: Наука. 1967. 616 с.

50. Krogmann D., Olivero E. // J. Biol. Chem. 1962. V. 237. N 10. P. 3922.

51. Губен И. //Методы органической химии. 1935. Т. 3. Вып. 2. С. 196.

52. Благородные металлы. Справочник. Под ред. Савицкого Е.М. М.: Металлургия. 1984.

53. Синицин Н.М. Химия платиновых металлов. М.: МИХМ. 1986.

54. Ливингстон С.Е. Химия Ru, Rd, Pd, Os, Ir, Pt. M.: Мир. 1978.

55. CoosseeP. //Ree. trav. chim. Pays-Bas. 1966. V. 85. P. 1151.

56. Hume-Ronhery W. //Platinum Metals Rev. 1966. V. 10. P. 94.

57. Bond G.G. //Platinum Metals Rev. 1957. V 1. P. 87.

58. Pauling L. //Proc. Roy. Soc. A. 1949. V. 196. P. 343.

59. Крылов O.B., Киселев В.Ф // Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия. 1981.

60. Баландин A.A. Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа. М.: Наука. 1968.

61. Баландин A.A. Мультиплетная теория катализа. Ч 1, 2. Москва: МГУ. 1964.

62. Beeck О. //Disc. Faraday Soc. 1950. V. 8. N 118. P. 126.

63. Царев Б.M. Контактная разность потенциалов. Москва:ГИТЛ. 1955.

64. Марголис Л .Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Москва: Химия. 1962.

65. Dowden D.A. et al. // . Roy. Soc. London. 1956. V. A273. N 1209. P. 245.

66. Голодец Г.И. и др. // Укр. Хим. Журн. 1963. Т. 29. С. 667.

67. Каталитические свойства веществ. Справочник. Том 4. Отв. ред. Гороховатский Я.Б. Киев: Наукова думка. 1977. 295 с.

68. Пат. США. кл. 260-683.3 N 3126426. 24.111 1964. РЖХим. 1965. 15П202П.

69. Пат. ФРГ. кл 12о. 1/01. 12g. 1/01. (С07с, ВОlj) N 1262251. 12.IX. 1968. РЖХим. 1969. 23П143П.

70. Пат. США. кл. 260-683.3 N 3291855. 13.XII 1966. РЖХим. 1968. 10П125П.

71. Пат. США. N 2402740. 25.VI. 1946 Chem. Zbl. 1947 385.

72. Пат. США. кл. 260-69 N 3379786. 23.IV 1968. РЖХим. 1969. 16Н191П.

73. Сокольский Д.В. и др. Металлы катализаторы гидрогенизации. Ама-Ата: Наука. 1970.

74. Макстед Э. В кн.: Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М.: Наука. 1955. С. 110.

75. Сокольский Д.В. // Проблемы кинетики и катализа. 1960. Т. 10. С. 178.

76. Bond G.G. // Surface Sei. 1969. V. 18. P. 11.

77. Beeck О. //Proc.Roy.Soc. London. 1940. V. kill. P.62.

78. Beeck О. // Advances Catal. 1950. V. 2. P. 151.

79. Boudart M. // J.Amer.Chem.Soc. 1950 V. 72. P. 1040.

80. Schuit G. //Disc.Faraday Soc. 1950. V. 8. N 126. P. 205.

81. Sinfelt I.H. // J.Catal. 1967. V. 8. P. 82.

82. Reynolds P.W. //J.Org.Chem. 1953. V. 18. P. 1709.

83. Dilke V.H. //Nature. 1948. V. 161. P. 804.

84. Боресков Г.К. // :Журн.физ.химии. 1957. Т. 31. C.937.

85. Самсонов Г.В. // Кинетика и катализ. 1965. Т. 65. С. 424.

86. Сокольский Д.В. //Пробл. кинетики и катализа. 1949. Т. 6. С. 157.

87. Пат. США. кл. 260-667. N 3344200. 26.IX. 1967.

88. Авдеенко М.А. // Пробл. кинетики и катализа. 1957. Т. 9. С. 61.

89. Sinfelt I.H. //J. Catal. 1968. V. 10. P. 362.

90. Scheridan I. //J.Chem.Soc. 1952. V.2962.

91. Андерсон Дж., Кембол Ч. В кн. Катализ. Труды I Международного конгресса по катализу. М. 1960. С. 63.

92. Anderson I.R. et. al. // J.Catal.1966. V. 5. P. 446.

93. Сокольский Д.В. В кн. Гидрирование в растворах. Алма-Ата. 1962.

94. Решетников С М. // ДАН. 1966. Т. 168. С. 629.

95. Schuit G.C.A., et. al. //Advances Catal. 1958. V. 10. P. 242.

96. Wood B.Y. et al. //J.Chem. Phys. 1958. V. 29. P. 1416.

97. Nakada K. // Bull. Chem.Soc.Jap. 1959. V. 32. P. 809.

98. Боресков Г.К. и др. // ДАН. 1957. Т. 94. С. 713.

99. Скейт Г. В кн.: Катализ. Исследование поверхности катализаторов. М.: наука. 1960. 153 с.

100. Кембол Ч. В кн.: Катализ. Вопросы избирательности стереоспецифичности катализаторов. М.: Наука. 1963. 247 с.

101. Sachtier W. et al. // Actes 2 Congr. Intern.Catalyse. Paris. 1961. V. 1. P. 831.

102. Linsebigler A., Rusu C., Yates J.T. Absence of Platinum Enhancement of a Photoreaction on Ti02 CO Photooxidation on Pt/ Ti02(110). // J.Am.Chem.Soc. 1996. V. 118. P. 5284-5289.

103. Sakata Т., Kawai Т. Heterogeneous Photocatalytic Production of Hydrogen and Methane from Ethanol and Water. // Chem. Phys.Lett. 1981. V. 80. N 2. P. 341-344.

104. Агранович В. M., Галанин М. Д. Перенос энергии электронного возбуждения в конденсированных средах. М.: Наука. 1978 384 с.

105. Boccuzzi F., Chiorino A., Guglielminotti Е. // Surface Sci. 1996. V. 368. P. 264-269.

106. Shahid G., Sheppard N. IR-Spectra and Structures of the Chemisorbed Species Resulting from the Adsorption of the Linear Butenes on Pt/Si02 Catalyst. // J.Chem.Soc.FaradayTrans. 1994. V. 90. N 3. P 507-516.

107. Eisenberg D., Kauzmann W. The Structure and Properties of Warter. Oxford. 1969.

108. Зацепина Г.Н. Свойства и структура воды. Изд. МГУ. 1974.

109. Юхневич Г.В. ИК-спектроскопия воды. М.: Наука. 1974.

110. Benedict W.S., GaiberN. // J. Chem. Phys. 1956. V. 24. P. 1139.

111. ГерцбергГ. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М.: Мир. 1969. 772 с.

112. Ватанабе К. В сб. Исследование верхней атмосферы с помощью ракет и спутников. М.: Наука. 1969 280 с.

113. Wilkinson P.G., Johnston H.L. // J. Chem. Phys. 1950. V. 18. C. 190.

114. Ichannin-Gilles A. // Compt. Rend. 1953. T. 236. P. 676.

115. Laufor A.H., Mc Nesby J.R. // Canad. J. Chem. 1965. V. 43. P. 3487.

116. Bell S. // J. Mol. Spectr. 1965. T. 16. P. 205.

117. Claydon C.R., Segal G.A., Taylor H.S. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. P. 3799.

118. Bishop D.M., Wu A. J. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. P. 2917.

119. Goddard W. A. // Chem. Phys. Z 1974. V. 24. P. 474.

120. Price W.C. // J. Chem. Phys. 1936. V. 4. P. 147.

121. Johns J.W.C. // Can. J. Phys. 1963. V. 41. P. 209.

122. Masanet J., Vermeil C. // J. Chem. Phys. 1969. V. 66. P. 1248.

123. Oldenberg O. // J. Chem. Phys. 1935. V. 3. P. 266.

124. Welge K.H., Stuhl F. // J. Chem. Phys. 1967. V. 46. P. 2440.

125. Stuhl F., Welge K.H. // J. Chem. Phys. 1967. V. 47. P. 332.

126. Goodeve C.F., Stein N O. // Trans. Farad. Soc. 1931. V. 27. P. 393.

127. Blak G., Porter G. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. A 266. P. 185.

128. Stief L.J. // J. Chem. Phys. 1966. V. 44. P. 277. /

129. Chou C.C., Lo J.I, Rowland F.S. // J. Chem. Phys. 1967. V. 60. P. 1208.

130. Mc Nesby J.R., Tanaka I., Okabe H. // J. Chem. Phys. 1962. V. 36. P. 605.

131. Теренин A H. // ЖФХ 1940. V. 14. C. 1362.

132. Вальнев Л.Е. // Науч. бюлл. ЛГУ 1949. Т. 23. С. 10, ЖФХ 1956. Т. 30. С. 1308.

133. Котельников В.А., Теренин А.Н. // ДАН СССР. 1967. Т. 174. С. 1366.

134. Кузнецов В.Н., Лисаченко А.А. Вилесов Ф.И. // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. С. 1082.

135. Кузнецов В Н., Лисаченко А.А. Вилесов Ф.И. // ХВЭ. 1973. Т. 7. С. 230.

136. Кузнецов А.М. Адсорбция воды на металлических поверхностях. // Соросовский Образовательный Журнал. 2000. Т. 6. N 5. С. 45-51.

137. Anderson A. Reactions and Structures of Water on Clean and Oxygen Covered Pt (111) and Fe (100).//Surf. Sci. 1981. V. 105. P. 159-176.

138. Ogasawara H., Yoshinobu J., Kawai M. Water adsorption on Pt (111): from isolated molecule to three-dimensional cluster. // Chem. Phys. Lett. 1994. V. 231. P. 188-192.

139. Аналитическая химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатараман. Л.: Химия. 1979. 576 с.

140. Дзисько О.П. Основы приготовления катализаторов. М. Наука. 1983.

141. Адаменко М.Д., Полторак О.М. // Вестник МГУ (химия). 1963. N 5. С. 12.

142. Адаменко М.Д., Полторак О.М. // Вестник МГУ (химия). 1964. N 3. С. 9-14.

143. Gilbert Н.А., Albert S.M. Spectrometric Study of the Platinum (IV)-Tin(II) Chloride System. // Analytical Chemistry. 1951. V. 23. N 2. P. 299-304.

144. Солоницин Ю.П. // Кинет, и катализ. 1965. Т. 6. С. 433-437.

145. Солоницин Ю.П. // Кинет, и катализ. 1965. Т. 6. С. 250-255.

146. Redhead Р.А. // Vacuum. 1962. V. 12. N 4. Р. 203-214.

147. Басов Л.Л. Дисс. канд. физ.-мат. наук. Л.: ЛГУ. 1972. 145 с.

148. Bond G.G. // Disc. Faraday Soc. 1966. N 41. P. 200.

149. Beck D.D., White J. M. // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. P. 2764-2771.

150. Киселев А. В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соеденений. М.:Наука. 1972. 459 с.

151. Конопля M. M., Горлов Ю. И. // Теорет. и экспер. химия. 1980. Т. 16. N 5. С. 653-659.

152. Кобышев Г. И., Лялин Г. Н., Теренин А. Н. Проявление в спектре люминесценции Mg-фталоцианина водородной связи с гексагидратом уранилнитрата. // Оптика и спектроскопия. 1963. Т. 15. N 6. С 837-838.

153. Акимов И. А., Корсуновский Г. А. Влияние некоторых электронофильных соединений на спектры поглощения и люминесценции растворов фталоцианина магния. // Оптика и спектроскопия. 1960.Т. 8. С. 427-428.

154. Гликман Т.С., Барвинская З.Л. Спектофотометрическое исследование взаимодействия фталоцианина с хлорным железом. // Оптика и спектроскопия. 1960.Т. 8. С. 425-426.

155. Сидородов А. Н., Виноградский А. Г. активация колебательных переходов металл-фталоцианинов при межмолекулярных взаимодействиях. // Оптика и спектроскопия. 1978. Т. 44. Вып. 6. С. 1113-1118.

156. Чуйко А. А., Горлов Ю. И. Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры, механизмы сорбции. Киев: Наукова думка. 1992. 248 с.

157. Бурштейн К.Я., Исаев А.Н. // Журн. структ. химии. 1984. Т. 25. N 1. С. 25-30.

158. Карякин А. В., Шабля А. В. Тушение кислородом флуоресценции хлорофилла и его аналогов в адсорбированном состоянии. // Опт. и спектр. 1958. Т. 5. Вып. 6. С. 655-662.

159. Дворников С. С., Соловьев К. Н., Цвирко М. П. Влияние дополнительного комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства Mg-фталоцианинов. //Биофизика. 1979. Т. 24. Вып. 5. С. 791 796.

160. Gilarowski G., Erley W., Ibach H. Photochemical Reactions of Water Adsorbed on Pt (111). //Surface Sei. 1996. V. 351. N1-3. P. 156.

161. Fridell E., Elg A.-P., Rosen A. A laser-induced fluorescence study of OH desorption from Pt (111) during oxidation of hydrogen on O2 and decomposition of water. //J.Chem.Phys. 1995. V. 102. N 14. P. 5827-5835.

162. Halpern J. // Advances in Catalysis. 1959. V. 11. P. 301.