Исследование влияния сверхпроводящего состояния ВТСП-оксидов на низкотемпературную адсорбцию простых газов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Строение, электрические и магнитные свойства ВТСПматериалов.

1.1.1. Структура ВТСП-оксидов.

1.1.2. Свойства и структура реальной поверхности ВТСП-оксидов.

1.1.3. Электрические и магнитные свойства ВТСП-оксидов.

2.1. Синтез иттриевых ВТСП-материалов.

1.3. Влияние внешнего магнитного поля и магнитного состояния твердого тела на гетерогенные физико-химические процессы.

1.3.1. Влияние внешнего магнитного поля на физико-химические процессы

1.3.2. Магнитокатализ - орто-пара конверсия водорода.

1.3.3. Адсорбция воды.

1.3.4. Адсорбция N0.

1.3.5. Влияние пара-, ферро- и ферримагнетизма на адсорбцию.

1.4. Влияние сверхпроводящего состояния на физико-химические процессы, происходящие на поверхности ВТСП-материалов.

1.5. Влияние адсорбции и интеркаляции простых молекул на сверхпроводящие свойства ВТСП-материалов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Экспериментальная адсорбционная установка и методика измерения адсорбции.

2.2. Схема проведения адсорбционного эксперимента.

2.3. Измерение удельной поверхности адсорбента.

2.3.1. Метод БЭТ.

2.3.2. Сравнительный метод.

2.4. Измерение магнитных характеристик ВТСП-материалов.

2.4.1. Метод Фарадея.

2.4.2. Вибрационный метод измерения намагниченности высокотемпературных сверхпроводников.

2.4.3. Измерение магнитной восприимчивости сверхпроводников на переменном токе.

2.4.4. Измерения теплопереноса в системе газ-сверхпроводник.

2.5. Синтез адсорбентов - ВТСП-керамики YBa2Cu307x.

2.5.1. Нитратный метод.

2.5.2 Метод «расплав-закалка» (MPMG).

2.6. Характеристика сверхпроводящих свойств ВТСП-адсорбентов.

2.7. ВТСП-пленка GdBa2Cu307.X.

ЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО СОСТОЯНИЯ ЩСОРБЕНТА YBA2CU3O7.X НА АДСОРБЦИЮ ПРОСТЫХ ГАЗОВ.

3.1. Адсорбция аргона и кислорода на сверхпроводящем СП и несверхпроводящем НСП адсорбентах YBA2CU307X.

3.2. Адсорбция кислорода, азота на сверхпроводящем УСП адсорбенте

3.3. Влияние сверхпроводящего состояния на низкотемпературную адсорбцию СО на иттриевой керамике YBa2CU307x.

3.4. Влияние внешнего магнитного поля на адсорбцию кислорода на ВТСП-керамике YBa2Cu307.x.

3.5. Влияние сверхпроводящего состояния керамики YBa2Cu307x на характер столкновений молекул кислорода с ее поверхностью.

ЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ АДСОРБЦИИ ПРОСТЫХ АЗОВ НА СВЕРХПРОВОДЯЩИЕ СВОЙСТВА ВТСП-ПЛЕНКИ.

4.1. Влияние адсорбированных газов N2, 02 и Ar на сверхпроводимость гадолиниевой ВТСП-пленки.

ЫВОДЫ:.

ПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

Влияние магнитного поля на физические, химические и биологические системы исследовалось многократно, однако лишь малое количество работ посвящено влиянию магнитного состояния твердого тела и внешнего магнитного поля на физико-химические процессы, происходящие в гетерогенных системах - таких, как каталитические реакции на поверхности вердых тел, физическая и химическая адсорбция.

Можно предполагать, что физическая и химическая адсорбция также должны быть подвержены влиянию внешнего магнитного поля и зависеть от гагнитного состояния адсорбента.

После открытия нового класса оксидных материалов, обладающих верхпроводимостью выше температуры кипения жидкого азота, существенно асширилась область исследований влияния сверхпроводимости как еобычного состояния вещества, обладающего «нулевым» электрическим шротивлением и полным диамагнетизмом, на разнообразные физические и изико-химические процессы. Одним из таких процессов может служить (сорбция молекул на поверхности твердого тела. В этом случае >полнительным специфическим фактором, влияющим на адсорбцию газа на ерхпроводнике в области температур ниже сверхпроводящего перехода, ляется полный диамагнетизм адсорбента. Работ, посвященных следованию этих взаимодействий, крайне мало, хотя их изучение могло бы олить свет на механизм взаимодействия молекул с поверхностью грхпроводника.

На свойства сверхпроводящего материала сильно влияет внешнее гнитное поле. Следовательно, при определенном механизме ммодействия внешних молекул с поверхностью твердого тела система рхпроводящий адсорбент - адсорбат также должна быть чувствительной к ;шнему магнитному полю.

В ВТСП-материалах наряду с гранулярной сверхпроводящей системой чествует также джозефсоновская система - сеть межгранульных контактов, орые обладают существенно меньшими критическими параметрами эхпроводимости. Межгранульная подсистема более чувствительна к внешним воздействиям, что дает возможность исследования обратного процесса - влияния адсорбированных молекул на электротранспортные и магнитные свойства тонкопленочных сверхпроводников, обладающих, по сравнению с массивными ВТСП-материалами, большим отношением поверхность/объем.

Актуальность работы. Значительный интерес, проявляемый в настоящее время к изучению взаимного влияния магнитного и электронного состояния ВТСП-адсорбента на адсорбцию парамагнитных и диамагнитных молекул, обусловлен несколькими причинами:

1. Впервые появилась возможность при температуре кипения жидкого азота изучить адсорбцию простых молекул на поверхности материала, обладающего полным диамагнетизмом, что позволит расширить представления о природе взаимодействий адсорбент-адсорбат.

2. Адсорбция парамагнитных молекул чувствительна к магнитному состоянию поверхности адсорбента. Используя в качестве адсорбента ВТСП-материалы, сверхпроводящие свойства которых сильно зависят от внешнего магнитного поля, можно исследовать особенности взаимодействия парамагнитных молекул с магнитоактивной поверхностью.

3. Влияние инородных молекул на критические параметры сверхпроводимости ВТСП-материалов до настоящего времени практически 1е изучено. Это представляет как фундаментальный научный интерес, так и существенное практическое значение в связи с применением ВТСП-чатсриалов в различных отраслях науки и техники.

Целью настоящей работы являлось изучение влияния ¡верхпроводящего состояния ВТСП-иттриевой керамики на процессы [изкотемпературной адсорбции простых диамагнитных и парамагнитных юлекул, а также контрвлияния адсорбированных молекул на верхпроводящие свойства тонкой ВТСП-пленки.

В качестве конкретных задач исследовали влияние критических араметров сверхпроводящего адсорбента и внешнего магнитного поля на дсорбционные свойства ВТСП-керамики и на процессы теплопередачи от азовой среды к сверхпроводнику, влияние адсорбированных молекул на верхпроводящее состояние ВТСП-адсорбента. В связи с этим в качестве цсорбтивов были выбраны газы, молекулы которых отличаются между собой по магнитными и электрическими свойствам: парамагнитный кислород, диамагнитные аргон и азот, а также моноксид углерода, обладающий электрическим дипольным моментом. Кроме того, целью работы являлось установление возможного механизма взаимодействия между адсорбатом и сверхпроводящим адсорбентом, а также механизма влияния внешнего магнитного поля на адсорбцию парамагнитных молекул кислорода.

Научная новизна и основные положения, вынесенные на защиту.

В работе проведены детальные исследования адсорбции простых газов — кислорода, азота, аргона, моноксида углерода на сверхпроводящей керамике состава УВа2Сиз07х. в области температуры сверхпроводящего перехода (77,4-96 К) и в присутствии внешнего магнитного поля. Обнаружено сильное влияние сверхпроводящего состояния адсорбента на его адсорбционную емкость по отношению к молекулам кислорода, выражающееся в сильном уменьшении количества адсорбированного в монослое кислорода при переходе адсорбента в сверхпроводящее состояние. На основании этих экспериментов сделан вывод, что возможным механизмом, отвечающим за подобный эффект, может быть взаимодействие между сверхпроводящей поверхностью адсорбента и магнитным моментом парамагнитной молекулы кислорода, приводящее к отталкиванию молекулы от поверхности ВТСП-адсорбента. В экспериментах по адсорбции парамагнитных молекул кислорода на ВТСП-керамике во внешнем магнитном поле обнаружено влияние внешнего магнитного поля на величину адсорбции молекул кислорода. Обнаружено влияние сверхпроводящего состояния ВТСП-керамики на процессы передачи тепла от молекул кислорода к керамике, выражающееся в уменьшении эффективного коэффициента теплопроводности газообразного кислорода при передачи гепла ВТСП-керамике, находящейся в сверхпроводящем состоянии. Эффективность теплопередачи также зависит от величины внешнего магнитного поля. Изучено влияние адсорбции аргона, азота и кислорода на сверхпроводящие свойства тонкой ВТСП-пленки. Измерения магнитной юсприимчивости сверхпроводящей пленки в зависимости от температуры и степени заполнения поверхности молекулами адсорбата показали, что :ритические параметры сверхпроводимости зависят от степени заполнения юверхности адсорбента молекулами газа. При этом адсорбция молекул аргона и азота приводит к некоторому увеличению, а адсорбция молекул кислорода к сильному снижению величины плотности транспортного критического тока сверхпроводящей пленки.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 1-ой и 2-ой Межгосударственных конференциях «Материаловедение

Высокотемпературных сверхпроводников» (Харьков, 1993 и 1995), на 2-ой и 5-ой Международных конференциях по материалам и механизмам сверхпроводимости ВТСП (М28-НТ8С-И, Гренобль 1994 и М28-НТ8С-У, Пекин 1997), на конкурсах научных работ Института катализа им. Г.К. Борескова в 1993 (3 премия) и 1994 (3 премия) гг.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных забот (из них 4 статьи) и 2 статьи приняты к публикации.

Диссертация построена следующим образом. В литературном обзоре Глава 1) описаны физико-химические свойства ВТСП-материалов, приведен >бзор методов синтеза керамики ¥Ва2Сиз07х, обзор работ по влиянию 1агнитных свойств адсорбента и внешнего магнитного поля на адсорбцию [арамагнитных и диамагнитных молекул, а также обзор работ по влиянию верхпроводящего состояния на поверхностные процессы и влиянию дсорбции и интеркаляции простых молекул на сверхпроводящие свойства ТС Г!-керамики. В Главе 2 описываются экспериментальные установки, зловия проведения экспериментов, методики вычислений, а также синтез ^сорбентов - ВТСП-керамик. В Главе 3 обсуждаются результаты сспериментов по исследованию влияния сверхпроводящего состояния {сорбента на адсорбцию простых газов - аргона, азота, кислорода и оноксида углерода. Глава 4 посвящена обсуждению результатов сспериментов по исследованию влияния адсорбции простых газов - аргона, ота и кислорода на токонесущие и магнитные свойства ВТСП-керамики. жовные результаты данной работы обобщены в разделе «Выводы».

Выводы:

1.Развиты методы изучения и анализа эффектов, обусловленных влиянием сверхпроводящего состояния на адсорбционные процессы, происходящие на поверхности сверхпроводника, и обратным влиянием адсорбированных молекул на сверхпроводящие свойства ВТСП-материалов.

2. Впервые обнаружено влияние сверхпроводящего состояния адсорбента на процесс низкотемпературной адсорбции молекул кислорода на сверхпроводнике УВа2Сиз07х. Показано, что молекулы кислорода значительно хуже адсорбируются на сверхпроводнике, нежели молекулы азота и аргона. Сверхпроводящее состояние также уменьшает эффективный коэффициент теплопередачи в системе кислород-сверхпроводник. Внешнее магнитное поле, приложенное к сверхпроводящему адсорбенту, увеличивает количество адсорбированного кислорода и эффективность теплопередачи от молекул кислорода к сверхпроводнику.

3. Показано, что сверхпроводник, обладающий низкими критическими параметрами сверхпроводимости, слабо или совсем не оказывает влияния на характер взаимодействий молекул кислорода с его поверхностью. На основании полученных результатов предложена модель, согласно которой отталкивание молекулы кислорода от сверхпроводника происходит вследствие взаимодействия магнитного момента парамагнитной молекулы кислорода с собственным магнитным потоком, захваченным гранулами сверхпроводника.

4. Изучены эффекты влияния низкотемпературной адсорбции простых газов на сверхпроводящие свойства ВТСП-пленки и проанализированы возможные механизмы влияния адсорбированных молекул на критические параметры сверхпроводника. Выявлены особенности влияния природы адсорбируемых газов на величину флуктуационной области около температуры сверхпроводящего перехода и на плотность транспортного критического тока в сверхпроводящей пленке.

5. Показано, что наибольшее влияние на сверхпроводящие свойства ВТСП-пленки оказывает низкотемпературная адсорбция парамагнитных молекул кислорода. Это выражается в уменьшении плотности транспортного критического тока и расширении флуктуационной области около температуры сверхпроводящего перехода Тс. На основании полученных данных предложен механизм влияния молекулы кислорода на электрофизические параметры сверхпроводника, который заключается во взаимодействии магнитного поля, создаваемого магнитным моментом адсорбированных молекул кислорода со сверхпроводящим состоянием.

Автор выражает глубокую благодарность д.х.н. В.Б. Фенелонову, проф. А.П. Карнаухову, д.х.н. Э.М. Мороз, д.х.н. Е.А. Паукштису, Н.И. Рудиной, О.М. Тухто (Институт теплофизики СО РАН), д.х.н. В.Ю. Гаврилову и другим сотрудникам Института катализа за помощь, оказанную в работе и полезные обсуждения.

1. J.G. Bednorz and К.A. Mueller. Possible high Tc superconductivity in the Ba-La-Cu-0 system. Z. Phys. B64 (1986) 189.

2. M.K. Wu, J.R. Ashburn, C.J. Torng, P.H. Hor, R.L. Meng, L. Gao, Z.J. Huang, Y.Q. Wang, C.W. Chu. Superconductivity at 93 К in a new mixed-phase Y-Ba-Cu-0 compound system at ambient pressure. Phys. Rev. Lett., 58 (1987) 908-910.

3. K. Easterling, J. Niska. The microstructure and properties of high Tc superconducting oxides. Sci. Progress Oxford, 74 (1990) 69-90.

4. Y. Le Page, T. Siegrist, S. Sunshine, L.F. Schneemeyer, D.W. Murphy, S.M. Zahurak, J.V. Waszczak, W.R. McKinnon, J.M. Taraskon, G.W. Hull, L.H. Green. Structural properties of Ba2RCu307 high-Tc superconductors. Phys. Rev. B, 36 (1987) 3617-3621.

5. H. You, R.K. McMillan, J.D. Axe, D.E. Cox, J.J. Cin, G.W. Crabtree, D.J. Lam. A neutron diffraction study of a single crystal of УВа2Сиз07х. Solid State Commun., 64 (1987) 739-742.

6. A. Balzarotti, M. De Crescenzi, N. Motta, F. Patella, A. Sgarlata. Valence charge fluctuations in YBa2Cu307x from core-level spectroscopies. Phys. Rev. В., 38, (1988) 6461-6469.

7. W.J. Gallagher, Т.К. Wortington, T.R. Dinger, F. Holtzberg, D.L. Kaiser, R.L. Sandstrom. Anisotropy in the magnetic properties of single-crystal YBa2Cu307 x. Physica, BC148 (1987) 228-232.

8. O. Laborde, P. Monceau, M. Potel, P. Gowgeon, J. Padiou, J.C. Levet, H. Noel. Anisotropy of the superconducting properties of Bi2Sr2CaCu2Os. Solid State Commun., 67 (1988) 609-611.

9. B.B. Немошкаленко, A.B. Жалко-Титаренко, Г.А. Клименко, B.C. Мельников, Б.Г. Никитин, Н.П. Пшенцова. Характеристики литых оксидных керамик Y-Ba-Cu-O. Металлофизика, 11 (1989) 119-120.

10. В.В. Скопенко, С.А. Недилько, Г.В. Панченко, Т.П. Ляшко. Синтез и свойства 1:2:3 высокотемпературной сверхпроводящей керамики. Укр. хим. журнал, 56 (1990) 1235-1238.

11. Н. Guyot. Influence of the oxygen content on the electronic structure of the

12. HTSC YBa2Cu307x. Physica С, 180 (1991) 108-111.

13. J.D. Jorgensen, B.W. Veal, A.P. Paulikas, L.J. Nowicki, G.W. Crabtree, H. Claus, W.K. Kwok. Structural properties of oxygen-deficient YBa2Cu307x. Phys. Rev. B, 41 (1990) 1863-1877.

14. C.P. Enz. Charge-transfer model of s- and d-wave pairing in the cuprates. Phys. Rev. B, 54 (1996) 3589-3596.

15. C.N.R. Rao. The world of perovskite oxides: from dielectrics to superconductors. Physica C, 153-155 (1988) 1762-1768.

16. Н.Д. Захаров, Ю.А. Барабаненков, И.Н. Макаренко. Упорядочивание атомов кислорода в УВа2Си307х при температурах, близких к Тс. Сверхпроводимость: физика, химия, техника, 4 (1991) 106.

17. В.К. Lukaszewicz, J. Stepien-Damm, R. Horyn, Z. Bukowski, M. Kowalski. Electron microscope study of superconductor YBa2Cu307x. J. Appl. Crystallogr., 20 (1987) 505-506.

18. C. Calandra, F. Maughi, T. Minerva, G. Goldoni. Europhys. Lett., 8 (1989) 791.

19. P.C. Healy, S. Myhra, J.C. Riviere, A.M. Stewart, J.G Thompson, A.M. Stewart. Analysis by X-ray photoelectron spectroscopy of LnBa2Cu307x: The signifricance of fine structure in the О Is and Ba 3denvelopes. Philos. Mag. B, 58 (1988) 139-147.

20. S. Lars, T. Andersson, C. Otamiri. Appl. Surf. Sci., 45 (1990) 1.

21. Д.М. Саков, А.Г. Липсон, Е.И. Саунин, В.А. Кузнецов, В.В. Громов, Ю.П. Топоров. Активные центры на поверхности сверхпроводящей керамики УВа2Си307х. Ж. Физ. Хим., 65, (1991) 1214.

22. D.D. Sarma, К. Prabhakaran, C.N.R. Rao. Surface electronic structure of the high-T(,c) oxides.Physica C, 153-155 (1988) 151-152.

23. C. Kittel, S. Fahy, S.G. Louie. Phys. Rev. B, 37 (1988) 642.

24. Физические свойства высокотемпературных сверхпроводников. Под ред. Д.М. Гинзберга. М., Мир, 1990.

25. К.С. Goretta, М.Т. Lanagan, J.P. Singh, J.T. Dusek, U. Balachandran, S.E. Dores, R.B. Poeppel. Fabrication of high-Tc superconductors. Materials and Manufact. Processes, 4, (1989) 163-175.

26. C.I. Merzbacher, B.P. Bonner. Determination of oxygen content and carbonate impurity in YBa2Cu307.x by diffuse reflectance infrared spectroscopy. J. Appl. Phys., 69 (1991) 4442-4444.

27. И.В. Пуляева, А.Б. Бланк, A.A. Квичко Т.Ф. Коршикова, Э.Т. Могилко. Определение углерода в ВТСП-материалах. Высокочистые вещества, N5, (1991) 54-59.

28. Ю.В. Ефимов, В.А. Данилкин, В.Ф. Шамрай, Ю.П. Шаповалов, В.П. Хломов, Т.М. Фролова, Л.А. Рябцев. Исследование химического и фазового составов порошков и прессованых образцов Y- и Bi- ВТСП. Металлы, N3, (1991) 107-117.

29. L. Zhang, J. Chen, Н.М. Chan. Formation of grain-boundary carbon-containing phase during annealing of УВа2Сиз07х. J. Am. Ceram. Soc., 72 (1989) 1997-2000.

30. T. Lundstrom, B. Lonnberg, L.-E. Tergenius. Synthesis of high Tc superconductors at Uppsala University. Ceramic and crystal growth. Physica Scripta, 44 (1991) 88-92.

31. E. Ruckenstein, S. Narain, N.-L. Wu. Reaction pathways for the formation of the YBa2Cu307x compound. J. Mater. Res., 4 (1989) 267-272.

32. C.N.R. Rao, R. Nagarajan, R. Vijayaraghavan. Synthesis of cuprate superconductors. Supercond. Sci. Technol. 6 (1993) 1-22.

33. D. Beltran-Polter, E. Martinez-Tamayo, R. Ibanez, A. Beltran-Polter, J.V. Folgado, E. Escriva, V. Munos, A. Segura, J. Martinez-Pastor. Comparative study of synthetic procedures for YBaCuO oxides. Solid State Ionics, 32/331989) 1160-1166.

34. D. Morgan, M. Marie, T.J. Richardson. Preparation of 1-2-3 superconductors from hydroxide-carbonates coprecipitation. J. Am. Ceram. Soc., 73 (1990) 3557-3561.

35. Shi Chang Zhang, G.L. Messing, W. Huebner. YBa2Cu3075 superconductor powder synthesis by spray pyrolysis of organic acid solutions. J. Aerosol Sci. 22 (1991) 585-599.

36. J. Fransaer, J.R. Roos, L. Delaey, O. van der Biest, O. Arkens, J.P. Celis. Solgel preparation of high-Tc Bi-Ca-Sr-Cu-0 and Y-Ba-Cu-0 superconductors. J. Appl. Phys., 65 (1989) 3277-3279.

37. G. Kordas. Sol-gel processing of ceramic superconductors. J. Non-Cryst. Solids, 121 (1990) 436-442.

38. Xiande Tang, Lian Zhou, Shougao Xiong, Keguang Wang, Jianchao Yang. Preparation of bulk YBCO superconductors with high critical current density by liquid phase process. Cryogenics, 32 (1992) ICMC Supplement, 419-422.

39. M. Murakami, T. Oyama, H. Fujimoto, S. Gotoh, K. Yamaguchi, Y. Shiohara, N. Koshizuaka, S. Tanaka. Melt processing of bulk high Tc superconductors and their applications. IEEE Trans. Mag., 27 (1991) 1479.

40. H. Fujimoto, M. Murakami, T. Oyama, Y. Shiohara, N. Koshizuka, S. Tanaka. Fracture toughness of YBaCuO prepared by MPMG process. Jpn. J. Appl. Phys. 29 (1990) L1793-L1795.

41. P.3. Сагдеев, T.B. Лешина, M.A. Камха и др. Влияние магнитного поля на соотношение продуктов реакции пентафторбензилхлорида с «-C4H9Li. Изв. АН СССР. Сер. хим. №9 (1972) 2128-2129.

42. Р.З. Сагдеев, К.М. Салихов, Т.В. Лешина и др. Влияние магнитного поля на радикальные реакции. Письма в ЖЭТФ, 16 (1972) 599-602.

43. М. Okazaki, S. Sakata, R. Konaka, Т. Shiga. Application of spin trapping to probe the radical pair model in magnetic-field-dependent photoreduction of naphtoquinone in SDS micellar solution. J. Am. Chem. Soc., 107 (1985) 7214

44. Lee Chia-Chien and Chou Tse-Chuan. Effects of Magnetic Field on Nickel-Catalyzed Oxidation of Hypophosphite Ion by Water/Deuterium Oxide. Ind. Eng. Chem. Res., 35 (1996) 3907-3914.

45. А.Л. Бучаченко, Р.З. Сагдеев, K.M. Салихов. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск, Наука, 1978, 296 с.

46. J.A. Arias, P.W. Selwood. The catalyzed o-pH2 conversion and magnetocatalytic effects on EuO and Cr02. J. Catal. 35 (1974) 273.

47. A.B. Головин. Исследование механизма низкотемпературного каталитического превращения орто-водорода в пара-водород. Автореферат диссертации. Новосибирск, 1975.

48. А. Фаркас. Пара-водород и тяжелый водород. ОНТИ, 1936, 244 с.

49. Р.А. Буянов, О.П. Криворучко, Л.М. Кефели, А.А. Останкович. Исследование гидроокиси и окиси железа как катализаторов для низкотемпературного превращения орто-водорода в пара-водород. Кинетика и катализ, 9 (1968) 378

50. Р.А. Буянов. Изучение реакции превращения орто-водорода в пара-водород на твердых катализаторах при температурах 78-64 К. I. Кинетика и катализ, 1 (1960) 306-312.

51. N. Wakao, J.M. Smith, P.W. Selwood. The low-temperature orthohydrogen conversion over supported oxides and metals. J. Catal. 1 (1962) 62-73.

52. C.F. Ng, P.W. Selwood. Magnetic effects on the ortho-para hydrogen conversion over a-Cr203, CoO, and MnO. J. Catal., 43 (1976) 252-259.

53. S. Ozeki, C. Wakai, S. Ono. Is a Magnetic Effect on Water Adsorption

54. Possible? J. Phys. Chem., 95 (1991) 10557-10559.

55. S. Ozeki, J. Miyamoto, S. Ono, Chihiro Wakai and T. Watanabe. Water-solid interaction under steady magnetic fields: magnetic-field-induced adsorption and desorption of water. J. Phys. Chem., 100 (1996) 4205-4212.

56. S. Ozeki, J. Miyamoto and T. Watanabe. A thermodynamic aspect of the magnetic effect on water adsorption. Langmuir, 12 (1996) 2115-2117.

57. S. Ozeki, H. Uchigama, K. Kaneto. Magnetoadsorption and Magnetodesorption of NO on Iron Oxides: Role of Magnetism and Surface Structure of Solids. J. Phys. Chem., 95 (1991) 7805-7809.

58. H. Uchiyama, S. Ozeki, K. Kaneko. Magnetic Enhancement of Micropore Filling of Supercritical NO. Chem. Phys. Lett., 166 (1990) 531-534.

59. O.K. Самуйлова, В.Д. Ягодовский, M.M. Козлова. Изучение адсорбции кислорода и бутена-1 на феррите магния. Кинетика и Катализ, 27 (1986) 230-233.

60. К. Kaneko, К. Inouye. The NO chemisorption activity of 5-FeOOH having different magnetic properties. Adsorpt. Sci. Technol., 3 (1986) 11.

61. Б.В. Кузнецов, T.A. Рахманова. Магнитоадсорбция триэтиламина, бензола и кислорода на у-оксидах железа. ЖФХ, 68 (1994) 759-762.

62. Л.И. Головашкин, О.М. Иваненко, Г.И. Лейтус, К.В. Мицен, О.Г. Карпинский, В.Ф. Шамрай. Аномальное поведение структурных характеристик керамики YBa2Cu307x в окрестности сверхпроводящего перехода. Письма в ЖЭТФ, 46 (1987) 325-327.

63. W. Schafter, Е. Jansen, G. Will, J.Jr. Faber, В. Veal. Structure anomalies of YBa2Cu307x at the superconducting transition temperature. Mater. Res. Bull., 23 (1988) 1439-1445.

64. K. Jacobi et al. Phys. Rev. В., 38 (1988) 863.

65. И.А. Юрченко, В.З. Лозовский, С.А. Шило, О.М. Гецко. Влияниесверхпроводящего перехода на квантовый выход люминесценции адсорбированного красителя. Письма в ЖЭТФ, 48 (1988) 89.

66. В.Н. Лисецкий, А.А. Васильев, Г.Ф. Иванов, Г.Г. Савельев. Динамический эффект реакции рекомбинации атомов водорода на поверхности ВТСП УВа2СизС>7.х. Поверхность: Физика, химия, механика, N7 (1990) 147-148.

67. L.L. Makarshin, O.V. Lukyanova and V.N. Parmon. Influence of physical state of high-temperature, superconductor УВа2Сиз075 on its catalytic properties in low temperature ortho-para hydrogen conversion. React. Kinet. Catal. Lett., 42 (1990) 139-144.

68. Y.L. Sandler. The ortho-para conversion of hydrogen and deuterium on inhomogenius paramagnetic surfaces. Canad. J. Chem., 32 (1954) 249.

69. D.R. Ashmead, D.D. Eley, R.J. Rudham. The parahydrogen conversion on neodimium oxide. J. Chem. Soc. Trans. Faraday Soc., 59 (1963) 207.

70. D.R. Ashmead, D.D. Eley, RJ. Rudham. The catalytic activity of the rare earth oxides for parahydrogen conversion and hydrogen deuterium equilibration. J. Catalysis, 3 (1964) 280

71. R.J. Rudham, A.D. Tullett. Low temperature parahydrogen enrichment catalyzed by paramagnetic ions supported on rutile. J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 1, 71 (1975) 2361-2365.

72. S. Reich, I. Cabasso. Separation of paramagnetic and diamagnetic molecules using high-Tc superconducting ceramics. Nature, 338 (1989) 330-332.

73. L.L. Makarshin, A.L. Dautov, D.V. Andreev. Change of superconducting properties of Y-based ceramics as the result of oxygen adsorption and influence of superconductivity on adsorption processes. Physica C, 235-240 (1994) 1583.

74. C.S. Pande, M.S. Osofsky, A.K. Singh, L.E. Richards, R. Ashoka, V. Letourneau, S.A. Wolf. Superconductivity in argon-treated Y-Ba-Cu-O system. Phys. Rev. B, 37 (1988) 1594.

75. А.Т. Fiory, M. Gurvitch, R.J. Cava, G.P. Espinosa. Effect of oxygen desorption on electrical transport in YBa2Cu307x. Phys. Rev. В., 36 (1987) 7262-7265.

76. K.N.R. Taylor, A. Bailey, D.N. Mathews, G.J. Russell. Enhancement of Tc in YBa2Cu307x superconductors by gas adsorption. Physica C, 153-155 (1988) 349.

77. С. Грегг, К. Синг. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Москва, «Мир», 1984, 306 с.

78. X. Granados, М. Carrera, J. Fontcuberta, М. Vallet, J.M. Gonzales-Calbet. On effect of the superconducting onset of YBa2Cu307x. Solid State Commun., 69 (1989) 1073.

79. B.M. Кошкин, В.Д. Запорожский, K.B. Савченко, E.E. Овечкина, A.A. Макаров. Внедрение инородных молекул в керамику YBa2Cu307.x и ее сверхпроводящие параметры. Сверхпроводимость: физика, химия, техника, 3 (1990) 2772.

80. Я.Е. Гегузин. Физика спекания. Наука, Москва, 1984.

81. Ж. Фридель. Дислокации. Мир, Москва, 1967.

82. В.М. Кошкин, Е.Е. Овечкина, Н.В. Ткаченко, JI.T. Шиндес. Влияние инертной газовой среды на критический ток в керамике YBa2Cu307x. Сверхпроводимость: физика, химия, техника, 6 (1993) 2090.

83. С. Брунауэр. Адсорбция газов и паров т.1. М. ГИИЛ 1948.

84. Д.Е. Клюев, С.Ф. Гребенников. Труды седьмой международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. М. ПАИМС, 1995., с.136-138

85. Handbook of chemistry and physics, 37th Ed., v.II, p.2240, 1955-56.

86. Физические величины. Справочник. M. Энергоатомиздат. 1991. с.256

87. В.Ю. Гаврилов. Применение физической адсорбции кислорода для измерения величин поверхности дисперсных материалов. Кинетика и катализ, 35 (1994) 435-436.

88. L. Hartshorn, J. Sei. Instr. 2 (1925) 10.

89. A.C. Бхалла, Р. Рой, Л.И. Кросс. Связь Тс с химической природой оксидных сверхпроводников. В кн. «Химия оксидных сверхпроводников» под. ред. Ч.Н.Р. Pao. Новосибирск 1993, с.63.

90. Н.Ф. Захарчук, Т.П. Федина, Н.С. Борисова. Определение кислорода в ВТСП-материалах методом йодометрии, новые возможности и перспективы метода. Сверхпроводимость: физика, химия, технология. 4 (1991) 1391-99.

91. R.F. Zagrafskaya, A.P. Karnaukhov and V.B. Fenelonov. Packing of molecules on solid surfaces in physical adsorption. React. Kinet. catal. Lett., 16 (1981) 223-227.

92. A.L. McClellan, H.F. Harnsberger. Cross-sectional areas of molecules adsorbed on solid surfaces. J. Colloid Interface Sci. 23 (1967) 577-599.

93. A.A. Кузюкевич, Я.К. Вайвадс, Я.П. Грабис, И.Ф. Штейне. Плазмохимический синтез высокодисперсных порошков УВа2СизОх. Изв. Акад. наук Лат. ССР (сер. хим.) N 6 (1990) 643-647.

94. Б. Треппнел. Хемосорбция. Изд. Ин. Лит. 1958 г. Москва. 326 с.

95. A. Lecloux, J.P. Pirard. The importance of standard isotherms in the analysis of adsorption isotherms for determining the porous texture of solids. J. Colloid and Interface Sci., 70 (1979) 265-281.

96. Д.В. Андреев, Л.Л. Макаршин, B.H. Пармон. Особенности адсорбции молекул кислорода и аргона на сверхпроводящем адсорбенте. СФХТ., 7 (1994) 884-889.

97. L.L. Makarshin, D.V. Andreev, V.N. Parmon. 'Levitation' of paramagnetic oxygen molecules over the surface of high temperature superconductors. Chem. Phys. Lett., 266 (1997) 173-176.

98. G.Blatter H. Dersch, T. Dupre, J. Rhyner and H.R. Zeller. Critical current and magnetic properties of ceramic high-Tc superconductors. Mod. Phys. Lett. В., 3 (1989) 375-380.

99. H. Dersch, G. Blatter. New critical-state model for critical currents in ceramic high-Tc superconductors. Phys. Rev. В., 38 (1988) 11391-404

100. M. Tinkham, Introduction to Superconductivity, (McGraw-Hill Inc., New York, 1975).

101. Y. Jaluria. Natural convection, heat and mass transfer. Pergamon Press, 1980, 398 p.

102. B.B. Немошкаленко, M.A. Васильев, A.C. Филиппов. Физико-химическая природа слабых связей в ВТСП-керамиках (обзор). Металлофизика, 13 №2 (1991) 3-23.

103. В.В. Шмидт, Г.С. Мкртчян. Вихри в сверхпроводниках второго рода. Успехи физ. наук, 112 (1974) 459-490.

104. R.D. Gordon, E.L. Cussler. (University of Minnesota), 1998, private commun.

105. А. Кэмпбелл, Дж. Иветс. Критические токи в сверхпроводнике. Москва, Мир, 1975, 338 с.

106. P. Heckmg, М. Bacon. Power law dependence of magnetic force vs. distance for a Y-Ba-Cu-0 superconductor. Mod. Phys. Lett. В., 5 (1991) 237.

107. Z.J. Yang, Т.Н. Johansen, H. Bratcberg, G. Helgesen, A.T. Skjeltorp. Potential and force between a magnet and a bulk УВа2Сиз07х superconductor studied by a mechanical pendulum. Supercond. Sci. Technol., 3 (1990) 591.

108. W. Harter, A.M. Hermann, Z.Z. Sheng. Levitation effects involving high-Tc thallium based superconductors. Appl. Phys. Lett., 53 (1988) 1119.

109. S. Gotoh, M. Murakami, H. Fujimoto, N. Koshizuka, S. Tanaka. AC susceptibility study of YBaCuO prepared by quench and melt growth process. Physica C, 166 (1990) 215-220.

110. B.A. Ацаркин, Г.А. Васнева, H.E. Ногинова. Критическое состояние и гистерезисные потери в тонкой пленке ВТСП, перпендикулярной магнитному полю. СФХТ, 5 (1992) 423-430.

111. М.А. Angadi, A.D. Caplin, L.R. Laverty, Z.X. Shen. Non-destructive determination of the current-carrying length scale in superconducting crystals and thin films. Physica C, 177 (1991) 479-486.

112. E.3. Мейлихов. Структурные особенности ВТСП-керамик и их критический ток и вольтамперная характеристика. Успехи Физ. Наук, 163 N3 (1993) 27-54.

113. J. Mannhart, D.G. Schlom, J.G. Bednorz, K.A. Muller. Influence of electric fields on pinning in YBa2Cu307x films. Phys. Rev. Lett., 67 (1991) 20992101.