Исследование взаимодействия галогенидов алюминия и цинка с галогенидами металлов I и IIА групп тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН Институт хилпш им. В. И. Никитина

На правах рукописи

ТЕНЧУРИИА Альфия Решатоини

УДК 546.6.541.49

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГАЛОГЕНИДОВ АЛЮМИНИЯ И ЦИНКА С ГАЛОГЕНИДАМИ МЕТАЛЛОВ I И НА ГРУПП

(специальность 02.00-01 — неорганическая химии)

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Душанбе —1992

Работа выполнена в лаборатории химии легких металлов и энергоемких веществ Института химии им. В. И. Никитина АН Республики Таджикистан.

Научные руководители: член-корр. АН Республики Таджикистан, доктор химических наук, профессор Мирсаидов У. М., кандидат химических наук, старший научный сотрудник Гатина Р. Ф.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Мавлонов Ш. М., кандидат химических наук, старший научный сотрудник Балкунова Л. П.

Ведущая организация: Карагандинский государственный университет, кафедра неорганической хи-химии.

Защита диссертации состоится 28 апреля 1992 года в 15 часов на заседании специализированного совета по присуждению ученой степени кандидата наук (К. 013.02.01) в Институте химии им. В. И. Никитина АН Р. Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им. В. И. Никитина АН Р. Таджикистан.

Автореферат разослан «$ » трт_ — 1992 г.

Учёный секретарь специализированного совета, кандидат химических наук

Г. С. САНЮКОВИЧ

. -

Амуальнобть работы. Химия хлоридных соединений алгаиния й цинка - одна из наиболее перспективных областей неорганической яядай. Это связано с бользшм значением, которое оки приобрели в синтетической химии в качестве мягких, селективных восстановителей различных функциональных груш органических ¡оединений, в радиотехнической промшленности и при утилизации отходов химических производств.

Особый интерес представляют хлоридные комплексы алюминия а цздзд с хлорадаыи и цилочкозеиакьгасг мегаялов# так как эти Соединения содержат анасш А1СЦ, , что

играет важную роль в понимании теории химической связи.

Для определения перспективности их практического ийполь-зовакия необходимы образцы этих веществ. Позтоцу разработке способов их синтеза и' исследованию физико-химических свойств полученных соединений современными информативными методами придается огромное значение.

Анализ обзсршх работ по химич комплексных соединений алюминия и цинка позволяет сделать сдаод о тон, что оти соединения относятся к числу недостаточно изученных веществ. При выборе темы учитывали также и то, что исходные вещества: ысх, ЧС1о (где М - целсчноземельный металл и магний), А1С1;Ч и 2пС1„ выпускаются промышленностью, что облегчает задачу внедрения результатов исследования в практику.

Цель работы: Установление закономерностей :ссмплекссобра-зоеакия хл-ридоз алгнинкя и цинка с хлоридами металлов I и' Л А групп в дизтилоьем эфире и разработка на этой основе путей синтеза новых комплексных соединений.

Оскогнкв.педокгнзд, Еынсскмые на згл;;ггу:

- Результаты исследования взаимодействия и ^иэико-хгаичес-ких свойств хлирадив алшиния и цинка с >лорадами металлов I и II А групп в среде органических растворителой.

- Изучение равновесий в системе 2Ь°С (где М - тл, ¡¡г, с=! =* 1- 2>».

- Деследовяже фг.зико-химичэсг.их спойстз гояучедаых соединений ЯЫР-спехгроскспия, рентгенова о гивда, герм-ческ&я устойчивость).

Научная новизна. Лее ведено систематическое изучение коми-

лексообразования хлоридов алюминия и цинка с хлоридами металлов I и П А групп. Изучены взаимодействия и фазовые равновесия в системах Усп^ - гпС12-Е1;20,ГДе М - Ы, Ыв, Са, п « 1,2. При этом обнаружены области кристаллизации новых соединений.

Физико-химические свойства полученных соединений изучены, методами ИК-, ШР-спектроскопии, рентгенографии и термического анализа.

Научно-практическое значение работы. Найдены условия взаимодействия хлоредов алпшния и цинка с хлоридами металлов I и П А групп. Изучены физико-химические свойства синтезированных хлоридных комплексов алюминия и цинка. Изучена растворимость в системах иРсг^-гпст^-в^о (где М - Ы, Ив, Са» п * I, 2). Хлоридные комплексы алшиния, цинка и металлов I и 11 А груш могут быть использованы для получения чистых хлоридов, а также в процессах полимеризации органических соединений.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доло-кены га У Всесоюзной совещании по химии гидридов О^танбе, 1991); на У Всесоюзном совещании по проблеме сольватация и комплексообразования в растворах (Иваново, 1991).

Публикации. Но теме диссертации огубликовано 9 научных работ. -

Структура и объем ^заботы. Диссертация изложена на 93 страницах машинописного текста, иллюстрирован^ 26 рисунками, сое-' тоит из введения,. 4 глав, завдрцения, выводов, списка дитвр*-туры, включающего 46 источников, .

Содержание работу Методы исследования.

В связи с высокой реакционной активностью хлоридов алюминия и цинка по отнопекиа к влаге всю экспериментальную работу проводили с приыененяэа аргонко-вакууыной техники в среде инертного газа.

При выполнении дгшноы рг!боты была использованы известные методы аналитической хншш:

- помиексонойетричесжа титрованием" трклонсы Б определяли ал1С1.ий1й, ывгкиа, ццж и щелочноземельные металлы;

- палочной металл - пяздеянов фотоаегрией, в качс-ствл стая-

дартов использовали растворы их хлоридов;

- углерод и водород - сжиганием навески в токе кислорода по стандартным методикам;

- галоген -''аргектоыетрическим методоы по Фолиарду.

Изучение растворимости е системах при-

водили е изотермических условиях при 0сС к 2bwC, Равновесие устанавливалось в течение 4-ь часов. Составы образующихся твердых i1 э спределяли методом "octstkos" Скрейнемекерс..

Для ипурц]*^ т/ огрен ел строения сое^ин^^ни!* нгн— меняли метода ИК-, ШР-спектроск'опйи, исследовали термическую устойчивость образцов, снимали рентгенограммы.

ИК-спектры образцов в виде суспензии в вазелиновом масле снимали на пшбсрах ' "SPECÖRD-75K" и "SPEGOÄB као11 э области 2Q0-4000 си-1.

ЯМР-спектрдскопия выполнена спектрофотометре "Вгикег" относительно всех ядер, ёходацйх в состав комплексов.

Pct?rrcTTs.fa30Bb-^ яка*"," Проводили яг д;:.}?актсмстрс ПЖ-Е62 с гониометрическим устройством НСЗ ( СиК -излучение), а также на ди£рактсметре "ДРЭК-^Ы*. Метод съо;лсм асимметричный. Аериватсграммы снимали на приборе Ф.Паулик, /..i-аулик, Л.'¿рдей (Венгрия) при скорости нагрева Ь°/кин до I300VC. Аля"определения межплсскостных расстояний использовали таблицы.

ЭКСПЬР/С,(ЬЬТАЛЬКАЯ ЧАСТЬ 'А ОБШДЬКЛЕ Р1йУГЬТАТСБ

I. Синтез комплексных соединений хлоридов алюминия и цинка с хлоридами металлов I и П А груг.п

liar/и проведены исследования в направлении изучения к:у.г-"лексообразоЕания хлоридов -металлов I и Л А групп с хлоридами алюминия и цинка в среде EtgO . - . - • '

11а практике вагло получение этих соединений б среде днэти-л.;есго э£;ра, как менее сильнг-го донора по срлькснив с ¿¡угн-ки органическими растгсрителями: тстрагидро^уран-м, ди"-::!!-'?«, так как их вксокая донорнтл сила исключает вследствие сильной сольватации получение чистых хлсридог 'и их комплексов.

Ь работе г.случены комплексные срздикення металлов по ел

21:20

дупцим уравнениям:

И^НаХц + КПНа1п*шА1На13*рЕ420

+ тгпС1г -МаС1п,тгпС1г'рБ1;20

Взаимодействие реагентов проводили в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана (V* &0-150 мл) при обычном перемешивании в течение 4-6'часов. В ходе опыта к суспензии гало-генида металла добавляли эфираты (или СФ-раствор) галогени-да алюминия или хлорида цинка. Признаком взаимодействия служило небольшое разогревание реакционной массы и постоянство , элементов в растворе.

При получении полкгалогенддвиинатов лития и металлов П А группы наблццалось резкое уменьшение объема осадка. Независимо от количества исходных реагентов из насыщенного раствора кристаллизуются комплексы определенного состава (табл.1). В случае полихлорцинкатов магния и щелочноземельных металлов наблюдается увеличение денной фазы и резкое уменьшение содержания хлорида цинка в растворе. При обработке твердой фазы сзежеперегнанныы эфиром в раствор переходит избыток хлорида цинка, а состав высушенной при 250С/зак донной фазы отвечает брутто-форыуле ИПС.1а*2аС1г,1аВг20 04 » 1Д, и» 2-4)

(табл.2). . -

Полученные комплексные соединения представляют" собой кристаллические порошки, быстро расплывающиеся на открытом Еоздухе вследствие сильной гигроскопичности.

Выделенные из растворов .соедияенвд весьма лабильны, подвержены диссоциации в растворе при обработке большим количеством сменяемого эфира и при ужесточении условий выделения (удаление часта эфира при сушае) распадаются на составляющие части по уравнениям: л.

¡ГНа^'таНаЗурЕ-^О -ЬГНа^ + пА1На1, +

л ' * »ГС1г/в2аС12*р&6гО -+ + рЕ^О

их каскц^нкых растворса выпадают, кристаллы, но -лз-за их нестабильности изучить их методом рентгеноструктурного анализа не представляется есзможным.

Таблица I

Получение полигалогенллюумнатоэ щелочноземельных металле з, нагнил и лития в срздо диэтшюаого эфира

Ус;'и _СИЧТ Ьэято, 1 ЛЯ _

: А101и

I. о7о~1ъ 1В,7 0,11

2. 10

0,0 !Ъ 0,1 ш

3. • 6,0 10,0

0,011 0,1 и

4. 7 13,0.

Ана-иэ растчора, г/л/моль

А1

01

Анализ твердого вещества, 'ДДюль . .

а1

01

Выход

. г *

Состой комплекса

0,073 о,оь 0.2

0,0", 9

0,0а

6",

О,о

11.9

1,0,

.07

100,9 ■63.6 ЗЬ,6

2,90 0,107 0, ¡3 1,ы 0,484

п.ь 11,9 Ь5,0 18,6

з,7а 0,105 0, ¡41 I, Ь19 0,252

7и, ¡0 13,99' 65,02 9,68

0, о,ыв 1,831 0,13

7«,0_ 40,1 48,5.

2,1У7 0,2^9 0,210 1,129 0,6Ь5

3,4 58,7 33.8

9,141 0,1Ы 0,733 0,456

1,3? н.оь 48,6 ЗЬ.7

~7,2 0,1Ы 0,409 1,36 0,496

ЗЬ,6. 31x3 СаС1г*4А:1С13Ч,5Е«:гО

1з'Е1:2С

С 3

2 7

I <1 I

Таблица 2

Получение комплексных хлоридов цинка, металлов П А группы и лития

Условия синтеза

№/№:Взято, г/моль

• : м*^: гпС12

I. . 9,5 13,4

0,10 0,10

2. II.I 13.4

0,10 0,10

3. 15*9 13.4

0,10 0,10

4. 20.8 13.4

0,10 0,10

5. 10.0 16.0 _

0,235 0,117

Анализ раствора, : г/л/моль Анализ твердого вещества, %/иоль

i и 2п с1 м ап с1 .- ег2о

13,2 32,7 70,3 0,Ь4 -0,5 1,9В

0,43 0.72 Х,0Ь

0,01 0,011 0,01

о.гкь

0,177

0..005 0,005 0,022 0,165

- — - 27,5 0,2

3.85 35.9 57 .'4 1.39 0,55 0,548 1,63 . 0,1УВ

С.33

0д78

16. б 0,25

12.0 0,183

11,2

0.Д7

6.8 О.ДОЗ

13.2 0,201

Вцход г

31,59 43,62

0,69 0,59

26.3 55,'2 0,74

.24.3

0,747 50,4

0,684 0,681

П.8 43,9

0,814 0,593

21.85 64.07

0,615 0,865

Состав комплекса

22,1

53.0

47,8 88,0

54.3 91,7

93.1

93.4

51.2 92,0

1\£01г'2пС12"2ХЛ20

СаС12'2пС12"4Е1:20

8гС12'гпС12*4Е1;20

2ВаС12*&1С12-бЕг20

ыс1 * гпс12 * 4е4 2о

I

03 I

2. йизикс-хиаичегкое исследование волигелогенаягминатов лития й металлов П А группа

Кали сняты спектры НИР синтез1фова!и*а комплексов на -яд-per 27А1, 35cli 24,Ig; 40Сз> 6?3г) Ъ7Ва> ?и.

На рис.1-6 приведены спектра растворов н твердых лолига-лсгсналвминатоь и их -составлящих. Дри этом для замедления обменных прг десоов спектр« счи^али^ " np:i eo:зсггмах гемпе-

Так, при анализе ЯМР-спеятров рпстворсг и «рераых галогенидных коматексов магния и алюминия установлено, что они отличны от составляющих А1СЦ и А1Ег3. Ддя раствора MgCig" 2А101 j = LSgCAlcl^Jj с концентрацией 157 г/л наблвдается несколько линий с х.с. 102,4, 97,4 м.д. Возможны также и другие перекрываициеся линии, учитывая значительную вирицу их. Понижение температуры До 0°С приведет к сужению линий с х.с. 103,6 ы.д. и 97,4 и.д. (р'иьЛ). Уакой характер епектров отражает наличие в рдсткоре кескс.т;-.;с:?Х часучастьуяцих в обмен-¡ых процессах. При обычной ieMrepaiype v.a м/оем равнореске (диспроп орци ониро 2SHV. е):

Kg(AlC\4)g ii^ KgClg + 2AlCl3"3t2C

2 AlCl3'Et20 ^rS AlCi~ -f- [Al312C£to0)2]+

[AlCl2(Et,0)2]+ -c St„0 [AIOlC3t2OJ3j2+ + CI"

lii(.UCl4)2 + 2 A1C1T

Сигнал с х.с. Ю2,4 м.д. соответствует усреднению MCl3'Et20 h.AICI^. Сигнал с х.с. 97j4 и.д. - (AlCl2(Et?o)-"l+. Сигнал с х.с. 92,4 м.д. - [AlCKEi х)эY+.

При покгхешга гемпер-атуры равнсЕ-есие с>,'з.~аетел г стерлу образования AICI^, существующего в Еиде Ms(a1C14)2 (х.с. 103 м.д.) и [AlCl2(Et2o)2}+ (х.с. У7,i м.д.), т.е.: при vk-цусовсй температуре существуют ¡¿eci2, Aici^, (Aici2(Et2o)Л И А1С1.-. "Sto0.

Ьл£ спёктга S!-p ^ AI э£крь"го оастз^па -¿¿;С:..*ШС1,

v -г J - • ~ i j

аналогичен спектру ~ AI д."я -радттсрг }»s<U.C1,j)2 к сг-»;- сте.-ь-струст с Ksrvw.K г рдстг-^рэ np<s кск-чатний температуре динамических npoL-зссов, в котерьа у-гастгуст различные частицы:

1

2

12Б 100 75

Ркс.1. ЕЫР-спеетра эфаршх растворов:

1. И§(Л1С14)г,гОаО» 2. ^О!^),,, о«с,

92.4

то во ео

г-Г»

Рис .2. Нир-спе.чтры *"'А1 эфирных растворов при различных температурах: 1. АД-Зг^, 20° С; 2. !ге(Д1Нг4)2, 2С°С; 3. Лё{АГЕг4)2, 0®С; Д. МгШЗг^, -30°0.

т- 10 -

ISO loo so

Рес.З. ШР-спеетры ^AI сояьгз.гов:

1. MgAICtt-* 331^0! 2, HsAlClc*5ÎTÔ;

"t.- ? ;

КИ5.4. ШР-ЛПЛ«».». âT ---

- « -

92.4

2QO ЮО

Рис.5. fiUP-спектри ^AI ефирных растворов:

1. JUC13J, -.3VCÇ 2.

2, lUlgÇl^ --40*Ç» 4, Щ^! 2Q«Q'

mí

Рис.6. пЫР-спектры ^CI эфирного раствора LULLjCi^.

А12С1^ (х.с. - ЮЗ м.д.), [а1С12(К20)2]+ (97,4 м.д.) и

[А1С1(Е1;2о)результат диспропорциснировакия А1С12(31;го) (100 м.д.) исходного компонента. При понижении температуры равновесие смещается з сторону образования А^СТ^ и стабилизации продуктов диспропорционированяя А1С12Ш2о)2 + и А1С1(В1рО)ог1". Причем х.с. А1 АХдСБ^ совпадает с х.с.

в А1СП, что отражает тетраэдрическое окружение А1 в

С1 С1

С1 — А1 — С1 - А1 — С1 х- " >.

С1 С1

Фориа линий в спектре отражает также и наличие: А12С1^ А1С13 + АТСЦ

Спектры -А1 растворов бромвдннх комплексов магния указывает на существование различных частиц с определенными хны.сдвигами (рис.2).

Таким образом, в эфирных растворах галогенидные комплексы магния и алюминия находятся в динамическом равновесии с образованием тетра-И гептагалогенидных комплексов.

ШР-'слектры ^АI ТЕердьзс галогенндньгх комплексов магния (рис.3) и алгаиния указывают, что координация алсыиния для МеА1Ег^"32-^0 равна четырем, в спектре комплекса !Л§А1С1с;*2Е^.о положение с х.с. 101,5 м.д. характерно для алсмикия с координационным числом, равным 4, т.е. группы А1С1^, сигнал с х.с. 72 м.д. характерен Для ^ А1 = 5. Для .'~'еА1с:ц -оГЗ уз кил сигнал с х.с. 63 м.д. относится к гй А1 = Ъ. Б спектре ЯМ?

раствора МгС12'2А1С1^ наблвдается узкий сигнал с х.с. » 0, свидетальствупций о наличии Ме , сольватированно-го эфиром. 3 спектре Е1Р С1 наблюдается лирокая линия с х.с. = 60 и.д., которая отражает, г.о-Ейдиулуу, наличие раз личных состояний атомов хлора, входящих = различные частицы л участвующих в обменных процессах. - НИР-спектры сольватирован-ных пзтихлогаятаинах'св щелочноземельных металлов на ядрах ^№ (рис.4) также указывают на наличие динамического ранко-весия комплексов, содержащих А^С^ (101 м.д.).

На основании анализа спектров д^р можно сделать "

заключение, что характеры спектров сходны, но интенсивность линий с х.с. 101 и.д. возрастает при переходе от коыалексог кальция к бериЕ, что указывает на смещение динамического равновесия вправо.

ВаС12 + 2 А1С12'Ег20' Ва{А12С17)2*2,5Ег20

Спектры ШР А1 эфирного раствора Ы-АД^СИ^ и сольвата комплексов ЫА1оСХ7'гЕг20 позволили определить координации алюминия (КЧ «= 4) и определить наличие частиц, характерных для этого комплекса (рис.4. 5).

Спектр Щр на ядрах Ы раствора 1±А12С1у , снятых при разных температурах (20°С -~30°С) показал, что интенсивный сигнал с х.с. 1,2 к.д. относится к Ь1+, сольватированноыу с Е*20, а ШР определил (рис.6) состояние атомов С1 в этом соединении и динамику.

К идентификации синтезированных политалогеналшинатег были привлечены также рентгенография, термография, ИК-спектро-скопия.

3. бизико-химическое исследование комплексных соединений хлсрвдоЕ лития, 1!еталлоБ II А группы и цинка

Растворимость в системах

Л^-гп^-В^О, о°С, 25°<? _

В тройной системе Ь1С1-гпС12-Ег2о при 0°С (рис.?) установлено значительное увеличение растворимости Ь1С1 в Et2o от 0,1 до 6 иасс% в присутствии хлорида цинка. Б области концентрации гпС!, от 5 шсс% до 6,Ь иасс% обнаружена область кристаллизации соединения 1101*2=С12*которое биле выделено к охарактеризовано физико-химически.

Особенностью взаимодействия компонентов еистеиг Ка012-2=С12-£1;20, £Ь°С (рис.В) является увеличение растворимости хлорида магния от 0,1 масс* до 4 ы&ссЖ и кристаллизация .в области концентрации гг.С12 от 0,1 до 1,6 касс* твердой фазы ЗЕгС1г"£*го, в интервале концентрации гпС1г от 1,6 и&сс% дс 13 «ьссХ кристаллизуется соединение 1!еС12'2пС12"2Ег2о , дальнейшее угеличгюе кокцентрадаи 2а012 от 13 «зсс? дс Э2,3 кзсс£ педст к осагдекж; уснэсолььата хлорида ци!з:а

хо

Iii а., А *

м*сс% mS3

Рис.?. йастврка растгораиоста idCi-2nCi--Eto0 при

Рис.8, йзстерыа растворимости agci--znCl0-bt9o при 2L°C.

гпса^Е-^о.

Изотерма СаС12-2пС12-В42о, 25°С состоит из двух ветрей, отвечающих кристаллизации фаз состава СаС12'К20 и сас1?*гпс1„чкг?0 (рис.9).

Рис.9. Изотерма растворимости СаС12'2аС12*И20 при 25°С,

Видно, что в присутствии хлорвда цинха растворимость . .хлорида кальция, самого по себе нерастворимого б эфире, по-Быоается до 1,3 массЙ.

Методом дкффоренциально-терушеского анализа изучена термическая устойчивость хлоридкых комплексов л;гг;ш, металлов II А группы и цинка.

Термические кривые указывают на сложный характер разложения полученных соединений и отличны от составляющих. Анализ термоэффектов указывает, что бариевые комплексы более устойчивы, чек магниевые и литиевые.

Дашке рентгенофззоЕОГо анализа ссльбзтэе комплексных хлоридов лития, мгталлос П А группы и цикка показали кцдиек-ду&лькгсть соединен.:?, с наборами рефлексов отражения, ет.-ич-

ных от наборов рефлексов исходных зещеетв. Сравнение мек-плоскостных расстояний и иктенсивностей линий исходных солей и комплексов показало, что комплексы имевт характернее кристаллические строение, г.рте;.: упорядоченность резетки вспрзс-тает при переходе от магниевых соединений к бариевым.

при интерпретации ЛгС-спектрое основное внимание обраца-ти, во-первых, на изменение частот связей валентных колебаний М—ОТ, С-0 в диэтиловом эфире, » во-вторых, на проявление ноЕых полос поглоаенцЯь_зызБанкь!х колебанием М-0 связи в области 200-500 см-А (табл.3).'

Таблица 3 '-^-спектры комплексных соединений хлоридов цинка и металлов I и П А групп, а также их составляема

Соединение Вал •3-0 емтные " , см-1 : Вале М-С1 нткые : , см-1 : В^текппсе М-0, см-1 ■

1101 П72 776, ¿84 О'О-г

ПсО 732 ¿00, о

П?6 его, 768 соо,352

1126 л; .с ¿04,

Са С^.^ 1400, ■1150 ИЬЬ, 1100 500, 678 776 502, ¿40 ' С 1-1

СаС12*2.1С12*«гг0 ВаС1Г 1160,1110,1070 908,792 550,476

1180 7сЙ

ПьО, 1050 сЛо, оЬ2,816

згсх! 1020 диа ЬЬЬ

ЗгС1г'2пС12ЧЗ-Ь20 1020 - 922,894 678, -46 4

лтт*Л~-1.!И УХ ОТ "'г. - ~ о _ ' ^пС1 гч "Ь^С.

Следует отметить, что пги сравнении .^С-спентров .-:г.у"тло.-:-ссэ з ряду Кб-Еа наблюдается смешение полос М-01 в коротко— волновую область. Значительное изменение претерпевает сеяз^ С-О-С, относящаяся к эфиру. Вероятно, за счет образования соя-

зи 11-0 перераспределяется электронная плотность меяду сеязью С-О-С. При этом наблвдается возрастание асимметричности связи С-О-С и 1£-С1 при переходе от % к Ва, что, по-ввдимоцу, сазана с увеличением ионного радиуса центрального атома коыплек-сообразователя.

Таким образом, в среде эфира, - растворителя средней до-норной силы хлорида алшиния к- цинка способны к образованию с металлами I и Д А групп растворимых комплексных соединений, что очень- важно для использовании их не только в процессах полимеризации, но и для получения новых координационных соединений с заданными свойствами.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано взаимодействие хлоридов лития, металлов

I. А' группы с хлоридом алшиния в среде диэтилового эфира. Установлены оптимальные условия образования полихлоралвыинатов металлов I и П А групп.

2. Предложен способ синтеза комплексных соединений хлоридов лития, металлов П А группы с хлоридом цинка в среде К20 Ьцц ел ены.комплексы .состава ^С1с-2пС12-т^20 (где и = М8-Ба!

п- I, 2; а » 2-6).

• 3. Изучены фазовые равновесия в системах К^С^-гпС^-Е^О. Обнаружены области кристаллизации соединений ыс1'гпС12'4Е1;20; КеС12'2пС12*2К20; СаС12*2пС12'4К20.

4. Методом ШР-спектроскопии на ядрах 35с1> .

ггЫ&, 4°Са, 873г, 137Вг, 80Вг охарактеризованы эфирные раствори к твердые комплексы галогенидов лития, металлов П А группу и алпыиния. Установлен состав, конфигурация комплексов и координация алшиния. Обнаружено, что в эфирных растворах комплексные соединения алюминия и металлов П А группы находятся в динамическом равновесии с образованием тетра- и гептагало-гекидоЕ*иеталлов.

Ь. »Ьучена терш&еская устойчивость комплексных хяорадов лития, металлов Е А группы и цинка. Показано, что в сольвати-р-оигшчэс комплексах десольЕатация молекул эфира происходит в сд>у стадию, а разложение комплексов - ступенчато.

6. Проведен рентгенсфазсзый аваляэ комплексных соединений хлоридов лития, металлов П А группы и цинка. Установлено, что полученные соединения характеризуется индивидуальным набором рефлексов сильной интенсивности и отличаются от набора рефлексов для исходных i^Ol^'nZaCl^'nStgO.

7. Методом *1Х-спектрсскопии охарактеризованы твердые комплекс« хлоридов лития, металлов П А группы и цинка. Обнаружено, ".то Лл-спектры предстакдЕ? cciicit группу «еиммеяшчпых разрепенных полос с характерным для "аостаковых"' хлорлих связей максимумами. • - .

- в ряду 5!g-Ea наблюдается спадение полос валентных M-CI связи в коротковолновую часть.

- в полученных комплексах появляется новые полосы, относящиеся к 0-М связи.

Основное содержание диссертационно Я работн изложено а следующих публикациях:

1. Худсйдодов Б.О., Гатина P.S., Еааилова Л.С,, Тенчурина А.?., Мирсакдсэ У. Спектры ЯгАР полигидридоалсминатоэ стронция бария //У Всессвзн. конференция по хпмии гидрэдое: Тез.докл. - Душанбе, май 1991. С.77.

2. Патина P.'S., Телькэза H.A., Бойко Г.Н., Мирсаидоа У., Тенчурина А,Р. ЯМР-епехтры галегенндных комплексов магния и алюминия // Докл. АН Тал*. ССР. - 1991. - Т.34, 7.

3. Гатина P.S., Тельнова п.А., Худойдодов Б.О., Млрсапдсs У., Тенчурика А.Р. ЯМР-епектры галогенидов алюминия // Докл. АН Тадя.СС?. - 1991. - 1.34, № В.

4. Гатина Р.Ф., Телькоьа H.A., Баталова Л.С., Уирсзядзэ У., Тенчурина А.Р. С::ктаз и ШР-спектры гептахлоралкмиката литкя // Докл.АН Тадз.ССР. - J99I.'- Т..34, ;; 9.

5. Гатила F.5., ХудойД"!Д05 Б.О., Тельнога H.A., Нирсаидоз У., Тенчурина А.Р. Синтез и свойства полихлоралвминатсв яоземелькых металлов // Дскл.АН Тэдх.ССР. - 1991. - 1.3 ," 10.

о. Гатина P.S., Валил о ва Л.С., Худэйдодез S.O., Текчурннз А.Р. О кзмплексссбразовании хлоридов щелочных, Еелочнозгмаль-кых металлов и цинка в .среде 'диэтилозего эфира // У Всесеюэн. совещание "Проблемы яомплексообразования а растворах": Тез".

докл. - Иьаново, октябрь 1991. С.57..

7. МирсаидоЕ- У.Ц., Гатнна P.S., Текчуринз А.Р., Ба^илола I.C. Комплексообразоьание в системе КаН-А1Н~~ДИэткловый э{лр // Координационные соединения и аспекта их применения: Сборник научных трудов Таджикского Государственного университета м.;.В.¿.Ленина! - Длаанбе, I9SI. Часть Ii. - C.8-II.

■ 8. Мкрсавдов У., Гатина Р.£., Еазилова Л.С.,'Ннзар Ганкам, Худойдодсь Б.С., Тенчурина А.Р. Кокплексс-сбразсьание в системе хлорид иттрия - хлорид цикка - диотилсеый sjzp // Координационные соединения и аспекты их применения: - Сборник научных трудов Таджикского Государственного университета им.В.И.Ленина. - Душанбе, 1931. Часть П. - .С.12-17. ' .

. 9. Мирсаздов У.,Гатинс. Р.Тенчурина А.Р., Базилова Л.С. * Кеь:г.ле:-;соо6разоЕание в системе хлорид алюминия - хлорид лития -диэтилоеый э$ир // Координационные соединения и аспекты их применения: Сборник научных трудов Таджикского Государственного университета им.В.И.Ленина. - Душанбе, 1991. Часть Д. - С.39-45.