Коррозионно-электрохимическое поведение алюминия в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем добавки веществ различной химической природы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

^ге сл

"..... - на правах рукописч

^Сииьсмш^ ажт.т ззггш зашрьша

юрроз.юнно-о^гокииеское позщдьш лштт

3 расплазз карбонатов щэгозгй шъ^лоз, ¡ядзржащ5м добазкл защлз различной хйшескоя природу

02.00.С5. -электрохимия

. автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук ;

Екатеринбург - 19Ьб

Работа выполнена в лаборатории коррозии Института высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук

Научный руководитель

доктор химических наук, лауреат Государственной премии СССР В.Я.Кудяков

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

Ведущая организация - . Уральский государственный

технический университет им.С.Ы.Кирова -

Защита диссертации состоится "19" ишяс19Э6г.

в " " часов на заседании'Специализированного Совета

Д 002.02.01 цри Институте высокотемпературной электрохимии

УрО РАН по адресу: 620219, г.Екатеринбург,

ул.С.Ковалевской,20. х . -

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УрО РАН.

Автореферат рззослан 18 мая 1996 года.

Ученый секретарь .. ,

специализированного совета• _

с.н.с., канд.хвм.наук . ■ Анфпногенов А.И.

профессор В.П.Кочергин доктор химических наук В.А.Исаев

• ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность проблемы. Присутствие примесей в солэеых расплавах, в которых алюминий используется как коррозионно-стойкий материал, может оказать труднопредсказуемое воздействие на позеленив алюминия. При частичной пассивации электрода сочетание ряда «факторов позволяет наблюдать анодное растворение алюминия с образованием язв и питтингов. Изучение юшетикл и механизма анодного растворения алюминия в таких' условиях дзет возмогаюсть прогнозировать характер разрушения анодов, а при коррозии алюминия сформировать пути предупреждения питтинговых' поражений.

Цель работы - изучение коррозионно-электрохимического поведения алюминия в расплавах карбонатов с добавке?,и веществ различной химической природы (пассиваторов и активаторов коррозии),' а также инициирования локальной коррозии. конами-актизаторамя в исследу- • емых средах, механизма развития питтингов, количественных характеристик процесса питтингообразсваняя~4.

Научная новизна. Впервые, систематически исследованы процессы локальной коррозии в высокотемпературных электролитах. Систематически изучено влияние добавок активаторов и пассиваторов в солевую фазу на коррозиошо-электрохимическое поведение алюминия з расплавленной эвтектической смеси карбонатов лития, натрия и калия. Экспериментально подтверкдено частичное растворение оксидной пленки ионами-активаторами и модифицирование поверхности как результат воздействия солевых добавок.- Потенциал питтингообразо-зания определяется как концентрацией галогешщ-ионов,: так к температурой и приложенным потенциалом поляризации-. ■ •

Практическая ценность работы состоит в применении экспериментального материала по кинетике анодного растворения для получения защитных слоев с прогнозируемыми свойствами, для предсказания по-

ведения алюминия в уоловиях работы шсокотешературншс устройств. Определены способы предупреждения питтингообразования на алюминии

, ■ - о

в кислородсодержащих расплавах (ингибирование, 'электрохимическая защита).

Публикации: по теме диссертации опубликовано 12 работ, включая тезисы докладов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на V Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии (Свердловск, 31 октября - 2 ноября 1389г.), на XVIII МеквузоЕской конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов"(Ленинград, 22 марта 1Э91г.), на V межотраслевой научно-практической конференции "Теория и практика Защиты металлов от коррозии" (Самара, май 1991), на Третьем меадународном симпозиуме по- химии и технологии, расплавленных солей (Париж, 15-19 июля 1991г.), на X Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии (Екатеринбург, 27-29 октября 1992г.), на научно-технической конференции по коррозии и защите от коррозии .'оборудования (Екатеринбург, 19 марта 1996г. ). . Структура и объем работы.; Диссертация состоит из введения, вести глав, основннх выводов, списка использовавшейся литературы. Работа изложена , на 116 стр. машинописного текста, содержит 34 рисунка, библиография включает 97 названий.

Содержание работы 1. Коррозионно-электрохимическое поведение алюминия в расплавленных карбонатах, хлоридах щелочных металлов и их смесях.

Первая глава посвящена обзору литературы по механизму и кинетике коррозии алюминия в расплавах хлоридов и карбонатов щелочных металлов. Обсуздена структура образующихся защитных

слоев и влияние дефектов пленки на инициирование локальных коррозионных поранений. В расплавленных карбонатах щелочных металлов как при потенциале свободной коррозии, так и при анодной поляризация на поверхности алюминия образуются пассивирующие слои, хорошо сцепленные с основой, состоящие из а а1203 и алиминатов лития и натрия. В рзсплавленных хлоридах образуются различные ионные формы металла, доля одновалентного алюминия увеличивается с ростом температуры и с уменьшением радиуса катиона соли-растЕорителя. В смешанных карбонат-хлоридных расплавах щелочных металлов депассивирующее действие галогенид-ионов, связанное с их природой и величиной ионного радиуса, проявляется при анодной поляризации и снижается в ряду ионов Р~- С1~- Вг~-I". Данных по коррозионно-электрохимическому поведению алюминия в рвсплавленных карбонатах щелочных металлов, содержащих малые добавки активаторов, в литературе нет. Питтинговая коррозия в расплавах практически не исследована. Сформулирована цель диссертационной работы - изучение коррозионно-злектрохиккческого поведения алюминия в расплазе карбонатов щелочных металлов, содержащих некоторое количество химически активных веществ.

2. Материалы и метода исследования •

Описаны объекты исследования: алшкний марки А99, химические соединения, используемые в качестве добавок (пероксид натрия, 'хлорид натрия, фторид' натрия, бромид натрия, сульфид натрия, хлорид свшща(П)), приведена методика приготовления эвтектической смеси карбонатов лития, натрия, калия (40 30 30 мол.Ж). Вводимые галогениды натрия переплавляли при 1073 10 К. Пероксид натрия и хлорид свинца(II) прессовали в таблетки с помощью ручного пресса.

Коррозионным исследованиям подвергали образца, предварительно' обработанные последовательно назздачной бумагой, суспензией оксида хрома на фетре, спиртово-ацетоновой смесью.

Измерения стационарных потенциалов и анодная поляризация проведены в трехэлектродной кварцевой ячейке со специальна! шлюзом для введения соли во время опыта без нарушения герметичности. В качестве электрода сравнения использовали платиновый капилляр, помещенной в алундовую пробирку, конец которой был механически обработан для уменьшения о'мического сопротивления.. Через капилляр, погруженный в расдлаз тройной эвтектической смеси карбонатов щелочных металлов, продувал:! смесь диоксида углерода и.кислорода (I 0,5). Противоэлектрод - платиновая пластина.

Исследования • проводили в интервале температур 773-873 К. Концентрацию вводимых добавок изменяли от 0,5;до 15 мол.В работе использоезли потенциостат Ш-50-1, программатор ПР-8.

Для идентификации фазовых образований ка поверхности металлических образцов после испытаний в расплаве использовали рентге-нофазовый и масрорентгеноспектральный анализы. Металлографические исследования выполняли на отдельных образцах, имеющих достаточно толстый слой продуктов корразии. -.

3. Коррозия и стационарные, потенциалы алзминия в расплаве карбонатов, содержащем добавки веществ.различной химической природы.

При использовании легко растворяющихся в карбонатных расплавах соединений щелочных .металлов с кислородом, елияющих. на. оккслптелько-восстаноЕительный потенциал солевой среды, скорость коррозии алюминия должна снижаться. С другой стороны, понижение' активности карбонат-анионов при 'добавлении в расплав галогенид-ионов приведет к растворении части защитных слоеЕ, что обусловит

ускорение коррозионных процессов.-

Исходя из этого, исследовали воздействие галогенидов натрия, пероксида натрия и хлорида свинца(II) на скорость коррозии алюминия и на его стационарный потенциал.

В момент погружения алюминиевого электрода в расплав потенциал ого имеет значение -1,25 В относительно карбонатного электрода сравнения. Затем происходит оксидирование поверхности и потенциал становится более положительным. Во всех случаях в момент внесения добавки наблюдается кратковременный значительный скачок потенциала, связанный с изменением температурного режима, из-за чего потенциал сдеигается в отрицательную сторону. Затем в течение 10-30 с происходит заполнение образовавшихся "в результате термического удара трещин продуктами коррозии, и потенциал сдеигается в положительную сторону.

Расчет коррозионных потерь проводили с учетом образования оксида алюминия на поверхности образца и выхода компонентов в расплаЕ.

■'■'.. "л

При введении пероксида натрия установившееся значение потенциала коррозии превышает значение потенциала. для алюминия, находившегося в тройной карбонатной эвтектике без добавок'на 0,35 В при 773 К и на 0,50 В при 873 К. Зависимость потенциала коррозии от величины.добавки имеет экстремум, максимум пассивации отмечен при содержании пероксида натрия около 5 мол.«!

Добавки хлорида натрия ослабляют, пассивацию, алюминия и величина потенциала коррозии смещается в отрицательную сторону практически монотонно с увеличением концентрации- КаС1 в расплаве. В интервале концентраций от 10 до 25 мол.2 коррозия значительно выше, чем при меньших концентрациях. Сравнение тока коррозии, определенного по разности потешшалов коррозии в кзрбонатно-

хлоридном и чисто карбонатном расплавах, и тока, рассчитанного по изменению массы образца, позволяет предположить, что металл в данном случае корродирует по гетерогенно-электрохимическому механизму, что и наблюдается при дифференцировании поверхности на анодные и катодные участки.

Фторид натрия при концентрации около 5 молЛ смещает потенциал более, чем на 1,0 В в отрицательную область, а потенциал коррозии алюминия в расплаве, содержащем бромид натрия, вне зависимости от концентрации последнего, близок к потенциалу в эвтектике без добавок. Галогениды натрия увеличивают выход алгминия в расплав, причем фторид натрия растворяет всю поверхность, в случае хлорида натрия наблюдается язвенная коррозия, а бромид натрия порождает питтинговую коррозию.

Скорость коррозии алюминия увеличивается с ростом концентрации галогенидов натрия в карбонатном расплаве. "Агрессивное" воздействие их возрастает в ряду Вг"< С1~<Р". .

Чтобы оценить характер процессов локальной коррозии при воздействии "агрессивных" ионов на защитные оксидные слои на алюминии, в расплав карбонатов щелочных металлов бводили хлорид свинца, ионы которого восстанавливаются на дефектных участках алюминиевого образца: .

2А1 + ЗРЬ2+ = 2А13++ ЗРЬ При небольших концентрациях хлорида свинца наблюдается возрастание потенциала электрода алюминия, достигая максимума при содержании около 1,0 мол.Ж (когда образуется квазиоднородное свинцовое покрытие). Дальнейшее увеличение концентрации хлорида сгинца ведет к образованию губчатого сеинцоеого покрытия на местах первоначального осаждения СЕинца и растворению алюминия с участков, не занятых свинцом, и потенциал сдвигается в область более

электроотрицательных значений.

4. Анодная поляризация алюминия в расплавлениях карбонатах, щелочных металлов.

Описано анодное поведение алюминия в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем либо пероксид, либо.хлорид натрия, изучено влияние замены части атмосферы на молекулярный хлор, исследованы состав и структура образующихся слоев. :

Пероксид натрия снижает токи на анодной поляризационной кривой за счет образования г-А1203. с ростом температуры влияние пер-оксида ослабевает.

Ери ЕЕвдении хлорида натрия общая активация поверхности алюминиевого электрода отмечается в области потенциалов 0,6 - 1,0 В. Активирующее действие анионов проявляется только при потенциалах, превышающих критическое значение, называемое потенциалом питтингообразовакия. и зависящее от концентрации агрессивных ионов. Зависимость потенциала питтингообразования (Ец0). отвечавшего началу подъема тока на поляризационной кривой, от концентрации добавленного НаС1 (И, молЛ) имеет вид: . 773 К Еяо= (2,57 0,45) - (0,75 0,19) 1п К, 873 К Е^» (1,78.0,20) - (0;45 0,09) 1п N. С ростом температуры хлорид интенсивнее активирует алюминий, о чем свидетельствуют более высокие токи в анодной области и ' коррозионные потери металла {таб.1).

Замена части смеси диоксида углерода и кислорода на газообразный хлор также активирует алюминий, но в меньшей степени. Хлор, получаемый электролизом расплава РЬС12, после барботирования через серную кислоту поступал в ячейку, процентный состав газовой фазы (50:50) определяли по соотношению давлений С02+0,502 и С12.

Таблица I. Коррозионные потери алюминия в (Ы.Ка.Ю^/СО^, содержащей дооаЕКИ Ка202 или N201 при потенциостатической поляризации.

Переход в расп. г м2 Скор.кор.

Т,К т.мин С,МОЛ.% ДР.Г К 1

¿1 Ре Си г м ч"1

775 372 4.9 0.50 1.75 3.61 0.32 1.28

Ка^О, с! с 779 246 1.7 0.09 5.91 8.78 1.06 0.21 7.14

885 263 3.9 0.18 0.98 3.75 3.17 10.16 2.24

883 298 2.0 0.26 5.84 5.75 0.58 0.20 6.30

779 373 15.4 -301.9 70.46 5.25 0.14 0.01 79.65

ИаС1 770 352 16.6 -320.0 81.21 9.69 0.15 92.61

868 311 17.2 -168.5 80.23 1.(7 0.71 0. 5 69.84

658 283 15.6 -272.8 26.67 10.81 0.53 0.12 79.76

Электролиз в гальваностатическом ревиме подтверждает, что ввод активирующих добавок обуславливает значительное увеличение тока переноса, пассиватор незначительно уменьшает ток. Наклон тафе-левского участка .вольтамперной кривой не зависит от природы добавки и одинаков для , всех вводимых соединений, что свидетельствует о товдественности электрохимических процессов. Более высокие токи при введении С1~ связаны с частичным растворением поверхности.'Проведен анализ состава и морфологии пассивных слоев в зависимости от условий их получения..

При введении хлорида натрия в отсутствие тока на поверхности алюминия образуется тонкий слой мелких неоднородных кристалликов, с ростом температуры увеличивается толщина пленки. При 873 К отмечено растворение пленки на отдельных участках, что связано с воздействием на оксидный слой хлорид-ионов с образованием летучего А1С13.

Исследование алюминиевых электродов после анодной поляризации методом металлографического анализа подтверждает локальное воздействие "агрессивных" ионов на оксидные слои на алюминии. На поверхности алюминия, реагировавшего с фторид-содеркащей ЭЕтек-тикой, не обнаружено каких-либо слоев. Отмечается частичное растворение пленки на поверхности образцов, активированных в хлорид-содержаще й эвтектике, а на поверхности алюминия, взаимо-действоваЕшего с бромид-содерхащим расплавом, наблюдаются локальные коррозионные поражения диаметром 1-4 мкм.

5. Кинетика оксидирования алюминия.в карбонатах щелочных металлов, содержащих хлорид-ион.

При постоянной температуре и заданном анодном потенциале изучена кинетика локальных коррозионных поракенкй. Анализ влияния концентрации хлорид-ионов на плотность стационарного тока позволил Еыделить две группы режимов обработки: первая (Т '= 773 К при всех исследованных потенциалах и Т = 873 К при потенциале +0,5 В), когда увеличение концентрации коррозионноактивных ионов пропорционально плотности стационарного тока, устанавливающегося через определенное Еремя после введения добаЕют'; вторая (Т = 873К при потенциалах, преЕыаавдих +0,5-В), когда наблюдается нелинейная зависимость изменения общей плотности тока от концентрации хлорид-ионов, что объясняется интенсивным растворением металла через поры в покрытии" и увеличением эффективной поверхности электрода.

Еремя индукции - интервал от момента введения добавки в расплав до появления устойчивого коррозионного поранения, продолжительность которого зависит от сеойств пассиЕйрувдего слоя -интерпретируется нами как время, необходимое для доставка С1~ к

границе металл-оксид и времени диффузии его через пассивную пленку. С ростом приложенного анодного потенциала длительность времени индукции сокращается (табл.2).

Таблица 5.2. Время индукции на алюминиевом электроде в расплаве карбонатов лития, натрия,' калия при +2В и 773 3 К.

II

I мол.% 15 t1=(22,6+2t4)«E~ + (К,3+1,8); мин

I тя.% 50 ^*-(2,1+6,0)*£*"1 + (7,2+4,5); мкн

8,6 HOt.f 16 «¿*(21.б*41) в Г' - (6Г ♦ 3l)i мий

' - . t

Möi.fc ,60 1^(26,1+11(6И+9,0)5 мин

Б - разность между потеацйалЬм йоЛйрИзацйй и о^&Цйбнйртйл, ■ ОТВв-чащим данной температуре й конЦеёФраЦйй Näfll.

Время индукции также зависит от Щ^ддШх^еЗШосТй Предварительной обработки электрода в карбонатном'расплаве без добавок. Максимальное время индукции соответствуем ЦреДЁарй^ельной выдержке 30-60 минут, по-видимому» такая пленка Шеет оптимальные толщину и сплошность, при которых затруднена локальнвя коррозия. Изучено влияние сульфида натрия на ход анодной потенциостатической поляризации алюминия. Сульфид-ион значительно сокращает время индукции, однако скорость коррозии алюминия ниже, чем при воздействии хлорид-иона, что связано с отсутствием газообразных продуктов

коррозии.

Проанализировано комбинированное воздействие пассивируяших и активирующих добавок в зависимости от анодного потенциала, концентрата добавок, времени их введения в зону • реакции и их последовательности. Показано, что активация поверхности алюминиевого плектрода хлоридом натрия* с последующ»! внесением в расплав карбонатов пероксида натрия существенно снижает скорость коррозии. В отличие от чисто карбонатного расплава, в расплаве, содержащем Нз202, алюминий более стоек к питтинговым разрушениям, инициированным галогенидами натрия. Затруднение питтингообра-зования наблюдается при содержании пероксида около 5 мол.Ж, что обусловлено образованием более компактного у - А1203, приводящим к торможению анодного растворения пленки.

6. Кинетические характеристики питтингообразования.

Шестая глава посвящена математическим оценкам процессов инициирования локальных разрушений на алюминии в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем ионы-актигаторы. Рассчитано Ерем индукции, проанализирована скорость роста оксидного слоя при ■анодной потенциостатичёской поляризации и растворения оксида за счет химического воздействия хлорид-ионов, предшествующего электрохимическому окислению металла.' На основе.механики тонких пленок рассчитано количество полостей, образующихся на поверхности электрода (ЮТ на кв.см при экспериментальном определении 30-50 на кв.см). В рамках феноменологического подхода получена зависимость количества питтингов от времени.

выводы

1. Изучено корразионно-электрохимическое поведение алюминия в расплаве карбонатов лития, натрия, калия, содержащем добавки веществ различной химической природа, при 773-873 К и атмосферой С02+0,502 над расплавом. Исследовано влияние пероксида натрия и галогенидов натрия, вводимых в расплав, на характер коррозии алюминия. .

2. Методами гравиметрическим, потенцкостатическим, гальваностатическим показано изменение коррозионных свойсте, электрохимического поведения алшиния; микрорентгеноспектральшм, рентге-нофазовым, металлографическим методами исследованы состав, структура и морфология образующихся на алюминии слоев.

3. Установлено, что все добавки, вводимые в расплав, влияют на изменение скорости коррозии алюминия в расплавленных карбонатах щелочных металлов. Пероксид натрия снижает токи анодной поляризации за счет образования г'-А1203, что подтверждено рент-генофазовым анализом, улучшает защитные пассивационные свойства и адгезию оксидных слоев. Выход алюминия в расплав уменьшается.

Галогениды натрия резко увеличивают скорость коррозии алшиния,' при анодной поляризации фторид натрия растворяет пленку сплошным фронтом, хлорид натрий растворяет отдельные участки пленки, образуя хлоралюминатные соединения типа КаАЮГ^, а бромид натрия способствует локальной шттинговой коррозии.

4. Введение в карбонатный расплав хлорида СЕинца обуславливает параллельное протекание' двух процессов: контактного выделения свинца на поверхности алшиния и растравливания части поверхности металла хлорид-ионами.

5. Замена части смеси диоксида углерода с кислородом на га-

зообразный хлор в атмосфере над расплавом приводит к увеличению скорости коррозии при 773 К. Газообразный хлор воздействует значительно слабее хлорид-ионов.

6. Активация всей поверхности алюминия происходит при определенных потенциалах питткнгообразования. Потенциал питтютообра-зонания зависит от природы соли-активатора, ее концентрации в расплаве, температуры. Время индукции зависит от потенциала и времени предварительной обработки металла в карбонатном расплаве без добавок галогенидов. Скорость процесса коррозии лимитируется химическим взаимодействием соли-активатора с защитным пассивирующим слоем.

7. На алюминии компактные плотные оксидные пленки формируются в расплаве карбонатов щелочных металлоз, содержащих небольшие добавки пассизаторов, в галогекнд-сэдерЕгщем расплаве, значительно растворяющем оксидную пленку, образуются пористые слои. Коррозионные характеристики анодных оксидных пленок на алюминии определяются сплошностью и отсутствием дефектов в слое пленки, образующемся в начальный период поляризации.

Публикации по теме диссертации

1. Санников В.К., Кудяков З.Я., Дзойнина Е.В. Влияние соединений кислорода и хлора на коррозионно-электрохкмпческое поведение злю-, миния в расплавленных карбонатах // Тез.докладов V Уральской конференции по высокотемпературной физической химии к электрохимии (Свердловск, 31 октября - 2 ноября 1939), Том I. Расплавленные электролиты. -С.222-224. .'.".'

2. Никитина 2.3., Банников В.И., Кудякоз В.Я. Кинетика оксидирования алюминия з расплавленной эзтектическо смеси карбонатов ли-

тия, натрия, калия, содержащей галогенид-ионы // Тезисы докладов XVIII межвузовской конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов" (Ленинград, 19-21 марта 1991). -С.49.

3. Санников В.И., Никитина Е.В., Кудяков В.Я. Модифицирование морфологии и состава защитных пленок на алюминии, оксидированном в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем добаЕки веществ различной химической природа //- Тез.докладов пятой областной межотраслевой научно-технической: конференции "Теория и практика защиты металлов от коррозии". Самара, 1991. -С.55.

4. Sannlkov V.l., Kudyakov V.Ya., Nikiilna E.V. The influence or additions on aluminum corrosion, processes in alkali carbonate melt //Thii^ International Symposium on molten salt chemistry and technologe. Abctracts. July 15-19, 1991. Paris, Prance. -P.47(3).

5. .Кудяков- В.Я.,' Санников В.И., Петров .A.B., Никитина E.B. Влияние газообразного хлора на коррозию никеля в расплавленных карбонатах // Тез. докладов X .всесоюзной конференции по физической .химии' и электрохимии ионных расплавов и .твердых ■ электролитов. Том II. .Электрохимия. ионных расплавов. Екатеринбург, 1992. -C.IQO. . :

6. Санников В.И., Кудяков В.Я., Петров A.B., Шкиткна Е.В. Влияние сульфида натрия на анодную поляризацию - алюминия в расплавленных карбонатах щелочншс металлов ■ Тез. докл. X всесоюзной конференции по физической химик и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Том,II. Электрохимия конных расплавов.' Екатеринбург, 1992. -С.9Э.

7. Kudyako? V.Ya., Sannikov V.l., Nikltina E.V., Petrov A.V.,

: Pankratov A.A., The Influence or sulphur- and chlorine-ions on aluminium passivation In alcall carbonate melt // Abstracts of The

Lars Onsager symposium June 2-4, 1993. Trondhelm, Norway. -P.90.

8. Sannikov V.I., Kudyakov V.Y., Nlkltlna E.V.' and Pankratov A.A. Influence or Bath Composition on Aluminum Corrosion In Alkali Carbonate Melt // The Journal of science and engineering Corrosion. -1994. -Vol.50. -N.8. -P.594-597.

9. Nlkltlna E.V., Sannikov 7.1., Kudyakov V.Ya. Aluminium pitting corrosion mechanism In chlorine-activated alkali carbonate melt // Euchem conference on molten salts. Bad Herrenalb, Germany. August 21-26,' 1994. A-13.

10. filkltlna E.V., Sannikov ' V.I., Kudyakov V.Ya. Chlorine-activated adsorbtlon on aluminum electrode // Euchem conference "Solid-fluid Interfaces". Aghla Pelaghla, Greece. March 21-25,

1995. ' ■ - :

11. Никитина E.B., Санников В.И., Кудяков В.Я., Манухина Т.Н. Модифицирование оксидных опенок на алкшнии при комбинированной анодной обработке пзссиваторами и активаторами в потенциоста-тическом режиме в расплавленных карбонатах щелочных металлов // Тезисы конференции "Коррозия и защита материалов промышленного оборудования, сооружений, изделий и трубопроводов". Екатеринбург. 19 марта, 1996г. -С.20-21. ' ;

12. Никитина Е.В., Санников В.И., Кудяков В.Я., Манухина Т.И., Панкратов А.А., Молчанова Н.Г.,; Коррозия алюминия з расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем ?ЬС12 //Защита металлов. -1996. -N.S (в печати). •

йгаяерснбург ?отглр"::т 7Ш I5.05.9G Тзрго: 100 Заказ 225