Коррозионно-электрохимическое поведения алюминия в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем добавки веществ различной химической природы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

на правах рукописи

/Р

/Сишаили^ 1 НЛИГйНА ЕВГЕНИЙ ЗАЕЙРЬВНА

йО?Р03ЛО11Ш-аЛШг,ЭХ '„ХНЗСКОЕ 1ШВД№!Е АЛМНИН 3 РАСЯЛАЗЗ КАРЕОНАТОЗ ЩЕЯОЗГК МЕГГШОВ, СОД2РЙ[А1Д51Л дОВ-ШЛ ЗЩЕОТЗ РАЭШЮЙ Х'ЛШЗСКОЗ ПРИРОДЫ

0ii.00.C5. - элекгрохииия ,

. АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химмчеоких наук

Екатеринбург - 19&6

Работа выполнена в лаборатории коррозии Института высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук

Научный руководитель доктор химических наук,

лауреат Государственной премии СССР В.Я.Кудяков

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор В.П.Кочергин доктор химических наук В.А.Исаев

I ■ - - ,

Ведущая организация - Уральский государственный

технический университет им.С.Ы.Кврова

Зацита диссертации состоится "19" июня "1996г. в "-/з" часов на заседании Специализированного Совета Д 002.02.01 при Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН го адресу: 620219,. г.Екатеринбург. ул.С.Ковалевскоа,20.\ -

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УрО РАН.

Автореферат разослан 18 мая 1996 года.

Ученый секретарь' специализированного совета .

с.в.с./ :канд.ХЕм.ваук. АнфаногеноЕ А.И.

з.

• ■ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность проблемы. Присутствие примесей в солэеых расплавах, б которых алюминий используется как коррозионно-стойкий материал, может оказать труднопредоказуемое воздействие на поведение алюминия. При частичной пассивации электрода сочетание ряда факторов позволяет наблюдать анодное растЕореюга алюминия с образованием язв и питтингов. Изучение кинетики г механизма анодного растворения алюминия в- таких' условиях дает возможность прогнозировать характер разрушения анодов, а при коррозии алтам-ния сформировать пути предупреждения питтинговых' поражений.

Цель работы - изучение коррозионно-электрохимического поведения алюминия в расплавах карбонатов с добавкам:! веществ различной химической природа (пассивзторов и актизаторов коррозии),' о также инициирования локальной коррозии, ионаки-актизаторами в исследу- • емых средах, механизма развития питтингов, количественных характеристик процесса юттингообразсвания.4

Научная новизна. Впервые систематически исследованы процессы локальной коррозии в высокотемпературных электролитах. Систематически изучено влияние добавок активаторов и пассиваторав в солевую фазу на коррозионно-электрохимическое поведение алюминия в расплавленной эвтектической смеси карбонатов лития, -натрия и калия. Экспериментально подтверждено частичное растворение оксидной пленки ионами-активаторами а модифицирование поверхности как результат воздействия солевых добавок.. Потенциал питтингообразо-вания определяется как концентрацией галогенид-ионов, -так и температурой и приложенным потенциалом поляризации-.

Практическая ценность работы состоит в применении экспериментального материала по кинетике анодного растворения для получения защитных слоев с прогнозируемыми свойствами, для предсказания по-

ведения алюминия в уоловиях работы высокотемпературных устройств.

Определены способы предупреждения питтингообразования на алюминии

■ - с

в кислородсодержащих расплавах (ингибирование, -электрохимическая защита). .

Публикации: по теме диссертации опубликовано 12 работ, включая тезисы докладов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на V Уральской конференции по высокотемпературной физической хиш и электрохимии (Свердловск, 31 октября - 2 ноября 1989г.), на XVIII Межвузовской конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов"(Ленинград, 22 марта 1991г.), на V межотраслевой научно-практической конференции "Теория и практика защиты металлов от коррозии" (Самара, май 1991), на Третьем международном симпозиуме по~ химии и технологии, расплавленных солей (Париж, 15-19 июля 1991г.), на X Всесоюзной конференции по физической/химии и электрохимии (Екатеринбург, 27-29 октября 1992г.), на научно-технической конференции по коррозии и защите от коррозии.оборудования (Екатеринбург, 19 марта 1996г.). \ . Структура и объем работы.. Диссертация состоит из введения, шести глав, основных выводов, списка использовавшейся литературы. Работа изложена , на 116 стр. машинописного текста, содержит 34 рисунка, библиография включает 97 назвашй.

- Содержание работы 1. Коррозионно-электрохимическое поведение алюминия в расплавленных карбонатах, хлоридах щелочных металлов и их смесях.

Первая глава посвящена обзору литературы по механизму и кинетике коррозии алшиния в расплавах хлоридов и карбонатов щелочных металлов. Обсуждена структура образующихся защитных

слоев и влияние дефектов пленки на инициирование локальных коррозионных поражений. В расплавленных карбонатах щелочных металлов как при потенциале свободной коррозии, так и при анодной поляризации на поверхности алюминия образуются пассивирующие слои, хорошо сцепленше с основой, состояние из а А1203 и алюминатов лития и натрия. В расплавленных хлоридах образуются различные ионные формы металла, доля одновалентного алюминия увеличивается с ростом температуры и с уменьшением радиуса катиона соли-растворителя. В смешанных карбонат-хлоридных расплавах щелочных металлов депассиЕирувдее действие гзлогенид-ионов, связанное с их природой и величиной конного радиуса, проявляется при анодной поляризации п снижается в ряду ионов Р~- С1~- Вг~-I". Данных по коррозионво-электрохимическому поведению алшикия в расплавленных карбонатах щелочных металлов, содержащих малые добавки активаторов, в литературе нет. Питтинговая коррозия в расплавах практически не исследована. Сформулирована цель диссертационной работы - изучение коррозяонно-электротжческого поведения алныкния в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащих некоторое количество химически ектиешх веществ.

2. Материалы и метода исследования -

Описаны объекты исследования: алшиний марки А99, химические соединения, используемые.в качестве добавок (пероксид натрия, 'хлорид натрия, фторид' натрия, бромид натрия, сульфид натрия, хлорид свинца(II)), приведена методика приготовления эвтектпчес-ксй смеси карбонатов лития, натрия, калия (40 30 30 мол.Ж). Вводимые галогекиды натрия переплавляли при 1073 10 К.. Пероксид натрия и хлорид свинца(II) прессовали в таблетки с помощью ручного пресса.

Коррозионным исследованиям подвергали образцы, предварительно обработанные последовательно наздачной бумагой, суспензией оксида хрома на фетре, спиртоЕо-ацетоновой смесью.

Измерения стационарных потенциалов и анодная поляризация проведены в трех электродной кварцевой ячейке со специальна.! шлюзом для введения соли во время опыта" без нарушения герметичности. В качестве электрода сравнения использовали платиновый капилляр, помещенный в алундовую пробирку, конец которой был механически обработан для уменьаения омического сопротивления.- Через капилляр, погруженный в расплав тройной эвтектической смеси карбонатов щелочных металлов, продували 'смесь диоксида углерода к.кислорода (I 0,5). Против'оэлектрод - платиновая пластина.

Исследования ■ проводили в интервале температур 773-873 К. Концентрацию взодиынх добавок изменяли от 0,5:до 15 мол.3 работе использовали потенциостат Ш-50-1, программатор ПР-8.

Для идентификации фазовых- образований на .поверхности металлических' образцов после испытаний з расплаве использовали рентге-кофазовый и ьзжрорентгеноспектральный. анализы. Металлографические исследования выполняли на отдельных образцах, гаеющих достаточно толстый слой прэдуктоз коррозии. .

3. Коррозия и стационарные, потенциалы алюминия в расплаве карбонатов, содержащем добавки вещэств.различной химической.природы.

При использовании легко рас'творяящихся в карбонатных расплавах соедкнешгй щелочных .металлрз с кислородом, влияющих• на . окислительно-восстановительный потенциал.солевой среды, скорость коррозии алюминия додана снижаться. С другой стороны, понизило ' активности карбокат-анионов при 'добавлении в расплав галогенид-ионов приведет к растворении части защитных слоеБ, что обусловит

ускорение коррозионных процессов.

Исходя из этого, исследовали воздействие галогенвдов натрия, пероксида натрия и хлорида свинца(II) на скорость коррозии алюминия и на его стационарный потенциал.

3 момент погружения алюминиевого электрода в расплав потенциал его тлеет значение -1,25 В относительно карбонатного электрода сравнения. Затем происходит оксидирование поверхности и потенциал становится более положительным. Во Есех случаях в момент внесения добавки наблюдается кратковременный значительный скачок потенциала, связанный с изменением температурного режима, из-за чего потенциал сдеигается в отрицательную сторону. Затем в

течение 10-30 с происходит заполнение образовавшихся в резуль-

?

тате термического удара трещин ■ продуктами коррозии, и потенциал сдвигается в положительную сторону.

Расчет коррозионных потерь проводили с учетом образования оксида алюминия на поверхности образца и выхода компонентов в расплав.

При введении пероксида натрия установившееся значение потенциала коррозии превышает значение потенциалаг для алюминия, находившегося в тройной карбонатной эвтектике без добавок 'на 0,35 В при 773 К и на 0,50 В при 873 К. Зависимость потенциала коррозия от Ееличиш добавки имеет экстремум. Максимум пассивации отмечен при содержании пероксида натрия.около 5 мол.%.

Добавки хлорида натрия ослабляют, пассивацию, алюминия и величина потенциала коррозии смещается в отрицательную сторону практически монотонно с увеличением концентрации- МаС1 в расплаве. 3 интервале концентраций' от ГО до 25 мол.« коррозия значительно выпе, чем при меньших концентрациях. Сравнение тока коррозии, определенного по разности потенциалов коррозии в кзрбонатно-

хлоридаом и чисто карбонатном расплавах, и тока, рассчитанного по изменению массы образца, позволяет предположить, что металл в данном случае корродирует по гетерогенно-электрохимическому механизму, что и наблюдается при дафференцировании поверхности на анодные и катодные участки.

Фторид натрия при концентрации около 5 мол.Ж смещает потенциал более, чем на 1,0 В в отрицательную область, а потенциал коррозии алюминия в расплаве, содержащем бромид натрия, вне зависимости от концентрации последнего, близок к потенциалу в эвтектике без добавок. Галогенида натрия увеличивают выход алшиния в расплав, причем фторид натрия растворяет всю поверхность, в случае хлорида натрия наблюдается язвенная коррозия, а бромид натрия порождает питтинговув коррозию.

Скорость коррозии алюминия увеличивается с ростом концентрации галогенидов натрия'в карбонатном расплаве. "Агрессивное" воздействие их возрастает в ряду Вт"< С1"<Р~. .

Чтобы оценить характер процессов локальной коррозии при воздействии "агрессивных" ионов на защитные оксидные слои на алюминии, в расплав карбонатов щелочных металлов вводили хлорид свинца, ионы которого восстанавливаются на дефектных участках алюминиевого образца:.

. 2Д1 + ЗРЬ2+ .= 2Д13++ ЗРЬ При небольших концентрациях хлорида свинца наблюдается возрастание потенциала электрода алюминия, достигая максимума при содержании около 1,0 мол.% (когда образуется квазиоднородное свинцовое покрытие). Дальнейшее увеличение концентрации хлорида свинца ведет к образованию губчатого свинцоеого покрытия на местах первоначального осаждения сеинцз и растворению алюминия с участков, не занятых свинцом, и потенциал сдшгается в область более

электроотрицательных значения.

4. Анодная поляризация алшиния в расплавленных карбонатах щелочных металлов.

Описано анодное поведение алюминия в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем либо пероксид, либо хлорид натрия, изучено влияние замены части атмосферы на молекулярный хлор, исследованы состав и структура образующихся слоев.

Пероксид натрия снижает токи на анодной поляризационной кривой за счет образования г-А1203, с ростом температуры влияние пер-оксида ослабевает.

Ери введении хлорида натрия общая активация поверхности алшинизБого электрода отмечается в области потенциалов 0,6 - 1,0 В. Активирувдее действие анионов проявляется только при потенциалах, превышавдих критическое значение, называемое потенциалом шттингообразовакия, и зависящее от концентрации агрессивных ионов. Зависимость потенциала питтингообразования (Е^), отвечавшего началу подъема тока на поляризационной кривой, от концентрации добавленного NaCl (N, мол.Ж) имеет вид: .

773 К Ед^ (2,57 0,45) - (0,75 0,19) Ш N,

873 К Епо= (1,780,20) - (0;45 0,09) 1п N. С ростом температуры хлорид интенсивнее активирует алюминий, о чем свидетельствуют болев высокие токи в анодной области и ' коррозионные потери металла (таб.1).

Замена части смеси диоксида углерода и кислорода на газообразный хлор также активирует алюминий, но е меньяей степени. Хлор, получаемый электролизом расплава РЬС12, после барботирования через серную кислоту поступал в ячейку, процентный состав газовой фазы (50:50) определяли по соотношению давлений С02+0,502 и С12.

Таблица I. Коррозионные потери алюминия в (Ы,Г1а,К)г/С03, содержащей добавки Ыа202 или КаС1 при потенциостатической поляризации.

Т,К т.МИН С.М0Л.& Др.г и' Переход в расп. г -2 - А1 Ре Иг Си Скор.кор. г ч~1

775 372 4.9 0.50 1.75 3.61 0.32 1.28

Ма202 779 885 246 253 1.7 3.9 0.09 0.18 5.91 0.98 8.78 3.75 .1.06 3.17 0.21 10.16 7.14 2.24

883 298 2.0 0.26 5.84 5.75 0.58 0.20 6.30

779 373 15.4 -301.9 70.46 5.25 0.14 0.01 79.65

ШС1 770 352 16.6 -320.0 81.21 9.69 0.15 92.61

868 311 17.2 -168.5 80.23 1.17 0.71 0. 5 69.84

858 283 15.6 -272.8 26.67 10.81 0.53 0.12 79.76

.Электролиз в гальваностатическом ренте подтверадает, что евод активирувдих добавок обуславливает значительное увеличение тока переноса, пассиватор незначительно уменьшает ток. Наклон твфе-левского участка .вольтамперной кривой не зависит от природы добавки и одинаков для, всех веодимых соединений, что свидетельствует о товдествэнносги электрохимических процессов. Более высокие токи при введении С1~ связаны с частичным растворением поверхности. Проведен анализ состава и морфологии пассивных слоев в зависимости от условий их получения..

При введении хлорида натрия в отсутствие тока на поверхности алюминия образуется тонкий слой мелких неоднородных кристалликов„ с ростом температуры увеличивается толщена пленки. При 873 К отмечено растворение пленки на отдельных участках, что связано с ■воздействием на оксидный слой хлорид-ионов . с образованием летучего А1С1-.

Исследование алюминиевых электродов после анодной поляризации методом металлографического анализа подтверждает локальное воздействие "агрессивных" ионов на оксидные слои на алюминии. На поверхности алюминия, реагировавшего с фторид-содеркавей эвтектикой. не обнаружено каких-либо слоев. Отмечается частичное растворение пленки на поверхности образцов, активированных в хлорид-содержащей эвтектике, а на поверхности алшиния, взаимодействовавшего с бромид-содержащим расплавом! наблюдаются локальные коррозионные поражения диаметром 1-4 ккм.

5. Кинетика оксидирования злю?гиния в карбонатах щелочных металлов, содержащих хлорид-ион.

При постоянной температуре и заданном анодном потенциале изучена кинетика локальных коррозионных поражений. Анализ влияния концентрации хлорид-ионов на плотность стационарного тока позволил выделить две группы режимов обработки: первая (Т '= 773 К при всех исследованных потенциалах и Т = 873 К при потенциале +0,5 В), когда увеличение концентрации коррозионноактивных ионов пропорционально плотности стационарного • тока, устанавливающегося через определенное Еремя после введения добавки'; вторая (Т = 873К при потенциалах, правыгающих +0,5-В), когда наблюдается нелинейная зависимость изменения общей плотности тока от концентрации хлорид-ионов, что объясняется интенсивным растворением металла через поры в покрытии' и увеличением эффективной поверхности электрода.

Время индукции - интервал от момента введения добавки в расплав до появления устойчивого коррозионного поражения, продолжительность которого зависит от свойстз пассивирующего слоя -интерпретируется нами как. время, необходимое для доставкч С1~ к

границе металл-оксид и времени диффузии его через пассивную пленку. С ростом приложенного анодного потенциала длительность времени индукции сокращается (табл.2).

Таблица 5.2. Время индукции на алюминиевом электроде в расплаве карбонатов лития, натрия, калия при +2В и 773 3 К.

К Л> . ч

I кол.г 15 г1=(22,6+2,4)«Е-1 + (14,3+1,8); мин

I мол.г 50 1+6,0)*Е~1 + (7,2+4,5); мин

2,6 МОЛ.* «¿£(¿16+41) « Г1 «- (87 * 31); мин

/ 1^(26,1+11,9)«Г1- (6*1+9*0)5 мин

Е - разность между потенциалом Поляризаций и ст&Цййн&рййм,- огее-чаыцим данной температуре й конЦеШ'раЩй ЙаЙ1.

Время индукции -также завйсйт от продолзятеЛьЁосТй предварительной обработки электрода в карбонатном' расплаве без добавок. Максимальное время индукции соответствует преДййрйгельной выдержке 30-60 мйнут, по—видимому * такая шзэякй йлает оМимальные толщину и сплошность, при которых датруднена локальная коррозия. Изучено влияние сульфиде йатрия на ход анодной потенциостатической поляризации алюминия. Сульфид-ион значительно сокращает время индукции, .однако скорость коррозии алюминия ниже, чем при воздействии хлорид-иона, что связано с отсутствием газообразных продуктов

коррозии.

Проанализировано комбинированное воздействие пассивирующих и активирующих добавок в зависимости от анодного потенциала, концентрации добавок, времени их введения в зону • реакции и их последовательности. Показано, что актиЕация поверхности алшинш-вого электрода хлоридом натрия' с последующим внесением в расплав карбонатов пероксида натрия существенно снижает скорость корразии. В отличие от чисто карбонатного расплава, в расплаве, содержащем Ма202, алюминий более стоек к питтингоеым разрушениям, инициированным гапогенидами натрия. Затруднение питтингообразования наблюдается при содержании пероксида около 5 мол.Ж, что обусловлено образованием более компактного г - А1203, приводящим к торможению анодного растворения пленки.

/

6. Кинетические характеристики питтингообразования.

Шестая глава посвящена математическим оценкам процессов инициирования локальных разрушений на алюминии в расплаве карбонатоЕ щелочных металлов, содержащем ионы-актигаторы. Рассчитано время индукции, проанализирована скорость роста оксидного слоя при •анодной потенциостатической поляризации и растворения оксида за счет химического воздействия хлорид-ионов, предшествующего электрохимическому окислению металла. Ка основе механики тонких пленок рассчитано количество полостей; образующихся на поверхности электрода (100 на кв.см при экспериментальном определении 30-50 на кв.см). В рамках феноменологического подхода получена зависимость количества петтингов от времени..

ВЫВОДЫ

1. Изучено коррозионно-электрохимиче скае поведение алюминия в расплаве карбонатов лития, натрия, калия, содержащем добавки веществ различной химической природы, при 773-873 К и атмосферой С02+0,502 над расплавом. Исследовано влияние пероксида натрия и галогенидов натрия, вводишх в расплав, на характер коррозии алюминия.

2. Методами гравиметрическим, потенциостатическим, гальваностатическим показано изменение коррозионных свойств, электрохимического поведения алюминия; кикрорентгеноспектральным, рентге-нофазовым, металлографическим методами исследованы состав, структура и морфология образующихся на алюминии слоев.

3. Установлено, что все добавки, вводимые в расплав, влияют на изменение скорости коррозии алюминия в расплавленных карбонатах щелочных металлов. Пероксид натрия снижает токи анодной поляризации за счет образования у'-А1203, что подтверждено рент-генофазовым анализом, улучшает защитные пассивационные свойства и адгезии оксидных слоев. Выход алюминия в расплав уменьшается.

Галогениды натрия резко увеличивают скорость коррозии алюминия, при анодной поляризации фторид натрия растворяет пленку сплошным, фронтом, хлорид натрий растворяет отдельные участки пленки, образуя хлоралюыинатные соединения типа НаА1С14, а бромид натрия способствует локальной питтинговоа коррозии.

4. Введение в карбонатный расплав хлорида сеинцз обуславливает параллельное протекание двух процессов: контактного выделения свинца на поверхности алюминия и растравливания част? поверхности металла хлорид-ионами.

5. Замена части смеси диоксида углерода с кислородом на га-

зообразный хлор з атмосфере над расплавом приводит к увеличению скорости коррозии при 773 К. Газообразный хлор воздействует значительно слабее хлорид-ионов.

6. Активация Есей поверхности алкминия происходит при определенных потенциалах питтингообразования. Потенциал питтингообразования зависит от природы соли-активатора, ее концентрации в расплаве, температуры. Время индукции зависит от потенциала и времени предварительной обработки металла з карбонатном расплаве без добавок галогенидов. Скорость процесса коррозии лк.ттируется хюс¡ческим взаимодействием соли-активатора с защитным пзссиеи-рукцим слоем.

7. На алккнкил когаакткые плотные оксидные пленки формируются в расплаве карбонатов щелочных металлов, сздерваязк небольшие добавки пасс^атороз, з галогенид-содергаг-ем расплаве, значительно растворяющем оксидную пленку, образуются пористые слои. Коррозионные характеристики анодных оксидных пленок - на злекинии определяются сплошностью и отсутствием дефзктов в слое пленки, образующемся в начальный период поляризации.

Публикации по теме диссертации

1. Санников В.И., Кудякоз В.Я., Дзсйнина Е.В. Влияние соединений 'кислорода и хлора на коррозионно-злектрохикическое поведение алю-. мнния в расплавленных карбонатах // Тез.докладов V Уральской конференции по' высокотемпературной физической химии и электрохимии (СЕердловск, 31 октября - 2-ноября 1939), Том I. Расплавленные электролиты. -С.222-224. ' ' "'

2. Никитина Е."В.,"Санников В.К., Кудякоз В.Я. Кинетиха 'оксидирования алхкиния в расплавленной эвтектическо- смеси карбонатов ли-

тия, натрия, калия, содержащей галогенид-ионы // Тезисы докладов XVIII межвузовской конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов" (Ленинград, 19-21 марта 1991). -С.49.

3. Санников В.И., Никитина Е.В., Кудяков В.Я. Модифицирование морфологии и состава защитных пленок на алюминии, оксидированном в расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем добавки веществ различной химической природы //■ Тез.докладов пятой областной межотраслевой научно-технической конференции "Теория и практика защиты металлов от коррозии". Самара, 1991. -С.55.

4. Samikov V.l., Kiidyakov V.Ya., NIKI lina E.V. The Influence of additions on aluminum corrosion, processes In alkali carbonate nselt //Third International Symposium on molten salt chemistry and technologe. Abetracts. July 15-19, 1991. Paris, France. -P.47(3).

5. .Кудяков. В.Я.,' Санников В.И., ПетроЕ ,А.В., Никитина Е.В. Влияние газообразного хлора на.коррозию никеля в расплавленных карбонатах //. Тез. докладов X ..всесоюзной конференции по физической химии'.и электрохимии-ионных расплавов и : твердых • электролитов. Том II.Электрохимия ионных расплавов. Екатеринбург, 1992. -С.IDO. ' '•

6. Санников В.И., Кудяков В.Я., Петров A.B., Никитина Е.В. Влияние сульфида натрия на анодную поляризацию алюминия в расплавленных . карбонатах щелочных металлов ; Тез. докл. X всесоюзной конференции по физической хиьжи и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Том II. Электрох:а!::я ионных рзсплавоз. Екатеринбург, 1992. -С.9Э. ' ,

7. -Kuöyakoy V.Ya., Sannlkov. V.l., íllUltlna E.V., Pe tro v A.V., PanKratoY A.A., The Influence. of .sulphur- and chlcrine-ions on aluminium passivation in akall carbonate melt // Abstracts of The

Lars Onsager symposium June 2-4, 1993. Trondheim, Norway. -P.90.

8. Sannlkov V.I., Kudyakov V.Y.,. Nlkitlna E.VV and Pankratov A.A. Influence of Bath Composition on Aluminum Corroalon In Alkali Carbonate Melt // The Journal ol science and engineering Corrosion. -1994. -Vol.50. -N.8. -P.594-597.

9. Nlkitlna E.V., Sannlkov 7.1., Kudyakcv V.Ya. Aluminium pitting corrosion mechanism In chlorine-activated alkali carbonate melt // Euchem conference on molten salts. Bad Eerrenalb, Germany. August 21-26,' 1994. A-13.

10. Nlkitlna E.V., Sannlkov ' V.I., Kudyakov V.Ya. Chlorine-aqtlvated adsorbtIon on aluminum electrode // Euchem conference "Solid-fluid interfaces". Aghia Pelaghla, Greece. March 21-25, 1995. ' ' _ ■'

11. Никитина E.B., Санников В.И., Кудяков В.Я., Манухина Т.И. Модифицирование оксидных пленок на алюминии при комбинированной анодной обработке пассиЕаторами и активаторами в готенциоста-тическом режиме в расплавленных карбонатах щелочных металлов // Тезисы конференции "Коррозия и защита материалов промышленного оборудования, сооружений,, изделий и трубопроводов". Екатеринбург. 19 марта, 1996г. -С.20-21. :

12. Никитина Е.В., Санников В.И., Кудяков В.Я., Манухина Т.И., Панкратов к.к., Молчанова Н.Г., коррозия аяшиния з расплаве карбонатов щелочных металлов, содержащем ?ЬС12 //Защита .металлов. -1996. -N.6 (в печати). . '

Екатеринбург ГЪтгшрл::? 7Ш I5.05.9G Тзрas: 100 Заказ 225