Исследование закономерностей колебательных спектров и физико-химических свойств в гомологических рядах сложных ароматических эфиров нормального строения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.j,

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Аддитивная модель свойств соединений . . -

1.2. Расчет молекулярных объемов.

1.3. Колебательные спектры алканов и эфиров . М

1.4. Изменение температур плавления в цепных молекулах.

1.5. Индукционный эффект кислорода и псевдоиндукционный алкильный эффект.

ГЛАВА 2. Методика эксперимента.

2.1. Спектры комбинационного рассеяния.

2.2. Инфракрасные спектры поглощения . ??

2.3. Термография.

2.4. Определение плотности эфиров.

ГЛАВА 3. Внутримолекулярные взаимодействия

3.1. Колебательные спектры ароматических эфиров в области валентных колебаний связей С-Н - - ^

3.2. Отнесение частот валентных колебаний связей С-Н ароматических эфиров ---------3.3. Валентное симметричное колебание группы СНд. 5"

3.4. Изменения молекулярных объемов в некоторых гомологических рядах нормального строения - -1>

3.5. Связь изменения частот колебаний группы

СНд с изменением ее объема - - - - - - - - - - 7?

3.6. Связь постоянных Гаммета-Тафта со спектральными характеристиками эфиров . ----3.7. Передача индуктивного влияния кислорода метиленовыми группами.

ГЛАВА 4. Межмолекулярные взаимодействия и конформации . . .- &

4.1. Общие закономерности в термограммах - В

4.2. Роль связи С = О в межмолекулярных взаимодействиях эфиров.- - - - - 9i

4.3. Акустические колебания цепи молекул ароматических эфиров

4.4. Поворотные изомеры алкильного радикала в н-бензоатах

4.5. Поперечные колебания и поворотно-изомерные формы в других молекулах.

4.6. Поворотные изомеры арто-галогено-заме-щенных эфиров.f

4.7. Изменения структуры эфиров в процессе расстеклования

4.8. Взаимное влияние внутри- и межмолекулярных взаимодействий

Основные результаты-.

Актуальность работы. Проблема поиска связи между строением молекул и их свойствами является одной из важнейших проблем как химии, так и физики. Ее решение преследует главную цель - разработку расчетных методов определения физико-химических свойств.

Экспериментальное изучение свойств вновь синтезируемых материалов, в том числе полимеров, связано с трудностями их очистки и с длительностью исследований. Использование достаточно простых и удобных в массовом применении методов расчета для определения физико-химических свойств могло бы существенно облегчить и ускорить этот процесс. Выявление количественных закономерностей влияния различных структурных групп на свойства молекул необходимо и для создания веществ с наперед заданным набором физико-химических свойств.

Достаточно успешно эти вопросы решаются для простых без-дипольных молекул [I - 4]. Так, для углеводородов на основе модели аддитивности свойств разработаны методы расчета, позволяющие в зависимости от структуры молекул рассчитывать с высокой степенью точности энтальпии образования и сгорания, стандартные энтропии, молекулярные объемы и рефракции, энтальпии плавления, испарения и т.д. [17 - 281 .

Для полярных молекул, составляющих более многочисленный класс соединений, таких методов расчета нет, что обусловлено более сложным характером зависимости свойств молекул от их структуры и недостаточным количеством экспериментального материала, необходимого дая обобщения. Для решения проблемы нужны конкретные исследования, выявляющие, от каких структурных элементов полярных молекул зависит то или иное свойство и какие свойства вообще можно связать со структурными элементами, а также количественный характер этих связей.

В нашей лаборатории при изучении эфиров бензойной и салициловой кислот был установлен факт отклонения от аддитивности их молекулярных объемов [ 29 ] . Но количественные оценки отклонений невозможны без решения главного вопроса -определения уровня отсчета, т.е. величины объема группы СН2 и универсальности его дня всех гомологических рядов нормального строения.

Одним из аспектов проблемы является также связь конфор-мадий молекул с фазовыми переходами в веществе. Актуальность решения этого вопроса повышается в связи с применением физических методов при исследовании биологических объектов на молекулярном уровне. В частности, считается установленной конформационная природа жидкокристаллической структуры биологических мембран, через которые осуществляется обмен веществ в клетке. Мембраны в своей основе имеют бислой из липидов, состоящих из полярной "головки" и нейтрального алкильного "хвоста". Полярные "головки" образуют внешние оболочки бислоя, а нейтральные "хвосты" направлены внутрь его. При изменении температуры в мембране происходит фазовый переход, связанный с образованием поворотных изомеров алкильных "хвостов". Значимость его для организма определяется тем, что интенсивность обмена клетки со средой может меняться при этом в 20 раз £9 - 15 ] . Теоретические и экспериментальные исследования мембран в этом плане только начаты, поэтому изучение конформаций алкильного радикала и межмолекулярных взаимодействий полярных молекул необходимо для понимания сущности процессов, происходящих в мембранах.

Цель работы - выявить характер влияния сложно-эфирной группы на некоторые физико-химические свойства органических молекул, исследовать передачу этого влияния в углеродных цепях нормального строения и проследить изменение конформаций в фазовом переходе стекло-кристалл.

Объекты исследования - сложные ароматические эфиры бензойной, салициловой и о-хлорбензойной кислот, а также некоторые другие эфиры этого типа.

В качестве основного метода исследований выбран метод колебательной спектроскопии, дающий наиболее полную информацию о внутри- и межмолекулярных взаимодействиях и конформа-циях в молекулах. Для вычисления молекулярных объемов исследуемых эфиров экспериментально определялись их плотности, а точки плавления и расстеклования устанавливались методом термографии.

Физико-химические свойства исследуемых веществ рассматривались с точки зрения формальной модели аддитивности этих свойств, позволяющей наиболее рельефно выделить взаимодействия, приводящие к отклонению от аддитивности.

4 Рассмотрены конкретные вопросы:

1) изменения молекулярных объемов, температур плавления и колебательных спектров в гомологических рядах исследуемых эфиров в зависимости от номера гомолога;

2) влияние на эти свойства индуктивного эффекта кислорода и алкильного эффекта;

3) конформации и межмолекулярные взаимодействия и их роль в процессах плавления и кристаллизации;

4) взаимосвязь меж- и внутримолекулярных взаимодействий.

Научная новизна:

- анализ изменения молекулярных объемов в различных гомологических рядах нормального строения проведен на основе единого подхода с точки зрения аддитивной модели;

- предложена эмпирическая формула для расчета молекулярных объемов сложных ароматических эфиров;

- дано обоснованное отнесение валентных симметричных колебаний группы СНд сложных эфиров и предложена интерпретация изменения частот в зависимости от номера гомолога с точки зрения индуктивного влияния алкоксильного кислорода и алкильного эффекта радикала;

- предложена количественная оценка проводимости индуктивного эффекта в углеродных цепях по отклонению от аддитивности молекулярных объемов и по сдвигу частоты валентных симметричных колебаний групп СНд ;

- на основе анализа ИК- спектров растворов в инертном растворителе получены экспериментальные доказательства существования специфической составляющей межмолекулярного взаимодействия карбональной группы;

- прослежено изменение поворотных конформаций эфиров непосредственно в процессе расстеклования (кристаллизации из стеклообразного состояния).

В первой главе диссертации приведен обзор теоретических и экспериментальных работ по определению физико-химических свойств соединений, по колебательным спектрам эфиров и родственных им соединений, а также литературные данные об индуктивном эффекте. В конце главы сформулирована постановка задачи.

Вторая глава посвящена методике экспериментальных иссле^ дований, применяемых в работе.

В третьей главе излагаются экспериментальные, результаты, касающиеся изменения колебательных спектров и молекулярных объемов эфиров в зависимости от номера гомолога. Предложено объяснение отклонений от аддитивности влиянием внутримолекулярных взаимодействий (индуктивный эффект кислорода и алкиль-ный эффект углеродной цепочки). Выявлена корреляция между постоянными заместителей Гаммета-Тафта и спектральными параметрами.

В четвертой главе рассматриваются экспериментальные результаты термографических исследований и проводится анализ поворотной изомерии эфиров. Специфической составляющей межмолекулярного взаимодействия сложноэфирной группы объясняются причины высоких температур плавления первых членов рядов исследованных эфиров. Приводятся спектры, выявляющие последовательность структурных изменений при фазовом переходе стеклокристалл в гептилбензоате. В конце главы обсуждается вопрос взаимного влияния внутри- и межмолекулярных взаимодействий.

На защиту выносятся установленные экспериментально закономерности изменений молекулярных объемов, колебательных спектров, температур плавления и их объяснения с точки зрения внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий.

Основные результаты

1. На основе сравнительного анализа колебательных спектров эфиров бензойной, салициловой, о-хлорбензойной кислот и родственных им соединений, а также спектров ЯМР дано отнесение частот валентных симметричных колебаний групп CHg. Выявлен сложный характер изменения частоты этих колебаний в зависимости от номера гомолога (длины алкильного радикала). Отклонения от аддитивности (сдвиг частот) объяснены суммарным действием индукционного эффекта алкоксильного кислорода и алкильного эффекта углеродной цепочки.

2. На основе рассмотрения продольных и поперечных колебаний цели молекул сделан анализ поворотно-изомерных форм алкильного радикала эфиров. Сложная структура полосы V (С=0) орто-галогенозамещенных эфиров объяснена существованием изомеров с различным расположением галогена по отношению к карбонильной группе. Высказано предположение о неплоском расположении бензольного кольца и сложноэфирной группы.

3. На основе анализа Ж- спектров эфиров, полученных в стеклообразном состоянии вещества и непосредственно в процессе расстеклования, выявлено, что упорядочение структуры длинных цепных молекул эфиров происходит вследствие движений отдельных сегментов, а не всей молекулы в целом. Этшобъяснены низкие температуры расстеклования дальних членов гомологических рядов эфиров.

4. На основе единого подхода проанализировано изменение молекулярных объемов в 17 гомологических рядах нормального строения в зависимости от номера гомолога. Определен предельный объем группы СН2, универсальный дая всех рядов. Интерпретация отклонений от аддитивности молекулярных объемов в первых членах гомологических рядов эфиров бензойной,, салициловой и о-хлорбензойной кислот дана на основе индуктивного влияния алкоксильного кислорода. Предложена эмпирическая формула для нахождения молекулярных объемов эфиров.

5. Установлена корреляционная зависимость между сдвигом частот колебаний и индуктивными постоянными Гаммета-Тафта, характеризующими влияние заместителя на реакционный центр молекулы. Показана возможность определения этих постоянных по спектроскопическим параметрам.

6. На основе анализа изменений Ж- спектров н-бензоатов в инертном растворителе получены экспериментальные доказательства существования специфической составляющей межмолекулярного взаимодействия карбонильной группы в первых членах ряда.

Этим дополнительным взаимодействием объяснены аномально высокие температуры плавления (отклонение от аддитивности энтальпий плавления). Последовательное уменьшение специфической составляющей с удлинением алкильного радикала объяснено влиянием на нее внутримолекулярных взаимодействий (удовлетворение акцепторной способности сложно-эфирной группы за счет алкильного радикала).

В заключение выражаю сердечную благодарность А.И.Прор-вину и Л.М.Романовой за предложение темы исследований и постоянное сотрудничество.

1. Физика простых жидкостей. Под ред. Г.Тамперли, Дд.Рамбуна. М.: "Мир", 1971, - 308 с.

2. Кротстон К.К. Физика жидкого состояния. М.: "Мир", 1978,- 400 с.

3. Оно С., Кондо С. Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях. М.: ИЛ, 1963, 291 с.

4. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. М.: ФМ, 1961,- 280 с.

5. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: "Наука", 1970, 390 с.

6. Коршак В.В. Разнозвенность полимеров. М.: "Наука", 1977,- 301 с.

7. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров. Л.: "Химия", 1976, 288 с.

8. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-хи-мии полимеров. М.: "Химия", 1967, 231 с.

9. Левин С.В. Структурные изменения клеточных мембран. Л.: "Наука", 1976, 224 с.

10. Бергельсон Л.Д. Биологические мембраны. М.: "Наука", 1975, 184 с.

11. Волькенштейн М.В. Молекулы и жизнь. М.: "Наука", 1965,- 504 с.

12. Волькенштейн М.В. Общая биофизика. М.: "Наука", 1978,- 592 с.

13. Филиппович Ю.Б. Основы биохимии. М.: "Высшая школа", 1969,- 574 с.

14. Мевдер Д. Биохимия. М.: "Мир", 1980, т! 408 е.; т.2, -606 с.

15. Конев С.В., Аксенцев С.Д., Волотовский И.Д. Откровения двухмерного мира. Минск: "Высшая школа", 1981, 175 с.

16. Пальм В.А. Основы количественной теории органических соединений. Л.: "Химия", 1977, 360 с.

17. Татевский В.М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах. М.: Изд. МГУ, 1953, 320 с.

18. Татевский В.М. Ученые записки МГУ, вып. 174, 1955, с. 235 258.

19. Татевский В.М. Химическое строение и физико-химические свойства углеводородов. Новые закономерности и методы расчета. ДАН СССР, 1957, т. ИЗ, J& 4, с. 836 - 838.

20. Пентин Ю.А. Схема расчета физико-химических свойств производных парафиновых углеводородов. ДАН СССР, 1958,т. 119, № I, с. ИЗ 116.

21. Татевский В.М. Линейные закономерности между различными физико-химическими свойствами углеводородов. Ж.физ. химии, 1958, т. 32, 5, с. 1168 - 1170.

22. Татевский В.М. Закономерности в строении и физико-химических свойствах алканов. Ж.физ.химии, 1958, т. 32,6, с. 1226 1230.

23. Татевский В.М., Бендерский В.А. Новые закономерности в физико-химических свойствах углеводородов. Ж. общ. химии, 1958, т. 28, В 7, с. 1733 - 1737.

24. Татевский В.М. Новые закономерности в физико-химических свойствах углеводородов. Ш. Теплоты кристаллизации н-алка-нов. Ж. общ. химии, 1958, т. 28, № II, с. 2935 - 2939.

25. Татевский В.М., Папулов Ю.Г. Квантовомеханическое обоснование формулы дал энергии образования алканов. ДАН СССР, 1959, т. 126, № 4, с. 823 - 826,

26. Татевский В.М., Папулов Ю.Г. Связь энергии образования молекулы из*свободных атомов с ее строением. Ж. физ. химии, I960, т. 34, № 2, с. 241 - 258; № 3, с. 489 - 504; № 4, с. 708 - 715.

27. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. Под ред. Татевского В.М. М.: Гостоптехиздат, I960,-412с.

28. Яровой С.С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: "Химия", 1978, - 256 с.

29. Романова Л.М. Колебательные спектры и межмолекулярное взаимодействие в гомологических рядах нормальных эфиров бензойной и салициловой кислот. Автореферат дисс. . канд. физ.-мат. наук. - Казань: 1977, - 21 с.

30. Ptf'W/ii6P,&. Jssijwemwt е/ fiawav ftept/ete/este. -Ргее.ШМн^.М-^Щ*^, #*9/>.Ш-330.

31. Jctmm Vjfratiptaf rpeetza pf мм* KtH/teiituhd-JF-are^e •iticatfo'tice/iгржшм ержр(е№ pA wet/rftfeMWafe, X Mew. foe. Ttatf., /$74, к 6, />> ff*

32. Прорвин А.И., Романова Л.М., Николаенко П.Т. Материалы 7-й Уральской конференции по спектроскопии, вып. 2, молекулярная спектроскопия. Свердловск, 1971, с. 84.

33. Прорвин А.И., Романова Л.М. В кн.: Спектроскопия и ее применение, Красноярск: СО АН СССР, 1974, с. 273.

34. Романова Л.М. Чередование температур плавления в рядах нормальных эфиров бензойной и салициловой кислот и соответствующее проявление его в спектрах качаний молекул кристалла. Изв. вузов СССР, Физика, № 8, 1975, с. 122-123.

35. Романова Л.М., Прорвин А.И., Торгунаков Н.Г. Связь с теплотой плавления некоторых линий спектра комбинационного рассеяния н-бензоатов и их отнесение. ЖПС, т. 24, вып.1, 1976, с. 107 - III.

36. Ожогин Я.П., Прорвин А.И., Романова Л.М., Сечкарев А.В. О проявлении специфической составляющей межмолекулярного взаимодействия в некоторых гомологических рядах.

37. В кн.: Теоретическая спектроскопия. М.: Изд. Ж СССР, 1977, с. 21 - 24.

38. Романова Л.М., Сечкарев А.В. Влияние внутримолекулярной водородной связи на спектры частот качаний в кристаллеи температуры плавления. Ж. физ. химии, т. 51, №5, 1977, с. 1140 - 1143.

39. Романова Л.М. Колебательные спектры и межмолекулярное взаимодействие в гомологических рядах нормальных эфиров бензойной и салициловой кислот. Дис. . канд.физ.^лат. наук, Казань, 1977, 198 с.

40. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: ИЛ, 1957,- 444 с.

41. Беллами Л. Новые данные по ИК- спектрам сложных молекул.- М.: "Мир", 1971, 317 с.

42. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: "Наука", 1970,- 560с.

43. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических . соединений. М.: "Мир", 1965, - 216 с.

44. Кольрауш К. Спектры комбинационного рассеяния. М.: ИЛ, 1953, - 466 с.

45. Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: "Химия", 1976, - 472 с.

46. Shimanouehi Т., MatsutrzaH,, OgaivaHazac/aI. TaSfex e>f mofenufaz v<§laUottdf fiep/enHes, Pazt-J P/?ys,1. Data, 197$, к ^ #4, p

47. LaisaffeyJ;c.,!?/7ej0/>azd/\/. Дл/мгжомМу tf PH? Reform vifutfietis fezmi zescwasreethe sy/wwetzteaf Щ sfteMety wede ewezfoxes t>f С/J; afe/ozwatifitt v/faattevf. 77t>7a,972, v. /72$, Mf/, />. 209/- 2Ш.

48. О, , TzaveziT,, Lavaf&t/ XCt) ^/jejopaz^A/. Dehzmimtiox de Panto?memcite'cte fa UiSzatio/7 de zigaiffe/ne/rf DfcHz)

49. Bfaz/e a/e fa"ъехопамёё afe e/rfz* fe ftti/eazs Ж &-jfyeafteefaw.Ma, /97?,17, #29,//2,/>.

50. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Таблицы параметров для расчета колебательных спектров многоатомных молекул. Вып. I.- М.: Изд. АН СССР, 1979, 94 с.

51. Сутцинский М.М. Спектры комбинационного рассеяния и строение углеводородов. Труды ФИАН, I960, т. 12, с. 54 - 223.

52. ОТ? 6г/ Л/. A/efrsufa? v/StafeMf* гг/rzf /z>zpe //efzfe z>/ affyS ti/pezfes. t/»*?., set. 77,

53. Егоров Ю.П., Петров А. А. Определение степени разветвлен.-ности парафиновых углеводородов состава С-С методом инфракрасной спектроскопии. 1. аналит. химии, 1956, т. II,1. J& 4, с. 483 488.

54. Wi'eseiЯ.7 Ditefiettjl /7. jouefari/tG ptogzesfetPns iv fbe txfzttzetf C//z fetSfPze'w zeete?/ seretfif t/et/few? -{ez7 t>f fz/wMyT'e/fi1 ftzff/</e, ~Jl Afcf, fysa -•ixotc.,, /477/, к Щ /г A?, p. 44?- 7/7>6.

55. Леонтьева Л.О., Кондратов О.И. Анализ колебательных спектров молекул тиазолиномероцианинов производных3.адкилроданина. Сб. научн. трудов Всес. научно-иссл. и проект, института хим.-фотограф, лром-ти. Вып. 28, - М.: 1979, с. 75 - 86.

56. МаХеам Л С. Incfividtsat СИ font/ Жеи^Ш ег-gatfia йемреикЖ: effects of cvufozwafatptf W ш£-ЖЫЫм. Сfattf. &<Р<*. fiev., /97£, V.7,ft. 399-422.

57. Afaeftida Иитос{аУчМ**л* X. VftuitteMt Sp*ei-z# tpf ЖмгМу&и&еие avd ^'wettiyPst/gfawe ezyjfafr. -Jfeeehoetim. /tcfa, /970, V. 7/7,p, 84-0.

58. Afatfcn A., few* A7. , BS^mez V-, /Саммите? /V.г*к /7tftftfpara-ASMeryfe/tzeesdb'te.fflew.; /979, v//0,/y?f j. /Р66.66. 'ty-A/MR of meHa£f a*rd eatfosf afows #f /*ге ~ Мус aу/-tea-fez, — Mm. wdP/r/s, tipidf, /976, v. /f, /э. fe/^ffg.

59. Шиманучи Т. Новые аспекты колебательной спектроскопии. В кн.: Структурные исследования макромолекул спектроскопическими, методами. М.: "Химия", 1980, с.

60. Тасуми М. Внутри- и межмолекулярные колебания н-алканов и полиэтилена. В кн.: Колебательная спектроскопия. Современные воззрения. М.: "Мир", 1981, с. 406 - 418.

61. MiZusJttnta Д, Витиме/г-} Т. rfztpirweie* ef mefeet/fez. — J. ctrew, , /949, к 7/, p. Wo /224.70. /Sf4a#/e6 A. Т.fteac vifzaritftr finite jovfy/n-efyufewe •-Ze/few. РЛу/., /967, к 4 7, /?.

62. Т., Tazuwi ftefrta? Vifoateens eAasf? v/efedt/fss, -Irtdiax X Pi/ze £/>/>£. , /977, V. 9, />. 9fS-96S.

63. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение. М.: ИЛ, 1957, - 264 с.

64. А.7. О/ra/t? ^/рг^игм in орЬ/иеМу^яг

65. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура. М.: "Мир", 1969, - 420 с.

66. Парсонидж Н., Стейвли I. Беспорядок в кристаллах. М.: "Мир", 1982, т. I, 434 е.; т. 2, - 336 с.

67. Tatifeztf ^ Тбе feea-ftw ef еfeefto f^aiii9£7, к 79, /О.77. jDewaz МЛ& 7/шer^/yuaa/ten. New , АомЫ Pteff, /962, p. /24.

68. Detvaz A?. 7, ; J,o fitwafa/. f/я <>/fovrfe^ swfecufrf. Т. iAe/я. /972f К 94, ^^ - fj/o.

69. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.- М.: "Мир", 1973, 1054 с.

70. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. М.: Госхимиздат, 1962, - 948 с.

71. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: "Химия", 1979, - 520 с.82. Химическая энциклопедия.

72. Let/Hi- Wnti*fff.f.terittB.W. MA&SiHJt/ctoe effeeh ew mtewШ to/tt&atietf p&htftiQte, Xjff- Bftezc, Can. J

73. Cfjemy /975, V. ft, Л/23, p. 3963 3965

74. W&tegff.f., UvM Lf,T4n a(Aif <ttJuc/ive ef/edt, JT< ТбеегеШаб tpf jnctudivt/»at4/netfitf>t974, V, 54В, А Д^/'Д^Г,

75. Хедвиг П. Теория свободных радикалов. В кн.: Радиационная химия макромолекул. М.: Атомиздат, 1978, с. 56-72.

76. Петров А.Д., Егоров Ю.П., Миронов В.Ф., Никишин Г.И., Бугоркова А.А. О реакционной способности и молекулярно-оптических свойствах алкилсиланов. Изв. АН СССР, ОХН, 1956, № I, с. 50 - 55.

77. Миронов В.Ф., Егоров Ю.П., Петров А.Л. Относительная способность некоторых кремне-, германий- и оловооргани-ческих соединений и их спектры КР. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, J6 8, с. 1400- 1407.

78. Юй-Бао-Шань, Никитин В.Н., Волькенштейн М.В. Спектры производных стирола и их реакционная способность в термической полимеризации. Ж. физ. химии, 1962, т. 36, $4, с. 681 - 689.

79. Петров А.А., Колесова В.А., Порфирьева Ю.И. Спектры КРи реакционная способность винилацетиловых углеводородов.- Ж. общ. химии, 1957, т. 27, вып. 8, с. 2081 2087.

80. Шорыгин П.П., Егорова З.С. Влияние заместителей на свойства молекул пара-дипроизводных бензола. ДАН СССР, 1958, т. 118, № 4, с. 736 - 766.

81. Бобович Я.С., Белявская Н.М. О связи между некоторыми спектральными характеристиками и реакционной способностью ароматических соединений. I. Пара- и мета- нитродизаме-щенные бензола. Опт. и спектроск., 1965, т. 19, вып.2, с. 198 - 205.

82. Бобович Я.С. О существовании корреляции между реакционной способностью ароматических нитросоединений и их взаимодействием с растворителем. Опт. и спектроск., 1965, т. 19, вып. 2, с. 279 - 280.

83. Бобович Я.С. О связи между некоторыми характеристиками и реакционной способностью ароматических соединений.

84. П. Пара-амино- и пара-бромзамещенные бензола. Опт. и спектроск., 1966, т. 20, вып. 2, с. 252 - 257.

85. Иванова В.М., Каминский А.Я., Гитис С.С., Сосонкин И.М., Каминская Э.Г., Хабарова Л.И., Дорошина Г.П., Буга С.И. Влияние заместителей на положение и интенсивность полос валентных колебаний 0=0 группы ароматических эфиров.

86. В кн.: Реакционная способность органических соединений.- Тарту: 1971, т. 8, вып. 3 (29), с. 731 751.

87. Справочник химика. Л.: "Химия", 1971, т. 2, 1168 с.

88. Грибов Л. А. Введение в молекулярную спектроскопию. М.: "Наука", 1976, - 400 с.

89. Коцюба С.А., Морозова Н.Т., Поминов И.С., Халепп Б.П. Силовое поле, частоты и формы нормальных колебаний три-метилфосфиноксида и диметилфосфиноксида. В кн.: Спектроскопия конденсированных сред. Кемерово; MB и ССО РСФСР, 1981, с. 113 - 120.

90. Waiattaie tf^Mezoto ft, Refati&n Sefweei desttiti a^d ы/iaefci/e -index 0/ tfzaania ft&utd?. — foet. Тис/, Res, Inst.f Щеу*, W*9 1/.27,л/7,/>. 250-246.

91. Еременко Л. Т. Закономерности изменения плотности в гомологических рядах жидких и■ кристаллических углеводородов.- Изв. АН СССР, 1968, сер. хим., № 5, с. 1064 1069.

92. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. М.: Изд. АН СССР, I960, - 522 с.

93. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.: "Наука", 1972,- 700с.

94. Лазарев А.Г., Ковалев И.Ф., Белявская Л.В., Морозов В.П. Применение одноцентрового приближения к определению гармонических силовых постоянных молекул метана и силана.- Теор. и экспер. химия, 1972, т. 8, вып. 4, с. 546.

95. Ри^а^ Р.уУУелсъМ' /7 с<ртра?*м>?7 new-ew/.иггеа/

96. УУеуея PufayP, P/az/zee T^eA caftu/fofiM <pf e<ptff/&/7/s a/?e^tstf/Szrtfw ae&wetzy <p/ /еРгг^е, — ТРге&г. /7с /974, * 72, f>.

97. Мюллер А., Мохан Н. Некоторые замечания об использовании ограничений и дополнительных данных, кроме частот колебаний, при расчете силовых постоянных. В кн.: Колебательная спектроскопия. Современные воззрения. М.: "Мир", 1981, с. 273 - 291.

98. НО. Банн К., Холмс Д. Конфигурации цепей простых линейных полимеров в кристаллах. В кн.: Физика полимеров. М.: ИЛ, I960, с. 141 - 156.

99. Романова Л.М., Николаенко П.Т., Кузнецов Г.М., Прор-вин А.И. Аномальный ход температур плавления н-бензо-атов и поворотная подвижность структурных групп.- Изв. вузов СССР, Физика, 1977, № 5, с. 134 137.

100. Романова Л.М., Прорвин А.И., Кузнецов Г.М., Николаенко П.Т. Новая форма колебаний цепных молекул и поворотная изомерия. В кн.: Спектроскопия комбинационного рассеяния света. Материалы П Всесоюзной конференции.- М.: 1978, с. 228 229.

101. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979, с. 407.

102. P^w&u W.L, Mtiez а, ^ Lippt* РеШ<'ъТЛу £ Rawdti seatt&MMf fzew aeeet/f&eaf bjwf c>J tifitffe curtate c>f /9* foety . —1. P/tf. JLe#ft И />.

103. Чулановский В.М. Спектроскопия жидкого состояния. В кн.: Молекулярная спектроскопия. Л.: Ленинградский ун-т, I960, с. 3 19.120.121. 122.123.124.

104. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокололимеров. М.: "Мир", 1966, 355 с.

105. Падалинский А.В., Поддубный И.Я. Физическое состояние и свойства эластомеров. В кн.: Синтетический каучук. Л.: "Химия", 1976, с. 39 53.

106. Кримм С., Лянг С., Самерленд Дж. Инфракрасные спектры высокополимеров. В кн.: Физика полимеров. М.: ИЛ, I960, с. 242 276.

107. Кузнецов Г.М., Прорвин А.И., Романова Л.М. Изучение расстеклования сложных ароматических эфиров методом колебательной спектроскопии. XIX Всесоюзный съезд по спектроскопии / 1983г./: Тез. докл., ч. Ш. Томск, 1983, с. 331 - 332.

108. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. М.: "Наука", 1981, 319 с.

109. Жунс А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. М.: "Мир", 1974, 173 с.