Изотопные эффекты сольватации и состояние воды в различных растворителях при 278-318 К тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Особенности строения H/D-изотопомеров воды [H20(D20)].

Современные представления

Глава 2. Структурные свойства исследованных органических растворителей

2.1. Амфипротонные растворители (алканолы)

2. L1. H/D-изотопомеры метанола: МеОН и MeOD

2.1.2. H/D-изотопомеры изо-пропанола (2-пропанола):

-РЮН и /-PrOD

2.1.3. H/D-изотопомеры трет-бутанола (2-метил-2-пропанола): ^-ВиОН и /-BuOD

2.2. Апротонные диполярные растворители

2.2.1. 1,4-диоксан (р-диоксан): 1,4-DX

2.2.2. Гексаметилфосфотриамид: НМРТ

2.2.3. Ацетонитрил: AN

ГлаваЗ. Молекулярный состав и сольватация воды в органических растворителях (обзор литературы)

3.1. Растворы воды в апротонных неполярных и малополярных растворителях

3.2. Растворы воды в апротонных диполярных растворителях

3.3. Растворы воды в протонных (протонодонорных) растворителях

Глава 4. Термодинамика сольватации воды. Изотопные эффекты.

4.1. Особенности сольватации воды в ряду гс-алканолов.

4.2. Эффект "отрицательной расширяемости" Н2О и D2O в алканолах

4.3. Изотопные эффекты сольватации воды в апротонных диполярных растворителях

4.3.1. Растворы Н20 и D20 в 1,4-диоксане

Постоянно расширяющееся применение неводных сред в различных областях науки и технологии выдвинуло на первый план принципиально новую проблему установления природы воздействия на структуру и физико-химические свойства органических растворителей присутствующих в них микропримесей воды [1].

Вода, содержащаяся в микроколичествах в среде неводного растворителя, с одной стороны, теряет свою характеристическую структуру (и вместе с ней многие уникальные свойства), а с другой, изменяет структуру окружения, что приводит фактически к возникновению качественно нового растворителя с иными, чем у безводного унарного компонента, термодинамическими свойствами.

Поэтому изучение особенностей состояния и сольватации воды в органических растворителях различной природы является актуальной задачей.

Основные разделы диссертации выполнены в соответствии с планами НИР Института химии растворов РАН 1990-1992, 2000-2002 г.г. и являются определяющей частью темы "Сольватация воды в неполярных и малополярных растворителях" (№ Госрегистрации 01.2001.02462).

Цель работы. Установление основных особенностей сольватации воды в органических растворителях различной природы и ее влияния на структуру растворителей и межчастичные взаимодействия в них методами изотопного замещения и денсиметрии.

Обоснование выбора методов и объектов исследования. При исследовании структурных эффектов, индуцированных сольватацией и другими видами межчастичных взаимодействий в растворах, наряду с методами компьютерного моделирования, наиболее информативными являются экспериментальные методы, построенные на принципе минимального возмущения. К ним прежде всего следует отнести методы денсиметрии и изотопного замещения. Сочетание этих методов особенно продуктивно в двух аспектах: первый позволяет получать целый комплекс объемных характеристик компонентов раствора, которые объективно отражают происходящие в растворе структурные перестройки, а второй дает возможность на молекулярном уровне установить роль водородных связей и других видов донорно-акцепторного взаимодействия в структурообразовании.

В качестве растворителей в работе использовались гидрофильные амфипротонные (метанол, изо-пропанол, трет-6 утанол и их изотопомеры) и апротонные диполярные (1,4-диоксан, гексаметилфосфотриамид, ацетонитрил) растворители. Такой выбор растворителей определяется их широким применением в научной и технологической практике, относительно слабой изученностью растворов воды в них при высоких разведениях, а также противоречивостью доступных сведений о сольватации НгО в указанных неводных средах.

Научная новизна. Получены новые прецизионные данные по плотности растворов обычной и тяжелой воды в протонных (спирты: метанол, изо-пропанол, mpem-бутанол и их изомеры) и апротонных диполярных (1,4-диоксан, ацетонитрил, гексаметилфосфотриамид) растворителях, а также метанола в ацетонитриле при 278 К -318 К в области высоких разведений. С применением современных математических моделей и методов регрессионного анализа рассчитаны объемные характеристики указанных растворов и их компонентов. Проанализированы основные закономерности и выявлены причины изменения структуры органических растворителей под действием микропримесей воды. Дано объяснение эффекта "отрицательной расширяемости" воды в метиловом и трет-бутиловом спиртах. С позиций формализма теорий Кирквуда-Баффа и Бен-Нейма на молекулярном уровне проанализированы особенности межчастичных взаимодействий в изученных системах. Установлено, что при возникновении новых связей между молекулами растворителя и молекулами воды ( в ближайшем окружении) происходит локальное уплотнение структуры в сольватном окружении при одновременном разрыхлении структуры растворителя в объеме.

Практическая значимость. Полученные объемные характеристики являются новыми численными данными справочного уровня и могут быть использованы в термодинамических расчетах и при построении моделей. Выявленные закономерности и численные данные необходимы для развития таких практически важных проблем, как роль воды в проявлении биологических свойств белка, состояние воды в биополимерах, в том числе в мышечных тканях, пищевых продуктах, клеточных мембранах, вода в жидкофазных материалах для лазеров, ВТСП-композиций, диэлектрических изолирующих сред.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены и обсуждались на:

• II Всесоюзной конференции "Химия и применение неводных растворов", г.Харьков, 3-5.10.1989 г.;

• 6 Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединений, г. Минск, 24-26.08.1990 г.;

• XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии, г.Красноярск, 24-26.09.1991; 6

• V Всесоюзном совещании по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах, Иваново, 9-11.10.1991 г.

• VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", г.Иваново, 8-11.10.2001 г. Публикации: Основное содержание диссертации опубликовано в двух статьях

4,5], четырех депонированных рукописях [6-9] и шести тезисах конференций [10-15].

Результаты исследования объемных и теплоемкостных характеристик [166], избыточных термодинамических функций [167] и данные компьютерного (MD) моделирования систем {НМРТ+Н20(Ме0Н)} [83] указывают на структурное подобие рассматриваемого амида и f-BuOH. На взгляд авторов [83], это обусловлено высокой степенью пространственной симметрии молекул НМРТ и /-ВиОН относительно связей

С=0 и Р=0.

Кесслер и др. [168], на основании данных по вязкости, плотности и диэлектрической проницаемости, провели расчет так называемой "структурной характеристики" Pstr НМРТ: Pslr=hy, где h = [дг] /дт) • (в|) ', а

Ф = (зр*/зг) -(р|) Сравнение этой величины для НМРТ (Pstr « 49.7-10"7) с Pstr растворителей - доноров Н-связи (11.7-Ю"7 для Н2О и 48.5-Ю"7 для формамида) позволило авторам [168] сделать вывод о том, что НМРТ относится к структурированным жидкостям с достаточно высокой лабильностью молекулярных образований.

Результаты измерения скорости релаксации протонов в "чистом" НМРТ [168] в целом свидетельствуют о наличии в рассматриваемом растворителе слабой самоассоциации. При этом не исключается возможность образования "короткоживущих" межмолекулярных ассоциатов. Последние во многом определяют и структурное состояние смесей [НМРТ+Н2О] в области, богатой органическим компонентом [33,83,162,166]. Учитывая высокую электронодонорную способность НМРТ (см. таблицу 8), энергия Н-связей между молекулами этого вещества и воды в таких смешанных "короткоживущих" ассоциатах достигает -18.8 кДж-моль"1 [161,169].

Вышеизложенное позволяет заключить, что, вследствие стерических несоответствий, структура жидкого НМРТ слабоассоциированна. В целом она характеризуется наличием ассоциатов с малым временем жизни и достаточно "рыхлой" молекулярной упаковки. Значительную долю межмолекулярного взаимодействия в гексаметилфосфотриамиде составляют диполь-дипольные й ван-дер-ваальсовские взаимодействия [164,165,168].

2.2.3. Ацетонитрил: AN

Ацетонитрил (нитрил уксусной кислоты) CH3CN является первым членом гомологического ряда алифатических нитрилов. Высокое значение электростатического фактора (см. таблицу 7), наряду с достаточно высокой электронной донорно-акцепторной активностью (см. таблицу 8), обуславливают заметную реакционную способность этого соединения. Молекулярное строение AN, основные геометрические параметры которого можно найти, например, в работах [163,170], определяется линейным расположением атомов С и N с осью симметрии третьего порядка. При этом обусловленное сверхсопряжением перераспределение электронной плотности в направлении нитрильной группы: H3C-ON, является ответственным за столь высокий дипольный момент молекулы AN (таблица 7). "Групповые" составляющие величины , (AN) имеют следующие значения:

5.53 Кл-м, Це-с* 4-93 Кл-м, \х*сн * 0.67 Кл-м [171].

Литературные данные по структурным свойствам жидкого AN весьма противоречивы. Тем не менее в большинстве работ высказывается мнение о возможности самоассоциации молекул исследуемого нитрила в димеры, главным образом за счет диполь-дипольного взаимодействия [32,83,171-175].

Исходя из выводов Шахпаронова [32,173], ассоциация в нитрилах осуществляется посредством контактов между атомами азота и углерода CsN-rpynn двух соседних молекул. Энтальпия образования одной такой связи C---N, по оценке

173], составляет 4-6 кДж-моль"1. Подобная модель ассоциата была предложена ранее в

174] на основании исследования межмолекулярных взаимодействий в растворах ряда органических нитрилов методом ИК-спектроскопии: - +

N з= С — СНз I i

Н3С—C=N +

По данным работы [174], AN ассоциирован приблизительно на 70 %. Вукс [175], по результатам изучения диэлектрических свойств AN, пришел к несколько иному заключению - о том, что в жидком состоянии это соединение ассоциировано ~ на 59 % (при стандартной температуре).

В целом ряде исследований [83,176,177] указывается на возможность реализации, наряду с диполь-дипольными, и достаточно сильных квадруполь-квадрупольных взаимодействий. При этом расстояние между атомами N и С контактирующих молекул AN не должно превышать 0.33 нм.

Вместе с тем существует и другая точка зрения, основанная на результатах рентгенографического изучения структуры жидкого AN [178] и допускающая приоритетное значение ван-дер-ваальсовского взаимодействия в формировании ассоциированных молекулярных форм в среде этого растворителя.

Таким образом, факт наличия ассоциатов в структуре жидкого ацетонитрила можно считать твердо установленным. Однако вопрос о том за счет каких сил происходит их образование остается открытым.

Имеющаяся на сегодняшний день неопределенность в толковании структурных особенностей AN, как показано ниже (в разделе 4.3), находит свое отражение и в оценках характера взаимодействия ацетонитрил - вода.

Глава 3. Молекулярный состав и сольватация воды в органических растворителях (обзор литературы)

Как уже отмечалось в введении данной диссертационной работы, исследование молекулярного состава и сольватации воды в органических растворителях при концентрациях НгО, близких к предельному разбавлению, имеет значительный научный и практический интерес. Необходимость более широкого практического использования неводных индивидуальных и смешанных растворителей дала толчек к более интенсивному изучннию состояния и особенностей сольватации молекул воды в неводных растворителях, чтобы, в свою очередь, установить природу их воздействия на структуру и физико-химические свойства последних [1].

Отдельные аспекты данной проблемы рассматривались в обзорах [1,69,160,161,179-185]. Однако имеющиеся в этих работах сведения по исследованию растворителей с микродобавками воды различными физическими методами не сформировали четких представлений о структурном состоянии молекул растворенного вещества (НгО), а также о природе их взаимодействия (ассоциации) с молекулами различных органических веществ. Поскольку состояния микропримесей воды в апротонных и протонных (протонодонорных) растворителях существенно различны, эти системы будут рассмотрены отдельно.

3.1. Растворы воды в апротонных неполярных и малополярных растворителях

Состояние воды в неполярных и малополярных жидкостях изучалось, главным образом, методами колебательной (преимущественно ИК-) спектроскопии [160,181]. Исследование контуров полос симметричных и антисимметричных валентных колебаний молекул Н2О, а также ряда других параметров в спектрах поглощения растворенной воды привело авторов достаточно большого числа работ (см., например, обзоры [160,179,181,184,186]) к следующим выводам: во-первых, в неполярных (инертных) растворителях вода находится исключительно в мономерном состоянии. В ароматических соединениях при концентрациях, близких к насыщению, несколько процентов молекул НгО присутствует также в форме ассоциатов;

- во-вторых, в слабополярных растворителях, таких как галогенированные углеводороды, уже до 15-ти % воды находится в ассоциированном состоянии в виде тримеров и димеров, причем первые преобладают. В жидком нитробензоле наблюдается обратная картина соотношения молекулярных форм ассоциатов воды.

Следует однако отметить, что приведенные выше точки зрения на состояние воды в гидрофобных неполярных и малополярных растворителях, хотя и преобладают, но не являются единственными. Так, по данным авторов обзора [181], вода в хлороформе присутствует только в виде мономеров. В то же время изучение соотношения между активностью и концентрацией воды в ряде растворителей [187189] показало, что в циклогексане, бензоле, толуоле и тетрахлорметане вода мономерна, а в дихлор- и тетрахлорэтане - ассоциирована в виде циклических агрегатов (тримеров). Эти выводы сделаны на основании наблюдаемых линейной - в первом случае, и существенно нелинейной - во втором случае, зависимостей активности воды от ее концентрации.

Магнуссон [190], напротив, из данных по спектральному поглощению в ИК-области высказал предположение о димеризации молекул Н2О в ССЦ с образованием двух изогнутых Н-связей. К такому же выводу, но уже о возможности ассоциации воды, растворенной в бензоле, пришли Рисбург и Либерт [191] на основании интерпретации диэлектрических измерений.

В некоторых работах, например в [160], высказывалось предположение о том, что вода в неполярных растворителях находится в виде микроэмульсии, то есть происходит микрорасслаивание раствора. Причем энергия водородной связи в "микроэмульсионной" воде повышается до 84-105 кДж-моль"1. Однако эти данные в других работах подтверждения не получили.

Как справедливо отмечено в [181], существование подобных противоречий между результатами исследования состояния воды в неполярных и малополярных растворителях обусловлено разными условиями проведения спектроскопического эксперимента. Еще более значительны расхождения в выводах, сделанных на основе спектрометрических и денсиметрических измерений.

Гордон с соавторами [192], исходя из предложенной ими статистической модели самоассоциации воды в органических растворителях, сделали допущение о наличии существенной полимеризации воды при концентрациях, близких к насыщению. Расчеты показали, что при ~340.15 К средняя молярная масса такой "полимеризованной" воды в 2.5 раза выше, чем мономерной.

Авторы [193] из прецизионных денсиметрических измерений обнаружили уменьшение плотности (на 0.00015 гсм") бензола при насыщении его водой. Значения избыточных молярных объемов Vx 2 бензольного раствора воды оказались положительными и существенно возрастающими с увеличением концентрации растворенного вещества. По мнению авторов [194], это можно рассматривать как доказательство разрушения Н-связей в растворенной воде и уменьшения плотности упаковки молекул бензола под влиянием внедренных в его структуру молекул НгО. В таблице 9 приведены численные данные по парциальным молярным объемам воды при бесконечном разбавлении V™ в некоторых растворителях и предельным значениям избыточных молярных объемов F£,C0(H20). Последние рассчитывались по формуле:

V2E*=V2K- F2\ . (10)

Величина vf,c0 характеризует изменение объема растворенного вещества в изобароизотермическом процессе замены окружения его молекулы в собственной молекулярной упаковке бесконечно большим количеством молекул растворителя [33,118].

В заключение данной главы следует сказать, что проведенный полуэмпирический анализ экспериментальных данных, даже с использованием такого тонкого инструмента, каким является изотопное замещение, нам не удалось получить однозначных ответов на все возникающие вопросы. Однако сделанные выводы и оценки, на наш взгляд, интересны и полезны. Они могут быть существенно подкреплены и расширены информацией о межчастичных взаимодействиях, получаемой на основе применения формализма статистико-термодинамических теорий Кирквуда-Баффа и Бен-Нейма.

Глава 5. Оценка параметров межмолекулярного взаимодействия из данных по объемным свойствам растворов воды в органических растворителях

Проведенная в предыдущей главе интерпретация объемных характеристик предельно разбавленных растворов воды в органических растворителях, несмотря на применение метода изотопного замещения, не является достаточно полной. Дело в том, что получаемые экспериментально термодинамические свойства, включая изотопные эффекты, будучи интегральными величинами, макроскопически отражают все явления, происходящие в жидкой фазе и, поэтому, не вскрывают их молекулярного механизма.

Для получения информации о межчастичных взаимодействиях в разбавленных растворах неэлектролитов в настоящее время успешно применяются теории Кирквуда-Баффа [257] и Бен-Нейма [67], получивший развитие для практических расчетов в работах [258-260].

Для бинарных систем химический потенциал, парциальные молярные объемы и другие термодинамические свойства можно, в соответствии с теорией [257], выразить через функции (т.н. интегралы Кирквуда-Баффа) G;y (if =11,12, 22).

Для пары частиц i-j в бесконечно разбавленном растворе

01=-\х-ех^(г)1кТ

An'Г2 dr. (22)

Здесь - потенциал средней силы. Угловые скобки обозначают, что произведено усреднение по всем конфигурациям растворителя.

Интегралы Gу отражают взаимодействия: одной молекулы растворителя с одной молекулой растворенного вещества (G^), одной молекулы растворителя с одной молекулой растворителя (G[\) и одной молекулы растворенного вещества с одной сольватированной молекулой растворенного вещества (G22 )•

Функции G|2 и G22 непосредственно связаны с экспериментально измеряемыми свойствами: предельным парциальным молярным объемом изотермическои сжимаемости py-j растворителя соотношениями:

N^=-7? +RT$tx, (23)

-NAG$2 = A22 • 2• 7Г - R Т ■ (3*п. (24)

А 22" первый вириальный коэффициент разложения 1пу2 в ряд по степеням приведенноймоляльной концентрации ст2 = с т2-М f

In у 2 = А22-ст2+А222 'Ст,2+ высшие члены разложения. (25)

Поскольку коэффициенты активности у 2 воды в изученных растворителях неизвестны, интегралы G22 далее непосредственно не рассматриваются.

Согласно [259], интеграл Gf2 целесообразно представить как сумму отталкивательного Rl2 (repulsive) и притягательного Al2 (attractive) вкладов.

-NAG?2=NA(Rl2+Al2) = V2a>-ЛГ-Ргд. * . (26)

Вклад i?12 > 0 определяется взаимонепроницаемостью частиц на малых г - а12 (наименьшее расстояние наибольшего сближения) и по физическому смыслу отвечает так называемому "исключенному" объему, т.е. объему вокруг частицы, в котором не могут находиться центры других частиц. Его в первом приближении можно оценить, аппроксимируя истинную форму молекул подходящей геометрической формой - твердым телом вращения. Для случая, когда частицы могут быть с достаточно хорошим приближением аппроксимированы шаром с диаметром С]2, R\2можно рассчитать по формуле [259]:

Л12=(тг/б)-(а1+а2)3. (27)

Геометрические параметры изотопозамещенных молекул различаются весьма мало. Влиянием изотопного замещения на изотермическую сжимаемость также можно принебречь без значительной потери точности оценки величины G^, поскольку вклад RT-j5rJ сам по себе достаточно мал. Таким образом, можно сказать, что величина изотопного эффекта в К2°° почти точно соответствует изотопному эффекту в притягательном вкладе NаАХ2. В таблицах 26 и 27 приведены численные значения обсуждаемых здесь величин.

ДГ-р^/Ссм^моль"1)2

Растворитель ад 2 RT- р*гд

МеОН (OD) 84.61 3.0

-PrOH (OD) 143.40 2.8

-BuOH (OD) 167.0 2.7

1,4-DX 159.0 1.5

AN 108.0 2.7

НМРТ 289.5 2.0 аПринято, что представленные в таблице величины в рассматриваемом температурном диапазоне приблизительно постоянны. Значения ст]5 и Pj-j заимствованы из монографии Маркуса [249]. Допускается, что влияние дейтерозамещения на указанные параметры пренебрежительно мало.

1. Абросимов В.К. Сольватация и состояние воды в неводных растворителях // Термодинамика растворов неэлектролитов. Сб. научн. трудов. Иваново: ИХНР АН СССР, 1989. С.66-67.

2. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты / В.К.Абросимов, Ал.Г.Крестов, Г.А.Альпер и др. М.: Наука, 1998.247 с.

3. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / В.К.Абросимов, В.В.Королев, В.Н.Афанасьев и др. М.: Наука, 1997.351 с. ,

4. Грасин В.К, Королев В.В., Абросимов В.К. Объемные свойства изотопо-замещенных спиртов с малыми добавками воды при различных температурах // Деп. в ВИНИТИ, Москва. 06.02.1990. 7 с. №662-В90.

5. Грасин В.И., Абросимов В.К. Плотность и объемные свойства систем /-Bu0H-D20, 1,4-С4Н802-Н20, l,4-C4Hg02-D20 с малым содержанием воды в диапазоне температур 299.15 318.15 К // Деп. в ВИНИТИ, Москва. 09.04.1990. 9 с. №1917-В90.

6. Грасин В.И., Абросимов В.К., Лебедева Е.Ю., Иванов Е.В. Плотность разбавленных растворов H/D-изотопомеров воды и метанола в ацетонитриле при 278,15 К -318,15 К //Деп. в ВИНИТИ, Москва. 12.09.2001. 9 с. №1951-В2001.

7. Грасин В.И., Абросимов В.К., Лебедева Е.Ю., Иванов Е.В. Плотность растворов Н20 и D20 в гексаметилфосфотриамиде в области малых добавок H/D-изотопомеров воды при 283,15 К 318,15 К // Деп. в ВИНИТИ, Москва. 12.09.2001. 5 с. №1951-В2001.

8. Грасин В.И., Абросимов В.К. Предельные парциальные молярные объемы Н2О и D2O в ГМФА в диапазоне температур 283.15 318.15 К // Сб. тез. докл. XIII Всесоюзн. конф. по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск, 2426.09.1991. С.184.

9. Грасин В.И., Абросимов В.К Предельные парциальные молярные объемы Н2О и D2O в ГМФА в диапазоне температур 283,15 К 318,15 К // Сб. тез. докл. V Всесоюзн. совещ. по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах. Иваново, 9-11.10.1991. С.184.

10. Химическая энциклопедия. Т. 1-5 / Под ред. И.Л.Кнунянца, Н.С.Зефирова и др. М.: Советская/ Большая российская энциклопедия, 1988-1998.

11. Рабинович КБ. Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей. М.: Наука, 1968.308 с.

12. Kell G.S. Precise representation of volume properties of water at one atmosphere // J. Chem. Ref. Data. 1967. Vol.12, N1. P.66-69.

13. Millero F.J., Emmet R. T. The effect of dissolved air and natural isotopic distributions on the density of water // J.Marine Res. 1976. Vol.34, N1. P. 15-24.

14. Kell G.S. Effect of isotopic composition, temperature, pressure, and dissolved gases on the density of liquid water // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. Vol.6, N4. P.l 109-1131.

15. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды; пер с англ. JL: Гидрометеоиздат, 1975. 280 с.

16. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды. М.: Изд-во МГУ, 1987. 171 с.

17. Антонченко В.Я., Давыдов А. С., Ильин В.В. Основы физики воды. Киев: Наукова думка, 1991. С.667.

18. Киров М.В. Конформационная концепция протонной упорядоченности водных систем // Журн. структур, химии. 2001. Т.42, №5. С.958-965.

19. Маленков Г.Г. Структура воды // Физическая химия. Современные проблемы / Под ред. Я.М.Колотыркина. М.: Химия, 1984. С.41-70.

20. Malenkov G.G., TytikD.L., Zheligovskaya Е.А. Hydrogen bonds in computer-simulated water // J. Molec. Liq. 1999. Vol.82, N1. P.27-38.

21. Ohmine I., Tanaka H., Wolynes P.G. Large local energy fluctuations in water. 2. Cooperative motions and fluctuations in water // J. Chem. Phys. 1988. Vol.89, N9. P.5852-5860.

22. Бушуев Ю.Г. Свойства сетки Н-связей воды // Изв. акад. наук. Сер. хим. 1997. №5. С.928-931.

23. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В., Королев В.П. Структурные свойства жидкой воды // Изв. акад. наук. Сер. хим. 1999. №5. С.841-851.

24. Ефимов Ю.Я. Ассиметрия молекул Н20 и ее следствия // Журн. структур, химии. 2001. Т.42, №6. С.1122-1132.

25. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976. 296 с.

26. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия. 1983,265 с.

27. Giguere P.A. Bifurcated hydrogen bonbs in water // J. Raman Spectrosc. 1984. Vol.15, N5. P.354-359.

28. Curtiss L.A., Frurip D.J., Blander M. Studies of molecular association in H2O and D2O vapors by measurement of thermal conductivity // J. Chem. Phys. 1979. Vol.71, N6. P.2703-2711.

29. Синюков В. В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. Историко-химический анализ. М.: Наука, 1976. 256 с.

30. Бушуев Ю.Г., Лященко А.К. Топологические свойства сеток водородных связей моделей воды. Сравнение потенциалов разного типа // Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №3. С.416-421.

31. Gorbaty Yu.E., Demianets Yu.N. An X-ray study of the effect of pressure on the structure of liquid water //,Mol. Phys. 1985. Vol.55, N3. P.571-588.

32. Юхневич Г.В. II Исследование воды и водных систем физическими методами / Под ред. М.Ф.Вукса, О.Ф.Безруковой. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989. С.3-15.

33. Water. A comprehensive treatise. Vol. 1-7. / Ed. F.Franks. New York-London: Plenum Press, 1972-1982.

34. Stanley H.E., Teiheira J. Interpretation of the unusual behavior of H20 and D2O at low temperatures: Test of percolation model // J. Chem. Phys. 1980. Vol.73, N7. P.3404-3422.

35. Stanley H.E., Teiheira J., Geiger A., Blumberg R.L. Interpretation of the unusual behavior of H20 and D20 at low temperatures: A concepts of percolation to the "puzzle of liquid water"? // Physica. 1981. Vol. A106, N1-2. P.260-277.

36. Dore J.C., Sufi M.A.M., Bellissent-Funel M.-C. Structural change in D20 water as a function of temperature: the isochoric temperature derivative function for neutron diffraction//PCCP. 2000. Vol.2. P.1599-1602.

37. Vedamuthu M., Singh S., Robinson G. W. Simple relationship between the properties of isotopic water//J. Phys. Chem. 1996. Vol.100, N9. P.3825-3827.

38. Cho C.H., JJrquidi J., Singh S., Robinson G.W. Thermal effect viscosities of liquid H20, D20 and T20 // J. Phys. Chem. 1999. Vol.103, N11. P.1991-1994.

39. Vedamuthu M., Singh S., Robinson G.W. Properties of liquid water: Origin of the density anomalies // J. Phys. Chem. 1994. Vol.98, N9. P.2222-2230.

40. Cho C.H., Singh S., Robinson G.W. Water anomalies and the double-well Takahashi model // Chem. Phys. 1998. Vol.232. P.329-341.

41. Егоров А.В., Комолкин А.В., Чипсик В.И., Падро Х.А., Гвардиа Э. Моделирование структуры воды в широком диапазоне температур методом молекулярной динамики // Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №10. С.1817-1822.

42. Иванов Е.В. Объемные свойства H/D-изотопомеров воды, метилового спирта, карбамида и их смесей при 278-318 К. Дис. . канд. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 1998. 208 с.

43. Smith M.F., Van Hook W.A. Some measurements of H/D polarizability isotope effects using differential refractometry // Z. Naturforsch. 1989. Vol.44a, N2. P.371-375.

44. Крестов Г.А., Королев В.П., Батов Д.В. Дифференцирующее действие замещения протия дейтерием на свойства растворителей // Докл. акад. наук СССР. 1987. Т.293, №4. С.882-884.

45. Абросимов В.К. Изотопные эффекты в растворах // Современные проблемы химии растворов / Под ред. Б.Д. Березина. М.: Наука, 1986. С.97-156.

46. Абросимов В.К. Изотопные эффекты растворителя в структурно-термодинамических характеристиках гидратации // Химия растворов. Сб. науч. тр. Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. С.8-15.

47. Prielmeier F.X., Lang E.W., Speedy R.J., Ludemann H.-D. Diffusion in supercooled water to 300 MPa// Phys. Rev. Lett. 1987. Vol.59, N10. P.l 128-1131.

48. Engdahl A., Nelander B. On the relative stabilities of H- and D-bonded water dimers 11 J. Chem. Phys. 1987. Vol.86, N4. P.1819-1823.

49. Braibanti A., Fisicaro E., Chiozzi A., Compari C. Isobaric heat capacity and structure of water and heavy water in the liquid state // Thermochim. Acta: 1996. Vol.286. P.51-66.

50. IUPAC Commission on atomic weights and isotopic abundances // Pure and Appl. Chem. 1992. Vol.64, N10. P.1519-1534.

51. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Под ред. А.А.Потехина, А.И.Ефимова; 3-е изд., перераб. и доп. JL: Химия, 1991. 432 с.

52. Королев В.П., Крестов Г.А. Влияние изотопии на межмолекулярные взаимодействия в воде // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1987. Т.ЗО. Вып.4. С.124-126.

53. Midler N. Model calculations of changes of thermodynamic variables for the transfer of nonpolar solutes from water to water-d2 // J. Solut. Chem. 1991. Vol.20, N7. P.669-680.

54. Marcus Г., Ben-Nairn A. A study of the structure of water and its dependence on solutes, based on the isotope effects on solvation thermodynamics in water // J. Chem. Phys. 1985. Vol.83, N9. P.4744-4759.

55. Абросимов В.К., Ефремова Л.С., Панкратов Ю.П. Изотопные эффекты в изотермической сжимаемости и структура водных растворов гексаметилентетраамина//Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №4. С.634-638.

56. Robinson H.L., Symons M.C.R. Infrared spectroscopic studies of the solvation of aprotic solvents and ions in methanol // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1985. Vol.81. P.2131-2144.

57. Luck W.A.P., Borgholte H., Habermehl T. H-bonds in methanol-water mixtures: Indications of non H-bonded OH in liquid water // J. Mol. Struct. 1988. Vol.177. P.523-530.

58. Duer W.C., Bertrand G.L. Thermochemical isotope effects. II. CH3OH CH3OD, C2H5OH-C2H5OD, and H20- D20 in selected solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol.97, N14. P.3894-3897.

59. Ben-Nairn A. Solvation thermodynamics. New-York: Plenum Press, 1987. 251 p.

60. Dack M.R. Solvent structure. The use of internal pressure and cahesive energy density of examine contributions to solvent interactions // Austral. J. Chem. 1975. Vol.28, N8. P.1643-1648.

61. Luck W.A.P. Water in nonaqueous solvents // Pure and Appl. Chem. 1987. Vol.59, N9. P.1215-1228.

62. Kellomaki A. Viscosities of H20- D20 mixtures of various temperatures // Finn. Chem. Lett. 1975. N2. P.51-54.

63. Волынкин В.M, Петрова М.В., Петровский Г.Т., Толстой М.Н. Влияние концентрации компонентов системы D20 Н20 на ее показатель преломления // Журн. физ. химии. 1990. Т.64, №1. С.108-113.

64. Kiyosawa К. Freezing-point of mixtures of Н2160 and H2l80 // J. Solut. Chem. 1991. Vol.20, N6. P.583-589.

65. Жарких А.А., Лященко А.К, Харькин B.C., Гончаров В.В., Лилеев А.С. Диэлектрические свойства D20 в СВЧ-диапазоне // Журн. физ. химии. 1991. Т.65, №2. С.553-557.

66. Zichi D.A., Rossky P.J. Solvent isotope effects on the thermodynamics of hydrophobic hydration // J. Chem. Phys. 1986. Vol.84, N5. P.2823-2826.

67. Desrosiers N. Lucas M. Relation between molar volumes and molal compressibilities from the viewpoint of the scaled-particle theory. Prediction of the apparent molal compressibilities of transfer// J. Phys. Chem. 1974. Vol.78, N23. P.2367-2369.

68. Gallagher K.J. The isotope effect in relation to bond lenghth in hydrogen bonds in crystalls // Hydrogen bonding. London-New York: Pergamon Press, 1959. P.45-54.

69. Водородная связь / Под ред. Н.Д.Соколова. М.: Наука, 1981. 285 с.

70. Молекулярные структуры: Прецизионные методы исследования / Под ред. А.Доменикано, И.Харгиттаи. М.: Мир, 1997. 617 с.

71. Leyendekkers J. V. The scaled particle theory and the Tait equation of state // J. Phys. Chem. 1993. Vol.97, N6. P.1220-1223.

72. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах; пер. с англ. М.: Мир, 1984. 256 с.

73. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 240 с.

74. Chemistry of nonaqueous solutions: Current progress / Ed. G.Mamontov, A.I.Popov. New York: VCH Publishers, Inc. 1994. 377 p.

75. Fenby D. V. Deuterium isotope effects in the thermodynamics of liquid mixtures // IUPAC Conf. Chem. Thermodyn. and 39th Calorimetry Conf. Joint Meet. Hamilton, Aug., 13-17, 1984. Program, and Abstr. S.I., s.a. 218-219.

76. Свердлов Л.М., Ковнер M.A., Крайнов ЕЛ. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. 560 с.

77. Narten А.Н., Sandler S.J. X-ray diffraction study of liquid tertiary butyl alcohol at 26°C // J. Chem. Phys. 1979. Vol.71, N5. P.2069-2073.

78. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1984. 272 с.

79. Singh В., Vij J.К. Dielectric study of the intermolecular association of alcohols in solutions of benzene // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. Vol.49, N7. P.1824-1828.

80. Dack M.R.J. Solvent structure. III. The dependence of partial molal volumes on internal pressure and solvent compressibility // Austral. J. Chem. 1976. Vol.29, N4. P.779-786.

81. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А., Королев В.П. Свойства сеток водородных связей и молекулярных ассоциатов водно-метанольных смесей // Журн. физ. химии. 1997. Т.71, №1. С.113-117.

82. Бушуев Ю.Г. Структурные свойтва жидкостей с различными типами межмолекулярных взаимодействий по данным компьютерного моделирования. Дис. докт. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 2001. 345 с.

83. Edwards H.G.M., Farwell D.W. A quantitative Raman spectroscopic study of hydrogen-bonding in methanol and methanol-di // J. Mol. Struct. 1990. Vol.220, N2. P.217-226.

84. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А. Компьютерное моделирование структур метанола и жидкого метана//Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №9. С. 1628-1632.

85. Бушуев Ю.Г., Дубинкина Т.А. Особенности сольватации частиц в метаноле по данным компьютерного моделирования // Журн. физ. химии. 1996. Т.70, №11. С.1971-1975.

86. Tucker Е.Е., Farnham S.B., Christian S.D. Association of methanol in vapor and in n-hexadecane. A model for the association of alcohols // J. Phys. Chem. 1969. Vol.73, N11. P.3820-3829.

87. Shivaglal M.C., Singh S. O-H stretching force constant in associated methanol species and the cooperative effect // Int. J. Quant. Chem. 1989. Vol.36, N1. P.105-118.

88. Asahi N., Nakamura Y. Chemical shift study of liquid and supercritical methanol // Chem. Phys. Lett. 1998. Vol.290, N1. P.63-67.

89. Shulman E.M., Dwyer D.W., Doetschman D.C. Temperature and pressure dependence of hydrogen bonding in liquid methanol studied by nuclear magnetic resonance // J. Phys. Chem. 1990. Vol.94, N18. P.7308-7312.

90. Narten A.H., Habenschuss A. Hydrogen bonding in liquid methanol and ethanol determined by x-ray diffraction // J. Chem. Phys. 1984. Vol.80, N7. P.3387-3391.

91. Дараган В.А., Степанянц А. У., Хазанович Т.Н. Структура ассоциатов и молекулярное движение в метиловом спирте // Журн. структур, химии. 1978. Т. 19, №3. С.474-479.

92. Montague D.G., Dore J.С., Cummings S. Structural studies of liquid alcohols by neutron diffraction. III. CD3OH, CD3OD and CD3OH/D mixtures // Mol. Phys. 1984. Vol.53, N5. P.1049-1066.

93. Steyler D.C., Montague D.C. Neutron diffraction studies of amorphous methyl alcohol //J. Non. Cryst. Solids. 1985. Vol.74. P.303-312.

94. Jorgensen W.L. Transferable intermolecular potential functions. Application to liquid methanol including internal rotation // J. Amer. Chem. Soc. 1981. Vol.103, N2. P.341-345.

95. Haughney M., Ferrario M., McDonald I.R. Molecular-dynamics simulation of liquid methanol//J. Phys. Chem. 1987. Vol.91,N19. P.4934-4940.

96. Luck W.A.P. II Structure of water and aqueous solutions. Weinheim: Verlag Chemie / Physik Verlag, 1974. P.221.

97. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Влияние изотопии и температуры на гидратацию алканолов // Журн. общей химии. 1987. Т.57, Вып.1. С. 193-196.

98. Chen S.S., Wilhoit R.S., Zwolinski B.J. Thermodynamic properties of normal and deuterated methanol // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. Vol.6, N1. P. 105-112.

99. Tanaka Y., Ohtomo N., Arakawa K. The structure of liquid alcohols by neutron diffraction. I. Molecular structure of methyl alcohol // Bull. Chem. Soc. Japan. 1984. Vol.57, N3. P.644-647.

100. Kimura Т., Matsushita Т., Ueda К., Tamura К., Tagaki S. Deuterium isotope effect on excess enthalpies of methanol or ethanol and their deuterium derivatives at 298.15 К // J. Thermal. Anal, and Calorim. 2001. Vol.64, N1. P.231-241.

101. Филатов В.А., Афанасьев B.H. Герметичный дифференциальный калориметр теплового потока // Сб тез. докл. XIII Всесоюзн. конф. по хим. термодинамике и калориметрии. Красноярск, 24-26.09.1991. С.86.

102. Karger N., Vardag Т., Ludenann H.-D. Temperature dependence of self-diffusion in compressed monohydric alcohols // J. Chem. Phys. 1990. Vol.93, N5. P.3437-3444.

103. Weingartner H., Holz M., Sacco A., Trotta M. The effect of site-specific isotopic substitutions on transport coefficients of liquid methanol // J. Chem. Phys. 1989. Vol.91, N4. P.2568-2574.

104. Diaz Репа M., Tardajos G. Isothermal compressibilities of и-1-alcohols from methanol to 1-dodecanol at 298.15, 308.15, 318.15, and 333.15 К // J. Chem. Thermodyn. 1979. Vol.11, N5. P.441-447.

105. Давыдова О.И., Афанасьев B.H. Объемные свойства бинарных систем на основе четыреххлористого углерода и метилового спирта различного состава // Деп. в ВИНИТИ, Москва. 7.01.1986. 13 с. №465-478.

106. Lara J., Desnoyers J.E. Isentropic compressibilities of alcohol-water mixtures at 25°C //J. Solut. Chem. 1981. Vol. 10, N7. P.465-478.

107. Абросимов В.К., Страхов А.Н., Иванов Е.В. Объемные свойства и структурные особенности дейтерированных метанолов и их растворов в тяжелой и легкой воде при различных температурах // Журн. структур, химии. 1990 Т.31, №1. С.85-88.

108. Иванов Е.В., Абросимов В.К. Объемные свойства растворов Н20 и D20 в H/D-изотопомерах метилового спирта при различных температурах // Журн. неорг. химии. 1995. Т.40, №6. С.1047-1051.

109. Ivanov E.V., Abrossimov V.X. Volumetric properties of mixtures of water and methanol H/D-isotopomers between 5 and 45° С // J. Solut. Chem. 1996. Vol.25, N2. P.191-201.

110. Иванов E.B., Абросимов В.К., Иванова Н.Г. Влияние H/D-изотопного замещения на термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в метаноле при 278-318 К // Журн. структур, химии. 2000. Т.41, №6. С.1196-1204.

111. Wolff H., Bauer О., Gotz R., Landeck Я, Schimpt L. Association and vapor pressure isotope effect of variously deuterated methanols in n-hexane // J. Phys. Chem. 1976. Vol.80, N2. P.131-138.

112. Magini M., Paschina G., Piccaluga G. On the structure of methyl alcohol at room temperature // J. Chem. Phys. 1982. Vol.77, N4. P.2051-2056.

113. Bruun S.G., Hvidt A. Volume properties of binary mixtures of water with 2-propanol // Ber. Bunsenger. Phys. Chem. 1977. Vol.84, N10. P.930-933.

114. Иманов JI.M., Абдурахманов A.A., Рагимова P.А. Микроволновой спектр молекул CH3CD2OH и CH3CH2OD// Сб."Опт. и спектроскопия". Т.З. Л. Наука, 1967. С.337-338.

115. Jasinski J.M. Fourth overtone spectra of OH oscillators in simple alcohols // Chem. Phys. Lett. 1984. Vol.109, N5. P.462-467.

116. Hirota E. Internal rotation in isopropyl alcohol studied by microwave spectoscopy // J. Phys. Chem. 1979. Vol.83, N11. P.1457-1465.

117. Сперкач B.C., Шахпаронов М.И. Акустическая дисперсия в бутиловых спиртах и кинетика процессов перестройки их структуры // Физика и физико-химия жидкостей. М.: Изд-во МГУ, 1976. Вып.З. С.64-86.

118. Sato Н., Nakamura Н., Itoh К., Higasi К. Dielectric behavior of 2-methyl-2-propanol and butanol isomers in solutions // Chem. Lett. 1985. N5. P.1167-1168.

119. Arnett E.M., Small L.E., Melver R.T., Miller J.S. Experimental solvation energies of aliphatic alkoxide ions and hydroxide ions.// J. Amer. Chem. Soc. 1974. Vol.96, N17. P.5638-5640.

120. Luck W.A.P., Zheng H.Y. Effect of solvents and temperature on O-H stretching band of methanol: Measure of van der Waals interactions // Z. Naturforsch. 1984. B39a. S.888-892.

121. Bowron D.T., Finney J.L., Soper A.K. Structural investigation of solute-solute interactions in aqueous solutions of tertiary butanol // J. Phys. Chem. 1998. Vol.102, N10. P.3551-3563.

122. Malecki J., NowakJ. Dielectric study of the effect of deuteration of self-association in /-butanol // ActaphysicaPolonia. 1979. Vol.A55,Nl. P.55-61.

123. Rao C.N.R. Effect of deuteration on hydrogen bonds // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1975. Vol.71, N4. P.980-983.

124. Liddel U., Becker E.D. Infra-red spectroscopic studies of hydrogen bonding in methanol, ethanol, and r-butanol // Spectrochim. Acta. 1957. Vol.10, N1. P.70-84.

125. De Visser C., Perron G„ Desnoyers J.E. II Canad. J. Chem. 1977. Vol.55, N5. P.856-862.

126. Tamura K., Maekawa M., Yasunaga T. Ultrasonic absorption studies of aqueous solutions of tertbutyl alcohol // J. Phys. Chem. 1977. Vol.81, N22. P.2122-2126.

127. Grant-Taylor D.F., McDonald D.D. Thermal pressure and energy-volume coefficients for the acetonitrile + water system // Canad. J. Chem. 1976. Vol.54, N . P.2813-2819.

128. Schaaffs W. Molekularakustic. Berlin-Gottingen-Heidelberg: Verlag, 1963.

129. Oswal S.L., Phalak R.P. Speed of sound and isentropic compressibilities of nonelectrolyte liquid mixtures. I. Binary mixtures contaning p-dioxane // J. Solut. Chem. 1993. Vol.22, Nl.P.43-58.

130. Афанасьев B.H., Ефремова JI.С., Волкова Т.В. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержащие системы. Т. 1,11. Иваново: ИХНР АН СССР, 1988. 412 с.

131. Gutmann V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents // Electrochim. Acta. 1976. Vol.21, N9. P.661-667.

132. Gutmann V. //Coord. Chem. Rev. 1975. Vol.15, N1. P.107-112.

133. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. The accepter number -A quantitative empirical parameter for the electrophilis properties of solvents 11 Monatsh. Chem. 1975. Vol.106, N6. P.1235-1257.

134. Dack M.R.J. Solution and solubilities. Part II. // Techniques of chemistry. Vol.VIII. / Series Ed. A.Weissberger. New York: Wiley. 1976.

135. Davis M., Hassel O. Electron diffraction investigation of molecules containing a cyclohexane type six-membered ring // Acta Chem. Scand. 1963. Vol.17, N4. P. 11811186.

136. Домбровский А.В. 1,4-Диоксан. Синтез, строение, применение. Киев: Наукова думка, 1984. 140 с.

137. Takigawa Т., Ogawa Н., Tamura К., Murakami S. Excess enthalpies of binary mixtures {x-dioxane isomer+(l-x)non-polar liquid} at 298.15 К // Fluid Phase Equil. 1997. Vol.136. P.257-267.

138. Fratiello A., Douglass D. NMR shift and diffusion study of dioxane-HiO and pyridine-H20 mixtures // J. Mol. Spectrosc. 1963. Vol.11, N6. P.465-482.

139. Singvartsen Т., Songstad J., Gestblom Т., Noreland E. Dielectric properties of solutions of tetra-isopentylammonium nitrate in dioxane-water mixtures // J. Solut. Chem. 1991.Vol.20, N6. P.565-582.

140. Mashimo S., Miura N., Umehara Т., Yagihara S., Higasi K. The structure of water and methanol in p-dioxane as determined by microwave dielectric spectroscopy // J. Chem. Phys. 1992. Vol.96, N9. P.6358-6361.

141. Сироткин В.А., Соломонов Б.Н., Файзуллин Д.А., Федотов В.Ф. ИК-спектроскопическое изучение состояния воды в диоксане и ацетонитриле: Связь с термодинамической активностью воды // Журн. структур, химии. 2000. Т.41, №6. С. 1205-1212. . ,

142. Бяков В.М., Графутин В.И., Мамедов Т.Н., Мясищева Г.Г. и др. Изучение структуры водно-диоксановых смесей методами позитронной и мюонной спектроскопии // Журн. физ. химии. 2001. Т.75, №9. С.1662-1666.

143. Городыский В. А., Степанова Н.А. II Спектроскопия внутри- и межмолекулярных соединений / Под ред. Н.Г.Бахшиева. JL: Изд-во ЛГУ, 1975. Вып.1. С.116-126; 1983. Вып.З.С.89-100.

144. Степанова Н.А., Городыский В.А. Особенности влияния неспецифической сольватации на положение электронных спектров молекул в конформационно неоднородных растворителях // Оптика и спектроск. 1986. Т.60, №3. С.511-514.

145. Бочарова В.М., Розенберг Ю.И. К вопросу о расположении протонных пар в молекуле 1,4-диоксана// Изв. Вузов СССР. Физика. 1970, №10. С. 150-151.

146. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование особенностей строения растворов вода-ацетон методом ИК-спектроскопии по линии С=0 // Журн. структур, химии. 1974. Т.15, №1. С.8-13.

147. Тупицын В.П., Ланшина Л.В. Релеевское рассеяние света и молекулярное строение жидкого диоксана //Журн. структур, химии. 1970. T.l 1, №6. С.1111-1112.

148. Морачевский А.Г, Смирнова Н.А., Балашова ИМ. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. JI.: Химия, 1982. 240 с.

149. Карякин А. В., Кривенцова Г. А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука, 1973. 176 с.

150. Королев В.П., Батов Д.В., Крестов Г.А. Энтальпийные характеристики воды, метанола и этанола в растворах // Журн. общей химии. 1991. Т.61, Вып.9. С. 19211927.

151. Кесслер Ю.М., Емелин В.П., Мишустин А.К, Ястремский П.С. и др. Свойства и структура смесей воды с гексаметилфосфортриамидом // Журн. структур, химии. 1975. Т. 16, №5. С.797-807.

152. Крестов Ал.Г. Межмолекулярное взаимодействие в бинарных неводных системах ацетонитрил-амид (ФА, N-МФА, ДМФА, ГМФА) по данным ЯМР-спектроскопических, теплоемкостных и объемных характеристик. Дис. . канд. хим. наук. Иваново: ИХНР АН СССР, 1990. 151 с.

153. Норман А. Гексаметилфосфортриамид в органической химии // Успехи химии. 1970. Т.39, №6. С.990-1049.

154. Castagnolo М„ Inglese A., Petrella G., Sacco A. Volumes and heat capacities of binary liquid mixtures of water-sulfolane and water-hexamethylphosphotriamide // Thermochim. Acta. 1981. Vol.44, N1. P.67-76.

155. Zaichikov A.M., Bushuev Yu.G., Krestov G.A. Determination of the intermolecular interaction parameters in the water-amid systems based on the data of the excess thermodynamic function // J. Thermal Analysis. 1995. Vol.45, N3. P.687-693.

156. Кесслер Ю.М., Фомичев М.Г., Алпатова H.A , Емелина В.П. Некоторые физические и структурные характеристики гексметилфосфотриамида // Журн. структур, химии. 1972. Т.13, №3. С.517-519.

157. Кесслер Ю.М., Бобринев Ю.М., Боровая Н.А. и др. II Сб. тр. "Проблемы сольватации и комплексообразования". Иваново: ИХТИ, 1978. С.31-46.

158. Kirk-Othmer encyclopedia, 3-ed.; Vol.15. New-York: Pergamon Press, 1981.

159. Зилъберман E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972. 447 с.

160. Горбунова Т.В., Баталин Г.И. К вопросу о строении жидких алифатических нитрилов // Журн. структур, химии. 1976. Т. 17, №3. С.457-461.

161. Шахпаронов М.И. Межмолекулярное взаимодействие // Сб. науч. тр. "Физика и физико-химия жидкостей". М.: Изд-во МГУ, 1976. Вып.З. С.35-43.

162. Жукова Е.Л. Исследование межмолекулярных взаимодействий в растворах органических нитрилов методами инфракрасной спектроскопии // Оптика и спектроск. 1958. Т.4. С.750-753.

163. Вукс М.Ф. Диэлектрическая поляризация неассоциированных и ассоциированных жидкостей, в том числе и воды // Журн. структур, химии. 1971. Т. 12, №1. С.3-7.

164. Steinhauser О., Bertagnolli Н. Molecular pair correlation function of liquid acetonitrile derived from perturbation theory with a computer generated reference function // Chem. Phys. Lett. 1981. Vol.78, N3. P.555-559.

165. Radnai Т., Itoh S., Ohtaki H. Liquid structure of N,N-dimethylformamide, acetonitrile, and their 1:1 molar mixture // Bull. Chem. Soc. Japan. 1988. Vol.61, N11. P.3845-3852.

166. Горбунова Т.В., Шилов В.В., Баталин Г.И. Рентгенографическое исследование некоторых нитрилов карбоновых кислот в жидком состоянии // Журн. физ. химии. 1974. Т.48, №10. С.2571-2572.

167. Christian S.D., Taha A.A., Gash B.W. Molecular complexes of water in organic solvents and in the vapor phase // Quart. Revs. Chem. Soc. London. 1970. Vol.24. N1. P.20-36.

168. Feakins D., Canning F.M., Mullaley J.J., Waghorne W.E. The thermodynamics of solution//Pure and Appl. Chem. 1989. Vol.61, N2. P.133-142.

169. Ефремов В.А., Ефремова Т.А., Ефремов А.А. Состояние воды в неполярных и малополярных растворителях по результатам ИК-спектральных исследований .// Высокочистые вещества. 1991. №2. С.7-21.

170. Крестов Г.А., Королев В.П., Батов Д.В. Энергетика взаимодействия воды и метанола с апротонными растворителями // Докл. АН СССР. 1991. Т.318, №3. С.624-627.

171. De Lisi R., Goffredi M., Turco Liveri V. Calorimetric determination of solution enthalpies of luquids with a small mutual solubility at 298.15 К II J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1980. Vol.76, N8. P.1660-1662.

172. Dobrowolski J., Jamroz M., Bednarek E. Infrared investigation of water in some water-insoluble solvents // 17th Eur. Congr. Mol. Spectrosc., Madrid, 8-13 Sept., 1985: EUSMOC XVII Abstr. S. 1, s.a., NP290.

173. Столыпин В.Ф., Лялина Р.Б., Братишко Р.Х., Кесслер Ю.М. О возможности обобщения корреляций со свойствами бесконечно разбавленных растворов воды в органических растворителях // Депонир. в ВИНИТИ, Москва. 02.10.85. 5 с. №6952-В85.

174. Christian S.D., Affsprung Н.Е., Johnson J.R. The molecular complexity of water as a solute in benzene // J. Chem. Soc. 1963. A. N3. P. 1896-1898.

175. Johnson J.R., Christian S.D., Aff sprung H.E, The molecular complexity of water in organic solvents. Part II11 J. Chem. Soc. 1966. A. N2. P.77-78.

176. Jolicoeur C., Cabana A. Infrared study of the self-association of water dissolved in 1,2-dichloroethane // Canad. J, Chem. 1968. Vol.46, N4. P.567-570.

177. Masterton W.L., Gendrano M.C. Henry's law studies of solution of water in organic solvents // J. Phys. Chem. 1966. Vol.70, N9. P.2895-2898.

178. Magnusson L.B. Infrared absorbance by water dimer in carbon tetrachloride solution // J. Phys. Chem. 1970. Vol.74, N24. P.4221-4228.

179. Risbourg A., Libaert R. Etude des associations intermoleculaires de l'eau en solution tres diluee le benzene a 25°C // C. R. Acad. Sci. Paris. Ser. C. 1967. Vol.264. P.237-240.

180. Gordon M., Hope C.S., Loan L.D., Roe K.-J. The polymerization of water in benzene and toluene//Proc. Roy. Soc. 1960. A.258,N1293. P.215-236.

181. Bylecki A., Kozdon A., Rogalski M. Comparative measurements of benzene density // Bull. Acad. Pol. Sci., ser. sci. Chim. 1978. Vol.26. P.877-881.

182. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. IV. Aromatic hydrocarbons // Bull. Chem. Soc. Japan. 1990. Vol.63, N6. P.1695-1699.

183. Masterton W.L., Seiler H.K. Partial molar volumes of water in organic solvents // J. Phys. Chem. 1968. Vol.72, N12. P.4257-4262.

184. Stavely L.A.K., Jeffes J.H.E., Moy J.A.E. The hydrogen bond and the hydration of organic molecules // Trans. Faraday Soc. Pt.I. 1943. Vol.39, N258. P.5-13.

185. Karlstrom G., Linse P., Wallquist A., Jonsson B. Intermolecular potentials for the НгО-СбНб and СбНб-СбНб systems calculated in ab initio SCF CI approximation // J. Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105, N12. P.3777-3782.

186. Engdahl A., Nelander B. A matrix isolation study of the benzene-water interaction // J. Phys. Chem. 1985. Vol.89, N . P.2860-2664.

187. Nilsson S.-O. Enthalpies of solution of water in benzene and in some л-alkanes // J. Chem. Thermodyn. 1986. Vol.18, N9. P.877-884.

188. Reid D.S, Quickenden M.A.J., Franks F. Direct calorimetric measurement of the heats of solution of some liquid hydrocarbons in water // Nature (Engl.) 1969. Vol.224. P. 1293-1294.

189. Karlsson R. Solubility of water in benzene // J. Chem. Eng. Data. 1973. Vol.18, N3. P.290-292.

190. Waters P.F., Jaffer Sh. Densities of /bdioxane solutions in H20 and D20 // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1975. N13. P.529-531.

191. Pruett D.J., Felker L.K. Densities and apparent molar volumes in the binary system dimethylsulfoxid water at 25, 40, 60, and 65 °C // J. Chem. Eng. Data. 1985. Vol.30, N4. P.452-455.

192. Sacco A., Matteoli E. Isotopic substitution effects on the volumetric and viscosimetric properties of water-dimethylsulfoxide mixtures at 25°C // J. Solut. Chem. 1997. Vol.26, N5. P.527-535.

193. Miyai K., Nakamura M., Tamura K., Murakami S. Isotope effects on thermodynamic properties in binary systems: water (or heavy water) + dimethylsulfoxide (or N,N-dimethylformamide) at 25°C // J. Solut. Chem. 1997. Vol.26, N10. P.973-988.

194. Sakurai M. Partial molar volumes for 1,4-dioxane+water // J. Chem. Eng. Data. 1992. Vol.37, N4. P.492-496.

195. Sakurai M. Partial molar volumes for acetonitrile+water // J. Chem. Eng. Data. 1992. Vol.37, N3. P.358-362.

196. Van Meurs N., Somsen G. Excess and apparent molar volumes of mixtures of water and acetonitrile between 0 and 25° С // J. Solut. Chem. 1993. Vol.22, N5. P.427-436.

197. Sakurai M., Nakagawa T. Apparent molar volumes of water in methanol and tetrahydrofuran at 298.15 К//Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. Vol.55, N5. P.1641-1642.

198. Виноградова О.О., Абросимов В.К. Термохимия бесконечно разбавленных растворов воды в органических растворителях // Сб. тез. докл. XIII Всесоюзн. конф. по химической термодинамике и калоримернии. Красноярск, 24-26.09.1991. С.92. . ,

199. Arnett Е.М., McKelvey D.R. Enthalpies of transfer from water to dimethylsulfoxide some ions and molecules // J. Amer. Chem. Soc. 1966. Vol.88, N11. P.2598-2599.

200. Benson G. C., Kiyohara O. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. I. Excess volumes of water-«-alcohol mixtures at several temperatures // J. Solut. Chem. 1980. Vol.9, N10.-P.791-804.

201. Franks F., Desnoyers J.E. Alcohol-water mixtures // Water science reviews / Ed. F.Franks. New-York: Plenum Press, 1985. P. 171-232.

202. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Сб. Вып.2. JL: Изд-во ЛГУ. С. 1-204.

203. Kiyohara О., Benson G.C. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. III. Compressibilities and isochoric heat capacities of water-«-alcohol mixtures at 25°C // J. Solut. Chem. 1981. Vol.10, N4. P.281-290.

204. Nilsson S.-O. Partial molar enthalpies of solution of H2O in some n-alkan-l-ols and esters at 298.15 and 308.15 К//J. Chem. Thermodyn. 1986. Vol.18. P.l 115-1123.

205. D'Aprano A., Donato ID., Caponetti E., Agrigento V. Viscosity studies of solutions of water in «-aliphatic alcohols at various temperatures // J. Solut. Chem. 1979. Vol.8, N11. P.793-800.

206. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Строение и термодинамика водных растворов спиртов в области высоких концентраций спирта // Журн. структур, химии. 1975. Т. 16, №3. С.401-410.

207. Koga Y., Siu W.W.Y., Woga T.Y.H. Excess partial molar free energies and entropies in aqueous tert-butyl alcohol solutions at 25°C // J. Phys. Chem. 1990. Vol.94, N . P.7700-7706.

208. Sakurai M, Nakagawa Т. Densities of dilute solutions of water in л-alkanols at 278.15, 288.15, 298.15, 308.15, and 318.15 K. Partial molar volumes of water in n-alkanols // J. Chem. Thermodyn. 1984. Vol.16, N1. P. 171-174.

209. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. II. Isopropyl alcohol // J. Solut. Chem. 1988. Vol.17, N3. P.267-275.

210. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. I. /-Butyl alcohol // Bull. Chem. Soc. Japan. 1987. Vol.60, N1. P. 1-7.

211. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. III. /-Pentyl alcohol //J. Solut. Chem. 1989. Vol.18, N1. P.37-44.

212. Sakurai M. Partial molar volumes of ethylene glucol and water in their mixtures // J. Chem. Eng. Data. 1991. Vol.36, N4. P.424-427.

213. Huot J.-Y., Battistel E., Lumry R., Villeneuve G., et. al. A comprehensive thermodynamic investigation of water-ethylene glycol mixtures at 5, 25, and 45°C // J. Solut. Chem. 1988. Vol.17, N7. P.601-636.

214. Marsh K.N., Richards A.E. Excess volumes for ethanol+water mixtures at 10 К intervals from 278.15 to 338.15 К //Austral. J. Chem. 1980. Vol.33, N10. P.2121-2132.

215. Marcus Y. Structural aspects of water in /-octanol // J. Solut. Chem. 1990. Vol.19, N5. P.507-517.

216. Sen U. Study of electrolytic solution process using the scaled-particle theory. I. The standard free energy of solvation // J. Amer. Chem. Soc. 1979. Vol.101, N10. P.2531-2534.

217. Sahli B.P., Gager H., Richard A.J. Ultracentrifugal studies of the isothermal compressibilities of organic alcohols and alkanes. Correlation with surface tension // J. Chem. Thermodyn. 1976. Vol.8, N2. P.179-188.

218. Moriyoshi Т., Inubushi H. Compressions of some alcohols and their aqueous binary mixtures at 298.15 К and at pressures up to 1400 atm // J. Chem. Thermodyn. 1977. Vol.9, N6. P.587-592.

219. Sun Т., Biswas S.N., Trappeniers N.J., Seldam C.A.T. Acoustic and thermodynamic properties of methanol from 273 to 333 К and at pressure to 280 MPa // J. Chem. Eng. Data. 1988. Vol.33, N4. P.395-398.

220. Hales J.L., Ellender J.H. Liquid densities from 293 to 490 К of nine aliphatic alcohols //J. Chem. Thermodyn. 1976. Vol.8, N12. P.l 177-1184.

221. Ambrose D., Walton J. Vapour pressures up to their critical temperatures of normal alkanes and 1-alkanols // J. Pure and Appl. Chem. 1989. Vol.61, N8. P.1395-1403.

222. Bo S., Battino R. Solubility of gases in liquids. 19. Solubility of He, Ne, Ar, Kr, Xe, N2, 02, CH4, CF4 and SF6 in normal 1-alkanols «-C/H2/+iOH (1 < / < 11) at 298.15 К // J. Chem. Eng. Data. 1993, Vol.38, N4. P.611-616.

223. Kaulgud M. V. Relation between the temperature of maximum density and partial compressibility of aqueous solutions of non-electrolytes // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1979. Vol.75, N10. P.2246-2251.

224. Zegers H.C., Somsen G. Partial molar volumes and heat capacities in (dimethylformamide + an n-alkanol) // J. Chem. Thermodyn. 1984. Vol.16, N3. P.225-235.

225. Bondi A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. Vol.68, N3. P.441-451.

226. Lepori L., Gianni P. Partial molar volumes of ionic and nonionic organic solutes in water: A simple additivity scheme based on the intrinsic volume approach // J. Solut. Chem. 2000. Vol.29, N5. P.405-447.

227. Кочнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах спиртов // Журн. структур, химии. 1973. Т.14, №5. С.791-796.

228. Rocha F., Bastos М. Enthalpies of solution of n-alcohols in formamide and ethylene glycol // J. Solut. Chem. 1997. Vol.26, N10. P.989-996.

229. Hamilton D., Stokes R.H Apparent molar volumes of urea in several solvents as function of temperature and concentration // J. Solut. Chem. 1972. Vol.1, N3. P.213-221.

230. Иванов E.B., Абросимов В.К. Объемные свойства растворов карбамида и дейтерокарбамида в H/D-изотопомерах метилового спирта при различных температурах // Журн. физ. химии. 1997. Т.71, №1. С.70-76.

231. Cabani S., Conti G„ Matteoli E. II J. Solut. Chem. 1976. Vol.5, N11. P.751-763.

232. Sakurai M., Komatsu Т., Nakagawa Т. Apparent molal volumes of butylammonium chlorides and sodium butanecarboxylates in dilute aqueous solutions // J. Solut. Chem. 1975. Vol.4, N6. P.511-522.

233. Markus Y. Ion solvation. Chichester: Wiley, 1985. 306 p.

234. Marks G.W. Acoustic velocity with relation to chemical constitution in alcohols // J. Acoust. Soc. Amer. 1967. Vol.41, N1. P.103-117.251 .H0iland H. // J. Solut. Chem. 1976. Vol.5, N11. P.773-780.

235. Бейкер Д., Грейвс-Моррис П. Аппроксимация Паде. 1. Основы теории. 2.Обобщения и приложения / Под ред. А.А.Гончара; пер. с англ. М.: Мир, 1986. 502 с. , ,

236. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии // Журн. структур, химии. 1972. Т. 13, №1. С.20-27.

237. Nakamura М., Tamura К., Murakami S. Isotope effects on thermodynamic properties: mixtures of x(D20 or H20) + (l-x)CH3CN at 298.15 К // Thermochim. Acta. 1995. Vol.253. P.127-136.

238. Столов A.A., Борисовер М.Д., Соломонов Б.Н. и др. Водородные связи с участием метальных групп ацетонитрила и нитрометана. Изучение методами калориметрии и ИК-спектроскопии // Журн. физ. химии. 1992. Т.66, №3. С.620-625.

239. Wakisaka A., Abdoult-Carime Н., Yamamoto Y., Kiyozumi Y. Non-ideality of binary mixtures. Water-methanol and water-acetonitrile from the viewpoint of clustering structure // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1998. Vol.94, N3. P.369-374.

240. Kirkwood J.G., Buff F.P. The statistical theory of solutions. I. // J. Chem. Phys. 1951. Vol. 19, N6. P.774-782.

241. KozakJ.J., Knight W.S., Kauzmann W. Solute-solute interaction in aqueous solution// J. Chem. Phys. 1968. Vol.48, N2. P.675-690.

242. Herrington T.M., Mole E.L. Apparent molar volumes, temperatures of maximum density and osmotic coefficients of dilute aqueous hexamethylenetetramine solutions 11 J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt.I. 1982. Vol.78, N1. P.213-223.

243. Ben-Nairn A., Marcus Y. Solvation thermodynamics of nonionic solutes // J. Chem. Phys. 1984. Vol.81. N4. P.2016-2027.