Изучение адсорбции NO, CO и водорода и их взаимодействия на структурно неоднородных поверхностях Pt(100) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Список обозначений и сокращений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Структура поверхностей Pt (100)

1.2. Адсорбционные состояния N0, СО и водорода на поверхностях Pt

1.2.1. NO на поверхностях Pt

1.2.2. СО на поверхностях Pt

1.2.3. Водород на поверхностях Pt

1.3. Адсорбция N0 на Pt (100)

1.3.1. Адсорбция N0 на поверхности Pt (lOO)-lx

1.3.2. Адсорбция NO на поверхности Pt (lOO)-hex

1.4. Адсорбция СО на Pt (100)

1.4.1. Адсорбция СО на Pt(100)-lxl

1.4.2. Адсорбция СО на Pt(100)-hex 2В

1.5. Форма адсорбционного островка

1.6. Адсорбция водорода на Pt (100)

1.7. Реакция NO + СО на поверхностях Pt(100)

1.8. Реакция NO с водородом на поверхностях Pt( 100) 42 Заключение из литературного обзора

2. Экспериментальная часть

2.1. Устройство сверхвысоковакуумной установки ADES

2.2. Экспериментальные методы исследования

2.2.1. Спектроскопия характеристических потерь энергий электронов высокого разрешения

2.2.2. Термодесорбционная масс- спектрометрия

2.3. Методика проведения экспериментов

2.3.1. Условия проведения экспериментов. Получение сверхвысокого вакуума

2.3.2. Методика приготовления чистых поверхностей (hex) и (1x1)

3. Результаты и обсуждение 61 3.1. Адсорбция NO и СО на регулярных поверхностях Pt (100)- 1x1 и Pt (100)-hex

3.2. Адсорбция NO, СО и дейтерия на структурно неоднородных поверхностях Pt(100)

3.2.1. Методика приготовления чистых структурно неоднородных поверхностей. Адсорбция дейтерия

3.2.2. Адсорбция N0 и СО

3.3. Формирование адсорбционного слоя NOadS+COads на поверхности Pt(100)-hex при 300 К

3.3.1. Адсорбция СО на Pt(100)-hex, содержащую островки NOadS/( 1x1)

3.3.2. Адсорбция N0 на Pt(100)-hex, содержащую COads

3.3.3. Вытеснение NOadS и COadS из адсорбционных слоев

3.4. Реакция в смешанных островках (NOads+COads)/lxl на поверхности Pt(100)-hex

3.4.1. Поверхностный взрыв

3.4.2. Кинетический изотопный эффект

3.4.3. Энергии активации реакции "поверхностного взрыва"

3.5. Низкотемпературная реакция между N0 и СО на Pt(100)-lxl

3.6. Влияние островков NOadS/(lxl) и COadS/(lxl) на адсорбцию водорода на поверхности Pt(100)-hex

3.6.1. Формирование смешанного адсорбционного слоя NOadS и DadS

3.6.2. Адсорбция водорода в присутствии островков COadS/(lxl)

3.6.3. Геометрическая модель адсорбции водорода в кольцеобразной области . вокруг островков

3.6.4. Механизм "поверхностного взрыва" в реакции NOads+H2 117 Выводы 124 Литература

Список обозначений вг - покрытие поверхности адсорбированными частицами i-ro сорта

01ос - локальное покрытие частицами i-ro сорта esat - насыщенное покрытие частицами i-ro сорта

8 - экспозиция s -коэффициент прилипания а - степень диссоциации v(.) - валентные колебательные моды или соответствующие им полосы в колебательном спектре

§(-.) - деформационные колебательные моды или соответствующие им полосы в колебательном спектре

Pi - парциальное давление i-ro компонента газовой фазы

W - скорость реакции

T - температура

Единицы измерения, используемые в тексте диссертации

ML - монослой, единица измерения покрытия, один монослой равен концентрации поверхностных атомов адсорбента; для поверхности Pt(100) принята концентрация поверхностных атомов фазы (1x1), т.е. 1ML = 1.28x10 ат/см

L - Лэнгмюр, единица измерения экспозиции, 1L = 1.33-10"4 Па-с мбар — миллибар, 1 мбар = 100 Па мкм - микрометр, 1 мкм = 10"6м эВ — электрон-вольт, 1 эВ = 1.6-10"19 Дж

А - ангстрем, 1А = Ю~10 м

К - кельвин, единица измерения температуры

Список сокращений

ГЦК - гранецентрированная кубическая ДМЭ - дифракция медленных электронов ИКС - инфракрасная спектроскопия КРС - комбинационное рассеяние света КЧ - координационное число

ОАИКС - отраженно-адсорбционная инфракрасная спектроскопия

ПШПВ - полная ширина на половине высоты

СВВ - сверхвысоковакуумный

СТМ - сканирующая туннельная микроскопия

СХПЭЭВР - спектроскопия характеристических потерь энергий электронов высокого разрешения

ТДС - термодесорбционная спектроскопия

ТПР - термопрограммируемая реакция

ЭСД - электронно стимулированная десорбция

Процессы, происходящие на поверхности в ходе химической реакции,' достаточно сложны, поэтому в реальных условиях изучать изменения структуры поверхности катализатора и химического состава адсорбционного слоя часто бывает очень затруднительно. Для выяснения деталей механизмов каталитических реакций прибегают к модельным исследованиям - изучению модельных катализаторов (в виде монокристаллов) в идеальных условиях (в условиях сверхвысокого вакуума). Исследования механизмов химических реакций с использованием данного подхода позволяет более глубоко понять суть процессов, протекающих на реальных катализаторах. Платина достаточно широко применяется как катализатор, тем не менее, многие процессы, протекающие на этом катализаторе, до конца не ясны. Исследование механизмов реакций NO+CO и NO+H2 на поверхности платины имеет важное практическое значение при оптимизации известных и создании новых катализаторов очистки отходящих" промышленных газов, а также выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания.

Известно, что на активность гетерогенного катализатора влияет как его химический состав, так и структура поверхности [1]. В ходе реакции структура катализатора может существенно изменяться. Так, поверхность Pt(100) может существовать в виде двух структурных фаз: устойчивой реконструированной гексагональной фазы Pt(100)-hex и метастабильной нереконструированной фазы Pt(100)-lxl [2].

Такие особенности поверхности Pt(100), как существование двух фаз, взаимные переходы между фазами, связанные с адсорбцией и десорбцией реактантов, неоднородность адсорбционного слоя по структуре и химическому составу обуславливают ряд обнаруженных на этой поверхности эффектов: кинетические осцилляции, поверхностные концентрационные волны, "поверхностный взрыв". Исследование механизмов реакций NO+CO и NO+H2 на платине вызывает неослабевающий интерес в получении новых экспериментальных данных с целью установления природы этих явлений [3-6].

Настоящая работа посвящена изучению влияния структурной неоднородности поверхности Pt(100) на протекание раздельной и совместной 6 адсорбции таких реактантов, как N0, СО и водород и на механизм каталитических реакций NO+H2 и NO+CO.

1. Литературный обзор

Выводы

1. В настоящей работе была впервые разработана методика получения чистых структурно неоднородных поверхностей Pt(100), т.е. таких поверхностей, на которых присутствуют как (hex), так и (1x1) фазы в заранее заданном соотношении. Методами спектроскопии характеристических потерь энергий электронов высокого разрешения (СХПЭЭВР) было установлено, что N0 и СО при адсорбции на структурно неоднородную поверхность занимают в первую очередь фазу (1x1), образуя островки NOads/lxl и COads/lxl, и только после насыщения фазы (1x1) адсорбция распространяется на (hex) фазу, вызывая ее перестройку в фазу (1x1). Адсорбция водорода при температуре -300 К протекает только на 1x1 фазе с формированием островков Hads/1 х 1.

2. Методами СХПЭЭВР и температурно программируемой реакции (ТПР) была исследована совместная адсорбция N0 и СО и их взаимодействие на поверхностях Pt(100)-hex и Pt(100)-lxl. При совместной адсорбции NO и СО на реконструированной поверхности Pt(100)-hex при комнатной температуре формируется структурно неоднородный адсорбционный слой, образованный смешанными локально насыщенными островками (NOads+COads)/lxl, отделенными друг от друга свободной от адсорбированных частиц реконструированной фазой (hex). В ТПР спектрах такого адсорбционного слоя, независимо от соотношения и суммарного покрытия реактантов, при Т«400 К наблюдается "поверхностный взрыв", продуктами которого являются N2, С02 и N20. На нереконструированной поверхности Pt(100)-lxl совместная адсорбция NO и СО протекает с однородным распределением адсорбированных частиц по поверхности, в результате чего температура начала реакции зависит от суммарного покрытия 0но+9со- Было установлено, что необходимым условием для протекания реакции между NOads и COads в режиме поверхностного взрыва является суммарное локальное насыщение поверхности.

3. В процессе изучения реакции поверхностного взрыва при совместной адсорбции СО и NO на Pt(100)-hex был обнаружен кинетический изотопный эффект в образовании молекул азота, который проявляется в том, что выход

125 происходит при более низкой температуре по сравнению с 14N15N и 15N2-Наблюдаемое явление согласуется с представлением о том, что лимитирующей стадией реакции является диссоциации молекул N0.

4. Исследовано влияние N0 на адсорбцию водорода на реконструированной поверхности Pt(100)-hex. Было обнаружено, что даже при незначительном содержании NO в водороде (~ 1:2000) происходит многократное усиление адсорбционной способности реконструированной поверхности по отношению к водороду. Исследованием адсорбции водорода при Т = 270 К на структурно неоднородной поверхности Pt(100), содержащей островки NOads/lxl, окруженные чистой (hex) фазой, было показано, что водород адсорбируется на ограниченной части (hex) фазы вокруг островков NOads/lxl. Полученный результат имеет важное значение для моделирование кинетики реакции NO+H2 на поверхности Pt(100), включая описание кинетических осцилляций и других нелинейных явлений.

1. Г.К. Боресков, Гетерогенный катализ. Москва "Наука" (1988).

2. P.R. Norton. J.A. Davies. D.K. Creber C.W. Sitter. Т.Е. Jackman, The Pt(100) (5x20)<->(lxl) phase transition: a study by Rutherford backscattering, nuclear microanalysis. LEED and thermal desorption spectroscopy. // Surf. Sci. 108 (1981) 205224.

3. Th. Fink, J.-P. Dath, R. Imbihl and G. Ertl. Kinetic oscillations in the NO+CO reaction on Pt(100): experiments and mathematical modeling. II J. Chem. Phys. 95 (1991) 2109-2126.

4. S.B. Schwartz, L.D. Schmidt. The NO+CO reaction on clean Pt(100): multiple steady states and oscillations. // Surf. Sci. 205 (1988) 169-186.

5. M.W. Lesley, L.D. Shmidt, The NO+CO reaction on Pt(100). // Surf Sci. 155 (1985) 215240.

6. G. Veser, R. Imbihl, Synchronization and spatiotemporal self-organization in the NO+CO reaction on Pt(100). I. Unsynchronized oscillations on the 1 x 1 -substrate. // J. Chem. Phys. 100 (1994) 8483-8491.

7. H. Ашкрофт, H. Мермин. Физика твердого тела. Москва "Мир" (1979).

8. R.W.G. Wyckoff. Crystall Structures. 2nd ed. Interscience. New York, (1963).

9. E. Ritter, R.J. Behm. G. Potschke. J. Wintterlin, Direct observation of a nucleation and growth process on an atomic scale. // Surf Sci. 181 (1987) 403-411.

10. W. Hosier, E. Ritter, R.J. Behm. Topological aspects of the (lxl) <s> "hexagonal phase transition on Pt(100). II Ber. Bunsensenges. Phys. Chem. 90 (1986) 205-208.

11. P. Heilmann, K. Heinz, K. Muller, The super structures of the clean Pt(100) and Ir(100) sufacesII Surf. Sci. 83 (1979) 487-497.

12. H.P. Bonzel. G. Broden and G. Pirug. Structure sensitivity of NO adsorption on a smooth and stepped Pt(100) surface. II J. Catal. 53 (1978) 96-105.

13. P. Gardner, M. Tushaus, R. Martin and A.M. Bradshaw, The adsorbate-induced removal of the Pt(100) surface reconstruction Part I: NO. II Surf Sci. 240 (1990) 112-124.

14. G. Pirug, H.P. Bonzel. H. Hopster, and H. Ibach. Vibrational spectra of nitric oxide chemisorbed on Pt(100). II J. Chem. Phys. 71 (1979) 593-597.

15. K. Kuhnke. K. Kern, G. Comsa. Preparation and thermal stubility of the clean metastable Pt(100)-(lxl) surface: a thermal energy helium scattering study. // Surf. Sci. 343 (1995) 44-52.

16. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov. V.V. Gorodetskii, NH2 formation in the reaction of Hads with NO on the Pt(100)-(lx 1) surface. // Surf Sci. 391 (1997) 37-46.

17. C.R. Helms, H.P. Bonzel, and S. Keleman, Reaction of adsorbed chlorine with hydrogen on a Pt(100) face. II J. Chem. Phys. 65 (1976) 1773-1782.

18. B. Klotzer. E. Bechtold. Interaction of 02 with Pt(100). // Surf Sci. 326 (1995) 218-228.

19. K. Griffiths. Т.Е. Jackman. J.A. Davies and P.R. Norton. Dynamics of O? on Pt{100}-hex-R0.7°: activated adsorption with a strong surface temperature enhancement. // Surf. Sci. 138(1984) 113-124.

20. X.-C. Guo, J.M. Bradley, A. Hopkinson and D.A. King, Dynamics of O2 on Pt{100}-hex-R0.7°:activated adsorption with a strong surface temperature enhancement. // Surf. Sci. 292 (1993) L786-L790.

21. B. Klotzer, E. Bechtold, Hydrogen adsorption and the transformation of the Pt(100) surface structure. // Surf. Sci. 295 (1993) 374-384.

22. A.T. Pasteur. St.J. Dixon-Warren, and D.A. King, Hydrogen dissociation on Pt{100}: Nonlinear power law in hydrogen induced restructuring. // J. Chem. Phys. 103 (1995) 2251-2260.

23. J. Radnik, F. Gitmans, B. Pennemann, K. Oster, and K. Wandelt, Adsorbate-inducedstructure transitions at the reconstructed Pt(100) surface. // Surf Sci. 287/288 (1993) 330-1 л сj j j.

24. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii. HREELS characterization of hydrogen adsorption states on the Pt(100)-(hex) and (lxl) surfaces. // Cat. Lett. 43 (1997) 181-187.

25. Д. Вудраф, Т. Делчар, Современные методы исследования поверхности, Москва "Мир" (1989).

26. Ю.И. Наберухин. Лекции по молекулярной спектроскопии. Новосибирск НГУ (1973).

27. D.M. Collins. J.В. Lee. W.E. Spicer. Study of the hydrogenation of О adsorbed on Pt. II J. Vac. Sci. Technol. 13 (1976) 266-268.

28. F.P. Nezer. and Т.Е. Maday, The adsorption of NO on N1(111); ESDIAD/LEED study. // Surf Sci. 110(1981)251-260.

29. Q. Gao, R.D. Ramsier. H.N. Waltenburg, and J.T. Yates. Unusual Adsorption Sites Occupation Sequence: NO Adsorption on Stepped Pd(l 12). // J. Am. Chem. Soc. 116 (1994) 3901-3903.

30. K.I. Hadjivanov, Identification of neutral and charged NvOv surface species by IR spectroscopy. // Catal. Rev. ~ Sci. Eng. 42(1.2). (2000) 71-144.

31. R.C. Elder, F.A. Cotton and R.A. Schunn. Tri(cyclopentadienylmanganese)tetranitrosyl. A Metal Cluster Compound with Doubly and Triply Bonded Nitrosyl Groups. // J. Am. Chem. Soc. 89 (1967) 3645-3646.

32. Ф. K0TT0H, Дж. Уилкинсон. Современная неорганическая химия, Москва ''Мир" (1969).

33. R. Eisenborg and C.Meyer, The Coordination chemietrv of nitric oxide. // Acc. Chem. Res. 8 (1975) 26-34.

34. K.C. Краснов, B.C. Тимошинин. Т.Г. Данилова. С.В. Хандожко, Молекулярные постоянные неорганических соединений. Ленинградское отделение "Химия" (1968).

35. М.Ю. Смирнов, В.В. Городецкий, Адсорбция NO на чистой и покрытой кислородом грани Pt(l 11).// Поверхность 9 (1989) 68-76.

36. М.Ю. Смирнов, В.В. Городецкий, А.Р. Чолач. Исследование адсорбции NO и реакции NO+H2 на грани (111) платины методом спектроскопии потерь энергии электронов высокого разрешения. I/ Изв. АН СССР, сер. физ. 52 (1988) 1558-1562.

37. R.J. Gorte, J.L. Gland, Nitric oxide adsorption on the Pt(100) surface. // Surf. Sci. 102 (1981) 348-358.

38. J.L. Gland. B.A. Sexton. Nitric oxyde adsorption on the Pt(lll) surface. // Surf. Sci. 94 (1980) 355-368.

39. B.E. Hayden. An infra-red reflection adsorption study of the adsorption of NO on Pt(l 11). // Surf. Sci. 131 (1983) 419-432.

40. H. Ibach, S. Lehwald, Analysis of adsorption processes and surfae reacton by vibration spectroscopy: adsorption of NO on Pt(l 11).// Surf. Sci. 76 (1978) 1-12.

41. P. Fouquet. A.P. Graham. G. Witte. A Helium Atom Scattering Study of the Adsorption of NO on Pt(l 11). II J. Chem. Phys. 112 (2000) 7600-7605.

42. N. Materer, A. Barbieri, D. Gardin. U. Strarke. J.D. Batteas, M.A. Van Hove, and G.A. Somorjai, Hollow-Site Molecular Adsorption for NO on Pt(lll) and Ni(lll): Invalidating Vibrational Site Assignment Rules. II J. Phys. Rev. 48 (1993) 2859-2861.

43. M.E. Bartram, B.E. Koel and E.A. Karter. Electronic effects of surface oxygen on the bonding of NO to Pt(l 11). // Surf. Sci. 219 (1989) 467-489.

44. V.K. Agraval, M. Trenary, An infrared study of NO adsorption at defect sites on Pt(l 11). II Surf. Sci. 259(1991) 116-128.

45. H. Hopster and H. Ibach, Adsorption of CO on Pt(l 11) and Pt6(l 1 l)x(l 11) studied by high resolution electron energy loss spectroscopy and thermal desorption spectroscopy. // Surf Sci. 77(1978) 109-117. '

46. P. Hofman, S. Bare and D. King. Surface phase transition in CO chemisorption on Pt{l 10}. II Surf Sci. 117 (1982) 245-256.

47. R. Martin. P. Gardner, A.M. Bradshaw, The adsorbate-induced removal of the Pt{ 100} surface reconstruction. Part II:CO. II Surf. Sci. 342 (1995) 69-84.

48. B.A. Собянин, Адсорбция окиси углерода на монокристаллах Pt(l 11), (110) и (100). II Поверхность (1986) № ю, 65-71.

49. R.J. Behm. P.A. Thiel. P.R. Norton and G. Ertl. The interaction of CO and Pt(100). I. Mechanism of adsorption and Pt phase transition. // J. Chem. Phys. 78 (1987) 7437-7447.

50. Т.Е. Jackman. K. Griffiths. J.A. Davies. and P.R. Norton. Absolute coverages and hysteresis phenomena associated with the СО-induced Pt(100) hex <=> (lxl) phase transition. II J. Chem. Phys. 79 (1983) 3529-3533.

51. P.A. Thiel, R.J. Behm, P.R. Norton and G. ErtL The interaction of CO and Pt(100). II. Energetic and kinetic parameters. //,/. Chem. Phys. 78 (1987) 7448-7458.

52. Л.Беллами. Новые данные по ИК-спектроскопии сложных молекул, Москва "Мир" (1971).

53. Б.В. Иоффе. P.P. Костиков. В.В. Разин. Физические методы определения строения органических соединений, Москва "Высшая школа" (1984).

54. JI. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. ИЛ. Москва, (1963).

55. К. Nakamoto. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds, NY (1997).

56. D.F. Ogletree, M.A. Van Hove, and G.A. Samorjai. LEED intensity analysis of the structures of clean Pt( 111) and of CO adsorbed on Pt( 111) in the c(4x2) arrangement. // Surf. Sci. 173 (1986) 351-365.

57. M. Lynch. P. Hu. A density functional theory study of CO and atomic oxygen chemisorption on Pt(l 11).// Surf. Sci. 458 (2000) 1-14.

58. G. Pacchioni. S.-C. Chung, S. Kriiger. N. Rosch, Is CO chemisorbed on Pt anomalous compared with Ni and Pd? An example of surface chemistry dominated by relativistic effects. II Surf. Sci. 392 (1997) 173-184.

59. А. Гордон. P. Форд. Спутник химика. Москва "Мир" (1976).

60. J.V. Nekrylova, С. French, A.N. Artsyuhovich. V.A. Ukraintsev, and I. Harrison, Low temperature adsorption of CO on Pt(l 11): disequilibrium and the occupation of three-fold hollow sites. II Surf Sci. Lett. 295 (1993) L987-L992.

61. B.E. Hayden and A.M. Bradshaw, The adsorption of CO on Pt(lll) studied by infrared reflection-adsorption spectroscopy. II Surf. Sci. 125 (1983) 787-802.

62. J. Yoshinobu, M. Kawai, Thermal excitation of oxygen species as a trigger for the CO oxidation on Pt(l 11). II J. Chem. Phys. 103 (1995) 3220-3229.

63. N.R. Avery. Electron energy loss spectroscopic study of CO on Pt(l 11). II J. Chem. Phys. 74(1981)4202-4203.

64. H. Froitzheim, H. Hopster, H. Ibach. and S. Lehwald. Adsorption sites of CO on Pt(l 11). // Appl. Phys. 13 (1977) 147-151.

65. J. Xu, P.N. Henriksen. and J.T. Yates. Reflection infrared study of the Xe-CO interaction on Pt(335): a new method for site assignment of chemisorbed species. // Langmuir 10 (1994)3663-3667.

66. J.S. Luo. R.G. Tobin. D.K. Lambert. G.B. Fisher, and C.L. DiMaggio, CO adsorption site occupation on Pt(335): a quantitative investigation using TPD and EELS. // Surf. Sci. 274 (1992)53-62.

67. J. Xu. J.T. Yates, Terrace width effect on adsorbate vibrations: a comparison of Pt(335) and Pt(l 12) for chemisorption of CO. // Surf. Sci. 327 (1995) 193-201.

68. K. Christmann, G. Ertl. T. Pignet. Adsorption of hydrogen on a Pt(Ill) surface. // Surf Sci. 54 (1976) 365-392.

69. K.E. Lu. R.R. Rye. Flash desorption and equilibration of H? and D? on single crystal suraces of platinum. // Surf. Sci. 45 (1974) 677-695.

70. D.Yu. Zemlyanov. M.Yu. Smirnov and V.V. Gorodetskii, HREELS characterization of hydrogen adsorption states on the Pt(100)-(hex) and (lxl) surfaces. // Cat. Lett. (1996) 181-187.

71. K. Mortensen, F. Besebacher. I. Stensgaard. and C.Klink, Adsorption position of deuterium on the Pt(lll) surface determined with transmission channeling. // Surf. Sci. 211/212 (1989) 813-818.

72. J.Lee. J.P. Cowin. and L. Wharton. He diffraction from clean Pt(l 11) and (lxl)H/Pt(l 11) surface. II Surf. Sci. 130 (1983) 1-28.

73. L.J. Richter and W. Ho, Vibrational Spectroscopy of H on Pt(lll): Evidence for Universally Soft Parallel Modes. // Phys. Rev. В 36 (1987) 9797-9800.

74. A.M. Baro, H. Ibach and H.D. Bruchman. Vibrational Modes of Hydrogen Adsorbed on Pt(l 11): Adsorption Site and Excitation Mechanism. // Surf. Sci. 88 (1979) 384-398.

75. J.E. Reutt, Y.J. Chabal, and S.B. Christman, Hydrogen phonon spectra on transition metall surfaces: infrared reflection-adsorption investigations of Mo(100), W(100), and Pt(l 11). И J. Elec. Spec, and Re I. Phen. 44 (1987) 325-332.

76. D.R. Hamman, Hydrogen vibrations at transition metal surfaces. // J. Elec. Spec, and Rel. Phen. 44(1987) 1-16.

77. P.J. Feibelman, and D.R. Hamann, Theory of H bonding and vibration on Pt(l 11).// Surf. Sci. 182 (1987)411-422.

78. A.R. Cholach, V.M. Tapilin, Electronic properties of Pt(100) single crystal surface: experimental study and theoretical calculations. // J. Mol. Cat. A 158 (2000) 181-187.

79. A.R. Cholach, V.M. Tapilin, Adsorption of small molecules on Pt(100) single crystal surface studied by Disappearance Potential Spectroscopy. // Appl. Surf. Sci. 180 (2001) 173-183.

80. B. Pennemann, K. Oster, K. Wandelt, Hydrogen adsorption on Pt(100) at low temperatures: work function and thermal desorption data. // Surf Sci. 249 (1991) 35.

81. R.I. Masel, An Experimental Test of Various Models of the Active Site for Nitric Oxide Reduction on Platinum. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 28 (1986) 335-369.

82. W.A. Brown, and D.A. King, NO Chemisorption and Reactions on Metal Surfaces: A New Perspective. II J. Phys. Chem. В (2000) 2578-2595.

83. C.T. Campbell, G. Ertl, and J. Segner, A molecular beam study on the interaction of NO with a Pt(l 11) surface. // Surf. Sci. 115 (1982) 309-322.

84. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, NO adsorption on unreconstructed and reconstructed Pt(100) surface at 300 K: HREELS studies. // React. Kinet. Catal. Lett. 53 (1994) 97-105.

85. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, NO adsorption on reconstructed and unreconstructed Pt(100) surface at 300 K: TDS studies. H React. Kinet. Catal. Lett. 53 №1 (1994) 87-95.

86. D. Curulla, A. Clotet, J.M. Ricart, Adsorption of carbon monoxide on Pt(100) surfaces: dependence of the CO stretching vibrational frequency on surface coverage. // Surf. Sci. 460 (2000) 101-111.

87. M. Kim, W.S. Sim, D.A. King, СО-induced removal of the Pt{100}-hex reconstruction studied by RAIRS. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. 92 (1996) 4781-4785.

88. A. Hopkinson, J.M. Bradley, X-C. Guo, D.A. King, Nonlinear island growth dynamics in adsorbate-induced restructuring of quasihexagonal reconstructed Pt {100} by CO. // Phys. Rev. Lett. 71 (1993) 1597-1600.

89. A. Hopkinson, X-C. Guo, J.M. Bradley, D.A. King, A molecular beam study of the CO-induced surface phase transition on Pt{100}. II J. Chem. Phys. 99 (1993) 8262-8279.

90. P.A. Thiel, R.J. Behm, P.R. Norton, G. Ertl, Mechanism of an adsorbate-induced surface phase transformation: CO on Pt(100). 11 Surf Sci. Lett. 121 (1982) L553-L560.

91. A. Borg, A.M Hilmen, E. Bergene, STM studies of clean, CO- and 02-exposed Pt(100)-hex-R0.7°. II Surf. Sci. 306 (1994) 10.

92. M.A. Barteau, E.I. Ко, R.J. Madix, The adsorption of CO, 02 and H2on Pt(100)-(5x20). // Surf. Sci. 102 (1981)99.

93. P.R. Norton, D.K. Creber, J.A. Davies, Stability and reactivity of (5x20) and (lxl) Pt(100) urfaces. II J. Vac. Sci. Technol. 17(1980) 149-153.

94. W.F. Banholzer R.I. Masel, A reflection-absorptoin infrared study of carbon monoxide and nitric oxide adsorption on platinum (100). // Surf. Sci. 137 (1984) 339.

95. P. Gardner, R. Martin, M. Tushaus, A.M. Bradshaw, A vibrational spectroscopic investigation of NO and CO co-adsorption on Pt{100}. // Surf. Sci. 269/270 (1992) 405409.

96. Th. Fink, J.P. Dath, M.R. Bassett, R. Imbihl and G. Ertl, The mechanism of the "explosive" NO+CO reaction on Pt(100): experiments and mathematical modeling. // Surf. Sci. 245 (1991)96-110.

97. M.W. Lesley, L.D. Shmidt, Chemical autocatalysis in the NO+CO reaction on Pt(100). //' Chem. Phys. Lett. 102 №5 (1983) 459-463.

98. Th. Fink, J.P. Dath, M.R. Bassett, R. Imbihl and G. Ertl, A new model for the "explosive" NO+CO reaction on Pt(100). // Vacuum 41 №1-3 (1990) 301-303.

99. G. Zagatta, H. Miiller, O. Wehmeyer, M. Brandt, N. Bowering, U. Heinzmann, Quantitative mass analysis of N2, C02 and N20 reaction products in the NO-CO reaction at Pt(100). II Surf Sci. 307-309 (1994) 199-204.

100. J.L. Falconer, R.J. Madix, The kinetics and mechanism of the autocatalytic decomposition of HCOOH on clean Ni(110). // Surf. Sci. 46 (1974) 473-504.

101. M. Date, H. Okuyama, N. Takagi, M. Nishijima, T. Aruga, Explosive production of C02 from (N0+C0)/Pd(100). // Surf. Sci. 4341(1995) L1096-L1100.

102. M. Date, H. Okuyama, N. Takagi, M. Nishijima, T. Aruga, Interaction of Nowith CO on Pd( 100)'.ordered coadsorption structures and explosive reaction. // Surf Sci. 350 (1996) 79-90.

103. J.-P. Dath, Th. Fink, R. Imbihl, G. Ertl, Periodic and random perturbation of a system exhibiting damped kinetic oscillations Pt(100)/N0+C0. // J. Chem. Phys. 96 (1992) 1582-1589.

104. N.P. Magtoto, H.H. Richardson, In situ infrared reflectio-absorption spectroscopic characterisation of sustained kinetic oscillations in the Pt(100)/N0+C0 system. // Surf. Sci. 417(1998) 189-200.

105. G.Veser, R.Imbihl, Synchronization and spatiotemporal self-organization in the NO+CO reaction on Pt(100). II. Synchronized oscillations on the hex-substrate. // J. Chem. Phys. 100 (1994) 8492-8500.

106. R. Imbihl, Th. Fink, K. Krischer, Bifurcation analysis of the three-variable model for the NO+CO reaction on Pt surfaces. II J. Chem. Phys. 96 (1992) 6236-6248.

107. J.W. Evans, H.H. Madden, R. Imbihl, Modeling spatiotemporal behavior of the NO+CO reaction on Pt. II J. Chem. Phys. 96 (1992) 4805-4807.

108. A. Hopkinson, D.A. King, Modeling the СО-induced surface phase transition on Pt(100): implication for kinetic oscillations. // Faraday Dis. 96 (1993) 86-110.

109. A. Hopkinson, D.A. King, Surface restructuring dynamics in CO adsorption, desorption, and reaction with NO on Pt{ 100}. // J. Chem. Phys. 177 (1993) 433-452.

110. H.H. Madden, R. Imbihl, Interaction of NO and H2 with Pt(100). // Appl. Surf. Sci. 48/49 (1991) 130-134.

111. M.Yu. Smimov, D. Zemlyanov, Reaction of NH2 species with hydrogen and NO on" Pt(100)-(lxl). II J.Phys.Chem. В 104 (2000) 4661-4666.

112. D.Y. Zemlyanov, M.Y. Smirnov, V.V. Gorodetskii, J.H. Blok, HREELS and TDS studies of NO adsorption and NO+H2 reaction on Pt(100) surfaces. // Surf. Sci. 329 (1995) 61-70.

113. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, HREELS/TDS study of NO reaction with hydrogen on Pt(100) surface. // Cat. Lett. 28 (1994) 153-160.

114. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, The NO titration by deuterium on the Pt(100) surface. The evidence for the presence of the reaction zone. // Phys. Low-Dim. Struct. 4/5 (1994) 89-94. "

115. Д.Ю. Землянов, Влияние поверхностной реконструкции Pt(100) на протекание реакции NO+H2, Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н., Новосибирск (1994).

116. М. Slinko, Т. Fink, Т. Loher, Н.Н. Madden, S.J. Lombardo, R. Imbihl, G.Ertl, The NO+H2 reaction on Pt(100): steady state and oscillatory kinetics. // Surf. Sci. 264 (1992) 157-170.

117. J. Siera, P. Cobden, K. Tanaka, B.E. Nieuwenhuys, The NO+H2 reaction over Pt(100) Oscillatory behaviour of activity and selectivity. // Cat. Lett. 10 (1991) 335-342.

118. S.J. Lombardo, M. Slinko, T. Fink, T. Loher, H.H. Madden, F. Esch, R. Imbihl, The NO+H2 and NO+NH3 reactions on Pt(100): steady state and oscillatory kinetics. // Surf. Sci. 269/270(1992) 481-487.

119. P.D. Cobden, J. Siera, B.E. Niewenhuys, Oscillatory reduction of nitric oxide with hydrogen over Pt(100). II J. Vac. Sci. Technol. A 10 (1992) 2487-2494.

120. S.J. Lombardo, T. Fink, R. Imbihl, Simulation of the NO+NH3 and NO+H2 reactions on Pt(100): Steady state and oscillatory kinetics. II J. Chem. Phys. 98 (1993) 5526-5539.

121. M. Gruyters, A.T. Pasteur, D.A. King, Simulation of oscillatory behaviour in the reduction of NO by hydrogen on Pt{100}: the role of non-linear restructering. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 92 (1996) 2941-2949.

122. A.V. Walker, M. Gruyters, D.A. King, Modelling the out-of-phase oscillatory catalytic production of N20 from NO reduction on Pt{100}. // Surf Sci. 384 (1997) L791-L797.

123. A.G. Makeev, B.E. Nieuwenhuys, Simulation of oscillatory behaviour in the NO+H2 reaction on a partially reconstructed Pt(100) surface. // Surf Sci. 418 (1998) 432-440.

124. Д. Ньюнс Теория дипольного рассеяния электронов, Физика поверхности: колебательная спектроскопия адсорбатов, под ред. Р. Уиллиса, Москва "Мир" (1984) 17-39.

125. В.В. Каичев, A.M. Сорокин, В.А. Воронин, A.M. Бадалян, Развитие спектральных методов исследования поверхности: аппаратно-программный комплекс сканирующей спектроскопии. И Автометрия № 5 (1997) 15-21.

126. В.В. Каичев, A.M. Сорокин, А.И. Тимошин, Е.И. Вовк, Информационно-измерительная система для термодесорбционных исследований. // ПТЭ № 6 (2001) 1-5.

127. B.N.J. Persson, R. Ryberg, Vibrational interaction between molecules adsorbed on a metal surface: the dipol-dipol interaction. // Phys. Rev. В 24 (1981) 6954-6970.

128. D.Y. Zemlyanov, M.Y. Smirnov. E.I. Vovk. NO and CO adsorption on the non-homogeneous Pt(100) Surfaces. // Langmuir 15 (1999) 135-140.

129. Y.Y. Yeo, L. Vattuone, and D.A. King. Energetics and kinetics of CO and NO adsorption on Pt{ 100}: restructuring and lateral interactions. // J. Chem. Phys. 104 (1996) 38103821.

130. H. Wang, R.G. Tobin. D.K. Lambert. G.B. Fisher,C.L. DiMaggio, H-CO Interactions on the Terraces and Step Edges of a Stepped Pt Surface. // Surf. Sci. 330 (1995) 173-181.

131. H. Pfnur. D. Menzel. F.M. Hoffmann, A. Ortega, A.M. Bradshaw, High resolution vibrational spectroscopy of CO on Ru(001): the importance of lateral interactions. // Surf. Sci. 93 (1980) 431-439.

132. P. He. H. Dietrich, K. Jokabi. Lateral interaction of CO chemisorbed on Ru(0001). // Surf. Sci. 345 (1996)241-246.

133. M.Yu. Smirnov, D.Yu. Zemlyanov, V.V. Gorodetskii and E.I. Vovk. Formation of mixed (NOads+COads)/(lxl) islands on the Pt( 100)-(hex) surface. // Surf Sci. 414 (1998) 409422.

134. J.Lauterbach. K. Asakura, H.H. Rotemund. Subsurface oxygen on Pt(100): kinetics of the transition from chemisorbed to subsurface state and its reaction with CO, H2 and 02. // Surf Sci. 313 (1994) 52-63.

135. D.N. Belton, C.L. DiMaggio, S.J. Schmieg and K.Y.S. Ng, Reaction of coadsorbed nitric oxide and nitrogen atoms on Rh(l 11). // J.Catal. 157 (1995) 559-568.

136. N.R. Avery. An EELS study of N20 adsorption on Pt(l 11). // Surf. Sci. 131 (1983) 501508.

137. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii and E.I. Vovk, Kinetic isotope effect in the reaction of NOad5 and C0ads on the Pt(100) surface. // Cat. Lett. 46 (1997) 201-205.

138. E.I. Vovk. M.Y. Smirnov, D.Y. Zemlyanov. Comparison studies of the NO+CO reaction on the Pt(100)-lxl and hex surfaces, the Proceedings of The 9th International symposium on heterogeneous catalysis. Varna. Bulgaria (2000) 103-108.

139. M.Yu. Smirnov. V.V. Gorodetskii. A.R. Cholach, D.Yu. Zemlyanov. Hydrogenation of isolated atoms and small clusters of carbon on Pt(lll) surface: HREELS/TDS studies // Surf. Sci. 311 (1994) 308-321.

140. G.E. Mitchel. J.L. Gland, Vibrational spectra of coadsorbed CO and H on Ni(100) and ЩП\).//Surf Sci. 131 (1983) 167-173.

141. L.J. Richter. B.A. Gurney, W. Ho, The influence of adsorbate-adsorbate interactions on surface structure. The coadsorption of CO and H(,2) on Rh(100). // J. Chem. Phys. 86 (1987) 477.

142. E.I. Vovk, M.Y. Smirnov. D.Y. Zemlyanov. Effect of NO on D2 adsorption on the Pt(100)-(hex) surface. II J. Mol. Cat. A 158 (2000) 395-398.

143. E.I. Vovk. M.Y. Smirnov. D.Y. Zemlyanov. NO and deuterium co-adsorption on the reconstructed Pt(l00)-й<?х surface: a TPR Study. II Surf. Sci. 453 (2000) 103-111.

144. В.И. Савченко, Термодесорбция с дискретно-неоднородной поверхности. // Кинетика и Катализ 35 (1994) 349-354.135

145. И.И. Третьяков, В.Н. Корчак. Б.Р. Шуб. Кинетика и механизм восстановления N0 водородом на платине. II Док. ак. наук СССР 200 (1971) 901-904

146. M.Yu. Smirnov, V.V. GorodetskiL J.H. Block. Mechanism of surface intermediate formation during the reactions between adsorbed molecules and atoms: NO+H. NO+C, Cb+H. C2+H on platinum. II J. Mol Catal. A 107 (1996) 359-365.