Изучение количественных закономерностей реакции образования ряда моноалкокси симм.триазинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Методы получения производных симм.триазина

1.1.1. Реакции циклотримеризации

1.1.2. Реакции замещения. ц

1.1.3. Получение алкоксипроизводных симм.триазина

1.2. Химические свойства производных симм.триазина

1.2.1. Реакции гидролиза и гидратации

1.2.2. Реакциии образования моно-, ди и тризамещенных симм.триазина.

2. Обсуждение результатов исследований

2.1. Синтез 242Р-этокси)-4,6-дихлор-симм.триазина

2.1.1. Кинетика образования 2-(2-хлорэтокси)-^,6~ дихлор-симм. триазина

2.1.2. Влияние температуры и заместителя на кинетику образования 2-(2-£-этокси) -4,6-дихлор-симм. триазина .,,.

2.2. Синтез 2,4-ДЩ-(2"Р-этокси)-6-хлор-симм.триазина

2.2.1. Кинетика образования 2,4-ди-(2-хлорэтокси)-6-хлор-симм.триазина

2.2.2. Влияние температуры и заместителя на кинетику образования 2,4-ди-( 2-Е-этокси) -6-хпор-симм. триазина.

3. Математическое моделирование реакции образования

2~( 2-К-этокси) -4,6-дихлор-симм.триазина

4. Диссоциативная ионизация моноалкокси-симм.триазинов

5. Экспериментальная часть

5.1. Методики газохроматографических, ИК-спектроскопических и масс-спектрометрических исследований

5.2. Методика кинетических исследований

5.3. Синтез моноалкокси-производных симм.триазина

5.4. Математическое моделирование последовательно-параллельной реакции образования 2-(2-Н-этокси)

4,6-дихлор-симм. триазина. о. Выводы. Литература.

В В Е Д Е Н И Е Хшшя симметричных триазинов является одшЖ из бурно развивающихся Глава органической хш.1ии гетероциклических соединений, Все возрастающий интерес к производным сигУ1м,триазина обусловлен разнообразием свойств ползчаемых продуктов с одной стороны и практически неограниченной сырьевой базой с другой, Благодаря своей повышенной реакционной способности, обусловленной наличием шести неспаренных электронов у атомов азота, симм. триазины могут стать основой целого спектра соединений, имеющих важное значение ддя синтеза ряда специальных продуктов. В промышленном масштабе синтезируется меламин амида циануровой кислоты, который получается тр1меризацией карбагмда CIJ Меламин является основой для получения меламино-формальдегидных полимеров, отличающихся повышенной термостойкостью и механической прочностью. Тримеризация карбамида не позволяет получить разнообразные производные циануровой кислоты, содержащие различные заместители у атомов углерода триазинового кольца. Тримеризация хлорциана, реализуемая в промышленном масштабе, позволяет получить цианурхлорид, который является основой дагя производства красителей, гербицидов бризантных взрывчатых веществ и дезинфицирующих препаратов с высоким содержанием активного хлора [2J. Наиболее широко применяемым методом получения производных симм, триазина является нуклеофшгьное замещение атомов хлора в 2,4, 6-трихяор-симм.триазине (цианурхлориде), производство которого не представляет трудностей и является многотоннажным. Высокая биологическая активность производных симм,триазина позволяет применять их в качестве гербицидов и лекарственных препаратов. Особенно широкое распространение в настоящее время получили гербициды системного действия симазин, этазин, пропаЗИН, прометрин [З-б] Проходит испытания ряд новых высокоэф- фективных производных симвл, триазина в качестве инсектофунгицидов [7,8] Перспективно использование производных симм.триазина в фармакологии, где на их основе разработаны препараты, подавляющие рост злокачественных опухолей [9J Ароматический характер производных симм,триазина увеличивает термическую стойкость соединений этого ряда, поэтому они используются в качестве добавок к полимерным материалам и маслам, улучшающих их термические свойства [I0-I3J Способность некоторых производных симм.триазина к полимеризации позволяет получать политриазины, используемые в тех областях техники, где требуются материалы, обаадающие высокими тепло-и термостойкими характеристиками [I0,I4-I8J Добавки высокомолекулярных сое-динений на основе производных симм.триазина существенно повышают термо- и износостойкость резины [I9,20J Представляет интерес применение производных симм,триазина в качестве присадок к маслам и топливам для двигателей внутреннего сгорания. Эти присадки, будучи практически беззольными [21] придают маслам и топливам устойчивость к химическим воздействия [22] антистатичность [23] и ряд других ценных качеств [24,25] Некоторые производные симм.триазина являются не только терашческк стойкими и не поддерживают горения, но и могут выступать в качестве огнегасящих добавок, подавлять окисление композиционных материалов [26-30] Традиционно применение производных С1шм, триазина в качестве отбеливателей [31,32] красителей и других. модификаторов тканей [33-35] Ароматический характер симм,триазина позволяет использовать его производные вместо бензола для синтеза красителей. Полученные такигл образом красители отличаются яркостью и чистотой оттенков, прочностью при мокрых обработках [36,37] Эти качества обусловлены наличием в молекуле симм.триазина активных атомов хлора, которые образуют химическую связь волокна с красителем. Наличие гетероатомов азота в цикле згвеличивает цепь сопряжения и углубляет цветность красителей триазинового ряда в сравненрш с бензольным. Наиболее широкое применение в различных областях науки и техники нашли моно- и ди-производные симм.триазина, в частности, алкоксипроизводные. Алкоксипроизводные симм.триазина в подавляющем большинстве случаев получают взаимодействием галоидзамещенных симм.триазина (наиболее часто хлорпроизводных) с соответствующими спиртами в присутствии акцепторов хлористого водорода. Однако в результате реакции образуется слолшая, труд

ВЫВОДЫ

I. Изучена реакция алкоксилирования 2,4,6-трихлор-симм.триазина 2-£-этанолами в присутствии щелочи для R = Н, CI, 0CH3, OÜ2H5, f\|3 , Р, 0Ú . Получены соотношения констант присоединения первой и второй молекулы спирта к молекуле цианурхлорида, из которых следует,что присоединение первой молекулы происходит втрое быстрее, чем второй.

2. Показано,что реакция алкоксилирования протекает по механизму нуклеофильного замещения,который неизменен в случае образования моно- и ди-алкоксизамещенных симм. триазинов.

3. Исследованы реакции гидролиза 2,4,6-трихлор-симм. триазина и его моно-алкоксипроизводного. Полученные количественные закономерности позволили оценить вклад этих побочных реакций в кинетику образования 2-(2-К.-этокси) -4,6-дихлор-симм.триазина.

4. Изучены температурные зависимости реакции гидролиза и алкоксилирования. Сравнение абсолютных значений Еэфф для реакций гидролиза,моно- и ди-алкоксилирования позволяет определить пути подавления побочных процессов.

5. Выполнение корреляционной зависимости^*^скоростей для реакции образования моно- и ди-алкокси-симм.триазина с (о^константами заместителей создает возможность прогнозирования констант скоростей реакций для процесса алкоксилирования ряда неизученных замещенных цианурхлорида.

6. На основании установленных количественных закономерностей построена математическая модель процесса получения моно-алкоксипроизводных симм.триазина, анализ которой показал соответствие данных математической модели экспериментальным данным, а также позволил предложить технологические параметры для синтеза алкоксипроизводных изучаемого ряда с заданной селективностью процесса.

7. Изучено поведение ряда моно-алкоксипроизводных симм. триазина при электронном ударе. Установлен механизм распада этих соединений при данных условиях.

1. Лебедев Н.й. Химия и технология основного органического и нейдеехимического синтеза. -М.: Химия, 1975. -733 с.А

2. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. -М.: Химия, 1968. -846 с.

3. Баскаков Ю.А,, Мельникова И.А. Новые гербициды производные симм.-триазина. - Химия в сельском хозяйстве, 1968, т.6,1, с.46-51.

4. Волков А.И. Пестициды и окружающая среда: S-триазины. -Химия в сельском хозяйстве, 1975, т.13, № 12, с.921-923.

5. Мельников H.H., Мельникова И.А., Стонов Л.Д., Вакуменко Л.А., Сорокникова Л.Л., Исаева Н.М., Редина Т.К. а-Триазиновые гербициды. Авт. свид. 447995 (Gl А Ol п ), опубл. 30.10.1274, заяв. ЗС.08.1973.

6. Messori V., Francese R., Esposito R. Improvements in the preparation of chloro-bis(alkylaminoJ-s-triazines. -Англ. пат. 2058044 (С 07Д 251/50), опубл. 8.04.1981, заявл. 5.CS.1979. РЖХим, 1982, 70458П.- IÛI

7. Konstantinova T., Vasileva R. Synthesis of unsaturated1,3j5-"briazine derivatives with a possible herbicide effect. (iod.Yissh.Kiiim.-Tekiinol.Inst., Sofia, 1978, v.25f Д 2,p.152-155. G.A., 1982, v.9b, 6690.

8. Яхонтов JI. H. , Вахатова Г.M. Поиски лекарственных препаратовв ряду 1,3,5-триазинов. Хим.-фарм. ж. , 1981, II? 8, с.27-44.

9. Кутепов Д.Ф. Полимеры, содержащие симм.-триазины. -Пласт, массы, 1970, № 12, с.43-90.

10. Заплишный В.Н., Асатурян И.А., Погосян Г.М. Синтез и изучение свойств полиэфиров на основе 2-замещенных 4,6-диглици-дил-s -триаеинов и некоторых гликолей. Арм. хим. журнал, 1976, т.29, Ш 6, с.505-511.

11. Рогачевская Т.А., Лашхи В.Л., Виппер А.Б., Малышева Т.Г., Кайдала Е.В., Клейменова З.А. Новые беззольные противоизнос-ные присадки к смазочным маслам. Химия и технология топ-лив и масел, 1979, Р 8, с.37-39.

12. Кутепов Д.Ф. Модифицирование полиэфиров с триазиновыы циклом эпоксидными смолами. Пласт, массы, 1971, $ 3, с.19-20.

13. Кутепов Д.Ф., Коган Н.Н. Синтез и исследование растворимых триазиновых полимеров. Тр. Москов. хим.-техн. ин-та им. Д.И.Менделеева, 1969, в.И, с.196-199.

14. Масахира И., Хироси К. Получение производных симм.-триазина. Япон. заявка № 53-116389 (С 07 Д 251/34), опубл. 11.10.1978, заявл. 22.03.1977. - РЖХим, 1979, 16И185П.

15. Hergenrother P.M. Poli-s-triazine. J. Polim. Sci.,

16. Part A I, I9b9, v.7, и 3, p.945-94-7.

17. Anderson D.R. Thermally resistant polymers containing the s-triazine ring. J. Polim. Sci., Part A I, 1%b, v.4-,jn 7, p.Ib89-I702.

18. Kempermann E.U., Westlinning H.D., Fleischauer H, Synthetischen Kautschucen aus halogenfrien Dienen. -Пат. ФРГ Ш 2120288 (С 08 1 21/20), опубл. 14.02.1980, заявл. 26.04.1971. РЗКХим, 1981, ЗТ4ЭЗП.

19. Симаненкова Л.Б., Донцов .А.А., Новицкая С.П. Вулканизация СКФ-26 производными гидрированного симм.-триазина. Каучук и резина, 1980, 6, с.9-13.

20. Honner L.R. Fuel additives.

21. Пат. США Ш 3864098 (С 1С f 1/22), опубл. 4.02.1975, заявл. 7.01.1974. РКХим, 1975, 24П202П.

22. Dexter М., Knell М. 2,A-,b-Tris(balkylthio)-I,3,5-triazine.

23. Пат. США I? 3652561 (С 07d 55/50), опубл. 28.03.1972, заявл. 23.07.1969. РШХим, 1973, 2Н185П.

24. Tatsuo I. Antistatic synthetic resin compositions containing triazine derivatives.

25. Пат. США & 3705877 (С 08 g 17/14), опубл. 12.12.1972, заявл. 8.06.1970. РКХим, 1973, 2Н185П.

26. Островерхов В.Г., Малиновский Г.Т., Серов В.А. Смазочная композиция. Авт. свид. Ш 427045, опубл. 5.09.1975, заявл. 18.12.1972. РИим, 1976, 2П235П.

27. Lutwack R. Polymeric s-triazine.

28. Пат. США i 3309345 (260-79), опубл. 14.03.1967, заявл. 22.03.1965. РКХим, 1968, 20С314П. .

29. Инда X., Осита X., Хиримута С. Трудновоспламеняющиеся полиамидные композиции. Япон. заявка $ 52-79С69 (С 08 l 77/ОС), опубл. 1.02.1979, заявл. 4.07.1977. - РЛОСим, 1979, 23Т171П.

30. JNarisamra S., Joshida S., Kawahara H. Halogen-containing s-triazine compounds, processes for their manufacture and their use as flame retardants.

31. Англ. пат. Ш 1538395 (С 07 Д 403/12),. опубл. 17.01.1979, ваявл. 24.06.1977. РЖХим, 1979, 20Т43.

32. Jorner A.Y. Flame retardant.

33. Пат. США & 3989702 (С 07 Д 251/66), опубл. 2.11.1976, заявл. 22.07.1974. -РШм, 1977, 14Т40П.

34. Терамура К., Иситава К. Ингибитор горения. Япон. заявка1.- 48-9357 (С 09k), опубл. 23.03.1973, заявл. 21.04.1969. -РЖХим, 1974, 2Н592.

35. Vosan D.t Paloiu и., Dragusin E. Procedeu pentry prepararea unor 2-clor-4,b-dialchil-amino-s-triazine.

36. Пат. ССР Ш 69483 (С 07 Д 251/50), опубл. 15.08.1980, заявл. 16.04.1977. РКХим, 1981, 13Н167П.

37. Balaban S.M., Оох R.C. Production of chloro-s-triazine triones. Пат. США Ш 4087608 (С 07 Д 251/38), опубл. 2.05.1978, заявл.507.1977. РЖХим, 1979, ЗН226П.

38. Танимото Р., Китано Н., Саито X., Миура Д. Способ получения производных симм.-триазина. Япон. заявка Ш 46-26025

39. С 07 d 55/36), опубл. 3.08.1973, заявл. 8.09.1970. -РЖХим, 1974, 12Н195П.

40. Rist Н. Verfahren zur Herstellen neuer Metallverbindungen.

41. Ивейц. пат. Ш 373048 (С 12 р 10), опубл. 3.12.1963, заявл. 18.02.1959. РЖХим, 1964, 20Н130П.

42. Morgeli Б. Verfahren zur Herstellung neuer Triazinderivate. -Швейц. пат. W 372313 (С 12 p 10), опубл. 30.11.1963, заявл. 24.12.1958. РЖХим, 1964, 20Н129П.

43. Мур В.И. Цианурхлорид и перспективы его применения. Усп. химии, 1964, т.33, в.2, с.182-204.

44. Baealoglu Е., Havlik J. JNucleophilic substitution of 1,3,5-triazine. X. The kinetic study of the 1,3,5-triazinic reactive dyestuff syntheses. 2nd JUat. Congr. Chem., Bucharest, 1981, 7-Ю Sept. - Abstr. Part 2, S.I, p.531-532.

45. Smolin E.M., Rappoport L. s-Triazines and derivative. -Int er. Publ. , jn.X., 1959. 668 p.

46. Панкратов B.A., Виноградова C.B. Политриазины. Усп. химии, 1972, т.41, в.1, с.117-149.

47. Якубович А.Я., Зайцева Е.А., Брав Г.И., Базов В.П. Синтезы в ряду 1,3,5-триазина. Е. общ. химии, 1962, т.32, Ш 10, C.34CS-3417.

48. Grundmann С., Günter W., Seide S. Uber Triazine. III. über den Mechanismus der Polymerisation von Witrilen zu 1,3,5-Triazine. -Ann., 1952, B.77, S.577-58O.

49. Зильберман E.H. Реакции нитрилов с галогенводородом и нуклео-фильными реагентами. Усп. химии, 1262, т.31, $ 11,с.1309-1347.

50. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

51. Лейдлер К. Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966. -344 с.

52. Еремин E.H. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1976. - 374 с.

53. Just М. Synthese von 2,4-Disubstituierten-symm.-Triazinen.- Z.Ctiem., 1973, л И, S.408-415.

54. Hofmann A.W. Zur Geschichte der Oyanursaureather. Ber.5 1886, B.I9, S.2061-2063.

55. Diels 0., Liebermann M. lieber einige neue GyanurVerbindungen. Ber., 1903, B.36, S.319I-3I93.

56. Брав Г.И. О получении некоторых этиленимино-1,3,5-триазинов.- JL общ. химии, 1955, т.25-, Ш 7, с. 1413-1420.

57. Dudley J.R., Thurston J.T. , Schaefer F.С., Holm-rHasen D., Hull C.J., Adams P. Cyanuric Chloride derivatives. III. Al-koxy-s-triazines. J.Am.Chem.Soc., 1951, v. 73, w 7,p.2986-2987.

58. Ларионов JI.3>. Химиотерапия злокачественных опухолей. М.: Медицина, 1962. 314 с.

59. Нобуо В. Симм.-триазин и его родственные соединения. -Кагаки кенку, 1978, т.26, Iß 4, с.318-322.

60. Ларионова Л.А., Кошоков А.Б., Вьюнов К.А. 0 гидролитической устойчивости цианурхлорида. К. прикл. химии, 1982, т.55, i* 1, с.233-236.

61. Королев Б.А., Мальцева М.А., Андронова H.A. 0 ковалентной гидратации s -триазина. I. общ. химии, 1975, т.45, $ 1, с.243-244.

62. Королев Б.А., Мальцева М.А. 0 ковалентной гидратации производных s-триазина. К. орган, химии, 1975, т.11, $ 12,с.2613-2619.

63. Friedheim E.A. Substituted I,3,5-"triazinyl-b-aminophenyl-srsenic compounds. USA pat. 2422724, 24.Ob.1947. -U.A., 1947, v.41, b900.

64. Kreutzberger. Reactions of trichloromethyl-I,3j5-triazine derivatives with amines. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79,jn 10, p.2b29-2b3l.

65. Uuthbertson W.W., Moffatt J.S. Contributions to the chemistry of synthetic antimalarials. IV. Some derivatives of 1,3,5-triazine. d .Chem.Soc., 194-8, a 5, p.561-564.

66. Kaiser D.W., Mechenbleikner J., Schaefer F.C. , Holm-Hansen D. Cyanuric chloride derivatives. I. Amino-chloro-s-tri-azines. J.Am.Chem.Soc., 1951 > v.73, iNi 7,p.2981-2983.

67. Wystrach V.P., Kaiser D.W., Schaefer P.O. Preparation of ethylenimine and triethylenemelamine. J.Am.Chem.Soc.,1955, v.77, и 17, p.5915-5916.

68. Horrom B.W. Basis substituted triazine. J.Am.Chem.Soc.,1954, v. 76, N 12, p.3032-303^.

69. Свенцицкая JI.E. , Кропачева A.A., Сергиевская С.И. 2,4-Ди-(этиленимино)-1,3,5-триазин. 1. общ. химии, 1958, т.28, £ 7, с.1601-1605.

70. Браз Г.И., Антонов В.К., Курдюмова К.Н. 0 некоторых этилен-имино-1,3,5-триазинах. Ж. общ. химии, 1958, т.28, I? 12, с.2972-2976.

71. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. JI.: Гос-химиздат, 1957. - 657 с.

72. Matuszko A.J., Shang М.С. Some reactions of cyanuric chloride with negatively substituted alcohols. J.Org.Chem., 1962, v.27, JN 3, p.677-679.

73. Мур В.И., Горбунова Ж.А., Королев А.И. К вопросу десорбции реакционноспособных красителей. Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1961, % 6, с.586-589.

74. Frederic С.,- Schaefer. Triaryl cyanurete.

75. Пат. США Ш 2560824 (С 07 Д) 17.07.1951. С.А., 1952, v.4b, I596.

76. Hentschel К., Bittner F. A process of the production of 2-alkoxy-4,6-dichloro-s-triazine. Ger. pat. Л 285°338

77. CC 07 D 251/30), 20.II.1978, 22.05.1Q80.G.A.l980,v.83,l8b4l8.

78. Кошоков A.B., Целинский И.В., Аревков К.А. Синтез 2-алкокси-проиэводных 4,6-дихлорсимметричных триазинов. К. орган, химии, 1980, т. 16, 6, с. 1330-1334.

79. Марчуков В.А., Никитин O.A., Вьюнов К.А., Гинак А.И. Кинетика реакции образования 2-(2-хлорэтокси)-4,6-дихлор-симм.-три-азина. Ж. орган, химии, 1983, т. 19, iß 10, с.2196-2200.

80. Вьюнов К.А., Килинская Т.Д., Болотов A.A., Сошлин Е.Г. Кинетика взаимодействия хлорированных спиртов с 1-хлор-2,3-эпоксипропаном., JL орган, химии, 1976, т. 12, № 7,с.1388-1391.

81. Панченко Г.Н., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. -М.: Химия, 1974. 591 с.

82. Мельвин-Хьюз Е.А. Равновесие и кинетика реакции в растворах.1. М.: Химия, 1975. - 470 с.

83. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. -645 с.

84. Марчуков В.А., Никитин O.A., Вьюнов К.А., Гинак А.И. Влияние температуры и заместителя на кинетику реакции образования 2-(2-Я-этокси)-4,6-дихлор-симм.-триааина. I. орган, химии, 1984, т.20, Ш 12 С.2600-2604Т,

85. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Химия, 1976, с. 158.

86. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 19f35. - 358 с.

87. Сайке П. Механизмы реакции в органической химии. М.: Химия, 1971. - 280 с.

88. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Изд-во Ростов, гос. ун-та, 1966. - 470 с.

89. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир, 1977. - 238 с.

90. Джексон P.A. Введение в изучение механизма органических реакций. М.: Химия, 1972. - 192 с.

91. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1967. - 259 с.

92. Жукова Т.Н., Вьюнов К.А., Сочилин Е.Г. Влияние температуры на кинетику реакции сопряженного хлорирования 3-замещенных пропенов и 2-хлорэтанола. I. орган, жмии, 1977, т.13,1. Й? 7, с. 1373-1377.

93. Вьюнов К.А., Жукова Т.И., Степанова Л.Г., Сочилин Е.Г. Влияние температуры на кинетику реакции сопряженного хлорирования 3-замещенных пропенов и 1-хлор-2,3-эпоксипропана.

94. Ж. орган, химии, 1977, т.13, Ш 7, с.1368-1372.

95. Вьюнов К.А., Гарабаджиу A.B., Гинак А.И. Влияние температуры на кинетику хлорирования 3-замещенных-1-пропенов. I. орган, химии, 1978, т.14, Ш 8, с.1598-1602.

96. Гарабаджиу A.B., Вьюнов К.А., Гинак А,И. Об изокинетическом соотношении в реакции сопряженного хлорирования 3-замещенных пропенов и 3,3-ди(хлорметил)оксетанов. Ж. орган, химии, 1978, т.14, Р 8, с.1581-1588.

97. Голубок Ю.0., Вьюнов К.А., Подзолкова O.A., Гинак А.И., Сочилин Е.Г. Кинетика взаимодействия замещенных фенолов с 1-хлор-2,3-эпоксипропанами. Ж. орган, химии, 1979, т.15, £ 10, с.2106-2112.- но

98. Марчуков B.Â., Никитин O.A., Вьюнов К.А., Гинак А.И. Кинетика реакции образования 2,4-ди(2-хлорзтокси)-6-хлор-симм.-триазина. -Ж. орган, химии, 1984, т.20, ЙМЗ с.585-589.5.

99. Og,ata J., Kawasaki A., Sawaki J., Jamauchi J. Kinetics of the reaction of -chloro aliphatic acids with aqueous ammonia. Bull. Chem. Soc. lapan, 1979, v.52, Д 7,p.1473-1479.

100. Марчуков В.A., Никитин O.A., Вьюнов К.А., Гинак А.И. Влияние температуры и заместителя на кинетику реакции образования 2,4-ди(2-хлорэтокси)-6-хлор-симм.-триазина. Ж. орган, химии, 1984, т.20, :'«3 с.647-652. .

101. Денисов Е.Г. Кинетика гомогенных химических реакций. М. : Высшая школа, 1978. - 367 с.

102. Довлатян В.В., Хачатрян Н.Х., Томкцян Т.А. Термолиз 2-диме-тиламино-4-(21-хлорэтокси)-6-(1-метил-2-ацетилгидразина)-симм.-триазина. Химия гетероцикл. соед., 1981, № 8,с.1125-1126.

103. Довлатян В.В., Довлатян A.B. К вопросу о перегруппировке 2-хлорэтокси-симм.-триазинов. Химия гетероцикл. соед., 1979, Й? 1, с.124-129.

104. Левеншпиль 0. Инженерное оформление химических процессов. -М.: Химия, 1969. 621 с.

105. Лебедев H.H., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория технологических процессов основного органического синтеза. М.:■ Химия, 1975. - 468 с.

106. Хайлов B.C., Брандт Б.Б. Введение в технологию основного органического синтеза. Л.: Химия, 1969. - 559 с.

107. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1976. - 462 с.

108. Кроу К., Гамилец А., Хоффман Т., Джонстон А., Вудс Д., Шеннон П. Математическое моделирование химических производств. М.: Мир, 1973. - 391 с.

109. Гехтман Б.Н. Кинетика многоступенчатых реакций. Новосибирск: Наука, 1980. - 11С с.

110. Безденежных A.A. Инженерные методы составления уравнений скорости реакций и расчета кинетических констант. Л.: Химия, 1973. - 255 с.1С8. Гутер P.C., Резниковский П.Т. Программирование и вычислительная математика. М.: Наука, 1971. - 263 с.

111. Калиткин H.H. Численные методы. М.: Наука, 1978. - 510 с.

112. Крылов В.И., Бобков В.В., Монастырский П.И. Численные методы. М.: Наука, 1977. - 399 с.

113. Френке Р. Математическое моделирование в химической технологии. М.: Химия, 1971. - 272 с.

114. Дудников Е.Г., Балакирев B.C., Кривсунов В.Н., Цирлин A.M. Построение математических моделей химико-технологических объектов. Л.: Химия, 1970. - 311 с.

115. Брайнес K.M. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов. М.: Химия, 1976. - 231 с.

116. Болгаринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. М.: Химия, 1969. - 563 с.

117. Полак 3. Численные методы оптимизации. М.: Мир, 1974. -375 с.

118. Кафаров В.В., Ветохин В.И. Основы построения операционных систем в химической технологии. М.: Наука, 1980. - 429 с.

119. Тахистов 3.3. Практическая масс-спектрометрия органических соединений, -изд. ЛГУ, 1977. -315 с.

120. Барнард Дж. Современная масс-спектрометрия. м.: МШ1, 1957. - 266 с.

121. Довлатян В.В., Элназян К.А., Агаджанян Л.Г. Синтез хлорэт-окси-симм.-триазинов и их превращение в дигидрогинидазо-симм.-триазины. Химия гетероцикл. соед., 1977, Ш 2,с.262-265.

122. Довлатян В.В., Элиазян К.А., Довлатян A.B. Термолиз 2-мет-окси-4-(2-хлорэтокси)-6-диалкиламино-симм.-триазинов. -Химия гетероцикл. соед., 1977, J3 7, с.989-992.

123. Довлатян В.В., Довлатян A.B., Злиазян К.А. Синтез и термическое разложение 2-метилтио-4-(2-хлорэтокси)-6-диалкилами-но-симм.-триазинов. Химия гетероцикл. соед., 1977, 5? 10, с.1420-1423.

124. Бейтон Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии. М.: Мир, 1964. - 602 с.

125. Довлатян В.В., Злиазян К.А., Садкян С.М., Мирэоян Р.Г. Синтез и термическое разложение 2-метокси(метилтио)-4-(2-хлор-этокси)-6-диалкиламино-симм.-триазинов. Химия гетероцикл. соед., 1981, 4« 9, с. 1275-1278.

126. Довлатян В.В., Пивазян В.А., Злиазян К.А., Мирзоян Р.Г. Синтез и термолиз 2-(2-хлорэтокси)-4-К -метил- f\( -цианамино-б-диалкиламино-симм.-триазинов. Химия гетероцикл. соед., 1980, Ш 11, с.1558-1560.

127. Довлатян В.В., Пивазян В.А., Злиазян К.А., Мирзоян Р.Г., Саакян С.М; Термическое разложение 2-диалкиламино-4-(2-хлорэтокси)-6-метоксиамино-симм.-триазинов. Химия гетероцикл. соед., 1981, К 8, с.1122-1124.

128. Ушакова P.JI. , Микая А.И., Заикин В.Г. , Келарев В.И., Куд-ряшов П.А., Лунин А.Ф., Сокова H.A. Масс-спектрометрическое исследование алкокеи-, арокси- и ариламино-симм.-триази-нов. Ж. общ. химии, 1981, т.51, Р 5, с.1193-1196.

129. Zeman J.A., Woerle R. 2,4,b-Trialkoxy-s-triazines and trialkyl-2,4,b-trioxo-s-triazenes. Org. Mass Spectrom., 1975, v.13, N I, p.4-3-50.

130. Вовиа В.И., Вилесов Ф.И. Фотоэлектронная спектроскопия свободных молекул. Структура и взаимодействие молекулярных орбиталей. В сб.: Успехи фотоники, 1975, Ш 5, с.3-149. -РЖХим, 1976, 5Б164.

131. Ларионова Л.А., Никитин O.A., Кошоков А.Б., Родин A.A., Зыонов К.А., Гинак А.й. Масс-спектрометрическое изучение 2-Х-этокси-4,6-дихлор-симм.триазинов. Химия гетероцикл. соед.,1983, № 12, с.1680-1684.

132. Potts A.W., Lyns M. L., Lee E.P.F., Fat tali all all G.H. High resolution ultraviolet photoelectron spectra of monohalo- and p-dihalobenzenez. J.Chem. Soc., Faraday Trans. 2, 1980, v.76, IT 5, p.556-570,

133. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Химия, 1972. - 367 с.

134. Сильверстайн Р., Басслер Г., Морилл Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. -с.688.с.133. хЗайсбергер А., Проскауэр Э., Ридцик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИШ1, I9Ö8, - 354 с.

135. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. -Л.: Химия, 1975. 226 с.

136. Масс-спектры 2-Е-этокси-4,6-дихлор-симм.триазинов