Изучение комплексообразующих свойств новых фосфорорганических комплексонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

введение

часть i. литературный обзор. ди- и поли-фосфорилбные соединения - структура и к0мплекс00бразущие

СВОЙСТВА.

Глава I. Способы изучения комплексообразукщих свойств лигандов.

Глава 2. Влияние структуры фосфорсодержащих лигандов на их комплексообразувдие свойства.

часть п. результаты и их обсуждение.

Глава 3. Включение нейтральных заместителей к атому азота комплексонов.

Глава 4. Фосфорильные лиганды, содержащие в молекуле жесткий фрагмент.

Глава 5. Фосфорилсодержащие комплексоны на основе циклических полиалкиленполиаминов.

часть ш. экспериментальная часть.

Глава 6. Расчет констант устойчивости комплексов.

Глава 7. Методика эксперимента.

Глава 8. Объекты исследования.

За последние два десятилетия комплексоны, известные ранее лишь в качестве аналитических реагентов, нашли широкое применение в различных областях практики. Этому во многом способствовало развитие химии фосфорорганических комплексонов - соединений, содержащих в качестве кислотных центров фосфоновые:группы. Эти лиганды обладают рядом специфичных свойств, позволивших использовать их с большим успехом, чем традиционные карбоксилсодержащие комплексоны.

После первой публикации Шварценбаха (1949 г.), сообщившего о свойствах аминоалкилфосфоновых кислот, со второй половины 50-х гг. в Советском Союзе и за рубежом начались интенсивные исследования по разработке методов синтеза и изучению свойств фосфорорганических комплексонов.

С 1958 г. в ИНЭОС АН СССР под руководством академика М.И.Ка-бачника и ТЛ.Медведь, и с 1963 г. совместно с ИРЕА под руководством РЛ.Ластовского и Н.М.Дятловой, проводятся фундаментальные исследования по созданию, изучению и применению фосфорсодержащих комплексонов.

В результате этих работ были созданы методы синтеза и получены разнообразные группы фосфорорганических комплексонов и изучены их свойства. Проведенные исследования позволили также раскрыть механизм и специфику взаимодействия комплексонов различного строения с широким рядом катионов.

Одновременно с развитием химии комплексонов разрабатывались также методы синтеза и изучались комплексообразующие свойства полифосфорных "нейтральных" лигандов, применяющихся в качестве экстрагентов.

В настоящее время в химии комплексообразупцих реагентов основными вопросами, требующими дальнейшей разработки, являются эффективность и селективность действия лигандов. Если вопрос эффективности можно считать, в основном, решенным, то основы создания высокоселективных реагентов недостаточно изучены.

В работах М.И.Кабачника и Т.Я.Медведь с сотрудниками было показано, что одним из возможных путей достижения селективности ком-плексообразования является ограничение конформационной подвижности лиганда. Последнее можно достичь введением в молекулу "жестких" фрагментов или включением донорных атомов лиганда в циклическую систему.

Целью настоящей работы явилось изучение свойств комплексонов и нейтральных лигандов в связи с проблемой селективности комплексо-образования. Влияние структуры лиганда на его комплексообразугацие свойства исследовалось на примере фосфорсодержащих соединений, синтезированных в Лаборатории фосфорорганических соединений (ИБЭОС АН СССР). Часть изученных соединений была предоставлена автору профессором Г.Гроссом (ВДОХ АН ГДР).

В литературном обзоре рассматриваются наиболее распространенные методы определения констант устойчивости комплексов, а также способы модификации комплексообразующих свойств, приводящие к изменению эффективности и селективности действия лигандов.

ЧАСТЬ I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ДИ- и ПОЛИ-ФОСФОРШЕШЫЕ СОЕДИНЕНИЯ - СТРУКТУРА и КОМПЛЕКСООБРАЗУЩИЕ СВОЙСТВА

В I главе литературного обзора рассмотрены способы определения констант устойчивости комплексов с целью выявления метода, наиболее приемлемого для наших задач.

Во 2 главе обзора рассматривается влияние стурктурных факторов на комплексообразущие свойства фосфорилсодержащих лнгандов.

ВЫВОДЫ

На основании определения констант устойчивости комплексов изучено влияние структурных факторов на селективность комплексообразования фосфорсодержащих полидентатных лигандов (комплексонов и нейтральных реагентов).

Показано:

1. Нейтральные заместители у атома азота в молекулах аминомети-лендифосфоновых кислот значительно снижают эффективность комплексообразования, но не влияют на селективность действия этих лигандов из-за слабого участия атома азота в координации.

2. В ряду имино-бис(метилфосфоновых) кислот объемистые нейтральные заместители у атомов азота оказывают влияние на диссоциацию этих кислот и на селективность комплексообразования.

3. Ксилилендиаминотетра(метилфосфоновые) кислоты, содержащие в молекуле жесткий ксилиленовый фрагмент, не могут образовать хелатного цикла с катионами и, вследствие этого, не проявляют селективности действия.

4. В ряду аминозамещенных окисей алкиленфосфинов различия в хела-тирующей способности конформационно жестких и гибких лигандов определяются энтропийным членом, что указывает на важную роль стерических факторов в комплексообразовании этих лигандов.

5. Селективность комплексообразования диокисей тетрафенилалки-лендифосфинов по отношению к ионам щелочных металлов увеличивается с возрастанием конформационной жесткости лиганда,

6. Комплексоны на основе циклических полиалкиленполиаминов сочетают высокую эффективность и селективность комплексообразования.

Проведенное исследование позволило получить экспериментальное подтверждение и установить решающую роль структурных факторов в селективности комплексообразования. Показано, что высокая селективность комплексообразования достигается при введении в молекулу лиганда жестких фрагментов, а также при включении до-норных атомов лиганда в циклическую систему. Первые представители фосфорсодержащих комплексонов на основе циклических полиалкиленполиаминов по эффективности и селективности действия превосходят все известные к настоящему времени комплексоны.

1. Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе, Иностр. лит., Москва 1967.

2. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах, Химия, Москва 1965.

3. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах, Мир, Москва 1965.

4. Бек М. Химия равновесий комплексообразования, Мир, Москва 1973.

5. Воронежева Н.И., Рудяк Ю.В., Дятлова Н.М., Григорьева А.И. Расчет констант протонирования многоосновных кислот и констант устойчивости протонированных моноядерных комплексов из рН-мет-рических данных. Коорд. химия, 1980, т. 6, й 7, с. 991-995.

6. Wada Н., Fernando Q. Detemination of Formation Constants of Copper (II) Complexes of Ethane-I-hydroxy-I,I-diphosphonic Acid with a solid state Cupric Ion-selective Electrode. - Anal.Chem., 1971, v. 43, N 5, p. 751-755.

7. Schmid R.W., Reilley A Rapid Electrochemical Method for the Determination of Metal Chelate Stability Constants. - J. Am. Chem. Soc., 1956, v. 78, H 21, p. 5513-5517.

8. Holloway J.H., Reilley C.H. Metall Chelate Stability Constants of Aminopolycarboxylate Ligands. - Analyt. Chem., 1960, v. 32,1. U 2, p. 187-194'.

9. Harju Lw- The Stability Constants of Some Metal Chelate of Tri-ethylenetetraaminegexaacetic Acid. Anal. Chim. Acta, 1970,y. 50, p. 475-483.

10. Дятлова H.M., Селиверстова И.А., Добрынина H.A. 0 применении ртутного электрода в потенциометрии для определения констант устойчивости комплексов. - Реактивы и особо чистые химические вещества. Труды ИРЕА, 1966, т. 28, с. 270-275.

11. Галактионов Ю.П., Астахов К.В.- Комплексообразование редкоземельных элементов с ЭДТА.- S.Неорган.химии, 1963, т.8,с.896-901.

12. Морозова С.С., Никитина Л.В., Дятлова Н.М., Серебрякова Г.В.-Изучение комплексообразования нитрилотриметилфосфоновой кислоты с некоторыми переходными металлами.- Е.Неорган,химии, 1975, т.20, №2, с.413-417.

13. Никитина Л.В., Кармазина Л.Д., Дятлова Н.М.- Изучение комплексообразования переходных элементов с глицин- М, NT -бис(ме-тиленфосфоновой) кислотой.- S.Неорган.химии, 1974,т.19,№11, с.3058-3063.

14. DeFord D.D., Hume D.N. The Determination of Consecutive Formation Constants of Complex Ions from Polarographic Data.-J.Am.Ciiem.Soc., I95I,v.73, H.II, p.5321-5322.

15. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений.- Изд.АН СССР, Москва,, 1959, с.40.

16. Schwarzenbach G., Gut R. Die Komplexe der Seltenen Erdkati-onew und die Gadoliniumecke.- Helv.Cliim.Acta, 1956, v.39,N.6, S.I589-I599.

17. Robenstein D.L., Kula R.Y. Ligand-Exchange Kinetic and Solution Equilibrium of Cd, Zn, Fb Nitrilotriacetate Complexes

18. J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, U.IO, p.2492-2497.

19. Wang S.M., Li N.C. PMR Studies of Metal Complexes of Imidazole, Piridine and Pyrimidine Derivatives.- J.Am.Chem.Soc.,1966, v.88, N.20, р.4592-4596.

20. Wang S.M., Li N.C. PMR Studies of Self-Association and Metal Complexation of Nucleosides in DMSO.- J.Am.Chem.Soc., 1968, v.90, N.I9, p*5069-5073.

21. Rabenstein D.L. NMR Studies of the Solution Ghemistry of Metal Complexes,III. Acetylglycine Complexes of Cd, Zn, and Fb.-Can.J.Chem., 1972, v.50, N.7, p.1036-1039.

22. Jordan P., McFarquhar B.Y. Evidence for Guanosine-Calcium(II) Complex. A.Specific Nucleoside-Metal Interaction.- J.Am.Chan. Soc., 1972, v. 94, N.I8, p.6557-6560.

23. Шека 3.A., Яцимирский К.Б., Аблова М.А. Комплексы хлорида меди (П) с диокисью тетрафенилметилендифосфина.- К.Неорган.химии,1970, т. 15, Ш, с.2932-2937.

24. Шека З.А., Яцимирский К.Б., Аблова М.А., Юдина К.С., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие хлорида меди (П) с диоки-сями замещенных тетрафенилметилендифосфинов.- 1.Неорган.химии,1971, т.16, №9, с.2440-2443.

25. Синявская Э.И., Шека З.А., Медведь Т.Я., Писарева С.А., Кабачник М.И. Взаимодействие галогенидов некоторых металлов с ди-окисями тетрафенил- и тетрабутилалкилендифосфинов.- 1.Неорган, химии, 1973, т, 18, с.2427-2433.

26. Flora Н.В., Gilkerson W.R. Association of Alkali Metall Cations with Tripheny lphosphine Oxide in Tetrahydrofuran Solvent.-J.Phys.Chem., 1975, v.77, N.II, p.I42I-I426.

27. Flora H.B.,Gilkerson W.R. Association of Triethanolamine and Related Ligands with Alkali Metal Ions and Ion Pairs in Tetra-hydrofuran at 25°C.-J.Phys.Chem.,1976,v.807»p*679-685.

28. Яцимирский К.Б., Синявская Э.И., Цветков Е.Н., Евреинов В.И., Крон Т.Е. Ассоциация 2,4-динитрофенолятов щелочных металлов с полидентатными фосфорилсодержащими лигандами.- Я.Неорган, химии, 1982, т.27, №5, C.II48-II54.

29. Яцимирский К.Б., Кабачник М.Й., Синявская Э.Й., Медведь Т.Я., Вельский Ф.И.- Комплексные соединения производных диокисей днфосфинов с ионами щелочных металлов.- Теор. и эксперим. химия, 1976, т.12, Кб, с.777-782.

30. Cristensen J.J., Izatt B.M., Hansen L.D., Partidge J.A. Entropy Titration. A Calorimetric Method for the Determination of AG, AH and from a Single Thermometric Titration.-J.Phys.Chem., 1966, v.70, НГ.6, p.2003-2009.

31. Two Isomers of Dicycloheto-I8-crown-6 in Aqueous Solution at 25° and /U=0.I.- J.Am.Chem.Soc. ,1976,v.98,N.24,p.7620-7625.

32. Izatt R.M., Lamb J.D., Asay R.E., Maos G.E., Brandshaw J.S.,

33. Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е., Гвяздовская В.Л. Крнстанты устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Наукова Думка, Киев, 1979.

34. Martell А.Е. Stability Constants of Metal-Ion Complexes, London: Chem.Soc.Burlington House, 1970.

35. Schwarzenbach G. Der Chelateffekt.- Helv.Chim.Acta, 1952, v.35, S.2344-2359.39» Pfeiffer P. Die Aufbauprinzipien der inneren Komplexsalze.-Angew.Chem., 1940, v.53, N.9/I0, S.93-98.

36. Irani R.R., Moedritzer K. Metal Complexing by Phosphorus Compounds. VI. Acidity Constants and Calcium and Magnesium Complexing by mono- and Polymethylene Dephosphonates.- J.Phys. Chem., 1962, v.66, N.7, P.I349-I353

37. Moedritzer K., Irani R.R. Synthesis and Properties of mono-and Polymetilene-Diphosphonic Acids and Esters.- J.Inorg.Nucl. Chem., 1961, v.22, N.3/4, p.297-304.

38. Schwarzenbach G., Zurc J. Die Pyro- and die UnterphosphorsSure im Vergleich mit Organischen DiphosphonsSurer.- Monatsh.Chem., 1950, v.8I, N.I/2, S.202-212.4.3. Wada H., Fernando Q. Interaction of Methanehydroxyphosphonic155

39. Acid and Etane-I-hydroxy-I,I-diphosphonic Acid with Alkali and alkaline Earth Metal Ions.- Anal.Chem., I972,v.44,N.9,p.I640-164-3.

40. Кабачник М.И., Ластовский Р.П., Медведь Т.Я., Медынцев В.В., Колпакова И.Д., Дятлова Н.М. О комплексообразующих свойствах оксиэтшшдендифосфоновой кислоты в водных растворах.- ДАН СССР, 1967, т.177, №3,с.582-585.

41. Константиновская М.А., Синявская Э.И. Координационные соединения кобалвта (П) с некоторыми дифосфоновыми кислотами.- I.Неорган.химии, 1978, т.23, №6, с.1550-1556.

42. Wozhiak М., Nowogrocki G. Acidites et Complexes des acides (alkyl- et aminoalkyl-)phosphoniques.Ill. Alkylphosphonates Substitues de Calcium (II) et euivre (II).- Talanta, 1979,v.26, N.5, p.381-388.

43. Wozniak M., Nowogrocki G. Acidites et complexes des acides (alkyl-et aminoalky1-)phosphoniques-IV. Acides aminoalkyl-phosphoniques е¥к(СН2)дСе¥р03Н2.- Talanta, 1979, v.26,N.I2, p.II35-IM.

44. Wozniak M., Nowogrocki G. Acidites et complexes des acides (alkyl-et aminoallsyl-)phosphoniques-III. Alkylphosphonates substitues de Caloium (II) et cuivre (II).- Tlanta,I979,v.26, N.5,P.381-388.

45. Maier L. Organic Phosphorus Compounds 45. Preparation and Properties of Nitrilotri(ethylenephosphonates) and the Corresponding Acid.- Phosphorus, 1971, N.I,p.67-69.

46. Maier L., Crutchfield M.M. Organic Phosphorus Compounds 70. Preparation and Properties of New Phosphorus Containing Chelating Agents for Calcium and Magnesium Ions.- Phosphorus and Sulfur, 1978, v.5, N.I,p.45-51.

47. Кабачник М.И., Матросов Е.И., Медведь Т.Я., Писарева С.А.,

48. Романова И.Б. Кислотно-основные свойства диокисей тетраалкиларил)алкилендифосфинов.-Теор.и эксперим.химия,1972,т.8,NS,с.361365.

49. Кабачник М.И., Матросов Е.И., Медведь Т.Я., Нестерова Н.П. Кислотно-основные свойства диокисей тетраарил(алкил)виниленди-фосфинов.- ДАН СССР, 1976, т.230, №6, с.1347-1350.

50. Синявская Э.И., Шека З.А., Медведь Т.Я., Писарева С.А., Кабачник М.И. Взаимодействия галогенидов некоторых металлов с диокисями тетрафенил- и тетрабутилалкилендифосфинов.

51. Неорган.химии, 1973, т.18, №9, с.2427-2433.

52. Шека З.А., Яцимирский К.Б., Аблова М.А. Комплексы хлорида меди с диокисью тетрафенилметилендифосфинов.- 1.Неорган.химии, 1970, т. 15, №11, с.2932-2937.

53. Беркман З.А., Бертина Л.Э., Вольдман Г.М., Зеликман А.Н., Кабачник М.И., Коссых В.Г., Медведь Т.Я., Нестерова Н.П., Розен A.M., Юдина К,С. Экстракция молибдена диокисями алкилендифосфинов.~ I.Неорган.химии, 1974, т.19,№10,с.2839-2842.

54. Carroll R.L., Irani R.R. On the Acidity of Substituted Methylene-diphosphonates and Their Interaction with Alkali Metal Ions.-Inorg.Chem., 1967, v.6, N.II, p.I994-I998.

55. Carroll R.L., Irani R.R. On the ДН and A S of Metal ion Interaction with substituted Methylen Diphosphonates.-J.Inorg.Nucl.Chem., 1968, v.?0, N.II, p.2971-2976.

56. Dietsch P., Gtinther T. t Rohnelt M. Dissociation Constants of Etane-I-hydroxy-I.I-diphosphonate EHDP and Dichloromethylene-diphosphonate Cl^P for H+, Ca2+, Mg2+ and Zn2+.-Z.Naturforsch., 1976, v.JIC, S.66I-663.

57. Колпакова И.Д., Криницкая Л.В., Балашова Т.М. оС-Замещенные алкандифосфоновые кислоты.- Химия и применение фосфороргани-ческих соединений. Труды 5-ой конференции, Наука, 1974, с.164-168.

58. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований, М.-Л., Химия, 1964, с.160-167.

59. Wozniak M., Nicole J., Tridot G. Complexes du cuivre (II) et des acides OG-aminoalkylphosphiniques: Correlation entre acidites, facteurs steriques et ponvoir complexant.- Bull. Sos.Chim.France, 1972, N.II, p.4445-4452.

60. Wozniak M., Nicole J., Tridot G. Complexes de l'acide amino-methylphosphoniqueChimie Analyt., I97I,v.53,N.8,p.512-524.

61. Wozniak M., Nicole J., Tridot G. Complexes de l*acide amino--2-ethylphosphonique• Chimie Analyt., I972,v.54,N«3»P»I47-I50.

62. Дятлова H.M., Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Рудомино М.В., Белугин Ю.Ф. О некоторых особенностях комплексообразования фосфорорганических комплексонов,- ДАН СССР, 1965,т. 161,®, с.607-611.

63. Медведь Т.Я., Рудомино М.В., Дятлова Н.М., Кабачник М.Й., Синтез и комплексообразующие свойства алкилендиаминодиарил-фосфонистых и фосфоновых кислот,- Изв.АН СССР, сер.хим., 1968, №6, с.I2II-I2I7.

64. Мархаева В.П., Рудомино М.В., Поликарпов Ю.М., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Кабачник М.И. Синтез и комплексообразующие свойства оксизамещенных этилендиаминодиалкилфосфоновых кислот.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1976, №5, с.1024-1026.

65. Медведь Т.Я., Королев Б.А., Юдина К.С., Степанов Б.И., Кабачник М.И. Кислотно-основные свойства диокисей тетраалкил(арил)-метилендифосфинов.- Теор.и эксперим.химия, 1968,тЛ,№1, с.116-120.

66. Матросов Е.Й., Кулумбетова K.I., Архипова Л.И., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Кислотно-основные свойства замещенных диокисей тетрафенилметилендифосфинов.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1972, №1, с.199-201.

67. Синявская Э.Й., Шека З.А., Яцимирский К.Б. Определение констант устойчивости комплексов галогенидов щелочных металлов с некоторыми окисями фосфинов.- I.Неорган.химии, 1969,т. 14, №4-,с.940-946.

68. Шека З.А., Яцимирский К.Б., Аблова М.А., Юдина К.С., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие хлорида меди (П) с диоки-сями замещенных тетрафенилметилендифосфинов.- 1.Неорган.химии, 1971, т.16, №9, с.2440-2443.

69. Кабачник М.Й., Шека З.А., Медведь Т.Я., Синявская Э.И., Кулумбетова К.!., Константиновская М.А. Комплексные соединения хлорида меди (П) с двуокисями тетрафенилметилендифосфинов, замещенных в мостике.- Ж.Неорган.химии, 1973, т.18, №8, с.2012-2049.

70. Pearson E.G. Hard and Soft Acids and Bases.- J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85, N.22, p.3533-3539.

71. Киреева А.Ю., Жаданов Б.В., Бихман Б.Й., Дятлова Н.М. Исследование кислотной диссоциации ОЭДФ.- Реактивы и особо чистые хим.вещества, Труды ЙРЕА, 1972, вып.34,сЛ2-15.

72. Киреева А.Ю., Бихман Б.Й., Дятлова Н.М. О взаимодействии иона железа (Ш) с оксиэтилидендифосфоновой кислотой в водном растворе. Реактивы и особо чистые хим.вещества, Труды ЙРЕА, 1979, вып.41, с.25-30.

73. Collins A.J., Perkins P.G. Acidity Constants and Salt Formation by I-Hydroxyethyl-I.I-diphosphonic Acid (HEDPA).- J.Appl.

74. Chenu and Biotechnology, 1977, v.27, N.I2, p.45-52.

75. Wiers B.H. Precipitation Boundaries in Calcium-Fyrophosphate and Calcium-Etane-I-hydroxy-I,I-diphosphonate Systems.-Inorg.Chem., 1971, v.IO, N.II,p.2581-2584.

76. Grabenstetter R.J., Cilley W.A. Polynuclear Complex Formation in Solutions of Calcium Ion and Etane-I-hydroxy-I.I-diphospho-nic Acid. I. Complexometric and pH-titrations.- J.Phys.Chem., 1971» v. 75, N.5, p.676-682.

77. Wiers B.H. Polynuclear Complex Formation in Solutions of Calcium Ion and Etane-I-hydroxy-I,I-diphosphonic Acid.II. Liqht Scattering, Sedimentation, Mobility and Dialysis Measurements.-J.Phys.Chem., 1971, v.75, N.5, p.682-687.

78. Uchtman V.A., Gloss R.A. Structural Investigation of Calcium Binding Molecules.I. The Crystal and Molecular Structures of Ethane-I-hydroxy-I, I-dipho sphoni с Ac id Monohydrat e, C(CH5)(0H)(P05H2)2'H20.- J.Phys.Chem., 1972, v.76,N.9,p.1298-1304.

79. Храмов В.П., Кольцов А.А. Физико-химическое исследование окси-этилидендифосфонатов РЗЭ цериевой подгруппы.- Ж.Неорган.химии, 1973, т.18, №11, с.2947-2952.

80. Giron-Forest D., Tomas G. Chelates acides. Chelates d'acides o6-aminoalkylpho sphoni que s.- Bull.Soc.Chim.France, 1972,N.I, p.390-401.

81. MacMillan D.T., Murase J., Martell A.E. Hew Multidentate Li-gands.XIV. Aqueous Coordination Chemistry of N,N-Bis(2-hycLro-xy Senztjl)ethylenediamine-N, N-bis (methylenephosphonic ) Acid. -Inorg.Chem., 1975, v.I4, N.3» p.468-473.

82. Дятлова H.M., Темкина В.Я. Исследование коыплексонатов металлов." Коорд.химия, 1975, т.1, №1, с.66-82.

83. Anderegg G., L'Eplattenier F. Die AciditStskoustanten und der Eisenkomplex des N,N-Athylen-bis-(0-hydroxyphenyl)-glycins (=EHPG).- Helv.Chim.Acta, 1964, v.47, N.7, S.I067-I074.

84. Дятлова H.M., Медведь Т.Я., Рудомино М.В., Кабачник М.И. Синтез и комплексообразующие свойства этилендиаминбисарил-метилфосфиновых кислот.-Изв.АН СССР, сер.хим.,1970,№4,с.815-819.

85. L'Eplattenier F., Murase J., Martell A.E. New Multidentate Ligands.VI.Chelating Tendencies of N,N-di(2-hydroxybenzyl)ethy837.84lenediamine-N.N-diacetic Acid.-J.Am.Chem.Soc.,I967,v.89,N.4,p.

86. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Русина М.Н., Рудомино М.В. Влияние гетероатомов на комплексообразующие свойства фосфорилированных производных полиаминов.- йзв.АН СССР, сер. хим., 1967, №7, с.1501-1506.

87. Жаданов Б.В., Полякова И.А., Цирульникова Н.В., Сутицкая Темкина В.Р. Исследование кислотной диссоциации и комплексо-образующих свойств иминодиметилфосфоновой кислоты.- Коорд.химия, 1979, т.5, №11, с. 1614-1619.

88. Carter Е.Р., Carroll R.L., Irani R.R. Nitrilotri(methylenephosphonic acid), Ethyliminodi(methylenephosphonic acid),and

89. Diethylaminomethylphosphonic Acid: Acidity and Calcium (II) and Magnesium (II) Complexing.- Inorg.Chem., 1967, v.6,N.5,1. P.939-942.

90. Кабачник М.И., Дятлова Н.М., Медведь Т.Я., Медынцев В.В., Поликарпов Ю.М., Царева З.й. Окись метилбис(диоксифосфинил-метил)фосфина. новый тип фосфорорганических комплексонов.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1968, №9, с.2058-2062.

91. Maier Ъ. Organophosphoms Detergents.-Chimia,1969N.3,p.323331.

92. Русина M.H., Балашова T.M., Жаданов Б.В., Цитрина АЛО., Полякова И.А. Синтез и комплексообразующие свойства аминометилен-бисфосфоновой кислоты.- I0X, 1977, т.47, №8, с.1721-1726.

93. Дятлова Н.М., Медынцев В.В., Балашова Т.М., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Комплексообразующие свойства аминобензилиден-дифосфоновой кислоты.- 10Х, 1969, т.39, №2, с.329-334.

94. Яцимирский К.Б., Кабачник М.И., Синявская Э.И., Медведь Т.Я., Поликарпов Ю.М., Константиновская М.А., Щербаков Б.К. Комплексообразование хлорида кобальта с аминозамеценными окисями фосфинов.- 1.Неорган.химии, 1978, т.23,№4, с.998-1005.

95. Константиновская М.А., Синявская Э.И. Комплексные соединения хлорида меди (П) с аминозамещенными производными окисей фосфинов.- I. Не орган, химии, 1980, т.25, №2, с.416-422.

96. Яцимирский К.Б., Синявская Э.И., Цветков Е.Н., Евреинов В.И., Крон Т.Е. Ассоциация 2,4-динитрофенолятов щелочных металлов с полидентатными фосфорилсодержащими лигандами.- I.Неорган.химии,1982, т.27, №5, с.1148-1152.

97. Баранов А.П., Дашевский В.Г., Медведь Т.Я., Кабачник М.И.,

98. Конформационный анализ диокисёйтетраметилвинилиден-, винилен-, этилендифосфинов и некоторых их галоидопроизводных в связи с проблемой селективности комплексообразования.- Теор.и экспе-рим.химия, 1977, т.13, с.488-495.

99. Кабачник М.И., Дашевский Б.Г., Медведь Т.Я., Баранов А.П. Принципы анализа пространственных эффектов и селективности комплексообразования.- Теор. и эксперим.химия, 1977, т.13, №3, с.335-339.

100. Рудомино М.В., Чурилина Н.В., Мархаева В.П., Дятлова Н.М. Химия и применение фосфорорганических соединений. Новые фос-форорганические комплексоны. Труды 5-ой конференции, Наука, Москва, 1974. с.157-161.

101. Синявская З.И., Шека З.А. Комплексные соединения хлорида никеля (П) с диокисями дифосфинов, содержащими виниленовый мостик.-1.Неорган.химии, 1976, г,21, №9, с.2420-2427.

102. Медведь Т.Я., Нестерова Н.П., Петровский П.В., Кириллова Т.Д., Кабачник М.И. Комплексы диокисей алкилендифосфинов с уранил-нитратом.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1978, Ш, с.1714-1721.

103. ПО. Ванифатова Н.Г., Золотов Ю.А., Медведь Т.Я. Экстракция серебра и ртути нейтральными серуфосфорсодержащими реагентами.-1. Не орган, химии, 1977, т.22, №11, е.3103-3105.

104. XII. Бордин Г.В., Кабачник М.И., Кочеткова Н.С., Медведь Т.Я., Мясоедов Б.Ф., Поликарпов Ю.М., Чмутова М.К. Окиси поли(ди-фенилфосфинометил)бензолов.- Новые фосфорорганические экстра-генты.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1979, №11, с.2572-2575.

105. Tazaki м., Uita к., Takagi м. Crown Complexanes. Carboxymethyl and Phosphonomethy1 Derivatives of Azacrown Ethers.- Chem. Lett., 1982, N.4, p.571-574.

106. Stetter H., Frank W. Complex Formation with Tetraazacyclo-alkane N,N,N,N -tetraacetic Acids as a Function of King size.-Angew.Chem., 1976, v.15. N.II, p.686-687.

107. Stetter H., Frank W., Mertens R. Darstellung und Komplexbil-dung von polyazacycloalkan-N-essigsanren.- (Tetrahedron, 1981, v. 37, S.767-772.

108. Weast R.C. Handbook of Chemistry and Physics, 55 — Edition, CRS Press, 1974-1975, p.F 198-199.

109. Takagi M., Tazaki M., Veno K. Crown Complexanes. I,I0-diaza-4,7, I3,6-tetraoxacyclooctadecane-N,N-dipropionic Acid.- Chem.Lett., 1978, N.IO, p.1179-1182.

110. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Поликарпов Ю.М., Щербаков Б.К., Вельский Ф.И. Синтез, кислотно-основные и комплексообразующие свойства аминозамещенных об-оксиалкилидендифосфоно-вых кислот.- Изв.АН СССР,сер.хим., 1978, №2, с.433-437.

111. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций, Химия, Ленинград, 1967, с. 134,114,109.

112. Zhang Y. Electronegativities of Elements in Valence States and their Applications. 2. A Scale for Strenghts of Lewis Acids.-Inorg.Chem., 1982, v.2I, N.II, p.3889-3893.

113. Irving H., Williams R.J.P. The Stability of Transition-metal Complexes.- J.Chem.Soc., 1953, p.3192-3210.

114. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества, Физ.мат.литература, Москва, I960.

115. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов, Химия, Москва, 1976,с.442.

116. Martell А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants, vol.1: Amino-Acids, Plenum Press, New York-London, 1974.

117. Newton G., Canghman H.D., Taylor R.C. Synthesis and Solid-State Crystal Structure of 2-(Diphenylphosphinoyl)-ethyl. diethylammonium Dichlorocuprate (I), Containing a Discrete CuClg-Anion.- J«Chem. Soc.Dalton, 1974, N.3, p.258-264.

118. Newton M.G., Caughmaw H.D., Taylor R.C. Synthesis and Molecular Structure of an Inorganic Zwitterions Trichloro-{X2-diphe-nylphosphinyl)ethyl.dimetylammoniiii^Copper (П).- J.Chem.Soc. Dalton, 1974, N.IO, p.1031-1037.

119. Русина.,Поликарпоб Ю.М.,Ярошенко Г.Ф.,Тиыаков Л.М. Аминозамещен-ные фосфиноксиды как экстрагенты редкоземельных элементов.1.общей химии, 1973, т.46, №2, с.238-242.

120. Ласкорин., Федорова Л.А., Ступин Н.П., Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Поликарпов Ю.М., Савина Л.А. Исследование экстракционных свойств аминозамещенных фосфиноксидов и их М-окисей.-Доклады АН СССР, 1969, т.189, №5, с.1017-1020.

121. Шека 3.А.,Синявская Э.И.Донстантиновская М.А. Хлоридные комплексы меди(П) в ацетоне.-Укр.хим.журнал, 1973,т.39,№5, с.454-458.

122. HewertsonW., Kilboura В.Т., Mais R.H.B. Trihonal Prismatic Coordination of Sodium Ъу Oxygen: the Crystal Structure of tris bis(diphenyl-phosphinyl)methane Sodium Bromide Hydrate.-Chem.Commun., 1970, N.I5, p.952-955.

123. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы,Наука,Москва,1971,424.

124. Melson G.A., Coordination Chemistry of Macrocyclic Compounds. Plenum Press, New-York-London, 1979.

125. Christensen J.J., Eatough D.J., Izatt R.M. Ihe Synthesis and Ion Binding of Synthetic Multidentate Macrocyclic Compouns.-Chem.Revs., 1974, v.74, N.3, p.351-384.

126. Steger E. Zur Infrarot- and Raman-Spektroskopie der Phosphor-verbindungen.- Z.Chem., 1972, v.I2, N.2,8.52-59.

127. Григорьев А.И. Колебательные спектры в неорганической химии, Наука, Москва, 1971, с.116.

128. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектроскопии сложных молекул, Мир, Москва, 1971.

129. Дятлова Н.М., Медынцев В.В., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Комплексы бериллия с фосфорилированными производными поли-аминов.-1.общей химии, 1968, т.38(C),№5, с.1076-1081.

130. Дятлвва Н.М., Темкина В.Я., Колпакова М.Д. Комплексоны, Химия, Москва, 1970, с.106,382.

131. Никитина Л.В., Григорьев А.Й., Дятлова Н.М. Изучение комплексообразования магния и ЩЗЭ с НТФ.- Ж.общей химии, 1974, т.44, №8, с.1669-1673.

132. Carter R.P., Crutchfield М.М., Irani R.R. Nitrilitri(methylene-phosphonic Acid)N-oxide and Nitrilotriacetic Acid N-oxide: Acidity and Complexing of Calcium and Magnesium iDns.-Inorg.Chem., 1967, v.6, N.5,p.943-946.

133. Yang R., Zompa L.J. Metal Complexes of Cyclic Triamines.I. Complexes of 1,4,7-Triazacyclononane (9lane N^) with Nicel(II), Copper(II),and Zinc(II).-Inorg.Chem.,l976,v.I5,N.7,p.I499-I502.

134. Schwarzenbach G., Senn H., Anderegg G. Komplexone XXIX. Ein grosser Chelateffekt besonderer Art.- Helv.Chim.Acta, 1957, v. 40, N.6, S.I886-I900.

135. Schmid R.W., Reilley C.N. New Complexon for Tetration of Calcium in the Presence of Magnesium.- Anal.Chem., 1957, v.29, N.2, p.264-268.

136. Ringbom A., Pensar G., Wanninen E. A Complexometric Titration Method for determining Calcium in the Presence of Magnesium. -Analyt.Chim.Acta, 1958, v.19, N.4, p.525-529.

137. Kodama M., Kimura E. Termodinamic and Kinetic Effects of I2-Mem-boud Macrocycles. Polarographic Studies of 1,4,7,10-Tetra-aza-cyclododecanecopper (II).- J.Chem.Soc.Dalton, I976,p.II6-I20.

138. Schwarzenbach G. Metallkomplexe mit Polyaminen I. Algemines.-Helv.Chim.Acta, 1950, v. 53, S.947-962.

139. Альберт А., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований.-Химия, Москва-Ленинград, 1964, с.48.

140. Schwarzenbach G., Ackermann Н. Die Athylendiamin-tetraessig-saure.- Helv.CMm.Acta, 1947, v.30, S.I798-I804.

141. Синявская Э.И., Шека 3.A., Яцимирский К.Б. Определение констант устойчивости комплексов галогенидов щелочных металлов с некоторыми окисями фосфинов.- 1.Неорган.#имии, 1969, т.14, №4,с.940-946.

142. Shedlovsky Т., Maclnnes D.A. The Determination of Acidity Coefficients from the Potentials of Concentration Cells with Tranaference.III. Potassium Chloride.IV. Calcium Chloride.-J.Am.Chem.Soc., 1937, v.59, p.503-508.

143. Пршибил P. Комплексоны в химическом анализе, Иностр.литература, Москва, I960.

144. Умланд В.Ф., Янсен А., Тириг Д., Вшит Г.В. Комплексные соединения в аналитической химии, Мир, Москва, 1974.

145. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, Мир, Москва 1976.0553. Справочник химика, т.П,: ГНТИ Химич.литература, Москва-Ленинград, 19 51.

146. Gross Н., Costisella В., Gnauk Th., Brennecke L. Derivate der Aminomethan-bis-phosphonsaure.- J.Pract.Chem., 1976, v.3I8, S. II6-I23.

147. Гросс Т., Кабачник М.И., Вельский Ф.И., Медведь Т.Я. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства 1,2-фенилендиоксимети-лендифосфоновой кислоты.- Изв.АН СССР, сер.хим., в печати.

148. Гросс Т., Медведь Т.Я., Костизелла Б., Вельский Ф.И., Кабачник М.И. Кислотность и комплексообразующие свойства некоторыхаминометилен-бис-фосфоновых кислот.- S.общей химии, 1978, т.48, №9, C.I9I4-I9I6.

149. Moedritzer К. A Facile Method for the Preparation of Imino-dimethylenediphosphonic Acid.- Synthesis in Inorg.and Metal-Org.Chem., 1973, v.3,N.I,p.75-82.

150. Вельский Ф.И., Горюнова И.Б., Петровский П.В., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Комплексообразующие свойства имино-бис(метил-фосфоновых) кислот.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1982, №1,с.103-109.

151. Поликарпов Ю.М., Вельский Ф.И., Матвеев С.В., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Синтез и исследование комплексообразующих свойств ксилилендиаминотетра(метилфосфоновых) кислот.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1982, №3, с.710-713.

152. Moedritzer К., Irani R.R. The Direct Synthesis of o6-Aminomet-hylphosphonic Acids. Mannich-Type Reactions with Orthophos-phorous Acid.- J.Org.Chem., I966,v.3I,N.5, p.1603-1607.

153. Поликарпов Ю.М., Щербаков Б.К., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Новые подидентатные аминозамещенные окиси фосфинов.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1978, №9, с.2114-2117.

154. Нестерова Н.П. Синтез и комплексообразующие свойства третичных винилендифосфинов и их производных.- Кандидатская дисс., Москва, 1975, с.90,92,105.

155. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Поликарпов Ю.М., Юдина К.С.

156. К синтезу полиокисей фосфинов.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1967, №8, с.591-595.

157. Aguiar A.M., Daigle D. A Stereospecific Route to trans- and cis- I,2-Vinylenbis(diphenylphosphine).- J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, N.II, p.2299-2300.

158. Кулумбетова К.Ж., Медведь Т.Н., Кабачник М.И, Присоединение окисей фосфинов с активной метиленовой группой к непредельным соединениям. Изв, АН СССР, сер. хим., 1971, № 12,с. 2747-2751.

159. Поликарпов Ю.М., Кулумбетова К.Ж., Медведь Т.Я., Кабачник М.И. Алкилирование диокиси тетрафенилалкилендифосфина. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, № 6, с. 1326-1329.

160. Кабачник М.И., Медведь Т.Н., Поликарпов Ю.М., Щцина К.С. Реакции окиси винилендифосфина. Изв. АН СССР, сер. хим., 1962, JS 9, с. 1584-1589.

161. Поликарпов Ю.М., Щербаков Б.К., Вельский Ф.И., Медведь Т.Н., Кабачник М.И. ж,ж*,ж"-трис(диоксифосфорилметил)-1,4,7-три-азациклононан специфически комплексон для иона магния. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, & 7, с. 1669-1670.

162. Кабачник М.И., Медведь Т.Н., Вельский Ф.И., Писарева С.А. Синтез, кислотно-основные и комплексообразущие свойства 1,4,7,10-тетракис(диоксифосфорилметил)-I,4,7,10-тетраазацик-лододекана. Изв. АН СССР, сер. хим., Г984, JS 4, с. 844-849.