Комплексообразование некоторых 3d-металлов с N-(карбоксиметил)аспарагиновой и N, N-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Список сокращений, и условных обозначений использованных в диссертации

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. Синтез и комплексообразующая способность комплексонов смешанного типа

1.1. КСТ, содержащие фрагменты моно- и дикарбоновых кислот

1.1.1. Синтез комплексонов

1.1.2. Исследование кислотно-основных и комплексообразующих свойств

1.2. N-оксиалкилзамещенные комплексоны

1.2.1. Методы синтеза комплексонов

1.2.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства

1.3. Комплексоны с алкилфосфоновыми группами

1.3.1. Синтез комплексонов

1.3.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства

1.4. Комплексоны, содержащие серу

1.4.1. Синтез комплексонов

1.4.2. Комплексообразующие свойства

Глава 2. Методы исследования

2.1. рН-потенциометрический метод

2.2. Окислительно-восстановительная потенциометрия

2.3. Спектрофотометрический метод

2.4. ИК спектроскопия

2.5. Термогравиметрический анализ 45 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Глава 3. Исследование комплексообразования КМАК и БКАК с ионами Зс1-металлов водных растворах

3.1. Реактивы, растворы, аппаратура

3.1.1. Синтез КМАК и БКАК

3.1.2. Рабочие растворы

3.1.3. Методы исследования

3.2. Обработка экспериментальных данных

3.3. Исследование процессов ступенчатой диссоциации КМАК и БКАК

3.4. рН-потенциометрическое исследование комплексообразования ионов Mn2+, Fe2+, Со2+, Ni2+, Cu2+,Zn2+ с КМАК и БКАК

3.5. ОВ-потенциометрическое исследование комплексообразования

Fe(III) с КМАК и БКАК

3.6. Комплексообразование кобальта(П), никеля(П) и меди(П) с

КМАК и БКАК в водных растворах методом электронной спектроскопии

3.6.1.Спектры поглощения комплексов кобальта(П), никеля(П) и меди(П) с КМАК и БКАК в видимой и УФ области и определение состава образующихся комплексов

3.6.2. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования никеля(П) с КМАК

Глава 4. Синтез и изучение свойств твердых комплексов Зс1-металлов с КМАК и БКАК

4.1. Синтез твердых комплексов КМАК и БКАК

4.1.1. Синтез протонированных комплексов Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с

КМАК и БКАК

4.1.2. Синтез средних комплексов Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

4.1.3. Анализ синтезированных комплексонатов КМАК и БКАК

4.2. ИК спектроскопическое изучение строения твердых комплексов

Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

4.3. Термогравиметрическое изучение твердых комплексов

Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

Глава 5. Некоторые возможности практического применения КМАК, БКАК и их комплексов с Зё-металлами

5.1. Синтез новых комплексонов

5.2. Антикоррозионная активность КМАК

5.3. Применение КМАК и ее комплексов 104 ВЫВОДЫ 106 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 109 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ В ДИССЕРТАЦИИ

КСТ - комплексоны смешанного типа

КМАК, Н3Х - 1Ч-(карбоксиметил)аспарагиновая кислота

БКАК, H4Y - К,]ч[-бис(карбоксиметил)аспарагиновая кислота

ИДЯК, H4Z - иминодиянтарная кислота

НТА, Н3А - нитрилотриуксусная кислота

HnL - общее обозначение для комплексонов

ИДА - иминодиуксусная кислота

ОДПДЯК - 2-окси-1,3-Диаминопропан-1Ч,Н'-диянтарная кислота

ОДПДГК - 2-окси-1,3-диаминопропан-К,К'-диглутаровая кислота

ОДПДМК - 2-окси-1,3-Диаминопропан-1Ч,1Ч'-дималоновая кислота

ОЭИДЯК - N-оксиэтилиминодиянтарная кислота

БОЭАК - ТчГ,]Ч-бис(оксиэтил)аспарагиновая кислота

ОЭГК - N-оксиэтилглутаминовая кислота

БОЭГК - 1чГ,1М-бис(оксиэтил)глутаминовая кислота

ОЭДДМК - этилендиамин-К-(2-оксиэтил)-1Ч,К'-дималоновая кислота

ОЭДДЯК - этилендиамин-К-(2-оксиэтил)-]Ч,№-диянтарная кислота

БОЭДДЯК - этилендиамин-КЛ\Г-бис(2-оксиэтил)-К,1Ч'-диянтарная кислота

ЭДДОМК - этилендиамин-]ЧГ,]Ч'-ди((3-окси-а-масляная)кислота

ЭДДОПК - этилендиамин-К,]Ч'-ди(Р-окси-а-пропионовая)кислота

ГФ - глицин-Ы-диметиленфосфоновая кислота

ОЭДФ - гидроксиэтилендифосфоиовая кислота

ЩЗМ - щелочноземельные металлы

РЗМ - редкоземельные металлы

СФ - спектрофотометрический метод

ИК спектроскопия - инфракрасная спектроскопия

ОВ-потенциометрия - окислительно-восстановительная потенциометрия

Актуальность темы Несмотря на то, что комплексоны (полиаминполикарбоновые кислоты), содержащие один тип электронодонорных заместителей, хорошо зарекомендовали себя в ряде областей науки и техники, нельзя забывать и о существенных недостатках, присущих большинству представителей этого типа комплексонов: малая селективность действия, недостаточная растворимость в воде как самих комплексонов, так и их комплексонатов.

Особое место среди хелатообразующих агентов принадлежит комплексо-нам, содержащим фрагменты различных кислотных заместителей при одном и том же атоме азота - так называемые комплексоны смешанного типа (КСТ). Они являются важными химическими соединениями, обладающими большим разнообразием свойств; кроме того, в ряде случаев они лишены недостатков, присущих другим типам комплексонов. Это обстоятельство позволило их использовать в различных областях науки и техники.

Большой интерес представляют комплексоны, содержащие в качестве кислотных заместителей при донорных атомах азота фрагменты одновременно уксусной и янтарной кислоты. Объединение в одной молекуле лиганда специфических комплексообразующих свойств аминомоно- и дикарбоновых кислот позволяет надеяться на получение комплексонов с новыми, ценными свойствами. Простейшими представителями этого типа комплексонов являются N-(карбоксиметил)аспарагиновая (КМАК) и 1Ч,]Ч-бис(карбоксиметил)аспарагиновая кислота (БКАК), представляющие собой перспективные универсальные лиганды. Вместе с тем они изучены совершенно не достаточно. В литературе имеются данные лишь об их комплексах со щёлочноземельными металлами (ЩЗМ) и редкоземельными металлами (РЗМ). Какие-либо сведения об их комплексах с ионами Зё-металлов, традиционно являющихся важнейшими объектами координационной химии, полностью отсутствуют, что делает тему данного исследования актуальной.

Совокупность химических и технологических свойств этих комплексонов: простота синтеза, доступность исходных реагентов, высокая устойчивость комплексов с ионами ЩЗМ и РЗМ, делают их объектами всестороннего изучения. В то же время отсутствие надёжных сведений о строении и термодинамических свойствах этих лигандов затрудняет разработку методик их практического применения.

Данные о составе и устойчивости комплексов КМАК и БКАК с ионами 3 d-металлов могут быть использованы при разработке аналитических методов для определения этих ионов (фотометрическое и комплексонометрическое титрование). Сами комплексоны могут найти дальнейшее применение в медицине для выведения из организма токсичных ионов металлов, в сельском хозяйстве, а также в различных областях науки и техники. Термодинамические константы устойчивости представляют интерес для проведения различных физико-химических расчётов.

Цель работы

Целью настоящего исследования явилось всестороннее изучение процессов комплексообразования КМАК и БКАК с ионами Зё-металлов, включающее решение следующих взаимосвязанных задач: синтез, выделение и очистка комплексонов; физико-химическое изучение строения, состава и устойчивости комплексов КМАК и БКАК с ионами: Mn2+, Fe2+, Fe3+, Со2+, Ni2+, Cu2+ и Zn2+ рН- и ОВ-потенциометрическими и спектрофотометрическим (для окрашенных ионов Со2+, Ni2+ и Си2+) методами; синтез твёрдых комплексонатов Зс1-металлов с исследуемыми комплексо-нами и их изучение методами ИК спектроскопии и термогравиметрии; изучение возможностей практического применения исследованных комплексонов и их комплексов.

Научная новизна работы о

Определены константы ступенчатой диссоциации КМАК и БКАК при 25 С и нескольких значениях ионной силы /= 0.1, 0.5 и 1.0 (KN03), а также термодинамические значения этих констант.

Различными физико-химическими методами (спектроскопия в видимой и УФ областях, рН- и ОВ-потенциометрия) изучено комплексообразование в водных растворах ионов Зё-металлов с КМАК и БКАК при 25 С и нескольких значениях ионной силы 1- 0.1, 0.5 и 1.0 (KN03). Впервые определены состав, концентрационные и термодинамические константы устойчивости образующихся комплексов.

Выявлены закономерности в реакциях образования различных комплексных соединений в изученных системах в водных растворах.

Выделены в твёрдом виде средние и протонированные комплексонаты КМАК и БКАК с Ni2+, Cu2+ и Zn2+. Проведено ИК спектроскопическое и термогравиметрическое изучение твёрдых комплексов и получены данные о их строении.

Практическая значимость

Полученные данные по термодинамическим константам устойчивости

1М-(карбоксиметил)аспарагиновой и 1Ч,]Ч-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислот составляют необходимую основу для их потенциального научного и прикладного использования. Изученные комплексоны и их комплексы с 3 d-металлами прошли испытания в качестве антихлорозных и антианемических препаратов для сельского хозяйства и показали высокую эффективность. Они обладают ярко выраженными антикоррозионными свойствами, что позволяет изготавливать на их основе добавки, снижающие коррозию стальных ёмкостей для хранения различных водных растворов в широком диапазоне рН. Результаты изучения комплексообразующих свойств КМАК и БКАК использованы в учеб8 ном процессе на кафедре неорганической и аналитической химии ТвГУ. КМАК может быть использована в качестве полупродукта для синтеза комплексонов, имеющих более сложное строение.

Апробация работы Материалы диссертационного исследования доложены и обсуждены на: Mediterranean Basin Conference on Analytical Chemistry, Antalya, Turkey, 1999; 4 Всероссийской конференции «Экоаналитика-2000», Краснодар, 2000; 20 Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Ростов-на-Дону, 2001; 6 Всеукраинской конференции с международным участием по неорганической химии, Киев, 2001; 8 Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Иваново, 2001; IX Каргинских чтениях, Тверь, 2002.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, издаваемых РАН, 1 статья в сборниках трудов ТвГУ, 11 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях.

Объём и структура работы Диссертация изложена на 159 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов, списка литературы, состоящего из 159 библиографических ссылок, приложения. Работа содержит 30 рисунков, 17 таблиц.

Выводы

Синтезированы комплексоны смешанного типа, содержащие в качестве кислотных заместителей фрагменты монокарбоновой (уксусной) и дикарбо-новой (янтарной) кислот: ]Я-(карбоксиметил)аспарагиновая (КМАК) и N,N-бис(карбоксиметил)аспарагиновая (БКАК) кислоты. Проведен критический анализ литературных данных по концентрационным константам их кислотной диссоциации.

Методом рН-потенциометрического титрования определены константы кислотной диссоциации КМАК и БКАК при температуре 25 С и различных ионных силах (0.1, 0.5 и 1.0). Впервые рассчитаны термодинамические константы диссоциации КМАК и БКАК. Подтверждено, что оба комплексона в водном растворе имеют бетаиновую структуру.

Методом рН-потенциометрического титрования при различных ионных силах (0.1, 0.5 и 1.0) и температуре 25°С впервые определены константы обра

2 | 2+ 2+ • 21 зования различных комплексов, образуемых ионами Mn , Fe , Со , Ni , Си и Zn2+ с КМАК и БКАК, из которых затем были рассчитаны их термодинамические константы образования. Показано, что в зависимости от рН растворов в них образуются монспротонированные, средние моно- и били-гандные, а также моногидроксокомплексы. Построены диаграммы долевого распределения комплексных форм в зависимости от рН. Устойчивость ком

2+ 9+ 21 21 плексов изменяется в соответствии с рядом Mn <Fe <Со <Ni <Cu > Zn2+ (ряд Ирвинга-Вильямса). Найдено, что прочность комплексов КМАК ниже прочности соответствующих комплексов БКАК. Сопоставление констант устойчивости исследованных средних монокомплексонатов позволяет заключить, что оба комплексона выступают как тетрадентатные лиганды.

О I

4. Методом ОВ-потенциометрии изучено комплексообразование Fe с КМАК и БКАК, определен состав и рассчитаны константы устойчивости образующихся при этом средних, протонированных и гидроксокомплексов. Найдено, что комплексы железа(Ш) с КМАК и БКАК состава FeL имеют близкие значения констант устойчивости, что объясняется одинаковой дентатностью обоих комплексонов, равной 4, в этих комплексах, связанной с участием в координации иона Fe3+ лишь двух из трех карбоксильных групп БКАК.

5. Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование ионов Со2+, Ni2+ и Си2+ с КМАК и БКАК в водных растворах, определены максимумы и ширина полос поглощения, а также молярные коэффициенты поглощения комплексов. Показано, что образование комплексов сопровождается значительным гипсохромным смещением полос поглощения и увеличением их интенсивности. Обнаружено аномально сильное различие величин Ямакс и £макс для полос поглощения, расположенных в ближней ИК области, иона Ni2+ и его комплексов с КМАК и другими комплексонами моноаминно-го типа, что позволило предложить спектрофотометрический метод определения констант устойчивости средних и протонированных комплексов, реализованный на примере системы Ni2+ - КМАК.

6. Синтезированы и выделены в твердом виде 12 средних и протонированных комплексов Ni2+, Cu2+ и Zn2+ с КМАК и БКАК, определен их элементный и кристаллогидратный состав. Методом ИК спектроскопии изучено строение выделенных твердых комплексов, а также самих комплексонов и их калиевых солей. Показано, что КМАК и БКАК в кристаллическом состоянии имеют бетаиновую структуру. Показано, что протонированные комплексы КМАК и БКАК не имеют бетаиновой структуры. Выяснено, что в монопро-тонированных комплексах КМАК и дипротонированных комплексах БКАК оба комплексона выступают как тридентатные лиганды. Ионность связей металл - лиганд у средних комплексов оказалась выше, чем у протонированных, у которых она возрастает в ряду Zn<Cu<Ni.

108

7. Методом термогравиметрии изучено поведение кристаллогидратов выделенных твердых комплексонатов в интервале температур 25 - 600 °С. Показано, что: а) их дегидратация протекает в две ступени, что обычно связано со структурной перестройкой кристаллогидратов; б) двухступенчатая дегидратация кристаллогидратов протонированных комплексонатов никеля(П) с КМАК и БКАК имеет место благодаря различной прочности связи внешнесферной и внутрисферной воды; определение количества молекул каждого из этих типов воды позволило определить дентатность КМАК и БКАК в их комплексах с ионами Ni2+, которая, как и в растворах, оказалась равной 3; в) термическая устойчивость средних комплексов Зё-металлов с обоими ком-плексонами выше, чем протонированных, что подтверждает более ковалентный характер связей металл-лиганд в последних.

8. Показаны некоторые возможности практического применения КМАК и БКАК и их комплексов с Зё-металлами: в аналитической химия никеля(П) и меди(П), для синтеза новых комплексонов, для борьбы с коррозией стали, для профилактики и лечения анемии пушных зверей в сельском хозяйстве.

1. Дятлова Н.М., Тёмкина В .Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988, 544с.

2. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд.Иностр.Литер., 1960, 580с.

3. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970, 560с.

4. Горелов И.П. Исследование комплексообразующей способности нового типа комплексонов производных дикарбоновых кислот. - Дис. . док. хим. наук.- Калинин: Калининский сельскохозяйственный институт, 1979.-389с.

5. Капустников А.И., Малахаев Е.Д., Светогоров Ю.Е. Синтез и исследование комплексообразования иминомалоновой-К-глутаровой кислоты со щёлочноземельными металлами. Калинин: Изд-во КГУД985. С. 24-27.

6. Никольский В.М., Горелов И.П. Способ получения М,К-бис(карбоксиме-тил)аспарагиновой кислоты. Авт. свид. СССР № 482438, Б.И. 1975, № 32.

7. Никольский В.М. Исследование комплексообразования редкоземельных и некоторых других элементов с комплексонами смешанного типа. Дис. . канд. хим. наук. М: МГУ,1976.- 183с.

8. Горелов И.П., Самсонов А.П., Дроздова В.М. Способ получения имино-диянтарной кислоты. Авт. свид. СССР № 639863, Б.И. 1978, № 48.

9. Никольский В.М., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными металлами и К-(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 7. - С. 1722-1724.

10. Никольский В.М., Горелов И.П. Комплексообразование щелочноземельных металлов с .чГ,1чГ-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 12. - С. 3191-3193.

11. Малахаев Е.Д., Никольский В.М., Горелов И.П. Синтез и комплексообра-зующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот // Журн. общ. химии. 1978. - Т.48, Вып.11. - С. 2596-2600.

12. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970, 416с.

13. Motekaitis R.J., Martell А.Е., Sun Y. A novel iron sequestering agent: synthesis and iron-chelating properties of l,l,l-tris(3-hydroxy-2-oxo-l,2-dihydro-l-pyridilpropoxymethyl)ethane // Inorg. Chim. Acta. 1998. - V.281, № 1. - P.60-63.

14. Цирульников H.B., Соловьёва Т.Д., Тёмкина В.Я., Кургинян К.А., Калай-джян А.И. Способ получения 2,3-диокси-1,4-диаминобутантетраук-сусной кислоты. Авт. свид. СССР № 1097609, Б.И. 1984, № 2.

15. Горелов И.П., Бабич В.А. Способ получения 2-окси-1,3-диаминобутан-^Ы'-диянтарной кислоты. Авт. свид. СССР № 414252, Б.И. 1974, № 5.

16. Капустников А.И. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с некоторыми новыми комплексонами, производными дикарбоновых кислот. Дис. . канд. хим. наук. Калинин: Калининский сельскохозяйственный институт, 1975.- 153с.

17. Горелов И.П., Капустников А.И. 2-окси-1,3 -диаминопропан-М,Н -дималоновая кислота в качестве комплексона. Авт. свид. СССР № 522177, Б.И. 1976, №27.

18. Яшунский В.Г., Самойлова О.И. Способ получения 1-окси-2,3-диаминопропантетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 229833, Б.И. 1968, № 33.

19. Самойлова О.И., Яшунский В.Г. Способ получения 2,3-диокси-1,4-диамино-бутантетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 178365, Б.И. 1966, №3.

20. Яшунский В.Г., Загрудникова Р.А., Васильева В.Ф. Способ получения N -(Р-оксиэтил)диэтилентриамин-К,К,К",К"-тетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 172573, Б.И. 1965, № 14.

21. Тёмкина В .Я., Колпакова И.Д., Уринович Е.М., Цирульникова Н.В и др. Способ получения |3-оксиэтилендиаминтриуксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 434081, Б.И. 1974, № 24.

22. Мухометзянов А.Г. Исследование комплексообразования редкоземельных и других элементов с некоторыми N-оксиэтилзамещёнными ком-плексонами, производными дикарбоновых кислот. Дис. . канд. хим. наук. Калинин: КГУД985.- 106с.

23. Рясенский С.С. Синтез и исследование кислотно-основных свойств комплексонов, производных этилендиамина. Калинин: КГУ, 1985.- С.101-107.

24. Тёмкина В.Я., Иващенко С.П., Цирульникова Н.В и др. Способ получения К,К-ди(Р-оксиэтил)этилендиамин-Ы ,N-диуксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 453395, Б.И. 1974, № 46.

25. Барсуков А.К., Ярошенко Г.Ф., Дятлова Н.М. и др. Синтез и исследование 2-оксипропилен-1,3-диамино-М,К -диуксусной-Ы^ -диметилфосфо-новой кислоты // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, В. 4. - С. 763-768.

26. Мухометзянов А.Г., Горелов И.П. Синтез и комплексообразующие свойiства комплексонов производных дикарбоновых кислот. IX. N, N -бис(2-0kch3tmi)-N,N -бис(1,2-дикарбоксиэтил)этилендиамин // Журн. общ. химии. - 1985. Т. 55, № 2. - С. 253-256.

27. Абрамовская Н.Н., Панкова В.П. Определение констант устойчивости комплексов Зё-переходных металлов с N-оксиэтилиминодиянтарной кислотой. Калинин: Изд-во КГУ, 1988.С. 37-39.

28. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И. М.: Изд. МГУ, 1979, 259 с.

29. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 19 80, 219с.

30. Inoe M.B., Machi L., Fernando Q. Coordination of histamine and imidazole with macrocyclic Zn2+, Cd2+ and Cu2+ chelates of dioxotetraazacyclo-alkanediacetates // Inorg. Chim. Acta. 1997. - V.261, № 1. - P.59-65.

31. Ma R., Moteraitis R.J., Martell A.E. Synthesis of N-hydroxyben-zylethylenediamine-N,N, N-triacetic acid trivalent metal ions // Inorg. Chim. Acta. 1995. - V.233. № 1-2. - P.137-143.

32. Scwarzenbach G., Willy A., Bach R.O. Komplexone IV. Die Aciditat und die Erdalkalikomplexe der Anilindeessigsaure und ihrer Produckte // Helv. Chim. Acta. 1947. - V.60, № 6. - P.1303-1320.

33. Scwarzenbach G., Andregg G., Schneider W., Senn H. 132 Komplexone XXVI. Uber die koordination stendenr von N-substituirten Iminodiessigsauren // Helv. Chim. Acta. 1955. - V.38, № 5. - P. 1147-1170.

34. Chabereck S., Courtney R.G., Martell A.E. Stability of metal chelates.II. p-Hydroxyethyl-iminodiacetic acid // J. Am.Chem.Soc. 1952. - V.74, № 20. P.5057-5060.

35. Козловская Э.Д. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с гидроксиэтилиминодиуксусной кислотой.- Дисс. . канд. хим. наук.- М.: МГУ, 1980.- 133с.

36. Chabereck S., Martell A.E. Stability of metal chelates VIII. 3-Hydroxypropylimino-diacetic and 2-Hydroxyethyliminodipropionic acides // J. Am.Chem.Soc. 1954. - V.76, № 1. - P.215-218.

37. Chabereck S., Courtney R.G., Martell A.E. Stability of metal chelates.V. N,N-Dihidroxyethylglycine // J. Am.Chem.Soc. 1953. - V.75, № 9. - P.2185-2190.

38. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными и металлами и 2-оксиэтил-1,3-диаминопропан-1Ч,М-димало-новой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 4. - С. 904-907.

39. Горелов И.П., Капустников А.И., Никольский В.М. Синтез и комплексо-образующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот. 1,3-диаминопропан-1Ч,К -диянтарная кислота // Журн. общ. химии. 1979. -Т. 49, №3.-С. 663-668.

40. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными и металлами и 2-окси-1,3-диаминопропан-1М,1Ч-диянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, № 11. - С. 3183-3185.

41. Горелов И.П., Капустников А.И. Потенциометрическое исследование комплексообразования ртути (II) с некоторыми новыми комплексонами // Журн. неорган, химии. 1976. - Т. 21, № 2. - С. 339-343.

42. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексы меди с 1,3-диаминопропан-N,N-диянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1976. - Т. 21, № 1. -С. 136-140.

43. Рясенский С.С. Комплексообразование РЗЭ с комплексонами, производными оксикислот. Калинин: Изд-во КГУ, 1988.- С.13-16.

44. Васильев В.П., Гридчин С.Н., Черников В.В. Константы ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3^HaMHH-N,N,N,N -тетрауксусной кислоты // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72, № 5. - С. 866-868.

45. Васильев В.П., Гридчин С.Н., Кочергина JI.A. Константы устойчивостиt гкомплексов 2-гидроксипропилен-1,3-диамин-НЩ4 ,N -тетраэтановой кислоты // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 5. - С. 344-347.

46. Martell А.Е., Jurek P. Catalysis of hydrolysis of a phosphate diester by mono-and dinuclear macrocyclic zinc (II) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1999. -V.287, № 1. - P.47-51.

47. Рудомино M.B., Дятлова H.M., Воронежева Н.И. Химические реактивы и особо чистые вещества, Вып. 43,1981, с. 8.

48. Рудомино М.В., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М. Синтез и комплексообра-зующие свойства оксизамещённых этилендиаминодиалкилфосфоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. - Т.5, - С. 1024-1028.

49. Киреева А.Ю., Рудомино М.В., Дятлова Н.М. Синтез и комплексообра-зующие свойства .М-(2-оксиэтил)этилендиамино-М,Ы ,N -триметиленфос-фоновой кислоты // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, № 12. - С.2637-2641.

50. Дятлова Н.М., Дытюк Л.Т., Саманеев Р.Х. и др. Применение комплексонов в нефтедобывающей промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1983, 47с.

51. Химия комплексонов и их применение. М.:ИРЕА, 1985, 155с.

52. Комплексоны и хелатообразующие сорбенты. М.:ИРЕА, 1982, 160с.

53. Щербаков Б.К., Вельский Ф.И., Комарова М.П. и др. a-okch-y-N,N-бис(диоксифосфорилметил)амино.пропилидендифосфоновая кислота // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1982. - Т.52, - С.560-564.

54. Martell А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants. N.Y., London.: Plenum Press., 1974.V.1.; 1982.V.5.

55. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Козловский E.B. и др. Диссоциация окси-этилендифосфоновой кислоты в водных растворах // Журн. общ. химии. -1983.-Т. 53,№ 9. С.1985-1989.

56. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. шк., 1982, 320с.

57. Wada Н., Fernando Q. Determination of fomation constants of copper(II) complexe of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonie acid with a solid state cuprie ion-selective electrode //Anal. Chem. 1971. - V.43, - P.751-757.

58. Mioduski T. Protonation constants of 1-hydroxyethylidene 1,1-diphosphonic acid, diethylenetriamino-N,N,N,N",N"-pentaacetic acid and trans-1,2-diaminocyclohexane-N,N,N ,N-tetraacetic // Talanta. 1980. - V.27, - P.299-305.

59. Кабачник М.И., Медведь Т.Я, Дятлова Н.М. и др. Фосфорорганические комплексоны // Успехи химии. Сер.хим. 1968. - Т.37, № 7. - С.1161-1191.

60. Марьина Т.Б. Термохимические исследования оксиэтилендифосфоновой кислоты и её комплексов с Na+, Mg2+, Са2+ в водном растворе.- Дис. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИД983.- 169с.

61. Daniele P.G., Stefano С., Prenesti Е., Sammartano S. Copper (II) complexes of N-(phosphonomethyl)glycine in aqueous: a thermodynamic and spectropho-tometric study // Talanta. 1997. - V.45, - P.425-431.

62. Спицын В.И., Печурова Н.И., Стуклова M.C. и др. Изучение взаимодействия ванадия(У) с некоторыми фосфорсодержащими комплексонами // Журн. неорган, химии. 1982. - Т. 27, № 4. - С. 833-838.

63. Никитина Л.В., Кармазина Л.Д., Дятлова Н.М. Изучение комплексообразования переходных элементов с глицин-1Ч,Н-бис(метиленфосфоновой) кислотой // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, В. 11. - С. 3058-3063.

64. Душина С.В. Термодинамика кислотно-основных равновесий в растворах ортофосфорной и 1-амино-3-^-глицин)пропилиден-1,1-дифосфоновой кислот.- Дис. .канд. хим. наук. Иваново: ИГХТА, 1994.-126с.

65. Sun Y., Motekaitis R.J., Martell А.Е. N,N'-Bis(2-mercaptoethyl)-ethylenediamine-N,N-diacetic acid; an effective ligand for indium (III) // Inorg. Chim. Acta. 1995. - V.228, № 2. - P.77-79.

66. Cutler C.S., Welch M.J., Sun Y., Martell A.E. New Multidentate Ligands Containing Mercaptoben2yl Functional Groups, and Biodistribution of Gallum-67-TACN-HSB // Tetrahedron. 1999. - V.55, № 18. - P.5733-5740.

67. Сорокина О.Б., Алексеев В.Г., Горелов И.П. Синтез и комплексообразующие cBoficTBa-N,N -бис-(дитиокарбокси)-Ы^ -бис-1,1 -(1,2-дикар-боксиэтил)этилендиамина // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, № 3. -С.464-467.

68. Яшунский В.Г., Самойлова О.И. Методы синтеза комплексонов- амино-полиуксусных кислот // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. - Т.45, - С. 15371567.

69. Цирульникова Н.В., Даниелян Д.Г., Каслина Н.А. Синтез новых серосодержащих комплексонов. Калинин: Изд-во КГУД985. С. 41-44.

70. Яшунский В.Г., Самойлова О.И., Дятлова Н.М. Вещества с комплексооб-разующей способностью. VIII. 1чГ,>1,8-меркаптоэтиламинотриуксусная кислота // Журн. общ. химии. 1962. - Т. 32, № 10. - С.3372-3378.

71. Бусев A.M., Бырько В.М., Ковтун Н.П. Дитиокарбаминаты производные а-аминокислот как реагенты для маскировки // Журн. аналит. химии. - 1970. - Т. 25, №> 2- С.237-242.

72. Macias В., Criado J.J., Vaquero M.V.,Villa M.V. Dithiocarbamates derivatives from a-amino asids as chelating agents for toxic metal ions // J. Inorg. Biochem. 1991. - V.42, № 1. - P. 17-24.

73. Martell A.E., Zhang Z., Motekaitis R.J. Synthesis of pentadentate mixed N/S dithiolate chelating ligands derived from heterocycles and 2-mercapto-ethylamine // Tetrahedron Letters. 1999. - V.40, № 25. - P.4615-4618.

74. Тулюпа Ф.М., Павличенко B.A., Усатенко В.И. Дикарбоксиметилдитио-карбоминат калия как аналитический реагент // Укр. хим. журн. 1970. -Т. 36, № 2. - С.204-213.

75. Сорокина О.Б. Физико-химическое исследование комплексообразования новых бифункциональных комплексонов, содержащие дитиокарбамат-ные группы, с ионами Зd-мeтaллoв.- Дис. . канд. хим. наук. Тверь: ТвГУ,1998.- 149с.

76. Даниелян Д.Г., Цирульникова Н.В., Тёмкина В.Я. Создание новых лиган-дов в ряду производных тиометилфосфоновой кислоты. Калинин: Изд-во КГУ, 1985.- С. 60-65.

77. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984, 544с.

78. Тананаева Н.Н. Костромина Н.А., Новикова Л.Б. Исследование смешанных комплексов неодима с этилендиаминтетраацетатом и нитрилоацета-том // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, № 6. - С. 1560-1564.

79. Набиль Ахмед Ибрагим, Мартыненко Л.И. рН-метрическое и спектрографическое изучение гидразиндиацетатов неодима в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 22, № 4. - С. 935-940.

80. Кублановский B.C., Литовченко Н.И., Никитенко В.И. Хронопотенцио-метрическое определение протонированных комплексов кадмия (II) и этилендиаминтетраацетатов // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 22, № 7. -С. 1795-1799.

81. Горелов И.П. Полярографическое определение констант устойчивости протонированных комплексов // Журн. аналит. химии. 1974. - Т. 29, №6 -С.1057-1061.

82. Воронежева Н.И., Дятлова Н.М. Влияние ошибки в экспериментальных данных на точность определения протонированных кислот. Тез. докл. II. Всесоюзного совещания по химии и примению комплексонов и ком-плексонатов металлов. М.: 1988, с.75

83. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах. М.-Л.: Химия, 1964, 379с.

84. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973, 159с.

85. Niu S., Martell А.Е., Мс Manus D., Motekaitis R.J.,Chen D. Potentiometric determination of the equilibrium constants for the formation of Fe (III)-sorbtiol complexes // Inorg. Chim. Acta. 1999. - V.293, № 2. - P.206-209.

86. Motekaitis R. J., He H., Martell A.E. Stabilities of Fe (III) mononuclear and Fe (III)-M (II) (M= Cu2+; Zn2+; Cd2+ and Mn2+) heteronuclear complexes with a dinucleating hexaazadiphenol macrocycle // Inorg. Chim. Acta. 2000. -V.299, № 1. -P.59-64.

87. Delgado R., Figueira M.D.C., Quintino S Redox method for the determination of stability of some trivalent metal complexes // Talanta. 1997. - V.45, -P.451-462.

88. Перевощикова Н.Б., Корнев В.И. Комплексообразование Fe (III) с (3-гидроксиэтиламино-М,К -диэтановой и дикарбоновыми кислотами в водных растворах // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 12. - С. 928-932.

89. Корнев В.И., Валяева В.А., Векшин В.В. Исследование смешанного комплексообразования железа (III) с комплексонами диаминового ряда // Ко-орд. химия.- 1990. — Т. 16, № 11.-С. 1521-1525.

90. Перевощикова Н.Б., Корнев В.И. Комплексные соединения железа (III) с нитрилотриуксусной и дикарбоновыми кислотами // Коорд. химия. -1999.-Т. 25, № 11.-С. 829-834.

91. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. Л.: Химия, 1989, 413с.

92. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1968, 384с.

93. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений. Под ред. Вдовенко В.М. М.- Л.: Химия, 1964, 421с.

94. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966,411с.

95. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965,437с.

96. Лоусон К. Инфракрасные спектры неорганических веществ. М.: Мир, 1964, 383с.

97. Храмов В.П. Комплексонаты редкоземельных элементов. Саратов. Изд. Саратовск. Гос.ун-та.,1974.

98. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Григорьев А.И. и др. ИК-спектроскопическое исследование ЭДТА и ее солей // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1970. - Т. 6, - С.1236-1243.

99. Ковалёва И.Б., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. и др. Синтез и исследование комплексонатов переходных металлов с иминодиянтарной кислотой // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1988. - Т. 7, - С.1468-1472.

100. Ковалёва И.Б. Синтез, строение и свойства комплексонатов- производных дикарбоновых кислот и биометаллов (Си (II), Ni (II), Со (II), Zn (II), Mn (II), Са (II), Fe (III), Mo (VI)).- Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1989.- 128с.

101. Школьникова Л.М., Гаспарян А.В. и др. Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата R,S-иминодиянтарной кислоты // Докл. АН СССР 1985. - Т. 283, № 3. - С. 649-654.

102. Кушикбаева Б.Х., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. Твердые комплексонаты никеля с оксиэтилендифосфоновой кислотой. Калинин: Изд-во КГУ, 1986.- С.85-91.

103. Митрофанова Н.Д., Зайцева Л.В., Мартыненко Л.И. Синтез и ИК спектроскопическое исследование протонированых нитрилотриацетатов ко-бальта(П) // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, В. 7. - С. 1896-1899.

104. УэндландтУ. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978, 143с.

105. Берг Л.Г. Введение в термохимию. М.: Химия, 1961, 127с.

106. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982, 132с.

107. Materazzi S., Curini R., D'Ascenzo Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Tetmochim. Acta. 1996. V. - 275. P. 93-108.

108. Rosea I., Cailean A., Sutiman D. et al. Thermal stability of some aluminium chelate complexes // Termochim. Acta. 1997. V. - 303. P.1-3.

109. Liu J., Hou Y., Gao S. et al. J. Therm. Anal. Cal. 1999. V. 58. P. 323-330.

110. BrzylkaW., OzgaW. Spectral and Thermal Studies of Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) Complexes with 3-Methylglutaric Acid. // J. Therm. Anal. Calor. 2000. - V.61, - P.135-140.

111. Materazzi S., Vaska E. Thermoanalytical investigation of Ni(II), Co(II) and Cu(II) complexes with imidazole-4-asetic acid // Termochim.acta. 2001. -V.373, - P.7-11.

112. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Спицын В.И. и др. О влиянии внешне-сферных катионов на термическую устойчивость гидратов этилендиа-минтетраацетатов железа(Ш) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. - Т. 12, -С.2659-2663.

113. Губен-Вейль. Методы органической химии Т.2. Методы анализа. М.: Мир. 1978, 1295с.

114. Фритц Дж., ШенкГ. Количественный анализ. М.: Мир, 1978, 588с.

115. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974, 408с.

116. Гиллебранд В.Ф., Лендель Т.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966, 1112с.

117. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964, 235с.

118. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексооб-разования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнезёмов: содержательные модели, математические методы и их применения. Харьков: Фолио, 2000, с.288

119. Хьюбер П. Робастность в статистике. М.: Мир, 1984, 189с.

120. Васильев В.П., Катровцева А.В., Горелов И.П. и др. Устойчивость соединений Ni (II) с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. -1996. Т. 41, № 8. - С. 1320-1323.

121. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Черников В.В. Термодинамика ступенчатой ионизации иминодиянтарной кислоты в водном растворе при 298.15 К.:- Калинин: Изд-во ЮГУ,1988. С. 80-84.

122. Краткий справочник химика. М.: Изд-во хим. лит. 1963, 620с.

123. Назаренко В.А., Антонович В.Н., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах М.: Атомиздат, 1979. 145с.

124. Князева Н.Е., Никольский В.М., Горелов И.П. рН- и ОВ-потенциометрическое изучение равновесий между Fe (II), Fe (III) и N-(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Коорд. химия. 2002. - Т. 28, №2.-С. 135-139.

125. Князева Н.Е. Комплексообразование Zn с №(карбоксиметил)аспараги-новой кислотой // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 5. - С. 822-824.

126. Князева Н.Е., Никольский В.М., Алексеев В.Г., Рясенский С.С., Горелов И.П. Комплексообразование Fe2+ с ^(карбоксиметил)аспарагиновой и иминодиятарной кислотами // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 2. -С. 262-265.

127. Васильев В.П., Катровцева А.В., Бычкова С.А. и др. Устойчивость соединений Со2+ и Си2+ с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1998. - Т.43, № 5. - С. 808-809.

128. Гороховатская М.Я., Тананаева Н.И., Костромина Н.А. Изучение комплексообразования иминодиянтарной кислоты с цинком методом ПМР.-Тверь, 1990.-С.31-38.

129. Васильев В.П., Катровцева А.В., Шорохова В.И. и др. Комплексообразо-вание Zn с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1993. -Т.39,№>3.-С. 470-472.

130. Никольский В.М., Князева Н.Е., Алексеев В.Г., Горелов И.П. рН- и ОВ-потенциометрическое изучение равновесий между Fe (И), Fe (III) и иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 7. - С. 1187-1191.

131. Sanshiz J., Esparza P., Dominguez S. Solution studies of complexes or iron (III) with iminodiacetic, alkyl-substituted iminodiacetic and nitrilotriacetic acids by potentiometry and voltamperometry // Inorg. Chim. Acta. 1999. -V.291, - P.158-165.

132. Мартыненко JI.И. Исследование комплексообразования РЗЭ с некоторыми органическими лигандами Дисс. .док. хим. наук. - М., МГУ, 1973.

133. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М: Изд-во иностр.лит. 1963, 285с.

134. Баличева Т.Г., Лобачева О.А. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений. Л.: Изд. ЛГУ, 1983, 172с.

135. Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. М.: Мир, 1966, 123с.

136. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1975, 104с.

137. Бабич В.А., Горелов И.П. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования меди с этилендиаминдиянтарной кислотой // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26, - С. 1943-1947.

138. Тряпицына А.Н., Акопов В.Р., Москвин И.А., Абрамовская Н.Н., Горелов И.П. Флюс для низкотемпературной пайки.- Авт. свид.СССР № 1551503, Б.И.1990, № 11.

139. Горелов И.П. Водосмываемый флюс для пайки низкотемпературными припоями. // Сб. «Проблемы современных материалов и технологий, производство наукоемкой продукции», Пермь, 1993. С. 90.

140. Григорьев А.И. Исследование в области карбоксилатов бериллия.- Дис. . док. хим. наук. М., МГУ, 1973, 287с.

141. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982, 133с.

142. Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И., Спицын В.И., Коллеганов М.Ю.,

143. Коллеганова И.Г., Ковалёва И.Б. Синтез и исследование твердых комtплексонатов Fe(III) с N,N-этилендиаминдиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, № 8. - С. 2025-2028.

144. Прямой синтез координационных соединений. Под ред. Скопенко В.И. Киев, «Вентури», 1997.

145. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Ростов-на-Дону, «ЛаПО», 2000, 154с.

146. Тёльг Г. Элементный ультрамикроанализ. М.: Химия, 1973, 148с.

147. Физико-химические методы анализа. Под ред. Алексовского Б.В. и Яци-мирского К.Б. Л.: Химия, 1971, 176с.

148. Ryczkovcki J. RT-IR study of the adsorption of some complexones and of EDTA alkaline salts into alumina // Vibr.Spectroscopy. 2000. - V.22, - P.55-59.

149. Zelenak V., Gyoryova K., Andogova E. Thermoanlytical and spectral study of zinc(II) complexes containing theophylline // Termochim. Acta. 2000. -V.354, - P.81-85.

150. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Спицын В.И. ИК-спектроскопическое исследование кислого этилендиаминтетраацетата лантана // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - Т. 40, - С.2464-2468.а

151. Рис. П.З. Кривые потенциометрического титрования растворов КМАК в присутствии и отсутствии Cu2+ 0.05М раствором NaOH: Н3Х, (1)\ Си2+:Н3Х=1:3 (2); Си2+:Н3Х=1:1 (3) а число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль Н3Ха

152. Рис. П. 4. Кривые потенциометрического титрования растворов КМАК в присутствии и отсутствии Zn2+ 0.05М раствором NaOH: Н3Х (1)\ Zn2+:H3X=1:3 (2); Zn2+:H3X=1:1 (3)а число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль Н3Ха

153. Рис. П. 5. Кривые потенциометрического титрования растворов БКАК в присутствии и отсутствии Fe2+ 0.05М раствором NaOH: H4Y (!)■ Fe2+:H4Y=1:3 (2); Fe2+:H4Y-l:l (3) a число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль H4Yа

154. Рис. П. 6. Кривые потенциометрического титрования растворов БКАК в присутствии и отсутствии Ni2+ 0.05М раствором NaOH: H4Y (!)■ Ni2+:H4Y=1:3 (2); Ni2+:H4Y=1:1 (3) a число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль H4YрНрНnпn9 4

155. Рис. П. 11. Кривая образования для системы КМАК Соп

156. Рис. П. 12. Кривая образования для системы КМАК Nin3 4 5 6 7 8 9pL2+

157. Рис. П. 13. Кривая образования для системы КМАК Zn а, %

158. Рис. П. 14. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Мп2+ с Н3Х в зависимости от рН.рН

159. Рис. П. 15. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Fe с Н3Х в зависимости от рН.а, %

160. Рис. П. 16. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Си с Н3Х в зависимости от рН.

161. Рис. П. 17. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Zn2+ с Н3Х в зависимости от рН.1. Mn(OH)Yз3 4 5 6 7 8 9 10 11.

162. Рис. П. 18. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Мп с H4Y в зависимости от рН.

163. Рис. П. 19. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Fe с H4Y в зависимости от рН.2+1. Х,%рН

164. Рис. П.20. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Си2+ с H4Y в зависимости от рН.а, % 2рН

165. Рис. П.21. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Zn2+ с H4Y в зависимости от рН.1. E,V

166. Рис. П.22. Диаграммы зависимости Е от рН для растворов, содержащих Fe(II), Fe(III) и Н4У

167. Сре(11) = СРе(ш)=1.00-103моль/л; СН4у = 2.50-103" (1); 7.50-103" (2); 2.00-102" (3) моль/л. Т=25° С.1. F(L.)*1020 г7 81.".*10s

168. Рис. П 23. Зависимость F"'(Y.)=/([Y]) для H4Y

169. Рис. П.24. Зависимость F(H.) от ([FT]) для H4Y

170. Fe3+ с H4Y в зависимости от рН.

171. Рис. П. 26. Спектры поглощения растворов Со 2+ H4Y : (1) - Со 2+ (с-4-102 моль/л); (2) - Со2+ - H4Y=1:1 (рН=5.3); (3) Со2+ - H4Y=1:2 (рН=5.5)А

172. Рис. П. 27. Спектры поглощения растворов Си2+ H4Y : (1) - Си2+ (с=1-10"2 моль/л); (2)- Си2+ - H4Y=1:1 (рН=5.3); (3) Си2+ - H4Y=1:2 (рН=6)А

173. Рис. П. 28. Спектры поглощения растворов Ni2+ H4Y : (1) - Ni2+ (с-4-10"2 моль/л); (2) -Ni2+ - H4Y=1:1 (рН=5.4); (3) Ni2+ - H4Y=1:2 (рН=6.2)

174. Рис. П. 29. Спектры поглощения растворов Со2+ H4Z : (1) - Со 2+ (с=4-10"2 моль/л); (2) - Со2+ - H4Z=1:1 (рН=5.7); (3) Со2+ - H4Z=1:2 (рН=5.3)

175. Рис. П. 30. Спектры поглощения растворов Си 2+ H4Z : (1) - Си 2+ (с-1-10"2 моль/л); (2) - Си2+ - H4Z=1:1 (рН-5.7); (3) Си2+ - H4Z=1:2 (рН=5.8)-0.1

176. Transmittance %. 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7iiiJ53 о1. U)i—»1. К «