Термодинамика кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования Pb(II) и Co(II) в водных растворах N,N-бис(карбоксиметил)аспарагиновой, N-(карбоксиметил)аспарагиновой, иминодиянтарной и этилендиаминдиянтарной кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I Обзор литературы

1.1 Строение, свойства и области применения этилендиаминдиянтарной, иминодиянтарной, N -(карбоксиметил)аспарагиновой и N,N -бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислот и их комплексонатов

1.2 Протолитические равновесия в растворах этилендиаминдиянтарной, иминодиянтарной, N -(карбоксиметил)аспарагиновой и N,N -бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислот

1.3 Устойчивость комплексов свинца (II) в водных растворах этилендиаминдиянтарной кислоты

1.4 Устойчивость комплексов свинца (II) и кобальта (II) в водном растворе иминодиянтарной кислоты

1.5 Устойчивость комплексов свинца (II) и кобальта (II) в водном растворе N - (карбоксиметил)аспарагиновой кислоты

1.6 Устойчивость комплексов свинца (II) и кобальта (II) в водном растворе N, N - бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты

1.7 Термохимия кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования РЬ2+ и Со2+ в растворах этилендиаминдиянтарной, иминодиянтарной, N -(карбоксиметил)аспарагиновой и N,N -бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислот

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Очистка реактивов и приготовление растворов

2.2 Методика потенциометрических измерений и определение констант устойчивости РЬ с N,N бис(карбоксиметил)аспарагиновой и N — карбоксиметил)аспарагиновой кислотами

2.3 Описание калориметрической установки

2.4 Проведение и расчет калориметрического опыта

2.5 Проверка работы калориметра по стандартному веществу

2.6 Методики определения и расчета энтальпий кислотноосновного взаимодействия и комплексообразования

Глава 3 Термодинамика кислотно-основного взаимодействия в водных растворах N,N бис(карбоксиметил)аспарагиновой и N -(карбоксиметил)аспарагиновой кислот

3.1 Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия в растворах N,N - бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты

3.2 Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия в растворах N- (карбоксиметил)аспарагиновой кислоты

3.3 Определение стандартных энтальпий образования этилендиаминдиянтарной кислоты и продуктов её диссоциации в водном растворе

3.4 Определение стандартных энтальпий образования N-(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты и продуктов её диссоциации в водном растворе

Глава 4 Термодинамика комплексообразования Pb(II) и Co(II) в водных растворах N,N бис(карбоксиметил)аспарагиновой, N карбоксиметил)аспарагиновой, иминодиянтарной и этилендиаминдиянтарной кислот

4.1 Термодинамика образования комплексов РЬ и Со2+ с N, N -бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой в растворе

4.2 Термодинамика образования комплексов РЬ и Со N — (карбоксиметил)аспарагиновой кислотой в растворе

4.3 Термодинамика образования иминодисукцинатов РЬ2+ и Со2+ в растворе

4.4 Термодинамика образования этилендиаминдисуксинатов свинца (II) в растворе

Глава 5 Факторы, влияющие на термодинамические характеристики процессов комплексообразования

5.1 Некоторые закономерности термодинамических функций с участием аминокарбоновых кислот

5.2 Разделение термодинамических параметров на компоненты, обусловленные различными типами межчастичного взаимодействия 116 Выводы 119 Литература 121 Приложение

Широкое использование комплексонов во многих отраслях промышленности наблюдается в последнее время. Однако, специалисты отмечают, что традиционные комплексоны, такие как этилендиаминтетрауксусная, нитрил отриуксусная кислоты после своей отработки сбрасываются в больших количествах в природные воды и оказывают негативное действие, Комплексоны, попадая в водоемы, вызывают растворение осадков токсичных металлов, накапливающихся на дне. Переходя в раствор в виде комплексонатов, ионы РЬ , Hg , Zn , Cd и других токсичных металлов проникают через биомембраны и отравляют живые организмы. Также присутствие комплексонатов вызывает недостаток кислорода, а вследствие этого, гибель планктона и, в конце экологической цепи гибель высших животных.

Новый класс комплексонов моноаминного типа, к ним можно отнести иминодиянтарную (ИДЯК), N - (карбоксиметил)аспарагиновую (КМАК), N, N — бис(карбоксиметил)аспарагиновую (БКАК) кислоты, по комплексообразующей способности на уступает традиционным, но в условиях живой природы (в растениях, в организме животных) и естественных сбросов быстро разрушаются с образованием усвояемых аминокислот (например, аспарагиновой).

Знание основных закономерностей хелатообразования в растворах составляет фундамент практического использования комплексонов в народном хозяйстве, позволяет создавать композиции с заданными свойствами, модифицировать технологические процессы в нужном направлении, разрабатывать новые лекарственные и диагностические средства.

Настоящая работа посвящена изучению термодинамических свойств комплексонов моноаминного типа (ИДЯК, КМАК, БКАК) и диаминного типа этилендиаминдиянтарная кислота, ЭДДЯК) в водном растворе. В качестве объектов исследования выбраны ионы Со2+ и РЬ2+. С практической точки зрения данный выбор определяется широким распространением ионов кобальта в природе и живых организмах (в крови), а свинец является тяжелым металлом, который не выводится из живых организмов (только накапливается). Кроме этого, на примере этого рода ионов можно сопоставить термодинамические данные со структурой комплексов и лигандов с целью установления общих корреляций между термодинамическими и структурными данными.

Актуальность работы

Комплексоны (полиаминполикарбоновые кислоты), такие, как этилендиаминдиянтарная (ЭДДЯК) и иминодиянтарная (ИДЯК) кислоты, содержащие один тип электронодонорных заместителей, хорошо зарекомендовали себя в ряде областей науки и техники, ввиду их универсальности комплексообразующих свойств, биологической активности, не токсичности и.т.д. Большой интерес представляют комплексоны, содержащие в качестве кислотных заместителей при донорных атомах азота фрагменты одновременно уксусной и янтарной кислоты, объединяющих в одной молекуле лиганда специфические комплексообразующие свойства моноамино- и дикарбоновых кислот. Представителями этого типа комплексонов являются 1М-(карбоксиметил)аспарагиновая (КМАК) и N,N-бис(карбоксиметил)аспарагиновая кислоты (БКАК), представляющие собой перспективные универсальные лиганды.

Практическое использование этих комплексонов и их комплексонатов и влияние их на биохимические процессы требуют всестороннего изучения термодинамических характеристик реакций образования этих соединений в растворах. Изучение термодинамических характеристик КМАК и БКАК кислот ранее сводилось в основном к получению констант диссоциации и устойчивости их комплексов. Эти данные достаточно многочисленны и надежны. Термохимия реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования с этими комплексонами ранее вообще не исследовалась. В литературе отсутствуют данные по стандартным энтальпиям образования кристаллических ЭДДЯК и КМАК и продуктов их диссоциации, являющихся ключевыми величинами в термодинамике этих соединений. Представляет интерес определить энтальпийные и энтропийные характеристики реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования КМАК, БКАК, ЭДДЯК и ИДЯК в широком интервале ионной силы с ионами таких практически важных металлов, как кобальт, свинец и получить стандартные термодинамические характеристики процессов. Сопоставление полных термодинамических параметров реакций комплексообразования со структурными данными позволит установить закономерности в изменении свойств комплексов, что важно для синтеза новых химических продуктов. Знание термодинамических характеристик реакций комплексообразования дает возможность проводить достаточно строгие расчеты химических равновесий в реальных системах, содержащих комплексоны.

Цель работы

Целью настоящей работы является получение надежных термодинамических данных процессов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования с участием КМАК, БКАК, ИДЯК и ЭДДЯК в широком интервале концентраций солевого фона. Потенциометрическое определение констант устойчивости в водных растворах свинца (11) с БКАК и КМАК. Определение стандартных энтальпий образования кристаллических КМАК и ЭДДЯК и продуктов их диссоциации. Проведение анализа комплексообразующих свойств исследованных комплексонов с их структурными аналогами в предположении о структуре и типе координационных связей в изученных комплексах.

Научная новизна

Впервые определены константы устойчивости и тепловые эффекты процессов комплексообразования КМАК, БКАК, ИДЯК и ЭДДЯК в широком интервале значений ионной силы. Исследована зависимость энтальпий этих процессов от концентрации фонового электролита. Рассчитаны изменения энтропии и энергии Гиббса в реакциях кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования при фиксированных и нулевом значении ионной силы. Впервые определены стандартные энтальпии образования ЭДДЯК и КМАК и продуктов их диссоциации в водных растворах. Впервые получены полные термодинамические характеристики (ArH, ArG, ArS) для более чем 20 процессов и частиц.

Полученные результаты работы достаточно надежны и могут быть включены в справочные издания. Выявлены некоторые закономерности в поведении термодинамических функций в процессе комплексообразования при переходе от КМАК, БКАК, ИДЯК и ЭДДЯК к их структурным аналогам.

Практическое значение работы

Полученные в настоящей работе термодинамические характеристики необходимы для расчета, моделирования и прогнозирования процессов, протекающих в растворах КМАК, БКАК, ЭДДЯК и ИДЯК и их комплексных соединений в широкой области значений ионной силы, а также могут быть использованы в различных отраслях народного хозяйства, где находят применение эти соединения: строительной, пищевой индустрии, медицине, сельском хозяйстве, биотехнологиях. Найденные значения термодинамических величин могут быть рекомендованы в качестве справочного материала и включены в компьютерную базу данных. Полученные результаты имеют значения для проведения целенаправленного синтеза новых хелатообразователей и комплексных соединений. Результаты работы представляют интерес для теоретических обобщений, касающихся поведения и строения комплексонатов металлов в растворах.

Апробация работы

Отдельные разделы диссертации докладывались на XIII Российской студенческой научной конференции, посвященной 90-летию проф. А.А. Тагера «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург.2003); XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Киев. 2003.); Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых учёных «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново. 2003.); IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г.Плёс. 2004.); XV Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», посвящённой 85-летию УГУ им. Горького, (г. Екатеринбург.2005.); XV Международной конференции по химической термодинамике в России (г. Москва. 2005.).

По результатам диссертационной работы опубликовано две статьи и шесть тезисов докладов.

Объём работы

Диссертационная работа изложена на 135 страницах машинописного текста, содержит 30 рисунков, 39 таблиц, состоит из следующих разделов: введения, главы, посвященной обзору литературы, пяти глав, включающих экспериментальный материал и его обсуждение, итоговые выводы; списка цитируемой литературы, содержащего 123 наименования работ отечественных и зарубежных авторов и приложений.

Выводы

1. На основании анализа литературных данных определены наиболее надежные значения констант кислотно-основного взаимодействия в растворах ИДЯК, ЭДДЯК, КМАК и БКАК и комплексообразования с участием ионов РЬ2+ и Со2+ , с помощью компьютерного моделирования выбраны оптимальные условия потенциометрических и калориметрических измерений, построены диаграммы равновесия указанных систем.

2. Потенциометрическим методом определены константы устойчивости для систем

- КМАК и РЬ - БКАК при 298,15 К и различных значениях ионной силы.

3. Измерены тепловые эффекты кислотно-основного взаимодействия в водных растворах КМАК и БКАК при 298,15 К в широком интервале ионной силы.

4. Впервые определены стандартные энтальпии образования кристаллических ЭДДЯК и КМАК кислот и продуктов их диссоциации в водных растворах по тепловым эффектам растворения комплексонов в воде и водных растворах КОН при 298К.

5. Прямым калориметрическим методом определены тепловые эффекты процессов комплексообразования КМАК, БКАК, ИДЯК и ЭДДЯК с

Л I Л I ионами РЬ и Со при 298,15 К и значениях ионной силы 0,2; 0,5; 1,0 (KNO3) при различных значениях рН.

6. Рассчитаны энтальпийные характеристики реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования при фиксированных и нулевом значениях ионной силы, определено влияние концентрации солевого фона на теплоты комплексообразования. Рассчитаны полные термодинамические параметры (ArH, ArG, ArS) реакций образования различных форм комплексов РЬ2+ и Со2+ с КМА, БКА, ИДЯ и ЭДДЯ кислотами.

7. Проведен анализ изменений кислотно-основных и комплексообразующих свойств при переходе от КМАК, БКАК, ЭДДЯК, ИДЯК к их структурным аналогам. На основании модели Гэрни - Андерегга высказаны предположения о структуре и типе координационных связей в изученных комплексах.

1. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970.416 с.

2. Pat. 3077487 USA, с.260-429. Lower alkylene and lower alkylenephenylene -lower alkylene polyamine bis N,N' lower alkylene di and tri carboxylie acide, esters, salts and chelates. //Ramsey W.H., Kerzerian Ch., (Victor Chemical Works).

3. Биологические аспекты координационной химии. Под ред. К.Б. Яцимирского. Киев: Наукова Думка, 1979. 265 с.

4. Шакитская Н.А., Гуревич М.З. Применение комплексонов в решении экологических задач. //15-е Всесоюзное Чугаевское совещание по химии комплексных соединений. Тез. докл. Киев. 1985. 4.1. С.361.

5. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Логачёва Н.В. Взаимодействие этилендиамин N,N - диянтарной кислоты с ионами свинца и кадмия в водном растворе. //Ж. неорг. химии. 1990. V. 35. № 11. Р. 2858-2862.

6. Majer I., Springer V., Kopecka В. Koselina ethylendiamin N, N' - dijantarova a spektrofotometricke studium jej komplexov s t'azkymi kovmi. //Chem. Zvesti. 1966. V.20. №6. P.414-422.

7. Pavelciak F. Majer J. Preparation and properties of the meso and rac forms of ethylendiamine -N,N'- disuccinic acid. //Chem Zvesty. 1978. V.32. №1. P.37-41.

8. Scarbrongh F.E., Voet D. N,N'- ethylenediaminedisuccinic acid pentahydrate. //Acta cristallogr. 1976. V.32. № 9. P.2715-2717.

9. Коллеганов М.Ю., Коллеганова И.Г., Митрофанова Н.Д. Влияние циклизации Ы,Ы'-этилендиаминдиянтарной кислоты на ее комплексообразующие свойства. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. В.6. С.1293-1299.

10. Majer I., Jokl V., Dvorakova E., Jurcova M. Potenciometricke a electroforeticke studium kyseliny etylendiamin-N,N'-dijantarovej a jej kovovych cheletov. //Chem. zvesti. 1968. V. 22. № 6. P.415-422.

11. Порай-Кошиц M.A., Поливанова Т.Н. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов. //Координац. химия. 1984. Т. 10. В.6. С.725-772.

12. Kotoncek М., Majer I. Kratsmar-Smogrovic I.,Springer V. Studium der struktur von kupfer (II)- komplexen einiger never komplexane. //Chem. Zvesti. 1978. V.32. № 1. P.27-36.

13. Springer V., Kotoncek M., Majer I. Preparation and study of solid complexes of the racemic etylendiamine-N,N'-disuccinic acid with iron (III) and cobalt (III) and bismmuth (III) ious. //Chem. Zvesti. 1980. V.34. №2. P.184-189.

14. Pavelcik F., Kettman V., Majer I. Cristal and molecular structure of dinickel (II) (S, S')- ethylenediamine- N, N- disuccinate heptahydrate. //Coll. Czech. Chem. Comm. 1979. V.44. №4. P.l070-1079.

15. Pavelcik F., Majer I. Stereospecific coordination of (S, S')- ethylenediamine-N, N'- disuccinate acid in cobalt (III) complexes. //Coll. Czech. Chem. Comm. 1978. V.43. №1. P.239-249.

16. Neal I. A., Rose N.I. Further studies of the coordination of ethylenediaminedisuccinic acid and isomer of ethylenediaminetetraacetic acid. //Inorg. Chem. 1973. V.12. №6. P.1226-1232.

17. Леденков С.Ф. Термодинамика диссоциации и комплексообразования с ионами Са (II), Mg (II), Ni (II), Си (II) ЭДДЯК в водном растворе. Дисс. канд. хим. наук; 02.00.04. Иваново, 1987. 149с.

18. Малахаев Е.Д., Никольская В.М., Горелов М.П. Синтез и комплексообразующие свойства комплексонов производных дикарбоновых кислот. //Ж. общ. химии. 1978. Т.48. №11. С.2601.

19. Никольский В.М. Исследование комплексообразования редкоземельных и некоторых других элементов с комплексонами смешанного типа. Дисс.канд. хим. наук; 02.00.01. М.:МГУ, 1976. 150 с.

20. Ананьева Л.Н., Супрунова Т.В., Никольский В.М. Исследование комплексообразования меди с иминодиянтарной кислотой. В сб.: Комплексоны и комплексонаты. Под ред. Батыркина С.В. Калинин, 1988. С.ЗО.

21. Мартыненко Л.И., Спицин В.И. Методические аспекты курса неорганической химии. М.: Издательство МГУ, 1983. С. 184.

22. Островская Л.К. Биологические активные комплексонаты металлов для борьбы с хлорозом растений // ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1984. Т. 29, №3.-С. 81.

23. Горелов И.П., Никольский В.М. и др. Комплексоны производные дикарбоновых кислот // Химия в сельском хозяйстве, 1987. №1. - С. 48.

24. ТУ 10. 07. 164 89. Гемовит.

25. ТУ 10. 07. 140-91. Деанамин.

26. А.С. 1825610 СССР. Состав для стимулирования развития растений картофеля // Штефырце А.А., Кушниренко М.Д., Том С.И., Горелов И.П., Никольский В.М., Анисимова И.Ф. и Баренбойм А.П. (СССР). Опубл. 17.07.93. Бюл. №25.

27. Труш Е.А. Результаты испытания комплексонов на семенах льна-долгунца // Химия комплексонов и их применения / Калинин, 1986. С. 66.

28. Сургучёва М.П., Попазанова А.Д. и др. Влияние комплексонатов новых комплексонов на снижение цинковой недостаточности у кукурузы // Комплексоны и комплексонаты, Тверь, 1990. -С.39.

29. Митрофанова Н.Д., Ковалёва И.Б. и др. Влияние этилендиаминдисукцинатов меди (II) и никеля (II) на урожайность и качество зерна яровой пшеницы // Комплексоны и комплексонаты / Калинин, 1988.-С. 66.

30. Tandy S., Bosser Т.К., Mueller R. at al. // Enviran Sci Technol. 2004. - V.38. № 3. -P.937.

31. Kos В., Lestan D. // Enviran Sci Technol. -2003. V.37. № 3. -P.624.

32. Никольский B.M. Особенности физико химических свойств новых комплексонов моноаминного типа и их комплексов. Дисс.докт. хим. Наук. -Тверь,-2005.- 301с.

33. Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Гороховская Н.Я., Тихонов P.P., Шевченко Ю.Б. Изменение конформационного состояния лиганда янтарной кислоты при протонировании. //Укр. хим. журнал. 1987. №12. С.1235.

34. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа. 1982. 264 с.

35. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Тукумова Н.В Комплексообразование ионов Cd и Pb с иминодиянтарной кислотой в водных растворах. //Журн.физич. химии. 1996. - Т.70. №5. - С.815 - 817.

36. Pat. 5707836 USA (1998) Production of alkylene or phenylenediamine disuccinic acid from fumaric acid and a diamine using lyase from microbes / Endo Т., Hashimoto Y., Takanashi R.

37. Сейфуллина И.И., Марченко E.E., Батракова O.A. и др. // Микробиол. журнал. 2002. - Т.64. № 4. - С.З.

38. Pat. 5905160 USA (1999) Method for production of epoxy compound and hydroxyl iminodisuccinic acid / Shimomura M., Asakawa M., Kita Y.

39. Заявка 10140537 Германия (2003) Kosmetische und dermatologische Lichtschutzfomulierungen mit einem Gehalt an Triazinen und/oder

40. Triazinderivaten und Iminodibernsteinsaure und/oder ihren Salzen/ Knuppel A., Kranz A., Dorschner A., Kropke R.

41. Заявка 10140548 Германия (2003) Kosmetische und dermatologische Lichtschutzfomulierungen mit einem Gehalt an Dibenzoylmethanderivaten und Iminodibernsteinsaure und/oder ihren Salzen/ Knuppel A., Kranz A., Dorschner A., Kropke R.

42. Никольский B.M., Горелов И.П., Мухометзянов АГ. Вяжущее. Авт. Свид. СССР. № 1375604. Бюл. Изобр. № 7. 1988.

43. Никольский В.М. // Строит материалы.- 2004. № 7.- С.62.

44. Горелов И.П., Никольский В.М., Рясенский С.С и др. // Строит материалы.- 2004. № 5.- С.28.

45. Горелов И.П., Самсонов А.П., Никольский В.М.и др. Синтез и комплексообразующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот.// Ж. общей химии. 1979. - Т.49. № 3. - с.659.

46. Горелов И.П., Никольский В.М. Комплексообразование между щелочноземельными металлами и N (карбоксиметил)аспарагиновой кислотой. И Ж. неорг. химии. - 1975. - Т.20. № 6. - С. 1722.

47. Europ. Pat. 078116 (1997) Super absorbent polimer composipion. / Amiya Т., Miyanaga S., Hanada Y.

48. Рогожин C.B., Ямсков и.А., Пушкин A.C. и др. // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1976. № 10. - С.2378.

49. Pat. Cooper. Treaty appl. W003042249 (2003) Peptide purification by means of metal ion affinity chromatography / Thorkild Ch., Nilton H., William T. et al.

50. Europ. Pat. 1241522 (2002) Processing method for silver halide color photographic material. / Hiroyuki Seki.

51. Deyl Z.,Miksik J. // Journ. Chomatogr. B: Biomed.Sc. and Appl. 1997. -V.699.

52. Князева H.B. Комплексообразование некоторых 3d металлов с N -(карбоксиметил)аспарагиновой и N, N -бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотами. Дисс.канд. хим. наук. -Тверь, - 2002.- 123с.

53. Никольский В.М., Горелов И.П. Способ получения N, N бис (карбоксиметил)аспарагиновой кислоты.- Авт. Свид. СССР № 482438, Бюл. Изобр. 32. 1975.

54. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭВМ. //Ж. неорг. химии. 1986. Т.31. №1. С.10.

55. Васильев В.П., Катровцева А.В., Горелов И.П., Тукумова Н.В. Устойчивость соединений Ni (II) с иминодиянтарной кислотой. //Ж. неорг. химии. 1996. Т.41. №8. С. 1320.

56. Васильев В.П., Козловский Е.В., Леденков С.Ф. Кислотно-основное равновесие в растворах этилендиаминдиянтарной кислоты. //Ж. неорг. химии. 1987. Т.61. №5. С.1429-1430.

57. Горелов И.П., Бабич В.А. Комплексообразование щелочноземельных элементов с этилендиаминдиянтарной кислотой. //Ж. неорг. химии. 1971. Т. 16. №4. С.902.

58. Sunar О.Р., Trivedi С.Р. Stepwise formation of metal chelates of N,N'-ethylenediamine-disuccinic acid. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V.34. № 10. P.3286-3290.

59. Sunar O.P., Trivedi C.P. Complexes of palladium (II) with multidentante ligands. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V.33. №11. P.3990-3993.

60. Костромина H.A., Новикова Л.Б., Горелов И.П. Исследование этилендиаминдиянтарной кислоты и ее комплесов с лантаном и лютецием методом протонного резонанса. //Координац. химия. 1975. Т.1. №7. С.901-904.

61. Васильев В.П., Козловский Е.П., Леденков С.Ф. Термохимия диссоциации этилендиаминдиянтарной кислоты в растворе. В сб.: Теоретические методы описания свойств растворов. Иваново. ИХТИ. 1987. С.81-86.

62. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Черников В.В. Равновесие ступенчатой ионизации иминодиянтарной кислоты в водном растворе. В сб:. Теоретические методы описания свойств растворов. ИХТИ. 1988. С.91-94.

63. Борисова А.А., Евсеев А.П. и др. // Журн. неорг. химии. 1979. - Т.24. № . - С.1515.

64. Князева Н.Е., Никольский В.М., Алексеев В.Г., Рясенский С.С., Горелов И.П. Комплексообразование Fe с N (карбоксиметил)аспарагиновой и иминодиянтарной кислотами. // Журн. неорг. химии. - 2002. - Т.47. № 2. -С.262.

65. Холин Ю.В. Количественный физико химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнезёмов: содержательные модели, математические методы и их приложения. Харьков: Фолио, 2000. 288с.

66. Snyder R.V., Angelici RJ. Stereoselectivity of N carboxymethyl- fmino acid complexes of copper (11) toward optically active amino acids. // J Inorg. Nucl. Chem. - 1973. - V.35. - P.523.

67. Mederos A., Barrosa P., Colomer J. // An. Quim. 1979. - V.75. - P.799.

68. Горелов И.П., Самсонов А.П., Колосова M.X. Исследование комплексообразования свинца (11) с комплексонами, производными дикарбоновых кислот. // Журн. неорг. химии. 1973. - Т. 17. № 7. -С Л 767.

69. Васильев В.П., Катровцева А.В., Бычкова С.А. Тукумова Н.В. Устойчивость соединений Со (II) и Си (II) с иминодиянтарной кислотой. //Ж. неорг. химии. 1998. - Т.43. №5. - С.808.

70. Васильев В.П., Бородин В.А., Копнышев С.Б. Стандартные энтальпии образования этилендиаминдиянтарной кислоты и нитрилотриуксусной кислот. // Ж. физич. химии. 1989. -Т. 63. №. 5-6.

71. Кипарисова Е.Г., Кулагина Т.Г. Термодинамика этилендиамин N,N' -диянтарной кислоты в области 0 - 320К. - Горький. 1987. Рукопись деп. В ОНИИ ТЭХ им. Г. Чебоксары. 1987. № 544 - х 87.

72. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Черников В.В. Термодинамика ступенчатой ионизации иминодиянтарной кислоты в водном растворе при 298,15К. В сб.: Комплексоны и комплексонаты. Калинин. 1988. С.80-82.

73. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 190 с.

74. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. 2-е изд. М.:Наука, 1964. 235 с.

75. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. - 560с.

76. Фритц Дж., Шенк.Г. Количественный анализ. М.: Мир. 1978. - 588с.

77. Васильев В.П., Морозова Р.П., КочергинаЛА. Практикум по аналитической химии. М.: Химия. 2003. - 328с.

78. Термические константы веществ. Вып. III. Под редакцией Глушко В.П. М.: ВИНИТИ. 1965 1971.

79. Иконников А.А., Васильев В.П. Определение действительного перепада температуры в термохимическом опыте при использовании калориметра с автоматической записью кривой «температура-время». //Ж. физич. химии. 1970. Т.44. №8. С. 1940.

80. Никулин Н.В., Назаров А.С. Радиоматериалы и радиокомпоненты. 2-е изд. М.гВысшая школа, 1981. 77 с.

81. Parker V.B. Thermal properties of uni-univalent electrolytes. Washington: NSRDS-NBS, 1965. P.342.

82. Kilday M.V. The entalpy of solution of SRM 1655 (KC1) in H20. //J. Reseach N.B.S. 1980. V.85. №6. P.467.

83. Колосова M.X., Горелов И.П. Потенциометрические исследования комплексообразования таллия (I) с производными дикарбоновых кислот. //Ж. неорг. химии. 1972. Т.17. №7. С.1838-1840.

84. Васильев В.П., Лобанов Г.А. //Изв.вузов.Химия и хим.технология. 1969. - Т. 12.№ 6. - С.740.

85. Бородин В.А., Васильев В.П., Козловский Е.В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах. В сб.: Математические задачи химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1985. С.219-226.

86. Бородин В.А., Васильев В.П., Козловский Е.В. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах //Журн. неорг. химии. -1982. — Т.27.№ 9. — С.2169.

87. Васильев В.П., Шеханова Л.Д. Калориметрическое определение теплоты ионизации воды в присутствии различных электролитов. //Ж. неорг. химии. 1974. Т.19. №11.0.2969-2972.

88. Неорганическая биохимия: в 2-х т. Ред. Г.Эйхгорн. Пер. с англ. под ред. М.Е. Вольнина и К.Б.Яцимирского. М.: Мир, 1978. Т.1. 711 с.

89. Васильев В.П., Хоченкова Т.Е. Термодинамические характеристики реакции образования Со(Н) с этилендиаминдиянтарной кислотой в щелочной области. //Ж. неорг. химии. 1993. Т.38. №10. С.1697-1700.

90. Васильев В.П., Белоногова А.К. //Ж. неорг. химии. Т.21. №11. С.2982.

91. Козловский Е.В. Термодинамика реакций смешанно-лигандного комплексообразования с изменением дентатности хелатного лиганда в растворе. Дисс. докт. хим. наук: 02.00.01. Иваново, 1995. 240 с.

92. Васильев В.П., Васильева В.Н. Приближенная оценка основных факторов, влияющих на AS и АСР реакций комплексообразования в растворе. //Ж. физич. химии. 1971. Т.45. №3. С.564-568.

93. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.:Химия, 1988. 241 с.

94. Пришибл Р. Аналитическое применение этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975. 531 с.

95. Порай-Кошиц М.А., Полыванова Т.Н., Школьникова J1.M. //Ж. Всес. хим. общ. 1984. Т.29. С.43.

96. ЮЗ.Умланд Ф., Янсен А., Тирич Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.:Мир. 1975. - 531 с.

97. Васильев В.П., Кочергина JI.A., Орлова Т.Д., Самошкина Т.Д. Термодинамические характеристики ионизации иминодиуксусной кислоты при различных температурах //Журн. общей химии. 1981. Т.51. № .2.- С.292.

98. Martell А.Е., Plumb R.C. Complexes of various metal with ethylendiaminetetraacatic acid. //J. Phys. Chem. 1952. V.52. P.993.

99. Stability Constants Database SEQUERY 1997, YUPAC and Academic Softwere Version 3.09. Computer relase complied by Pellit L.D., Pourell H.KJ. UK.

100. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

101. Anderegg G. Zum deutung der thermodynamishen daten von komplexbildungsreaktionen. //Helv. Chim. Acta-1969. V.51. №8. P. 1833.

102. Gurnly R.W. Ionic processes in solution. N.Y.: Dover, 1962.

103. Ю.Васильев В.П. Составляющие термодинамических характеристик реакций кислотно-основного взаимодействия. //Ж. неорг. химии. 1984. Т.29. №11. С.2785-2792.

104. Васильев В.П., Орлова Т.Д. //Ж. неорг. химии. 1991. Т.36. № 6. С.1526-1529.

105. Белоногова А.К. Термодинамические исследования этилендиаминтетраацетатных комплексов в водном растворе. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1976. 126 с.

106. Раменская JI.M. Термодинамика реакций комплексообразования иминодиацетатных комплексов в водном растворе. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1986. 127 с.