Изучение структуры и свойств диоксида титана и композитов TiO-Pd, получаемых золь-гель методом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Есмаиел Ебрахим Бен Ассад АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Минск МЕСТО ЗАЩИТЫ
1991 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.01 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Изучение структуры и свойств диоксида титана и композитов TiO-Pd, получаемых золь-гель методом»
 
Автореферат диссертации на тему "Изучение структуры и свойств диоксида титана и композитов TiO-Pd, получаемых золь-гель методом"

белорусский срдша трудового красного знамени технологический институт имени с.м.кирова

На правах рукописи • ЕСМАИЕЛ Ебрахим Бен Ассад • ,

изучение структуры и свойств даоксидА титана и : ■

композитов , получаемых золь-гель методом .

Специальность - 02.00.01 - неорганическая химия

Автореферат'

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Минск 1991

Работа выполнена в Белорусском ордена Трудового Красного Знамени государственном университете имени В.И.Ленина.

Научные руководители: Академик АН РБ, доктор хими-

ческих наук, профессор • Свиридов В.В.;

I кандидат химических наук, .

" ' ... доцент-Мальченко С.Н.

Социальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Банкиров Л.А.; . кандидат химических наук Кононюк И.Ф.

Ведущая организация Институт-физико-органической

химии АН РБ, г.Минск

Задата состоится " 19 " декабря 1991 года в 14 часов на заседании специализированного совета К 056.01.04 при Белорусском технологическом 'институте им, С.¥;Кирова (220050, г. Минск-50, ул. Свердлова, 13°, корп. 4,'*ауд. 240).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БТИ имени С.М.Кирова,

Автореферат разослан "_" ноября 1991 года.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат технических наук

С.А.Гайлевич

ОБЩАЯ ХЛРАКТЕШСША РАБОТЫ

Актуальность темы. Б последила годы наблюдается интенсивное развитие новых видов технологии приготовления неорганических материалов в связи с необходимостью решения слоаных технических задач в области создания неорганических сорбентов, пленочных покрытий, химических сенсоров, гетерогенных катализаторов, неорганических мембран, технологии оптических волокон и др. Среди них одним из перспективных направлений является аоль-гель процесс.

В Болгосуннверситете разработан новый подход к приготовлению структур оксид-металл а виде керамики и пленок, в основе которого полокен принцип одновременного формирования оксидной н металлической фаз. В подобных неорганических материалах частици металла сказ:лзавт самотнсз еднжиз на характер протекция кристаллизационных процессов н фазовых переходов в оксидо. В свсп очередь фаза оксида существенным образом влияет на свойства частиц металла: термическую устойчивость, дисперсность, каталитическую активность и др. В связи с этим изучение методов приготовления структур металл-оксид, в которых формирование обоих фаз происходит одновременно, с использованием золь-гель технологии, представляет несомненный научный к прикладкой интерес.

Исследование пленок металл-оксид приобретает дополнительное значение, поскольку они представляют интерес для неорганической-зашипи и химии твердого тела в плане изучения структуры и свойств частиц оксида и металла и характера их взаимодействия. Так:го пленки представляют собой удобнуй модель ыаталл-нанесенннх катализаторов, поверхности чувствительного элемента термокаталнтичзс-ких и полупроводниковых сенсоров. Для целенаправленного регулирования их свойств ваяно располагать информацией о структура, влиянии способа введения ывталла в.оксид и условий получения пленок. ■ '

В связи с актуальностью решения ряда наущга-прииладшх задач, связанных с охраной окруа&ющей среды, контролен, диагностикой и управлением производства, возрастает необходимость в создании новых и улучшения существующих химических сенсоров. Перспективным направлением уменьшения энергопотребления, повышения селективности термокаталитических сенсоров является предложенный в диссертации метод формирования каталитически активных структур металл-оксид из стабилизированных золей гидроксидов металлов.

- 3 -

Цель работы - изучение особенности формирования структур и свойств Т^О^ и ТсО^-Рс} в виде порошков .керамики и пленок с использованием стабилизированных золей гидратированного диоксида титана (ХУ) и оценка возможности их использования для создания термокаталитических сенсоров с улучшенными характеристиками.

Научная новизна работы. Разработан вариант золь-гель метода получения поликристаллического ТЮ^ и композитов ТК^-Рс* с использованием золей гидратироБанного диоксида титана (ГДТ), ста- 4 билизированного уксусной кислотой. Проведено систематическое исследование особенностей формирования, структуры и свойств порошков и пленок и Т^О^-Рс/ .

Показано, что уксусная кислота, наряду со стабилизацией коллоидных частиц ГДТ в золе, оказывает существенное влияние на структурные свойства диоксида титана, температуру его спекания и фазового перехода анатаэа в рутил.

Установленочто рост микрокристаллов ТсС^ существенно ускоряется при температурах прогрева 770 К и выше после удаления вода и продуктов пиролиза; ацетат-ионов, одновременно происходит резкое уменьшение удельной поверхности и увеличение пористости образцов. При температуре прогрева 770 К практически заканчивается фазовый переход еиатаза в рутил. Снижение температуры фазо-ього перехода, сопровождаемого интенсификацией процесса спекания шшрокристаллов ТШ^, обусловлено увеличением концентрации точечных дефектов в диоксида титана в результате его частичного восста-новлеиия продуктам! пиролиза ацетат-ионов. Выявлено, что в условиях, когда происходит интенсивный рост микрокристаллов ТЮ^, их сращивание протекает преимущественно по границам соприкасающихся граней.

Установлено, что в образцах Т^-Рс/ , полученных из стабилизированных золой гндратированного диоксида титана, сникается температура пиролиза ацетат-ионов, замедляется рост микрокристаллов диоксида титана и посылается температура фазового перзхода аната-за в рутил.

Показана возможность использования стабилизированного золя ГДТ для 'получения тонких прозрачных пленок ТИЭ^ и ТЮ^-Рс/ , представляющих интерес в качестве модельных объектов для изучения процессов, протекающих в этих структурах, а также для приготовления чувствительных элементов химических сенсоров. Установлено сходство процессов, протекавших в пленках и порошках ТЮ^ и

- 4 -

TLOg-Pd . Показано, что частицы палладия в пленках TiOg, полученных поль-голь нетодоы, более устойчивы по отиоаеиаэ к процессу спекания (тормозится процесс увеличения размера частиц и больше их поверхностная концентрация), чей в тон случае, когда они сформированы hi поверхности шкрокристаллов TiO^ погодой пропитки.

Практическая значимость работы. Показана перспективность использования стабилизированных золей ГдГ в технологии изготовяе-ния териокаталитических сенсоров с уменьпзнннм зиергопотреблаш!-

си и высокой селективность» к оксиду углорода в присутстпп г.э?"*-на. •

На .защиту выносятся;

1. Результаты исследования закономерностей йориировтетя. структуры и свойств поропков TiOg и TiOg-Pd соль-гель негодоа с использованием стабилизированного уксусной кислотой коллоидного раствора гидратированного диоксида титана с добавкой и без добавки хлорида палладия, влияние'способа введения палладия па струп-туру и свойства ТЮ2. •

2. Результаты исследования закономерностей Доретропшмя пленок TtOg и TiOg-P'd » влияние условий прогрова в водороде ка свойства частиц металла и структуру Ti-Qg.

3. Способ приготовления термокаталитичеокого сенсора с использованием золя ГДГ, характеризующегося уменьшен!егц скергопо-" трзблекием и повстенной чувствительностью и СО р пргссутстшп катана.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались ;а респубгикглской ::оп-ференцди молодых учзнш: п специалистов.

Публикации. Основные результаты работы опубяивовтвд в 2 т-учяых статьях и I тезисе доклада республиканской коифэрзнцзи-.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Работа аалоаека

на 190 страницах машинописного текста и вклэчает 16 таблиц, 50 рисунков и список литературы (176 наименований литературных источников).

ОСНОВНОЕ СОДЕРМШЕ РАБОТЫ

В первой главе представлен обзор литературы, отражающей современное состояние исследований в области золь-гель технологии

- 5 -

формирования керамики, порошков и пленок. Анализ литературных данных свидетельствует о том, что принципы золь-гель метода получения неорганических ыатертлов достаточно хороао известны. В то же время особенности процесса формирования керамики и пленок, а такие их физико-хишческие свойства изучены недостаточно полно. Вышесказанное в полной мере относится к стабилизировании:.! золам, полученный методом пзпгпзацш оксидов и гидроксидов.

Большое вниманий в литературном обзоре уделено результатам-исследования структуры и свойств ГДТ. Отмечается, что структура и свойства ГДГсуществекнш! образом зависят от способа и условий его получения. Рассмотрены процессы, протекающие при гидролизе растворов солей титана (1У), высказаны обоснованные сувдешш о строении ГДТ, закономерностях его термической дегидратации и протекании вристашгаацаонных и фазовых превращзний. Отмечается, что в литературе имеются ограниченные сведения о структуре и свойствах TiOg, полученного из стобилизированных золей ГДТ, синтезированию: иа неорганических предшественников методам паптизацни. Не выяснены отличия свойств неорганических материалов на основе TiOg, полученных по золь-гель технологии и традиционным гель-методом. .

Вторая глава посвкцзна рассмотрению методики получения порошков, керашши и пдзиок TiOg и Tt-O^-Pd из стабилизированных золей ГДТ. Дал сравнения исследовались также порошки TiO^ H.TiOg-Ri, получаежз. из гелей ГДТ и совместный ос&вдешгм гидроксидов титана (1У) и палладия (П). Содержание палладия в образцах составляло cf,i imcc. Температура прогрева образцов варьировалась от 350 до 1070 К.

При бцг.олнзн'ли диссертационной работы использовались методы просвечиващзЛ и растровой электронной микроскопии, электронографии, рвшггеетгргфш (И1), героического анализа, электронного парамагнитного рзаонапса (ВНР), ызтод БЭТ для измерения удельной по-взрхиости образцов. Кроьга того, были использованы методики определения активности TiOg и T£0g-Pi/ катализаторов и газочувствитель-ноети .тещохштши-шческих сенсоров.

В тр8?ьеГ» шея? представлены экспериментальные данные, посвященные изучении особенностей формирования, структуры и свойств порошков TlOg и TlOg-Pti , полученных из стабилизированных уксусной кислотой аолзй ГДТ н проведено их обсувдение.

Установлено, что область максимальной седимэнтационной ус.той-чивостн золя достигается при мольном отношении TiOgiCHgCOQH в ин-

-6-

тервале от 1:0,8 до 1:0,24. Проста с::еаение плавного осадка ГДГ с СНдСООН не приводит к получению устойчивых золей и л иль при применении ультразвукового диспергирования (частоты 22 и 44 кГц)

происходит образование стабильных золей. Оптимальной температурой пептизацин является 290 К, что, по-видимому, связано с возможностью протекания процессов старзшя в коллоидных частицах ГДТ, приводящих к уменьшений) устойчивости золя.

Из результатов рентгенографического и элекгсонэгрпДнчос'гого исследований следует, что образцы ксерогелей ГДТ, полученкда из воден юеапт слабозакристаллизопаннуэ структуру, • которая соответствует структуре анатаза. Отсутствие га дкфроктограьглах дополнительных линий, которые иогли бп соответетвояйт*. продуктам ззаицо-действия ацетат-ионов с ГДТ., а такаю присутствию гергаодопов а образцах при температурах изо кипзшя СН^ССО*!, о пгл свидетельствуют данныэ тврмсгравимэтричзского анализа, таззояяст пвздяс.-о-амть, что ионы СН3С00" находятся на поверхности ГДТ в хст?осорбированном состоянии.

Терморравимвгрический анализ свидетельствует о.стадийном удгд-левяи воды из образцов кссрогеля ГДТ при их термообработке. Отгя-читальной особенностью формирования ТЮг, из воля ГДТ является одновременной протекание процессов дегидратации и пзролиза ацетат-ионов в температурном интервале 570-770 И. Результат;.! ро^т-гекофааового анализа указывает на существенное сийкекиэ те^пэра-турн фазового перехода анатаза в рутил при использое^лшп ззяь-гель метода получения ТсО^, Результаты выаолнэнпого ОПР-псслэдо-вания показали, что в спектрах образца, по луге к; го го из so.Tr: ГДГ и прогретого при 770 К, присутствует сигнал, которкй иогшо приписать ионам Т1 В образце, приготовленной в сиг.яопгошх условиях гель-методоы, этот сигнал либо полиоотьэ отсутствует, либо имеет значительно меньпую (в 60 раз) иитеисшюсть. ПояуОДшж данные свидетельствуют о том, что ТШ^, получзннк.1 аоль-галь т-тодом, имеет более дефектную стуктуру в результате «асткчиаго восстановления его поверхности пр! термообработка продукт»« пи- . ролиза СНдС00~-ионов, в оккслонин которых участвует роезточкай кислород оксида титана.

Характерной особенностью процесса формирования ТсО^ золь-гель методом является более интенсивное спекание ого никрокри-сталлов по сравнению с Т^, получбшшн гель-методом (табл.). Рост шкрокристаллов существенно ускоряется при теипарату-

- 7 -

Влияние! темпзрауурн прогрева па значения 5уд» ОКР, Л ^ и фазовый сослав образцов Т1.О2 к ТьО^-Рс/

Таблица

т, к Геяь метод Золь- -гель мэтоц

: т'°2 тс02 т,о2- -р*

; ¿уд ^ ОКР ни |с/ср " ш .фаз. :состав 5уд ^ : окр I нм • нм :фаз, : состав •' • г/ы*: окр : нм :фаз. *сос-:тав

350 216 - 7 а 202 - 4 а 135 - 4 а, рс1

1 570 97 7 18 А 127 6 ' 19 а 103 5 5 А, ра

® 770 59 -10 40 А 32 29 €7 р 70 15 р 7 а 10 р, а рао •

870 52 12 - А 18 35 - р II 25 - р, рао

1070 5,3 76 200 Р 0,6 200 400' р 0,3 150 380 р, рс1

pax прогрева 770 К и вше, после удаления воды и продуктов пиролиза ацетат-ионов. Одновременно происходит резкое уменьшение удельной поверхности и увеличение пористости образцов. При температуре прогрева 770 К практически заканчивается фазовый переход аиатаза в рутил. Снижение•температуры фазового перехода, сопровождаемого интенсификацией процесса спекания микрокристаллов TcOg, обусловлено увеличением концентрации точечных дефектов в диоксиде титана в результате его частичного восстановления продуктами пиролиза ацетат-ионов. Выявлено, что в условиях, когда происходит интенсивный рост микрокристаллов TlOg, их сращивание протекает преимущественно по границам соприкасающихся граней.

Причинами более интенсивного спекания микрокр!Сталлов могут являться удаление в результате пиролиза ацетат-ионов и образована вследствие этого при повышенных температурах мелких частиц диоксида титана, обладающих большим запасом свободной энергии и лкаенных занятного слоя, рост концентрации точечных дефектов, а такне образующиеся в микрокристаллах области локальных перегревов в условиях полиморфного превращения.

Введение хлорида палладия в золь ГДГ приводит к замедлению роста микрокристаллов диоксида тагага и повышает температуру фазового перехода (табл.). Одновременно происходят снижение.температуры пиролиза ацетат-ионов и повшение тетшературы, соответствующей полному удаления воды из ТЮ^. Проведенное рентгенографическое исследование показало, что параметры элементарной ячейки диоксида титана с добавкой масс) и без добавки палладия практически не отличаются. С учетом полученных дагешх'коано предположить, что основной причиной замедления скорости роста цикрокри-сталлов TtOg является образование на их поверхности мелких частиц Pd и Pd 0, которые создают на поверхности 131крокристаллов TiOg энергетические барьеры, препятствующие их спеканию, Ваяно отметить, что палладий в виде металлической фазы рентгенографически идентифицируется при достаточно низких температурах прогрзва, когда, согласно литературным данным, не происходит разлоаеше хло-ридных комплексов палладия. Восстановлена ионоз Peí в этих условиях ыоино объяснить участие:»! в роакцци ацетат-ионов. Образование Pof0 происходит вследствие окисления дисперсных частиц Рd кислород^ воздуха.

Проведено исследование влияния способа введения палладия (золь-гель метод, метод совместного осаждения гидроксидов палла-

- 9 -

дия(П) и титана(1У),метод пропитии)на структуру и свойства образцов Т£02-РЛ .Установлено, что независимо от способа введения*палладия во всех трек образцах замедляется скорость роста ьакрокристаллов Т£02 повышаете^ температура фазового перехода. В температурной

интервала 350-670 К размеры иикрокристаллов всех образцов сопоставимы. Однако.при 1070 К они распояагеэтся в ряду: совместное осавдение ~ гель-метод < золь-гель ыетод . Способ пведения палладия вкикет на фазовый состав образцов ТШ2-Рс< . Так, в образцах, полученных гель-методом, мзтоллич&скей палладий рентгенографически фиксируется в температурном интервале 770-870 II и полностью окисляется при 270 К. В образцах, подученных золь-гель ыотодои, уке при 770 К весь палладий находится в форма Р</ 0. В ТсО^-Р«^ » получзпнэы оогшеишм осаадашем, паяладийсодержащая фаза (?£/ 0) появляется при 770 К а сохраняется до.1070 К. Температура фазового парохода в ТШ2 возрастает в ряду: золь-гель ¡¿е-тод < гель-мэтод <. ыетод совместного .осаждения. В образцах не обнаружено образование твердых растворов и соединений палладия с Тс02.

В четвертой главэ полосони и обсуадокы результаты исследования закономерностей формирования и свойств пленок Т^О^ и ТШ2-Р^ из стабилизированных золей.

Исследовавшиеся плензи били оптически прозрачны, обладали хорошей адгезией к подложке. Толщина пленок составляла 130+ 20 нл. Результаты влектронно-ыккраскопкчесцого исследования свидетельствуют о мелкокристаллической структура пленок. Так, пленки, полученные при температуре прогрева 720 К, состоят из отдельных ыик-„ рокрнсталлов ТШ^, размер которых колеблется от 4 до 30 нм. Средний диаметр их достигает 8 ны. Увеличение температуры прогрева приводит к росту шкрокристаллов ТШ^, который интенсивно протекает при температурах 870-1070 К. Средний размер их возрастает до 50 и 260 км соответственно» Спекание микрокристаллов протекает преимущественно по границам соприкасающихся граней.

Сопоставление порученных результатов свидетельствует о сходстве протекания процессов при формировании пленок и порошков ТШ^ из золей ГДТ, однако, в отличие от порошков, в пленках Тг02 при 720 К электронографически фиксируется образование нестехио-ыетрмческого оксида, состав которого можно представить как Т^Ог».

Введение Рс/ СЬ2 в золь ГДТ тормозит рост микрокристаллов оксида и фазовый переход анатаза в рутил. В пленках, прогретых в водороде, помимо ТС02, Т^Ог, и Рс!" дополнительно появляется

- 10 -

фаза, которую можно отнести к PciTig.

Частицы палладия в пленках TiOg-РЛ , приготовленных из золя ГДТ, распределены по всей поверхности микрокристаллов оксида с преимущественной локализацией на границе контакта микрокристаллов ТЮ^ и дефектов поверхности (трепаны, выступи и др.). Независимо от содержания палладия в пленках при 770К (10~ь-10"° г/с;/') основное количество частиц имеют размеры 4 Ю нм, что свидетельствует о их высокой дисперсности;

Средние размеры частиц Рd в пленках TrOg, прогрзтнх при 770 и 1070 К в атмосфере водорода составляют соответственно 7,4 и 12,5 нм. Процесс спекания частиц, по данным электронно-микроскопического исследования, является сложим процессом,- протекающим по атомное мйупнчзму и механизму, вхжзчзгпрму г,г;*.грацмю частиц и их последующую коалесценцио. При фориировании частиц Р4 методом пропитки их распределение по поверхности пленки менее равномерно. Поверхностная концентрация частиц nça 770 К ешз, чем в пленках, приготовленных голь-гель методом при их сопоставимой дисперсности. Зто может быть связано с тем, что в пленках, приготовленных из золя ГДТ, частицы паляадаа фор;~1руатся не только на поверхности, но и в объеме. При увеличена температуры до 1070 К в пленках, приготовленных методом пропитки, происходит резкое увеличение (более чем в 6 раз) dQ и уменьшение на два., порядка поверхностной концентрации.

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о том, что золь-гель метод, вклочающий совместное формирование оксидной и металлической фаз, обеспечивает благоприятные условия для формирования пленок TiOp-Pd с высскодисперснш а равномерны* распределением частиц Pc? , которые более устойчивы к спзканшэ по сравнению с теми ие частицами, но сформированная! на поверхности пленки методом пропитки. •

В пятой главе рассмотрены результаты исследования созмоясно-сти использования стабилизированных золей ГДТ дал создания термокаталитических сенсоров с улучненныни характеристике!!!!.

Установлено, что при использовашш золь-гель технологии формирования чувствительного элемента на стадии гелеобразоваиия и последующей усадки керамики TiOp происходит уменьшение размеров чувствительного элемента вследствие стягивания витков металлического- терморезистора. Полученные сенсоры характеризуются меньшим (в полтора-два раза) энергопотреблением по сравнении с

- II -

прошшленновьиускаемьщи, что позволит существенно увеличить время работы портативных газосигнализаторов и течеискателей.

Проведенные исследования показали, что ТШ^-Р*/ -катализатор, приготовленный по зояь-гель технологии из стабилизированного золя ГДТ, характеризуется высокой активностью в реакции глубокого окисления СН^ и СО. Вместе с тем температурные области реакций окисления этих веществ существенно различаются. Установлено, что использование в термокаталитических сенсорах Т^С^-Рс/ -катализатора, изготовленного с использование« стабилизированного золя ГДГ, при рабочей температуре чувствительного элемента ниае температуры реакции окисления метана,позволяет селективно определять концентрации СО в воздушной атмосфере.

основные вывода-

1. Разработан новый вариант золь-гель метода получения поликристаллических порошков, пленок и керамики Т£0£ и ТЮ^-Р^ с

использованием стабилизированных уксусной кислотой золей гидратированного диоксида титана. Исследовано влияние соотношения Т^: СНдСООН, температуры пептизации и ультразвука на свойства золей ГДГ. Установлено, что максимальная содиыентащонная устойчивость золя достигается при массовых соотношениях ТШ^СНцСООН в интервале от 1:0,2 до 1:0,Увеличение температуры пептизации свше 290 К приводит к уменьшению, а использование ультразвукового диспергирования на стадии пептизации - к повышении концентрации дисперсной фазы в золе. Показано, что уксусная кислота, наряду со стабилизацией коллоидных частиц ГДТ в золе, оказывает существенное влияние на структурные свойства диоксида титана, температуру его спекания и фазового перехода анатаза в рутил.

2. Изучены закономерности роста шкрокристаллов ТСО^, полученных из стабилизированных уксусной кислотой золей гидратированного диксида титана. Показано,- что рост шкрокристаллов Т^ существенно ускоряется при температурах прогрева 770 К и выше после удавления воды и продуктов пиролиза ацетат-ионов, одновременно происходит резкое уменьшение удельной поверхности и увеличение пористости образцов. При температуре прогрева 770 К практически заканчивается фазовый переход анатаза в рутил. Снижение температуры фазового перехода, сопровождаемого интенсификацией процесса спекания микрокрисгаллов ТЮ^, обусловлено увели- 12 -

чением концентрации точечных дефектов в диоксиде титана в результате его частичного восстаноаченип продуктами пиролиза ацетат-

ионов. Выявлено, что в условиях, когда происходит интенсивный рост кикрокристаллов ТсО^, их сращивание протекает преимущественно по границам соприкасающихся граней..

3'. Установлено, что в образцах ТК^-Р^ , полученных из стабилизированных золей ГДТ, содержащих в небольших количествах хлорид палладия, происходит замедление' роста микрокристаллов диоксида титана и повышается температура фазового перехода анатаза в рутил. При прогреве на воздухе палладий выделяется в вида отдельной фазы (металлический палладий, либо оксид палладия в зависимости • от температуры прогрева). В присутствии палладия снижается температура пиролиза ацетат-ионов и повышается температура, соответствующая полному удалегаш воды из Т^С^.

4. Показано, что структура и фазовый состав образцов ТЮ^-Ш в существенной мере зависят от способа введения палладия. Вместе с тем для всех образцов характерно замедление роста микрокристаллов ТЮг> и повышение температуры фазоЕого перехода, которая возрастает в ряду: золь-гель метод < гель-метод < метод совместного осаядения. Различия в дисперсности минрокристаллов ЗЧО^ проявляются при температуре прогрева 1070 К и выше. Более дисперсными являются образцы, сформированные методом совместного осаадения.

5. Показана возможность использования стабилизированного золя ГДТ для получения тошна прозрачных пленок 1Ш? и Т Ю?-Рс/ , представляющих интерес в качестве модельных объектов дшгпмуче-

шл процессов, протенкощих в этих структурах, а также для приготовления чувствительных элементов химических сенсоров. Установлено сходство процессов, протекающих в пленках и порошках ТШ^ и ТЮ^-Ро! . Отличием пленок является появление в ¡их при 770 К новой фазы, которую модно отнесяи к Палладий распределен в пленке равномерно в виде мелкодисперсных и достаточно однородных частиц. Выявлено, что частици палладия в пленках Т^Ог,, полученных золь-гель методом, более устойчивы по отнопеша» к процессу спекания (тормозится процесс увеличения размера частиц и больше их поверхностная концентрация), чей в том случае, когда они сформированы на поверхности микрокристаллов ТШ^ методом пропитки,

6. Исследована возмоаность использования сгайилизированйых золей гидратированного диоксида титана в технологии приготоэло-ния термокаталитичоских сенсоров. Установлено, что сенсоры, изго-

- 13 -

товленные с использованием стабилизированных золей гидратирован-

ного диоксида титана, характеризуется в два раза меньшим энергопотреблением по сравнению с промышленными. Применение в чувствительном элементе сенсора Ti-Og- FU -катализатора, приготовленного золь-гель методом, позволяет использовать сенсор для селективного определения СО в воздушной атмосфера, содержащей метан.

Основные положения диссертации опубликованы в работах:

1. Есьшел Е. (САР), Мальчзнко С.Н., Байков М.В., Ляхов A.C., Мычко Д.И. Исследование свойств диоксида титаш, полученного золь-гель методом // Вестник БГУ. Сер. 2. Хим., биол., геогр. -1921. - С. 7-14.

2. Есцаиел Е. Особенности формирования TiOp из стабилизированных золей гидратированного диоксида титана и Актуальные вопросы химии: Тезисы докладов II республиканской конференции молодых специалистов, аспирантов и студентов. - Минск, 29-31 мая 1991 г. - С. 18-19. .

3. Мальчанко С.Н., Есмоиел Е., Ивановская M.U., Байков М.В., Ляхов A.C. Свойства Ti-Oo, полученного из стабилизированного золя гадрокенда титана (Ш // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - IS9I. - Т. 27. - }? II. - С. 2327-2331.

Подписано к почата . §ормм 60:34/16. Букета D 3.

Почать офсотчая. Усл. поч. л. Oj9 . Уч.-под.л. О, £> . Тираз 100 экз. Зсзаэ ]> S5& Бесплатно.

Отпечатано па ротапринте БГУ пиега B.U.Jbinma. 220060, Mîmes, Бобруйская, 7.