Изучение свойств и реакционной способности солей α-ферроценилкарбокатионов методом потенциометрического титрования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Глава I

Строение, механизм стабилизации и свойства а-ферроценилкарбокатионов и их структурных аналогов

Литературный обзор).

Экспериментальные методы изучения а-металлоценилкарбока-тионов

1.1. Кинетика и стереохимия реакций сольволиза.

1.2. Рентгеноструктурное исследование.

1.3. Спектральные исследования.

1.3.1. Спектроскопия ЯМР ]Н.

1.3.2. Спектроскопия ЯМР 13С.

1.3.3. Мёссбауэровская спектроскопия Fe в ферроценовых соединениях.

1.3.4. Спектроскопия ЯМР 57Fe.

1.4. Изучение строения а-ферроценилкарбокатионов электрохимическими методами.

1.5. Свойства а-ферроценилкарбокатионов.

1.6. Химические свойства а-ферроценилкарбокатионов.

1.6.1. Реакции с нуклеофильными реагентами.

1.6.2. Реакции электрофильного замещения в ароматических соединениях.

1.6.3. Присоединение к ненасыщенным соединениям.

1.6.4. Перегруппировки и фрагментация а-ферроценилкарбокатионов в более устойчивые катионы.

1.6.5. Изомеризация а-ферроценилкарбокатионов в катион-радикалы.

1.6.6. Распад а-ферроценилкарбокатионов до фульвенов.

Глава II

Синтез новых солей а-ферроценилкарбокатионов, изучение их свойств и реакционной способности методом потенциометрического титрования

Обсуждение результатов).

II. 1. Синтез солей а-ферроценилкарбокатионов с тетразольными радикалами.

II.2. Исследование свойств солей а-ферроценилкарбокатионов и их реакционной способности методом потенциометрического титрования.

11.2.1. Потенциометрическое титрование а-ферроценилкарбокатионов и феррициний-катиона в неводных средах.

11.2.2. Окислительные потенциалы (Еох) солей а-ферроценилкарбокатионов.

11.2.3. Изучение кинетики реакции нуклеофильного замещения в солях а-ферроценилкарбокатионов.

11.2.4. О механизме реакции нуклеофильного замещения в солях а-ферроценилкарбокатионов.

Глава III

Экспериментальная часть.

III. 1. Экспериментальная часть к разделу II. 1.

III.2. Экспериментальная часть к разделу II.2.

Выводы.

Среди промежуточных частиц, образующихся в ходе реакций органических соединений - карбокатионов, карбанионов и радикалов именно первые сыграли важную историческую роль в развитии теоретической органической химии. Карбокатионы были открыты еще в начале 20 века [1] и с тех пор развитие представлений об их строении и реакционной способности в значительной мере оказывало влияние на различные области органической химии [2]. Это и не удивительно, если вспомнить [3], что в свободном виде или в составе ионных пар [4] карбокатионы образуются в реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, при присоединении протона или катиона к ненасыщенным системам в реакциях элек-трофильного присоединения и, наконец, в виде а-комплексов в реакциях электрофильного ароматического замещения. Кроме того, через стадию образования карбокатионов в свободном или в сольватированном состоянии осуществляются многочисленные молекулярные перегруппировки [5].

Карбокатионы представляют собой производные трехвалентной положительно заряженной простейшей частицы +СН3, в которой атомы водорода могут быть замещены различными радикалами, в том числе и метал-лоорганическими, в частности, ферроценильным. В этом случае карбокатионы называются ос-ферроценилкарбокатионами, которые оказались очень устойчивыми [6], несмотря на их высокую реакционную способность [7]. Открытие значительного стабилизирующего эффекта ферроценильной группировки на соседний карбокатионный центр положило начало длительной дискуссии [8-13] о строении и механизме стабилизации а-ферро-ценилкарбокатионов, а также других, сходных по строению, катионных комплексов. В объяснении устойчивости этих ионов можно выделить две основные концепции [11], различающиеся по той роли, которую играет атом переходного металла в стабилизации. Согласно одной из них, высокая устойчивость карбокатионов (1) достигается перекрыванием d-орбиталей атома металла с вакантной р-орбиталью а-углеродного атома. На основании другой концепции утверждается, что делокализация положительного заряда ферроценильной группой осуществляется через систему углерод-углеродных связей координированного циклопентадиенильного кольца, без прямого участия атома железа в стабилизации ос-карбокатионного центра.

Для решения вопроса о строении и механизме стабилизации а-фер-роценилкарбокатионов был использован достаточно широкий арсенал химических, физико-химических и физических методов [7,11-13]. Благодаря этому наше понимание причины повышенной устойчивости этих катионов значительно продвинулось, хотя в ряде случаев экспериментальные данные, касающиеся реакционной способности а-ферроценилкарбокатионов, приводили к противоречивым выводам. Вероятно, здесь необходимы новые подходы в исследовании, актуальность которых продиктована тем, что многие реакции производных ферроцена протекают с участием а-ферроце-нилкарбокатионов [14]. В результате этих реакций образуются ферроцено-вые соединения, обладающие комплексом практически полезных свойств [7] и они, в частности, могут быть использованы в качестве биологически активных препаратов [15], инициаторов процессов горения, добавок к топ-ливам и высокотемпературным смазочным материалам [16], а также катализаторов и компонентов в фотографических материалах специального назначения [17]. Несомненно, что более объективная информация о строении

Fe 1 и реакционной способности а-ферроценилкарбокатионов будет являться важным фактором для оптимизации условий протекания указанных выше реакций.

Анализ литературных данных показал, что электрохимические методы [18] для изучения свойств и реакционной способности солей металлоор-ганических катионов [19,20], за исключением полярографического и вольт-амперометрического методов [21,22], практически не использовались.

В настоящей работе мы впервые провели систематическое исследование свойств и реакционной способности некоторых солей а-ферроценилкарбокатионов методом потенциометрического титрования с целью получения новых, более объективных данных о строении и механизме стабилизации катионного центра в данных соединениях.

Научная новизна работы заключается в том, что синтезированы ранее неизвестные соли а-ферроценилкарбокатионов, содержащие тетразольный радикал, изучено их строение и некоторые химические свойства. Разработана методика потенциометрического титрования солей а-ферроценилкарбокатионов и феррициния этилатом натрия в безводном ацетонитриле. На основании этого изучено потенциометрическое редокс-титрование указанных соединений и измерены их эффективные окислительные потенциалы, оказавшиеся близкими по своей величине. Методом редоксметрии определены эффективные константы скорости реакции солей а-ферроценилкарбокатионов и феррициния с этилатом натрия, которые, так же как и эффективные окислительные потенциалы, были близкими по значению. Установлена полная аналогия в кинетике данных реакций, свидетельствующая о сходстве их механизмов на стадии, определяющей скорость процесса. Предложена схема механизма взаимодействия солей а-ферроценилкарбо-катионов и феррициния с нуклеофильными реагентами, включающая стадию одноэлектронного переноса.

Практическая ценность работы состоит в том, что на основании проведенных исследований разработаны новые, эффективные, методики синтеза а-функциональнозамещенных ферроценилалкилатов, которые могут быть использованы в качестве биологически активных препаратов, обладающих противомикробным [23] и антираковым [24] действием. По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ:

1. Красникова Е.М., Илюшина Т.Н., Москаленко А.И., Боев В.И. Синтез тетразолсодержащих солей а-ферроценилкарбокатионов. ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 6. С. 952-954.

2. Боев В.И., Илюшина Т.Н. Теоретическое обоснование подхода к изучению реакционной способности солей а-ферроценилкарбониевых ионов методом потенциометрии. Вопросы естествознания. Вып. 7. Липецк: ЛГПИ, 1999. С. 225-227.

3. Илюшина Т.Н., Боев В.И. О взаимодействии солей а-ферроценилкар-бокатионов с этилатом натрия в условиях потенциометрического титрования. Материалы второй региональной научной конференции по органической химии. Липецк: ЛГПУ, 2000. С. 101-103.

4. Илюшина Т.Н., Боев В.И. Определение окислительных потенциалов солей а-ферроценилкарбокатионов. Там же. С. 104-106.

5. Илюшина Т.Н., Боев В.И. Потенциометрическое титрование солей а-ферроценилкарбокатионов в неводных средах. Вопросы естествознания. Вып. 8. Липецк: ЛГПУ, 2000. С. 157-159.

6. Илюшина Т.Н., Боев В.И. Окислительные потенциалы солей а-фер-роценилкарбокатионов. Там же. С. 159-161.

7. Илюшина Т.Н., Боев В.И. О возможности применения метода потенциометрии для изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций. Вопросы естествознания. Вып. 9. Липецк: ЛГПУ, 2001. С. 96-98.

8. Илюшина Т.Н., Боев В.И. Изучение кинетики реакций солей а-фер-роценилкарбокатионов с нуклеофильными реагентами методом по-тенциометрического титрования. Там же. С. 98-101. Отдельные результаты исследований докладывались на 2-ой Региональной научной конференции по органической химии (Липецк, 2000 г.), а также на ежегодных научных конференциях (1999-2001 гг.) по итогам научной работы преподавателей и сотрудников Липецкого государственного педагогического университета.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава посвящена обзору литературы по а-фер-роценилкарбокатионам и родственным им соединениям, преимущественно касаясь их строения и механизма стабилизации.

Выводы

1. Разработаны удобные методы синтеза новых ферроценсодержащих им-мониевых солей тетразола и солей а-ферроценилкарбокатионов 1,5-ди-замещенного тетразола путем взаимодействия карбонильных соединений ряда ферроцена с тетразолом и 1-арилтетразолами при действии сильных минеральных кислот (нсю4, HBF4) в дегидратирующих средах (РОС13, уксусный ангидрид).

2. Осуществлены реакции ферроценсодержащих солей тетразола с рядом нуклеофильных реагентов (NaOH, HNEt2, ppi13), в результате которых получены функционально замещенные 1- и 1,5-производные тетразола, представляющие препаративный интерес в органическом синтезе.

3. Впервые изучено потенциометрическое редокс-титрование солей а-ферроценилкарбокатионов и феррициний-катиона этилатом натрия в безводной среде и измерены эффективные окислительные потенциалы этих соединений, оказавшиеся близкими по своей величине.

4. Методом редоксметрии определены эффективные константы скорости реакций солей а-ферроценилкарбокатионов и феррициний-катиона с этилатом натрия, которые также как и эффективные окислительные потенциалы, оказались близкими по значению.

5. Установлена полная аналогия в кинетике указанных выше реакций, свидетельствующая о сходстве их механизмов на стадии, определяющей скорость процесса.

6. Предложен механизм реакции солей а-ферроценилкарбокатионов (механизм Srn2) и феррициний-катиона с этилатом натрия, включающий стадию одноэлектронного переноса.

1. Gomberg М. // Chem. Ber. 1902. Bd. 35. S. 1822.

2. Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. М.: Мир, 1970. 416 с.

3. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия, 1981. Кн. 1,2.

4. Ионы и ионные пары в органических реакциях. / Под ред. И.П. Белецкой. М.: Мир, 1975. 424 с.

5. Темникова Т.И., Семенова С.Н. Молекулярные перегруппировки в органической химии. Д.: Химия, 1983. 256 с.

6. Richards J.H., Hill Е.А. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. P. 3484.

7. Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Методы элементоор-ганической химии. Железоорганические соединения. Ферроцен. М.: Наука, 1983. 544 с.

8. Cais М. // Organometal. Chem. Rev. 1966. Vol. 1. P. 435.

9. Cais M. In: Aromaticity, Pseudo-Aromaticity, Anti-Aromaticity / Ed. by Bergman E.D., PullmanB. N.Y.: Acad. Press, 1971. p. 96.

10. Pettit R., Haynes W.L. In: Carbonium Ions. Vol. 5 / Ed. by Olah G.A., von Schleyer R. N.Y.: Wiley, 1976. P. 2263.

11. Watts W.E. // J. Organometal. Library. 1979. Vol. 7. P. 399.

12. Коридзе A.A. // Успехи химии. 1986. Т. 55. Вып. 2. С. 277.

13. Рыбинская М.И. //Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 5. С. 1083.

14. Боев В.И., Снегур Л.В., Бабин В.Н., Некрасов Ю.С. // Успехи химии. 1997. Т. 66. Вып. 7. С. 677.

15. Бабин В.Н., Раевский П.М., Щитков К.Г., Снегур Л.В., Некрасов Ю.С. //Российскийхим. ж. 1995. Т. 39. № 2. С. 19.

16. Сачивко А.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В. // Российский хим. ж. 1997. Т. 41. №2. С. 119.

17. Пудожгорский П.К., Боев В.И., Шварцвальд А.И., Рудниченко С.М. Вкн. Сборник научных трудов ГОСНИИХИМФОТОПроект. М., 1983. С. 63.

18. Будников Г.К., Улахович Н.А., Медянцева Э.П. Основы электроаналитической химии. Казань: изд. Казанского ун-та, 1986. 288 с.

19. Tirouflet J., Laviron Е., Moise С., Mugnier J. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 50. №2. p. 241.

20. Watts W.E. // Comprehensive Organomet. Сотр. Pergamon Press. 1982. Vol. 8. P. 1052.

21. Денисович Л.И., Губин С.П. // Успехи химии. 1977. Т. 46. Вып. 1. С. 50.

22. Денисович Л.И., Петерлейтнер М.Г., Рыбинская М.И., Крейндлин А.З. // Металлоорган. химия. 1992. Т. 5. № 3. С. 615.

23. Боев В.И., Пак A.JL, Перепичко М.П., Волянский Ю.Л. // Хим.-фарм. ж. 1983. Т. 17. № 10. С. 1197.

24. Popova L.V., Babin V.N., Belousov Yu.A., Nekrasov Yu. S., Snegireva A.E., Borodina N.P., Shaposhnikova G.M., Bychenko O.B., Raevskii P.M., MorozovaN.M., Ilyina A.I., ShitkovK.G. //Appl. Organometal. Chem. 1993. Vol. 7.№ l.P. 85.

25. Hill E.A., Richards J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. P. 3840.

26. Trifan D.S., Bacskai R. // Tetrahedron Letters. 1960. № 1. P. 1.

27. Buell G.R., McEween W.E., Kleinberg J. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. № l.P. 40.

28. Traylor T.G., Ware J.C. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. № 9. P. 2304.

29. Traylor T.G., Hanstein W., Berwin H.J., Clinton N.A., Brown R.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. № 17. P. 5715.

30. Feinberg J., Rosenblum M. // J. Amer. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. № 14. P. 4324.

31. Дяткина М.Е. Основы теории молекулярных орбиталей. М.: Наука,1975. 192 с.

32. GleiterR., SeegerR. //Helv. Chim. Acta. 1971. Vol. 54. № 6. P. 1217.

33. Schwitt G., Ozman S., Hoffman В., Fleischauer J. // J. Organometal. Chem.1976. Vol. 114. № l.p. 179.

34. Гальперин Е.Г., Гамбарян Н.П., Крейндлин A.3., Рыбинская М.И., Станкевич И.В., Чистяков A.JI. // Металлоорган. химия. 1992. Т. 5. № 5. С.900.

35. Hill Е.А., Richards J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. № 14. P. 4216.

36. Hall D.W., Hill E.A., Richards J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. №18. P. 4972.

37. Hill E.A. // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. № 11. P. 3586.

38. Tidwell T.T., Traylor T.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1966. Vol. 88. № 12. P. 3442.

39. Ware J.C., Traylor T.G. // Tetrahedron Letters. 1965. № 9. P. 1295.

40. Sutic D., Asperger S., Borcic S. // J. Org. Chem. 1984. Vol. 47. № 14. P. 5120.

41. Hill E.A., Wiesner R. // J. Amer. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. № 2. P. 509.

42. Несмеянов A.H., Казакова Л.И., Решетова М.Д. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970 №12. С. 2804.

43. Tirouflet J., Laviron Е., Moise С., Mugnier Y. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 50. № l.p. 241.

44. Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. II. 1974. № 1. P. 185.

45. Несмеянов A.H., Юрьева Л.П., Никитин O.T. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. №4. С. 1096.

46. Bunton С .A., Carrasco N., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1977. Vol.131. № 1. Р.С.21.

47. Agranat I., Aharon-Shalom E. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. № 11. P. 3829.

48. Ceccon A., Gobbo A., Venzo A. // J. Organometal. Chem. 1978. Vol. 162. №2. p. 311.

49. Cerichelli G., Floris В., Ortaggi G. // J. Organometal. Chem. 1974. Vol. 78. №l.p. 241.

50. Боев В.И. // ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 9. С. 2054.

51. Казакова Л.И., Лойм Н.М., Перевалова Э.Г., Парнес З.Н. // ЖОХ. 1973. Т. 43. Вып. 11. С. 2306.

52. Казакова Л.И., Лойм Н.М., Парнес З.Н. // ЖОХ. 1973. Т. 43. Вып. 5. С. 1577.

53. Sime R.L., Sime R.J. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. Vol. 96. № 3. P. 892.

54. Cais ML, Dani S., Herbstein F.H., Kapon M. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. № 18. P. 5554.

55. Lupan S., Kapon M., Cais M., Herbstein F. // Angew. Chem. Int. Ed. 1972. Vol. 11. P. 1025.

56. Behrens U. //J. Organometal. Chem. 1979. Vol. 182. № 1. p. 89.

57. Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1981. Vol. 220. № 1. p. 165.

58. Крейндлин A.3., Петровский П.В., Рыбинская М.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. №7. С. 1620.

59. Rybinskaya M.I., Kreindlin A.Z., Struchkov Yu.T., Yanovskii A.I. // J. Organometal. Chem. 1989. Vol. 359. № 2. p. 233.

60. Kreindlin A.Z., Petrovskii P.V., Rybinskaya M.I., Yanovskii A.I., Struchkov Yu.T. // J. Organometal. Chem. 1987. Vol. 319. № 2. p. 229.

61. Крейндлин A.3., Петровский П.В., Рыбинская М.И., Яновский А.И., Стручков Ю.Т. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 2. С. 493.

62. Motyl К.М., Norton J.R., Shauer С.К., Anderson О.P. // J. Amer. Chem.

63. Soc. 1982. Vol. 104. № 22. P. 7325.

64. Lin Y.C., Calabrese J.C., Wreford S.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. №4. P. 1679.

65. Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt 2. 1974. № 1. P. 177.

66. Cais M., Dannenberg J.J., Eisenstadt A., Levenberg M.I., Richards J.H. // Tetrahedron Lett. 1966. № 12. P. 1695.

67. Pittman C.U. // Tetrahedron Lett. 1967. № 26. P. 3619.

68. Sutherland R.G., Sutton J.R., Horspool W.M. // Tetrahedron Lett. 1973. № 24. P. 3283.

69. Hisatome M., Yamakawa К. II Tetrahedron. 1971. Vol. 27. № 9. P. 2101.

70. Horspool W.M., Sutherland R.G. // Chem. Communs. 1967. № 5. P. 786.

71. Dannenberg J.J., Levenberg M.K., Richards J.H. // Tetrahedron. 1973. Vol. 29. №5. P. 1575.

72. Braun S., Abram T.S., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1975. Vol. 97. № 2. p. 429.

73. Braun S., Watts W.E. //J. Organometal. Chem. 1975. Vol. 84. № 1. C33.

74. Williams G.H., Traficante D.D., Seyberth D. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 60. №2. C53.

75. Olah G.A., Liang G. // J. Organometal. Chem. 1975. Vol. 40. № 6. p. 1849.

76. Sokolov V.I., Petrovskii P.V., Reutov O.A. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 59. № 2. P.C27.

77. Sokolov V.I., Petrovskii P.V., Koridze A.A., Reutov O.A. // J. Organometal. Chem. 1974. Vol. 76. № 1. P.C15.

78. Koridze A.A., Petrovskii P.V., Gubin S.P., Sokolov V.I., Mokhov A.I. // J. Organometal. Chem. 1977. Vol. 136. № 1. P. 65.

79. Agranat I., Aharon-Shalom E., Fry A. J., Krieger R.L., Krug W.O. // Tetrahedron. 1979. Vol. 35. №3. P. 733.

80. Koridze A.A., Petrovskii P.V., Mokhov A.I., Lutsenko A.I. // J. Organome-tal. Chem. 1977. Vol. 136. № 1. P. 57.

81. Kelly D.P., Spear R.J. // Austral. J. Chem. 1978. Vol. 31. № 6. P. 1209.

82. Koridze A.A., Astakhova N.M., Petrovskii P.V. // J. Organometal. Chem. 1983. Vol. 254. №2. P. 345.

83. Коридзе A.A., Астахова H.M., Петровский П.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. №5. С. 957.

84. Ogorodnikova N.A., Koridze А.А. // Polyhedron. 1983. Vol. 2. № 5. P. 941.

85. Curphey Т.О., Saater J.O., Rosenblum M., Richards J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. № 17. P. 5249.

86. Драго P. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. Ч. 2. С. 285.

87. Dannenberg J.J., Richards J.H. // Tetrahedron Letters. 1967. № 46. P. 4747.

88. Lesikar A.V. //J. Chem. Phys. 1964. Vol. 40. № 9. P. 2746.

89. Несмеянов A.H., Стукан P.A., Губин С.П., Гольданский В.И., Макаров Е.Ф. // Теорет. и экспер. химия. 1966. Т. 2. № 4. С. 805.

90. Neshvad G., Roberts R.M.G., Silver J. // J. Organometal. Chem. 1981. Vol. 221. № l.P. 85.

91. Коридзе A.A., Астахова H.M., Петровский П.В., Луценко А.И. // Докл. АН СССР. 1978. Т. 242. № 1. С. 117.

92. Коридзе А.А., Петровский П.В., Губин С.П., Федин Э.И., Луценко А.И., Амитон И.П., Окулевич П.О. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 7. С. 1675.

93. Curphey T.J., Santer J.O., Rosenblum М., Richards J.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. № 16. P. 5249.

94. Kukharenko S.V., Stretets V.V., Kudinov A.R., Kreindlin A.Z., Peterleitner M.G., Denisovich L.I. // Absracts of IXth FECHEM Conference on Or-ganometallic chemistry. Heidelberg, 1991. P. 97.

95. Денисович JI.И., Петерлейтнер М.Г., Кравцов Д.Н., Крейндлин А.З.,

96. Фадеева С.С., Рыбинская М.И. // Металлоорг. химия. 1988. Т. 1. № 2. С. 301.

97. Ito S., MoritaN., Asao Т. // J. Org. Chem. 1996. Vol. 61. № 15. P. 5077.

98. Ceccon A., Giacometti G., Venzo A. // J. Organometal. Chem. 1980. Vol. 185. № l2. p. 231.

99. Несмеянов A.H., Перевалова Э.Г., Леонтьева Л.И., Устынюк Ю.Н. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. № 3. С. 558.

100. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Сурков Б.А., Крамаров В.М. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 215. №4. С. 1128.

101. Боев В.И., ДомбровскийА.В. //ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. И. С. 2520.

102. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Дрозд В.Н. // Докл. АН СССР. 1964. Т. 154. №6. С. 1393.

103. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Зудкова Г.И., Исаева Л.С. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. № 10. С. 2017.

104. Боев В.И., Домбровский А.В. //ЖОрХ. 1983. Т. 19. Вып. 4. С. 895.

105. Боев В.И., Домбровский А.В. // ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 4. С. 970.

106. Боев В.И. //ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 3. С. 633.

107. Красникова Е.М., Илюшина Т.Н., Москаленко А.И., Боев В.И. // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 6. С. 952.

108. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Леонтьева Л.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 1. С. 142.

109. Allenmark S. // Tetrahedron Lett. 1974. № 4. S. 371.

110. Allenmark S., Kalen K., Sandblom A. H Chem. Scripta. 1975. Vol. 7. № 1. P. 97.

111. Несмеянов A.H., Сазонова B.A., Зудкова Г.И. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 176. №6. С. 1317.

112. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Леонтьева Л.И., Устынюк Ю.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. № 3. С. 681.

113. Несмеянов A.H., Сазонова В.А., Дрозд В.Н., Родионова Н.А. // Докл. АН СССР. 1965. Т. 160. № 2. С. 355.

114. Habib M.J.A., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1969. Vol. 18. № 2. P. 361.

115. Habib M.J.A., Park J., Watts W.E. // J. Chem. Soc. C. 1970. № 11. P. 2556.

116. Несмеянов A.H., Сазонова В .А., Постнов B.H. // Докл. АН СССР. 1969. Т. 189. №3. С. 555.

117. Несмеянов А.Н., Постнов В.Н., ЛещеваИ.Ф. // Докл. АН СССР. 1971. Т. 200. № 5. С. 858.

118. Zmuda Н. // Tetrahedron Lett. 1979. № 38. P. 4221.

119. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Дрозд В.Н. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. №10. С. 2061.

120. Несмеянов А.Н., Зудкова Г.И., Сазонова В.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. №5. С. 1171.

121. Nielsen А.Т., Norris W.P. // J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. № 3. P. 655.

122. Pat. 3957840 (США), 1976; РЖХим, 1977. 1П272П.

123. Боев В.И., Домбровский A.B. // ЖОрХ. Т. 16. Вып. 10. С. 2098.

124. Neuse E.W., Quo Е. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1966. Vol. 39. № 7. P. 1508.

125. Shiga M., Motoyama I., Nata K. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. Vol. 41. № 9. P. 1891.

126. Neuse E.W., Trifan D.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. Vol. 85. № 7. P. 1952.

127. Wende A., Lorkowski H.-J. // Plast. und Kautsch. 1963. Bd. 10. № i. s. 32.

128. Gal A., Cais M., Kohn D. // J. Appl. Polym. Sci. 1971. Vol. 15. № 6. P. 1571.

129. Neuse E.W., Quo E. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1965. Vol. 38. № 5. P. 931.

130. Schlogl К., Mohar A. I I Monatsh. Chem. 1961. Bd. 92. № 1. S. 219.

131. Horspool W.M., Sutherland R.G., Thomson B.J. // Chem. Commms. 1970. № 8. P. 729.

132. Horspool W.M., Sutherland R.G., Thomson B.J. // Synth. Inorg. and Metal-org. Chem. 1972. Vol. 2. № 1. P. 129.

133. Несмеянов A.H., Сурков Б.А., Сазонова BA. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 217. №4. С. 840.

134. Abram T.S., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt 1. 1975. № 1. P. 113.

135. Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. 1. 1976. № 4. P. 804.

136. Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt II. 1974. № 1. P. 195.

137. Goldberg S.I., Loeble W.D., Tidwell T.T. // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. № 14. P. 4070.

138. Kerber R.C., Ehnolt D.J. // Synthesis. 1970. № 3. P. 449.

139. Cameron T.S., Maquire J.F., Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 49. № 1. P. C79.

140. Cameron T.S., Maquire J.F. // Acta crystallogr. 1974. Vol. B30. 6. P. 1357.

141. Несмеянов A.H., Кочеткова H.C. // Докл. АН СССР. 1956. Т. 109. № 2. С. 543.

142. Несмеянов А.Н., Кочеткова Н.С., Материкова Р.Б. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 136. №5. С. 1096.

143. Connor J.A., Lloyd J.P. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. I. 1973. № 1. P. 17.

144. Lee C.C., Chen S.C., Pannekoek W.J., Sutherland R.G. // J. Organometal. Chem. 1976. Vol. 118. № 1. P. C47.

145. Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 57. № 1. P.

146. De Groot A.D., De Haan M., Hanekamp H.B. // J. Organometal. Chem. 1976. Vol. 122. №2. p. 241.

147. Turbitt T.D., Watts W.E. // Chem. Communs. 1972. № 5. P. 947.

148. Turbitt T.D., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. II. 1974. № 1. P. 189.

149. Nesmejanov A.N., Perewalowa E.G., Jurjewa L.P. // Chem. Ber. 1960. Bd. 93. № 9. S. 2729.

150. Abram T.S., Watts W.E. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. I. 1975. № 1. P. 116.

151. Rinehart K.L., Michejda C.J., Kittle P.A. // J. Amer. Chem. Soc. 1959 . Vol. 81. № 11. P. 3162.

152. Пат. 2694721 (США), 1954. C.A. 1955. Vol. 49. 15955.

153. Weinmayr V. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. № 11. P. 3009.

154. Riemschneider R., HelmD. // Chem. Ber. 1956. Bd. 89. № 1. S. 155.

155. Несмеянов A.H., Крицкая И.И. // Изв. АН СССР. ОХН. 1956. № 1. С. 253.

156. Rinehart K.L., Michejda C.Y., Kittle Р.А. // Angew. Chem. 1960. Bd. 72. №1.S. 38.

157. Несмеянов A.H., Крицкая И.И. // Изв. АН СССР. ОХН. 1962 № 2. С. 352.

158. Несмеянов А.Н., Вильчевская В.Д., Кочеткова Н.С. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 138. № 2. С. 390.

159. Patin Н., Dabard R. // Bull. Soc. Chim. France. Pt 2. 1973. XVIII. P. 2413.

160. Cais M., Eisenstadt A. // Omagiu Raluca Ripan. 1966. № 1. P. 179. C.A. 1967. Vol. 67. P. 54246.

161. Боев В.И., Домбровский A.B. // ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 1. С. 226.

162. Fry A.J., Krieger R.L., Agranat I. // Tetrahedron Lett. 1976. № 36. P. 4803.

163. Koudo Т., Yamamoto К., Kumada M. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol.60. № 2. P. 303.

164. Koudo Т., Yamamoto K., Kumada M. // J. Organometal. Chem. 1972. Vol. 35. № 1. P. C30.

165. Koudo Т., Yamamoto K., Kumada M. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol.61. №3. P. 1245.

166. Moynahan E.B., Popp F.D., Wemeke M.F. // J. Organometal. Chem. 1969. Vol. 19. № l.P. 229.

167. Cais M., Eisenstadt A. // J. Org. Chem. 1965. Vol. 30. № 5. P. 1148.

168. Rinehart K.L., Jun., Kittle P.A., Ellis A.F. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. № 8. P. 2082.

169. Horspool W.M., Thomson B.J., Sutherland R.G. // Synth. Inorg. and Met-all-org. Chem. 1973. Vol. 3. № 1. p. 149.

170. Horspool W.M., Sutherland R.G., Thomson B.J. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt I. 1977. №6. P. 1418.

171. Eisenstadt A., Cais M. // Chem. Communs. 1972. № 2. P. 216.

172. Несмеянов A.H., Шульгин Г.Б., Рыбинская М.И., Петровский П.В. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 215. № 3. С. 599.

173. James M.I., Plesch Р.Н. // Chem. Communs. 1967. № 4. P. 508.

174. Cais M., Ashkenazi P., Dani S., Gottlieb J. // J. Organometal. Chem. 1976. Vol. 122. №2. P. 403.

175. Ashkenazi P., Cais M. //Angew. Chem. 1972. Bd. 84. № 7. S. 1106.

176. Cais M., Ashkenazi P., Dani S., Gottlieb J. // J. Organometal. Chem. 1977. Vol. 124. № l.P. 49.

177. Culli N., Quail W.D., Watts W.E. // J. Organometal. Chem. 1978. Vol. 152. № l.P. C9.

178. Culli N., Quail W.D., Watts W.E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt II. 1979. №5. P. 1148.

179. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Леонтьева Л.И., Устынюк Ю.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. № 2. С. 556.

180. Смит В., Бочков А., Кейпл Р. Органический синтез. Наука и искусство. М.: Мир, 2001. 574 с.

181. Horspool W.M., Sutherland R.G. // Chem. Communs. 1967. № 3. P. 786.

182. Herrmann R., Ugi I. //Angew. Chem. 1978. Bd. 90. №> 3. S. 734.

183. Cerichelli G., Floris В., Ortaggi G. //J. Organometal. Chem. 1974. Vol. 76. № l.P. 73.

184. Yamakawa K., Hisatome M. // J. Organometal. Chem. 1973. Vol. 52. № 2. P. 407.

185. Backer C., Horspool W.M. // Chem. Communs. 1971. № 3. P. 615.

186. Backer C., Horspool W.M. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt I. 1979. № 7. P. 1862.

187. Ceccon A., Gentiloni M., Sella L. // Gazz. chim. ital. 1977. Vol. 107. № 2. P. 439.

188. Cais M., Eisenstadt A. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. № 17. P. 5468.

189. Sime R.L., Sime R.J. //J. Amer. Chem. Soc. 1974. Vol. 96. №4. P. 892.

190. Боев В.И., Домбровский А.В. // ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 3. С. 563.

191. Cais М., Modiano A., Rauch А. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. № 17. P. 5607.

192. Островский В.А., Колдобский Г.И. Слабые органические основания. Л.:Изд-во ЛГУ, 1990. С. 104-106.

193. Колдобский Г.И., Островский В.А. //ХГС. 1988. № 5. С. 579.

194. Беленький Л.И. //ХГС. 1986. № 6. С. 749.

195. Treibs A., Zimmer-Galler R. И Chem. Вег. 1960. Bd. 93. № ю. S. 2539.

196. Гапоник П.Н., Григорьев Ю.В., Андреева Т.Н., Маруда И.И. // ХГС. 1995. №7. С. 915.

197. Живич А.Б., Колдобский Г.И., Островский В.А. // ХГС. 1990. № 12. С. 1587.

198. Сачивко А.В., Твердохлебов В.П., Целинский И.В. //ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 1. С. 206.

199. Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Васильева Н.Ю. // ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 5. С. 1056.

200. Никольский Б.П., Пальчевский В.В., Пендин А.А., Якубов Х.М. Ок-средметрия. Л.: Химия, 1975. 304 с.

201. ДенешИ. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414 с.

202. Губин С П., Балусов В.А., Соломаткин В.Т., Пендин А.А. // Изв. АН СССР. Сиб. отд. Сер. хим. н. 1980. № 9/4. С. 81.

203. Kochetkova N.S., Materikova R.B., Belousov Yu.A., Salimov R.M., Babin V.N. // J. Organometal. Chem. 1982. Vol. 235. № 1. p. 21. P. 24.

204. Шульц M.M., Писаревский A.M., Полозкова И.П. Окислительный потенциал. Л.: Химия, 1984. 160 с.

205. Крейндлин А.З., Фадеева С.С., Рыбинская М.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. № 2. С. 403.

206. Swain C.G., Ross S.D. // J. Amer. Chem. Soc. 1946. Vol. 68. № 3. P. 658.

207. Пендин A.A., Захарьевский M.C., Леонтьевская П.К. // Кинетика и катализ. 1966. Т. 7. № 5. С. 1074.

208. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974. С. 147-151.

209. Bunton С .A., Carrasco N., Watts W.E. // Chem. Communs. 1977. № 6. P. 529.

210. Bunton C.A., Carrasco N., Watts W.E. // Tetrahedron Lett. 1980. № 5. P. 407.

211. Deno N.C., Schrieshein A. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. № 12. P. 3051.129

212. Babin V.N., Belousov Yu.A., Lyatifov I.R., Materikova R.B., Gumenyuk V.V. // J. Organometal. Chem. 1981. Vol. 214. P. CI 1.

213. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М.: Мир, 1977. 608 с.

214. Боев В.И. Автореф. дис. . докт. хим. наук. С.-Петербург, 1993. 49 с.

215. Белецкая И.П., Дрозд В.Н. // Успехи химии. 1979. Т. 48. № 5. С. 793.

216. Гапоник П.Н., Каравай В.П. // Вестн. БГУ. Сер. 2. 1980. С. 51.

217. Гапоник П.Н., Каравай В.П., Григорьев Ю.В. // ХГС. 1985. № И. С. 1521.

218. Гапоник П.Н., Каравай В.П., Давшко Н.Е., Дегтярик М.М., Богатиков А.Н. //ХГС. 1990. № 1. С. 1528.

219. Исаакс Н. Практикум по физической органической химии. М.: Мир, 1972. С. 197.