Каталитические превращения углеводородов природного и попутного нефтяного газов в нефтехимические продукты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Способы химической переработки низших алканов. (литературный обзор ).

1.1. Способы переработки метана в нефтехимические продукты.

1.2. Способы переработки гомологов метана в нефтехимические продукты.

1.2.1. Особенности каталитической активации гомологов метана.

1.2.2. Применение оксидных и бифункциональных катализаторов в реакциях конденсации низших алканов.

1.2.3. Активация низших алканов на высококремнеземных цеолитах.

1.2.3.1. О некоторых особенностях цеолитных катализаторов.

1.2.3.2. Конденсация низших алканов на немодифицированных пента-силах.

1.2.3.3. Превращения низших алканов на промотированных пентаси

1.2.4. Промышленные процессы ароматизации низших алканов.

1.3. О механизме превращения низших алканов на ВКцеолитах.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Методика проведения экспериментов.

2.2. Методика приготовления катализаторов.

2.2.1. Приготовление катализаторов на основе оксидов РЗЭ.

2.2.2. Приготовление катализаторов на основе цеолитов.

2.3. Методика анализа продуктов ОДМ и ароматизации

С3-С4 алканов.

2.4. Оценка точности эксперимента.

2.5. Методы физико-химического исследования катализаторов.

Глава 3. Исследование реакции ОДМ в присутствии каталитических систем на основе РЗЭ (обсуждение результатов).

3.1. Сравнение каталитической активности индивидуальных оксидов РЗЭ в реакции ОДМ.

3.2. Особенности реакции ОДМ в присутствии смесей оксидов РЗЭ.

3.3. Исследование катализаторов ОДМ на основе оксидов

РЗЭ, нанесенных на оксид магния.

Глава 4. Исследование каталитического превращения пропан-бутановой фракции(обсуждение результатов)

4.1. Превращение пропан-бутановой фракции в присутствии катализаторов на основе оксидов РЗЭ.

4.2. Превращение пропан-бутановой фракции в присутствии цеолитных катализаторов.

4.3. Результаты физико - химических и спектральных исследований структуры, свойств и активных центров катализаторов превращений легких углеводородов. ^

ВЫВОДЫ.

По разведанным запасам природного газа и объемам его добычи Российская Федерация (РФ) занимает первое место в мире. Текущие запасы природного газа составляют 49 трлн. м3, а разведанность НСР (неосвоенные сырьевые ресурсы) — 24,6% [1]. Благодаря этому, а также в связи с рядом проблем нефтедобывающей отрасли России, создаются предпосылки к тому, что природный газ и его основной компонент — метан — может стать одним из приоритетных сырьевых источников для процессов современной нефтехимии.

Кроме того, усиление тенденции к углублению переработки нефти и росту мощностей деструктивных процессов сопровождается увеличением производства отходящих нефтезаводских газов, увеличивая объёмы газового сырья.

Однако, в настоящее время масштабы добычи и производства газообразных углеводородов значительно превышают долю их квалифицированного использования. Из-за нерационального использования углеводородных газов, сопровождающегося их сжиганием на факелах, безвозвратно теряется ценное химическое сырье, постоянно ухудшается экологическая обстановка в районах добычи и переработки нефти и газа. Статистические данные о балансе производства и потребления сжиженных газов [ 2 ] свидетельствует о том, что из общего количества произведенного газообразного углеводородного сырья на химические синтезы использовано около 30%, а остальной газ израсходован на нехимические нужды.

Таким образом, все более актуальной становится задача комплексной переработки всех углеводородных компонентов природного, попутного нефтяного и нефтезаводских газов, а также газового конденсата, что приведет к снижению расхода невосполнимых природных ресурсов и получению ценных химических продуктов.

В настоящее время указанные виды сырья находят применение в ряде химических процессов, среди которых наиболее масштабным является производство синтез - газа из метана с целью последующего использования в производстве аммиака, метанола и продуктов органического синтеза. Гомологи метана используют в качестве сырья для пиролиза с целью получения низших олефинов и для дегидрирования в сырье для производства полимеров: дивинила, изопрена, концентрированного бутилена.

В то же время с точки зрения технологического оформления предпочтительно разработать процессы прямой переработки газового сырья в нефтехимические продукты, т.к. например, затраты на производство синтез - газа достигают 80% стоимости производимых из него органических продуктов.

Среди процессов прямой химической переработки метана наиболее широко начиная с 8 Ох годов исследуется реакция окислительной димеризации метана (ОДМ) с образованием этилена и этана. Что касается использования низших алканов- гомологов метана, в последнее время активно ведется разработка эффективных процессов ароматизации этих углеводородов с получением бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических продуктов.

Целью данной работы являлась разработка и исследование новых эффективных катализаторов конденсации низших алканов (ОДМ и 6 ароматизация пропан- бутановой фракции) на основе оксидных систем различной природы (оксидов редкоземельных элементов и цеолитов).

Работа выполнялась при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (грант 98-03-32134а), Федеральной целевой программы "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2000 годы" (проект А 0072), ОАО "Газпром", и Фонда фундаментальных исследований ОАО "Газпром".

Выводы

1. В результате проведенных исследований разработаны новые эффективные системы на основе смесей оксидов РЗЭ на носителе (0,9 ЬагОз+ 0,1 СеОг/ГУ^О) и промотированных высококремнеземных цеолитов (НЦВМ+2пО + СггОз (по 1% Ъп Сг) для каталитических превращений низших алканов в продукты конденсации- этилен и ароматические углеводороды.

2. Путем сопоставления активности образцов катализаторов на основе индивидуальных оксидов, модельных смесей и промышленных концентратов оксидов РЗЭ в реакции ОДМ в стационарном режиме установлено наличие синергического эффекта, обусловленного введением в активный компонент каталитической системы оптимальных количеств оксидов РЗЭ, таких, как оксиды церия и иттрия, не обладающих высокой активностью в данной реакции.

3. Впервые исследована активность в реакции ОДМ концентрата оксидов РЗЭ и смеси индивидуальных оксидов, нанесенных на плавленый оксид магния. Установлено, что лантан- цериевый катализатор превосходит по эффективности индивидуальные оксиды лантана и неодима, нанесенные на оксид магния.

4. Впервые показано, что оксид хрома может являться эффективным промотором цеолита НЦВМ в ароматизации пропан- бутановой фракции.

Впервые исследовано совместное промотирующее действие цинка и хрома на цеолит НЦВМ в этой же реакции. Показан существенный рост активности катализатора при одновременном введении указанных промоторов. На данном катализаторе получены выходы продуктов ароматизации пропан- бутановой фракции- 51- 59%,

106 превосходящие данный показатель для катализаторов, промотированных отдельно цинком или хромом.

5. Впервые исследовано промотирующее действие цинка и хрома в реакции ароматизации на желез о силикате структуры 28М-5, не содержащем ионов алюминия в цеолитной матрице. Установлено, что в отличие от алюмосиликатного цеолита аналогичной структуры, более эффективным промотором являлся оксид хрома, а оксид цинка был менее эффективен.

6. В результате физико- химических исследований промотированных цеолитных катализаторов ароматизации пропан- бутановой фракции показано, что эти катализаторы устойчивы в работе, сохраняя неизменными элементный и фазовый состав, а введенные промоторы присутствуют в виде отдельной фазы, не образуя продуктов замещения с исходным цеолитом НЦВМ. Установлено, что хромовый промотор, в отличие от цинкового, проявляет склонность к образованию локально неоднородных участков с повышенным содержанием хрома.

1. Финансовые известия. 1996. №71

2. Копылов Ю.П., Вставская Л.И., Мазгаров А. М. Заводские углеводородные газы. Ресурсы и использование. // ХТТМ 1996. № 4. С.19.

3. Проскуряков В.А., Драбкин А.Е. Химия нефти и газа. // Санкт-Петербург. Химия. 1995, 445 с.

4. Lat. Amer. Appl. Res. // 1990. 20. № 1. P. 15-23

5. Арутюнов B.C., Крылов O.B. Окислительные превращения метана. // М.: Наука. 1998. 361 с.

6. Vernon P.D., Green M.L., Cheetman А.К., Ashcroft A.Т.// Catal. Lett. 1990. Vol. 6. P. 181

7. Фарина Дж. Л., Цин Е.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. № 10. 1992. С. 110.

8. Choudhary V.R., Rajput A.M., Rane V.H.//Catal. Lett. 1992. Vol. 16. P. 26 9

9. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. // М: Химия. 1975. 736 с.

10. Ю.Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. // М.:Мир.1984, 520с.

11. Fox J. М. The different catalytic routes for methane valorization: An assesment of process for liquid fuels// Catal. Rev.-Sci.Eng. 1993. Vol. 35. № 2. P. 169-212.

12. Усачев Н.Я, Миначев X.M. II Нефтехимия. 1993. Т. 33. № 5. С. 387.

13. Ред. В. Кайма. Катализ в С1-химии.//Л., Химия. 1987. 296 с.

14. К. Grisbaum, V. Svodnek.//Erdoel und Kohle. 1984. B.37. № 3. P. 103.

15. Новые процессы органического синтеза. Ред. С.П. Черных.// М., Химия, 1989, 400 с.

16. Lingping Z., Wei L., Ming S., Hexuan L., Keyi Т., Hideshi H. Promotion effekts of metal halides on the oxidative methylation of toluene with methane over KY zeolite catalysts. // Appl. Catal. General 181. 1999. P. 1-4.

17. Shepelev S. S., lone K. G. //Ibid. 1989. Vol. 117, № 2 P. 370.

18. Брагин О. В., Васина Т. В., Преображенская А. В., Миначев X. М. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 1. 36 с.

19. Xu Y., Liu W., Wong S., Guo X.X, // Posters XI Intern, congr. on catalysis. Baltimor, 1996. P. 160.

20. Патент 4205194, США// С.А.Д981, v 94, 106257

21. Keller G.E., BhasinM.M. //J. Catal.1982. Vol. 73. P.9

22. Otsuka K., Jinno K, Morikava // Chem. Lett. 1985. № 4. P.499

23. De Boy J.M., Hicks R.F. // Ind. Eng. Chem. Res. 1988. Vol. 27. P. 1577.

24. Патент США №5336826, 1994.

25. Otsuka К., Lin Q., Hatono M., Moihawa A. // J. Chem. Soc. Chem. Commus. 1986. P. 586.

26. Furai M., Noro K., Nomura K., Otsuka K. // Sekiyu Gakkaishi. 1997. Vol. 40. P. 65.27.Патент США №5061670 1991.

27. Yasant R.C., Shafeek A.R., Balu S.U. // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. Vol. 36. P. 2096.29. A.C. СССР №1482905, 1989.

28. Дедов А.Г., Локтев A.C., Карташева М.Н., Кунашев Л.Х.// III семинар по теоретическим проблемам катализа. Каталитические превращения одноуглеродных молекул. Тезисы докладов. Черноголовка. 1998. С. 24-25.

29. Olah G. А. //J. Amer. Chem. Soc., 94. 1972. P. 808.

30. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. // М. Мир. 1972.

31. Olah G. A. //Wiley interscience. New York. 1985.

32. Olah G. A., Lukas P. J. //J. Amer. Chem. Soc., Vol. 89. 1967.

33. Hogeveen. //Chem. Commun., 1967. P. 634.

34. Olah G. A. Halpern Y., Shen Y., Mo Y. K. // J. Amer. Chem. Soc., Vol. 93. 1971. P. 1251.

35. Григорян Э. А., Дьячковский Ф. С. // Докл. АН СССР. 1975. С. 224.

36. Рябов В. Д. Химия нефти и газа. // М. ГАНГ. 1998.

37. Csicseri S. M. Dehydrocyclodimerization of butanes over supported platinum catalists // J. Catal., Vol. 17-18. 1970.

38. Усов Ю. H., Кувшинова P. И., Болотов И. M. // Изв. высш. учебн. завед. Хим. и хим. техн., 18. № 3. 1975.

39. Усов Ю. Н., Болотов И. М. // Известия ВУЗов, Сер. Нефть и газ. № 2. 1975. С.59.

40. Болотов И. М. Усов Ю. Н. // Превращения углеводородов на кислотно- основных гетерогенных катализаторах. Труды Всесоюз. конференции. Грозный. 1975.

41. Kowalak S., Moffat J. В. //Appl. Catal. Vol. 36, № 1. 1988. P. 139.

42. Капустин M. А., Нефедов Б. К. Технологические процессы получения высокооктанового бензина из метанола. // М. ЦНИИТЭнефтехим. 1982.

43. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. // Под ред. Дж Рабо. М. Мир. 1980. Т. 1 -2.

44. Брагин О. В., Васина Т. В., Исаков Я.И. // Изв. АН СССР Сер. хим., №4.1982. С. 954.

45. Овчаров С.Н. // Автореферат дисс. к. х. н., Грозный. Грозн. нефт. институт. 1987.

46. Mole Т., Anderson J. R., Greer G. //Appl. Catal. Vol. 17. 1985. P. 141.

47. Овчаров C.H., Дорогочинский А. 3. // Изв. ВУЗов. Сер. нефть и газ. №8. 1985.

48. Дорогочинский А. 3., Крупина Н. Н. Проскурин A. J1. Ароматизация этана на цинкосодержащих цеолитах типа ультрасил. // Нефтехимия. Т. 26. №3. 1986. С. 332.

49. Амежанова Г. Н. Превращение этилена в изопарафиновые С4-С6 и ароматические углеводороды на цеолитных и цеолитсодержащих катализаторах. // Автореферат дисс. к.х.н., Грозный. 1985. С. 14.

50. Брагин О.В., Васина Т. В., Исаков Я. И., Палишкина Н. В., Преображенский А. В., Нефедов Б.К., Миначев X. М. Ароматизация этана на металцеолитных катализаторах. // Изв. АН СССР, Сер. хим. № 9. 1983. С 2002-2009.

51. Шпиро Е. С., Тулеуова Г. Ж., Зайковский В. И. // Кинетика и катализ. Т. 30. № 4. 1989. С. 939.

52. Gnep N. S Doyement J. Y. //Appl. Catal. Yol. 43. 1988. P. 115.

53. Shpiro E. S. Bragin О. V. // Studies Surf. Sei. Catal. 46. 1989.

54. Engelen С. W. R. et all// Proc. 7-th Intern. Zeolit Conf. Tokyo. 1986. P. 709.

55. Shibata M., Kitagawa H., Sendoda Y., Ono Y., // Proc. 7-th Intern. Zeolit Conf. Tokyo. 1986. P. 717.

56. Миначев X. M.,Кондратьев Д. А., Бондаренко Т. Н., Боровинская Т. Б. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. С. 512.

57. Mole Т., Anderson J. R., Creer G. The Reaction of Propane over ZSM-5-H and ZSM-5-Zn Zeolite Catalists // Appl. Catal.Vol. 17 № 1. 1985. P. 141-154.

58. Chu C. T.-W., Kuehi G. Hh., Lage R. M., Chang C. D. //J. Catal. Vol. 93. 1985. P. 451.

59. Ratnasamy P. HegdeS. G., Chandwadkar J. // Ibid. Vol. 102. 1986. P. 467.

60. Миначев X. M., Дергачев А. А., Бондаренко T. H. // III Советско -индийский семинар по катализу. Тезисы докладов. Баку. 1988. С. 88.

61. Tan Ch., Cheng Ch., Zhou L., Peng Sh. // Proc. 9- th Intern. Congr. Catal. Kalgari, 1988. P. 445.

62. Миначев X. M., Дергачев A. A., // Нефтехимия, T. 34. № 5. 1994. C.387.

63. Миначев X. M., Дергачев A. A. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила. // Успехи химии. Т. 59. 1990. С. 1522.

64. Бондаренко Т. Н., Кустов J1. М., Дергачев. А. А. Каталитическая активность Zn- и Ga- содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров. // Кинетика и катализ. Т. 31. 1990. С. 50.

65. Thomas J. M., Liu X. Sh. Gallozeolite catalysts: preparation, characterization and performans. // J. Phis. Chim. Vol. 90. № 20. 1986. P. 4843.

66. Миначев X. M., Дергачев А. А. Каталитические и физико- химические свойства кристаллических пентасилов в превращениях низкомолекулярных олефинов и парафинов. // Изв. РАН Сер. хим., № 6. 1993.

67. Кустов J1. М., Дергачев А. А., Бондаренко Т. Н. Формирование активных центров кристаллических галлосиликатов катализаторов ароматизации низших алканов. // Доклады АН СССР. Т. 311. № 1. 1990. 133 с.

68. Миначев X. М., Бондаренко Т. Н., Дергачев А. А., Харсон М. С. Закономерности ароматизации С3-С4 алканов на Zn- содержащихцеолитах типа пентасила. // VI нефтехим. симп. соц. стран: Тез. докл. Козубник, 1988. С. 88.

69. Kwan В. S., Haag W. О. Catalylytic conversion of propane to aromatic: Effect of adding Ga and / or Pt to HZSM -5. // J. Catal. -149, № 2, 1994. P.465.

70. Kwan B. S., Sachtler W. H. Effect of Ga/proton balance in Ga/HZSM-5 catalysts on Сз conversion to aromatics // J. Catal. -145, № 2, 1994. P. 456.

71. Gionnetto G., Gnep N. S., Monies A. Conversion of in to aromatic hidrocarbons. //J. Catal. -145, № 1. 1994. P. 86.

72. Bukles G., Hutching G. L. Evidence for the revessible formation of a catalytic active site for propane aromatization for Ga20s/H-ZSM-5. // Catal. Lett. -27. № 3-4. 1994. P. 361.

73. Gionnetto G., Monque R., and Galiasso R. Transformation of LPG into Aromatic Hydrocarbons and Hydrogen over Zeolite Catalysts. // Catal. Rev. Sci. Eng. Vol. 36, № 2, 1994. P. 274.

74. Пат. 4582949 США, МКИ C07C12/02. Process of Hydrocarbon Mixture/ Eduard P.

75. Che S.C., Minet R.G., Tsai F.W.,Cronin P., Froment G.F. Aromatics from Light Hydrocarbons // Chem. Eng. Prog. 1985. Vol 81. №.5 P. 47.

76. Пат. 4804801 США, МКИ C07CC15/393. Process for Converting Сг C4 Aliphatics to Aromatics over a Metal-activated Zeolite /Yan Tsoung Y.(CIIIA); Mobil Oil (США). N205564; Заяв.7.06. 88; Опубл. 14. 03. 89; НКИ 585/407.

77. Пат. 4720602 США,МКИ 007015/393. Process for Converting С2-С12 Aliphatics to Aromatics over a Zink-activated Zeolite / Cynthia T. W. Chu, Pennington N. J. (США); Mobil Oil (США). N905104; Заяв. 8. 09. 86; НКИ 585/407.

78. Пат. 4590323 США, МКИ С07С2/00. Conversion of Paraffins to Aromatics over Zeolites Modified with Oxides of Group 111a, IVa&Va elements/ Chu Chin Chiun (США); Mobil Oil (США). N744086; Заяв. 12. 06. 85, Опубл. 20. 05. 86; НКИ 585/417.

79. Jonson J. A. Dehydrocyclodimerization, Converting LPG to Aromatics. Paper AM-84-85, NPRA annual meeting, San Antonio, 1984.

80. Mowry J. R., Anderson R. F., Johnson J. A. Process Makes Aromatics from LPG//Oil and Gas J. 1985. Vol. 83. №. 48. P. 128-131.

81. Дулан П. С., Пуйядо П. Р. Производство ароматических углеводородов из сжиженных газов // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1989. №9. С. 70.

82. Соколов Б. И., Кравцов А. В., Гончаров И. В. // Семинар РФФИ. Каталитические процессы, катализаторы и инновации. Тезисы докладов. Томск. 1998.С.22.

83. Воробьев Б. Д., Кошелев Ю. Н., Грищенко Н. Ф., Яковлев А. А. Алифар-процесс ароматизации сжиженных нефтяных газов //Процессы нефтепереработки и нефтехимии. Сб. науч. трудов. Ч. 1. М., 1989. С. 84-90.

84. Базовый проект технологии процесса ароматизации низших алканов (процесс Алканар), ГрозНИИ, 1990.

85. Брагин О.В., Васина Т. В., Исаев С. А., Кудрявцева Г.А., Ситник В. П., Преображенская А. В. Ароматизация этана и пропана на модифицированных пентасилах II Изв. АН СССР, Сер. хим., 1988. № 1. С. 34.

86. Ваабель А. С., Дубенкова JI. Б., Целютина М. И., Дейкина В. С. Ароматизация смеси углеводородов С2-С4 на Zn- цеолитсодержащем катализаторе. II Нефтехимия . Т. 37. № 3. 1997. С. 216-223.

87. Ваабель А. С., Дубенкова JI. Б., Целютина М. И., Дейкина В. С. Превращение газов нефтепереработки в жидкие углеводороды -компоненты бензина на модифицированном цеолитсодержащем катализаторе. // Нефтехимия . Т. 37. № 3. 1997. С. 208-215.

88. Kitagawa Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of Propane into Aromatic Hydrocarbons over ZSM-5 Zeolites //J. Catal. 1986. Vol. 101. № 1. P. 12-18.

89. Pines Н. The chemistry of catalytic hydrocarbon conversions. // Academic Press, N. Y. 1981. P. 83.

90. Haag W. O. et al. In:Poc. 8-th Int. Congress on Catalysis. Yerlag Chimie. // Weinheim. 1984. P. 305.

91. Вишнецкая М. В., Романовский Б. В. Ион-радикальное инициирование превращений углеводородов на катализаторах кислотного типа. // Ж. Физ. химии, Т. 67, № 5. 1993. С. 933 943.

92. Иванова И. И. Установление механизмов гетерогенного катализа методом спектроскопии ЯМР in situ. // Автореф. дисс. д.х.н. Москва. 1996. С.40.

93. Миначев X М., Дергачев А. А., Харсон М. С., Бондаренко Т. Н. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов. //Докл. АН СССР, Т. 390. № 1.С.155-158.

94. Харитонов Н. В., Мартынов В. И., Надоненко П. П., Добровинский A. JI. Олигомеры бутан-бутиленовой фракции -высокооктановые компоненты бензинов. //ХТТМ № 2. 1998. С. 40.

95. Миначев X М., Казанский В. Б., Дергачев А. А., Кустов J1. М., Бондаренко Т. К. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах. //Докл. АН СССР. 1988. Т. 303. № 2. С. 412 -416.

96. Kitagawa Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of Propane into Aromatic Hydrocarbons over ZSM-5 Zeolites // J. Catal. 1986. Vol. 101. №1. P. 12-18.

97. Gnep N.S., Doyemet J. Y.,Guisnet M. Aromatization of propane and propene on mixtures of HZSM-5 and ОагОз. // Int. Symp. Zeolites Catal., Sorbents and Deterg. Builders: Appl. and Innovat., Wurzburg, Sept,. 4-8, 1988: Extend. Abstr. S. 1., s. a P. 75.

98. Ходаков А. Ю.,. Кустов Jl. M., Казанский В. Б. О природе электроноакцепторных центров цеолитов, модифицированных оксидом галлия, катализаторов ароматизации низших парафинов. // Докл. АН СССР. Т. 305. № 4. 1989. С. 917.

99. Annapragada А.У., Gulari Е. // J. Catal. 1990. Vol. 123. № l. P. 130-146.

100. Suzuki Т., Wada K., Watanabe Y. // Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 30. 1991. P. 1719.

101. Адельсон С. В., Вишняков Т. П., Паушкин Я. М. Технология нефтехимическиго синтеза. //М. Химия. 1985.

102. Дедов А.Г., Локтев А.С., Карташева М.Н., Селивановский А.К. //Нефтехимия. 1997. Т. 37. №4. С. 301-304.

103. Дедов А.Г., Локтев A.C., Карташева М.Н., Кунашев Л.Х., Поляков А.П. //Семинар РФФИ. Каталитические процессы, катализаторы и инновации. Тезисы докладов. Томск. 1998. С.39-40.

104. Положительное решение по заявке № 98114072 на выдачу патента Российской Федерации. Способ получения углеводородов С2-С3. 1999.

105. Дедов А.Г., Локтев A.C., Карташева М.Н., Селивановский А.К., Поляков А.П., Кунашев Л. X. Каталитическая окислительная димеризация метана в присутствии оксидных систем на основе редкоземельных элементов.// Нефтехимия. 2000. Т. 40 № 3. С. 199.

106. Менщиков В.А., Чекрий П.С., Апельбаум А.Л., Лякишев Г.Г., Селезнев В.А.//Химическая промышленность. 1993. №5. С.28.

107. Синев М.Ю., Тюленин Ю. П., Розентуллер Б. В. // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. №4. С. 896.

108. Восмериков A.B. //ЖПХ. 1996. Т.69. Вып. 8. С. 1341.

109. Романников В.Н., Локтев A.C., Спектор А.Н. и др. // Нефтехимия. 1991. Т. 31. №3. С. 409.

110. Ерофеев В.И., Восмериков A.B., Коробицына Л. Л., Соловьев А.И.// Нефтехимия. 1990. Т. 30. № 4. С. 496.

111. Каратун О.Н., Ахметов А.Ф., Бердников В.М., Литвинова Г.И. Олигомеризация и ароматизация низкомолекулярных углеводородов С2-С5 на пентасилсодержащих катализаторах//М.ЦНИИТЭнефтехим. 1999. 103с.