Кинетические закономерности процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1 Литературный обзор 1.1 Основные стадии технологического процесса получения ф искусственных углеродных материалов.

1.2 Реакционная способность искусственных углеродных материалов по отношению к газообразному окислителю.

1.3 Механизм и кинетика процессов газофазного окисления углеродных материалов.

1.4 Общие закономерности процессов газофазного окисления углерода и топохимических реакций.

2 Объекты и методы исследования. ф 2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.3 Выбор оптимальных условий проведения эксперимента.

2.3.1 Исследование факторов, влияющих на воспроизводимость экспериментов.

2.3.2 Исследование факторов, обеспечивающих проведение экспериментов в кинетическом режиме реагирования.

2.4 Выбор температуры проведения экспериментов в изотермических условиях.

2.5 Математическая обработка результатов эксперимента.

2.6 Определение суммарного содержания поверхностных функциональных групп кислотного характера.

3 Кинетические закономерности процесса газофазного окисления углеродных материалов.

3.1 Кинетика процессов газофазного окисления в условиях подъема температуры с постоянной скоростью.

3.2 Кинетика процессов газофазного окисления в изотермических условиях.

3.3 Применение кинетических моделей топохимических реакций для описания процессов газофазного окисления углеродных материалов.

4 Количественная оценка структурной неоднородности искусственных углеродных материалов посредством кинетического анализа процессов их газофазного окисления.

4.1 Влияние скорости смешивания пекоуглеродных композиций на структурную неоднородность термообработанных углеродных материалов.

4.2 Влияние температуры смешивания пекоуглеродных композиций на структурную неоднородность термообработанных углеродных материалов.

4.3 Влияние сырьевых факторов производства на кинетику окисления искусственных углеродных материалов в неизотермических условиях.

Выводы.

Актуальность работы. Искусственные углеродные материалы находят широкое применение в различных областях современной техники и технологии - в химической промышленности, черной и цветной металлургии, электротехнической и авиакосмической промышленности, поскольку обладают уникальным комплексом свойств - высокими механической прочностью, теплопроводностью, электропроводностью, стойкостью по отношению к термическим нагрузкам и к воздействию агрессивных сред при высоких температурах. Одним из основных показателей качества углеродных материалов является устойчивость к высокотемпературному воздействию газообразных окислителей. Поэтому изучению процесса окисления углеродных материалов, различающихся по структуре, технологии получения, физико-механическим параметрам и целевому назначению, уделяется значительное внимание. Однако большинство исследований процесса окисления углеродных материалов выполнено в изотермических условиях с целью оценки стойкости этих материалов к воздействию агрессивных сред как показателя их качества и работоспособности. По этой причине, а также вследствие сложности механизма гетерогенных реакций окисления углеродсодержащих систем, неоднородности структуры и физико-химических свойств искусственных углеродных материалов кинетическое описание основных закономерностей процесса окисления не является завершенным. Структурная неоднородность искусственных углеродных материалов вызвана наличием фаз наполнителя и связующего, их взаимодействия на технологических стадиях производства -смешивания, формования, обжига и графитации. Поэтому процесс окисления должен определяться, в основном, последовательностью выгорания фаз, различающихся по плотности, пористости, степени совершенства структуры и, следовательно, стойкости к воздействию окислителей.

В настоящее время не существует количественных методов оценки структурной неоднородности и определения фазового состава искусственных углеродных материалов на различных технологических стадиях их производства.

Целью диссертационной работы является выявление основных кинетических закономерностей процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов в зависимости от их структурной неоднородности.

В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи исследования:

1. Посредством метода термогравиметрического анализа в контролируемой атмосфере изучить кинетику процессов газофазного окисления искусственных гомогенных и гетерогенных углеродных материалов в изотермических условиях и в условиях подъема температуры с постоянной скоростью.

2. Выявить основные стадии и определить эффективные кинетические параметры процесса газофазного окисления углеродных материалов.

3. Разработать кинетическую модель, учитывающую основные особенности процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов.

4. Разработать метод количественной оценки структурной неоднородности и определения фазового состава гетерогенных углеродных материалов.

5. Изучить влияние сырьевых и технологических факторов производства углеродных материалов на кинетику процессов их газофазного окисления и количественное соотношение различающихся по структурной упорядоченности фаз углерода.

Научная новизна. В настоящей работе впервые выявлены основные кинетические закономерности процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов, свидетельствующие об аналогичном характере механизма этих процессов и механизма протекания топохимических реакций. Показана адекватность кинетических моделей топохимических реакций экспериментальным данным процесса газофазного окисления углеродсодер-жащих систем в интервале температур 550-800°С. Определены кинетические параметры этих моделей для всех изученных углеродных материалов. Установлено, что процесс газофазного окисления гетерогенных углеродных материалов протекает через последовательные температурные (в динамических условиях) и временные (в изотермических условиях эксперимента) кинетические стадии, соответствующие выгоранию фаз с различной степенью структурной упорядоченности.

Показано, что обожженные углеродные материалы, изготовленные на основе термообработанных наполнителей (коксы, антрациты) и пеков каменноугольного и нефтяного происхождения, состоят из различающихся по кинетическим параметрам процесса газофазного окисления фазы наполнителя и фаз неструктурированного и адсорбционно структурированного кокса связующего. Впервые определены кинетические параметры газофазного окисления различающихся по структурной упорядоченности фаз искусственных углеродных материалов. Выявлены закономерности влияния сырьевых факторов и технологических режимов смешивания наполнителя со связующим на структурную неоднородность и количественное соотношение фаз искусственных углеродных материалов.

Практическая ценность работы. Впервые разработан не имеющий аналогов в литературе метод количественной оценки структурной неоднородности и определения фазового состава искусственных углеродных материалов на основе кинетического анализа процессов их газофазного окисления в неизотермических и изотермических условиях. Показано, что степень выгорания материала на каждой из последовательных кинетических стадий процесса отражает количественное содержание различающихся по степени структурной упорядоченности фаз углеродного материала, а константа скорости процесса в изотермических условиях или эффективная энергия активации в динамических условиях характеризуют степень упорядоченности углеродной структуры соответствующей фазы материала.

Установлена возможность регулирования фазового состава искусственных углеродных материалов посредством варьирования сырьевых факторов и технологических режимов смешивания пекоуглеродных композиций на начальных стадиях производства. Метод количественной оценки структурной неоднородности и определения фазового состава может быть использован при исследовании физико-химических свойств и структуры углеродных материалов в материаловедении, а также в промышленном производстве углеродных материалов и изделий на их основе при контроле качества продукции, при оптимизации существующих и разработке новых технологических процессов.

Апробация работы. Основные результаты исследований были доложены и обсуждены: на IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 23-25июня 2003г.); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 21-26сентября 2003г.); на XXII Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, пансионат «Клязьма» 15-18марта, 2004г.); на Международной школе-семинаре для молодых ученых «Наноматериалы в химии и биологии» (Украина. Киев, 18-21 мая 2004г.); на V Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы» (Сыктывкар, 20-27июня 2004г.); на XVI Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 20сентября-1 октября 2004г.); на III Международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедения, технологии» (Москва, МГУ, 13-15октября 2004г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы работы: 1. Балыкин В.П., Ефремова O.A. Изучение фазового состава искусственных углеродных материалов посредством кинетического анализа процессов их газофазного окисления // Известия Челябинского научного центра УрО РАН.-2005. -вып.4. - С. 102-107.

2. Балыкин В.П., Ефремова O.A., Распопов М.Г. Влияние структурной неоднородности искусственных углеродных материалов на кинетику газофазного окисления в неизотермических условиях // Вестник Челябинского университета. Серия 4. Химия. 2001. №1(2).- С.82-94.

3. Ефремова O.A., Балыкин В.П. Кинетическая модель процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: тезисы докладов IV Всероссийской конференции молодых ученых. 23-25 июня 2003г, г.Саратов.-С.293.

4. Ефремова O.A., Балыкин В.П. О возможности количественной оценки фазового состава гетерогенных углеродсодержащих систем посредством кинетического анализа процессов их газофазного окисления // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: тезисы докладов IV Всероссийской конференции молодых ученых. 23-25 июня 2003г.- г.Саратов. С.294.

5. Балыкин В.П., Ефремова O.A. Кинетические особенности процессов газофазного окисления гетерогенных углеродных материалов // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докладов, 21-26 сентября 2003г, г.Казань, Т.1.- С.311.

6. Ефремова O.A., Балыкин В.П. Кинетическое исследование процессов газофазного окисления гетерогенных углеродсодержащих материалов. // Конкурс грантов студентов, аспирантов и молодых ученых вузов Челябинской области. Сборник рефератов научно-исследовательских работ аспирантов. Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2003.- С.29-30.

7. Ефремова O.A., Балыкин В.П. Кинетика процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов // Международная школа-семинар для молодых ученых «Наноматериалы в химии и биологии»: авторефераты докладов, г.Киев (Украина), 18-21 мая 2004 - С.28.

8. Балыкин В.П., Ефремова O.A. Метод количественной оценки структурной неоднородности гетерогенных углеродных материалов посредством кинетического анализа процессов их газофазного окисления // Тезисы V всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы», Сыктывкар, 20-27 июня, 2004г.- С.154.

9. Ефремова O.A., Балыкин В.П. Кинетическое описание процессов газофазного окисления гетерогенных углеродных материалов в изотермических и неизотермических условиях // «XXII Всероссийская школа-симпозиум молодых ученых по химической кинетике: программа и тезисы», Московская область, пансионат «Клязьма», 15-18 марта 2004 - С.38(50).

Ю.Балыкин В.П., Ефремова O.A. Кинетические закономерности процессов окисления дисперсных углеродсодержащих систем // Тезисы Докладов XVI Симпозиума «Современная химическая физика», Туапсе, 20сентября -1 октября 2004г.- С. 172.

11.Балыкин В.П., Ефремова O.A. Термогравиметрический анализ процессов газофазного окисления искусственных углеродных материалов // Третья международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедения, технологии": сборник тезисов докладов, М: МГУ, 13-15 октября 2004г.- С.49.

12.Балыкин В.П., Ефремова O.A. Метод количественной оценки структурной неоднородности гетерогенных углеродных материалов посредством кинетического анализа процессов их газофазного окисления // Вестник Челябинского университета. Серия 4. Химия, 2004. № 1(3).- С.55-64.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

Выявлены основные кинетические закономерности процесса газофазного окисления искусственных углеродных материалов, свидетельствующие об аналогичном характере механизма его протекания и механизма топохимических реакций. Показана возможность применения кинетических моделей топохимических реакций Колмогорова-Ерофеева и Рогинского-Шульц для адекватного описания процесса газофазного окисления искусственных углеродных материалов и объяснения его основных кинетических закономерностей. Установлено, что кинетика процесса газофазного окисления гомогенных и гетерогенных углеродных материалов описывается формальной кинетической моделью первого порядка относительно исходного вещества. Показано, что процесс окисления гетерогенных углеродных материалов состоит из последовательных стадий, имеющих различные кинетические параметры и соответствующих окислению различающихся по степени упорядоченности структуры фаз углеродного материала. Определены кинетические параметры, температурные интервалы процесса окисления каждой из фаз для различных гетерогенных углерод-содержащих систем.

Установлено, что прослойка кокса связующего обожженных углеродных материалов состоит из неструктурированной и адсорбционно структурированной фаз, различающихся по кинетическим параметрам процесса их газофазного окисления.

Разработан метод количественной оценки структурной неоднородности и определения фазового состава искусственных углеродных материалов, основанный на кинетическом анализе процессов газофазного окисления этих материалов.

Установлены закономерности влияния сырьевых и технологических факторов производства искусственных углеродных материалов на количественное соотношение различающихся по степени структурной упорядоченности и способности к окислению фаз углерода.

1. Производство электродной продукции. /Санников А.К., Сомов А.Б., Ключников В.В. и др. М.¡Металлургия, 1985. - 128с.

2. Чалых Е.Ф. Технология и оборудования электродных и электроугольных предприятий. 1972. 432с.

3. Чалых Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов. М.:Металлургиз-дат, 1963.-304с.

4. Шулепов C.B. Физика углеродных материалов. Челябинск: Металлургия, Челябинское отделение, 1990. - 336с.

5. Аверина М.В. Образование структурных компонентов в различных коксах // Конструкционные материалы на основе графита.-1969.-№4-С.43-48.

6. Аверина М.В., Кусакин Н.Д. Использование кристаллооптических свойств графита в отраженном свете для изучения дисперсной структуры углеродных материалов // Конструкционные материалы на основе графита.-1969.-№4.-С.39-43.

7. Островский B.C. Влияние свойств наполнителя и связующих на качество конструкционного углеродного материала // Структура и свойства углеродных материалов.-М.:Металлургия, 1987.-С.7-16.

8. Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса.-М.: Изд-во «Химия», 1973-296с.

9. Лукина Э.Ю. Усадочные явления в различных коксах при термической обработке//Структура и свойства углеродных материалов — М. Металлургия, 1987.-С.26-30.

10. Чиркина А.П., Чередник Е.М., Машкович Л.А. Окисляемость коксов различной структуры // Структура и свойства углеродных материалов — М. :Металлургия, 1987.- С.26-30.

11. П.Сурков С.А., Трофимова Е.Г., Быкова Н.И., Антонов A.A., Шипков H.H. Характеристики поверхности дисперсных углеродных материалов // Химия твердого топлива.-1987.-№4- С. 111-113.

12. Балыкин В.П., Бабенко Э.М., Куртеева З.И., Шапошникова В.А., Санников А.К., Слепова В.М. К вопросу изучения процессов взаимодействия наполнителя и связующего в углеграфитовых материалах // Химия твердого топлива.-1983.-№6- С. 118-123.

13. Фиалков A.C. Углеграфитовые материалы.-М.¡Энергия, 1979. 320с.

14. Чередник Е.М., Батурин Т.М., Чиркина А.П., Машкович JI.A., Кутейников А.Ф. Исследование реакционной способности углеродных материалов в жидких и газовых окислительных средах // Химия твердого топлива.-1982.-№ 1- С. 124-131.

15. Посыльный В.Я., Витковский В.В., Безуглов A.M., Беленченко В.М., Романова М.И. Механизм формирования пористой структуры углеродных композитов // Химия твердого топлива.-1990.-№4.- С. 117-120.

16. Balykin V.P. Physico-chemical mechanism of binder layer forming on pitch-carbon composition mixing // Proc. of Moscow Intern. Conference on Composites "MICC 90".-L.; N.Y.:Elsevier applied science, 1991.- P.434-437.

17. Распопов М.Г., Балыкин В.П., Харлампович Г.Д. Термогравиметрический анализ среднетемпературного каменноугольного пека // Химия твердого топлива.-1986.-№1- С. 112-117.

18. Багров Г.Н. Механизм взаимодействия компонентов в системе наполнитель-связующее // Структура и свойства углеродных материалов-М.:Металлургия,-1987 С. 17-26.

19. Mocalov V.V., Balykin V.P. Theoretische grunlagen der chemischen technologie der herstellung von kohenstofferzeugnissen // Freiberger forschungshefte: Vorträge zum Berg- und Hüttenmännischen Tag 1990 in Freiberg. -Leipzig, 1992. S.9-19.

20. Balykin V.P. Zum einfluss der mischbedingungen auf die bildung der bindemittelschicht in kohlenstoff-pech-kompositionen // Freiberger forschungshefte: Vorträge zum Berg- und Hüttenmännischen Tag 1990 in Freiberg. -Leipzig, 1992. S.l 18-129.

21. Balykin V.P. -Über den Einfluss des Mischbedingungen auf die Ausbildung des Bindemittelfilms in Pech-Koks-Systemen // Kurzreferate XLI. Berg- und Hüttenmännischer Tag. 12-15Juni 1990. Freiberg, DDR. Freiberg: Bergakademie—1990. S.24-25.

22. Зеленина B.B., Сухоруков И.Ф., Горпиенко M.C., Смоленцева В.А. Влияние исходного сырья на характер окисления искусственных гра-фитов//Горение твердого топлива Материалы IV Всесоюзной конференции 19-21 марта 1974г.-Новосибирск, 1974.-С.29-34.

23. Байтингер Е.М. Электронное строение конденсированного углерода-Свердловск: изд-во Уральского университета, 1988. 152с.

24. Умрилова Н.М., Горлиненко М.С., Погудина И.Н. Влияние структуры исходных коксов на стойкость углеродных материалов к окислению // Химия твердого топлива.-1987.-№ 6. С. 106-109.

25. Умрилова Н.М., Оренбах М.С., Волков Г.М. Влияние структуры угле-графитовых электродов на их реакционную способность // Цветные ме-таллы.-1982.-№ 7. С.45-47.

26. Умрилова Н.М., Оренбах М.С., Погудина И.Н. // Цветные металлы-1985.-№ 4. С.56-59.

27. Островский B.C., Смолякова В.К. Изменение пористости и прочности графита при окислении // Химия твердого топлива.-1976.-№4. С.103-105.

28. Lewis J.B. Corrosion Resistor Materials.-1962.-V.2. P.469-484.

29. Ощепкова H.B. Разработка и применение микроскопических методов для исследования процессов формирования структуры углеродных материалов.: Автореф. дисс. .канд. тех. Наук // МХТИ им. Д.И. Менде-леева.-М.,1966. 22с.

30. Аверина М.В., Чередник Е.М., Островский В. С. Исследование структуры и реакционной способности коксов-наполнителей углеродных ма-териалов//Химия твердого топлива.-1978.-№ 6. С.56-59.

31. Jenkins R.G., Nanadi S.P., Walker P.L. // Fuel.-1973.-V.52. -Iss.4. -P.283-293.

32. Hippo A., Walker P.L. // Fuel.-1975.-V.54, Iss.3. P. 245-248.

33. Федосеев С.Д. Кинетика реакций углерода с кислородом // Химия твердого топлива.-1992.-№ 1. С.84-93.

34. Федосеев A.C. Кинетическая модель реакции углерода с кислоро-дом//Химия твердого топлива -1990.-№ 2. С. 114-119.

35. Уолкер П.Л., Русинко Ф. // Реакция углерода с газами.-М.,1963. С.5-125.

36. Родькин С.П., Казаков Н.И., Юсупова Е.А. Дериватографический метод исследования коксов в окислительной среде // Кокс и химия-1984.-№ 8. С.22-25.

37. Громова О.Б., Белая Л.С., Гуськова А.Б. Исследование химической неоднородности углеграфитовых материалов // Химия твердого топлива-1999.-№3. -С.74-81.

38. Балыкин В.П., Умрилова Н.М. Влияние структуры прокаленного углеродного наполнителя на окисление электродного графита // Химия твердого топлива.-1990.-№ 6. С.99-103.

39. Cuesta A., Martinez-Alonso A., Tascon J.M.D. Carbon reactivity in an oxygen plasma: a comparison with reactivity molecular oxygen // Carbon.-2001.-V.39.-P. 1135-1146.

40. Bacos M.P., Dorvaux J.M., Lavigne O., Renollet Y. C/C composite oxidation model. I. Morphological experimental investigations // Carbon-2000.-V.38.-P.77-92.

41. Bacos M.P., Cochon J.L., Dorvaux J.M., Lavigne O. C/C composite oxidation model. II. Oxidation experimental investigations // Carbon-2000-V.38. -P.93-103.

42. Bacos M.P., Dorvaux J.M., Lavigne O., Talandier J. C/C composite oxidation model. III. Physical basis, limitation and application // Carbon-2000-V.38.-P.105-117.

43. Shemet V.Z., Pomytkin A.P., Neshpor V.S. High temperature oxidation behaviour of carbon materials in air // Carbon.-1993.-V.31, Iss.l. P.l-6.

44. Thomas K.M., Dillon F., Bottrell S., Louie P.K.K., Bartle K.D. The use of1. 10

45. С /С isotope mass-spectrometry in the study of the gasification of carbon composite-materials // Carbon.-1993.-V.31, Iss.2. P.273-277.

46. Sheehan J.E., Buckley J.D., Edie D.D. // New Jersey. USA: Noyes Publica-tions.-1993.-P.223.

47. Mckee D.W. Oxidation Protection of Carbon Composites Special Issue // Carbon.-1995.-V.33. - P.349.

48. Hoffman W.P. The importance of active surface-area in the heterogeneous reactions of carbon // Carbon.-1991.-V.29, Iss.6. P.769-776.

49. Реакции углерода с газами. 1963. 360с.

50. Оренбах М.С. Некоторые особенности горения углеграфитовых материалов // Горение твердого топлива-1969. С.29-35.

51. Яворский И.А., Маланов М.Д. Особенности взаимодействия углеграфитовых материалов с газами в области температур 700-2500°С // Химия твердого топлива.-1969.-№1. С. 139-144.

52. Пустовар П.Ю., Пирогов Ю.А., Кутузян И.А. Взаимосвязь между реакционной способностью и структурой коксов // Журнал прикладной ХИМИИ.-1992.-Т.65, №4. 4.2. С.769-771.

53. Ковалевский Н.Н., Гребенщикова Г.В., Авдеева Л.Ф. Пористая структура и характер термических превращений углеродных материалов // Химия твердого топлива.-1990.-№1. С.103-108.

54. Волков Г.М., Котова Т.В. Внутрипористое окисление искусственного графита. В сб. Конструкционные материалы на основе графита.-М.:Металлургия, 1969.-№4. С.80-86.

55. Лавренко В.А., Нешпор B.C., Помыткин А.П., Шемет В.Ж. Кинетика окисления низкоплотного пиролитического графита на воздухе // Химия твердого топлива.-1987.-№4. С. 139-144.

56. Chu X., Schmidt L.D. Gasification of graphite studied by scanning tunnelling microscopy // Carbon.-1991.-V.29, Iss.8. P.1251-1255.

57. Henschke В., Schubert H., Blocker J., Atamny F., Schlogl R. Mechanistic aspects of the reaction between carbon and oxygen // Thermochimica acta.— 1994.-V.234, Iss.MAR. P.53-83.

58. Сергеев B.M. Химическое взаимодействие углеродных материалов с кислородсодержащими газами // Химия твердого топлива.-1999.-№6. -С.66-71.

59. Лавренко В.А., Помыткин А.П., Шемет В.Ж., Денбновецкая Е.Н. Расчет кинетических параметров высокотемпературного окисления порошков карбида // Химическая технология.-1982.-№4. С.34-35.

60. Смольянинов С.И., Лозбин В.И., Икрин В.М., Белихмаер Я.А. Определение кинетических параметров процесса термического разложения торфа по дериватографическим данным // Химия твердого топлива.-1973.-№4. С.50-56.

61. Родькин С.П., Белихмаер Я.А. Дериватографическое исследование углеродистых восстановителей // Химия твердого топлива.-1978.-№2. -С.82-85.

62. Яворский И.А. Предэкспоненциальный множитель уравнения Арре-ниуса при гетерогенном горении углеродных материалов // Химия твердого топлива.-1973.-№4. С.95-100.

63. Ranish J.M., Walker P.L. High pressure studies of the carbon-oxigen reaction // Carbon.-l 993 .-V.31, Iss.3. P. 135-141.

64. Руденко А.П., Пушкин A.H. О механизме образования полициклических ароматических углеводородов при каталитическом окислении графита молекулярным кислородом // Химия твердого топлива-1998-№6. С.69-75.

65. Канторович Б.В. Введение в теорию горения и газификации твердого топлива.-М.:Металлургиздат, 1961. 356с.

66. Яворский И.А. О взаимосвязи между строением углеродных материалов и их реакционной способностью // Горение твердого топлива-1974. С.136-147.

67. Boehm Н.Р. Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment // Carbon.-2002.-V.40. P.145-149.

68. Лавров H.B. Физико-химические основы горения и газификации топ-лива-1957. 288с.

69. Tovbin Y.K. Lattice gas-model in kinetic-theory of gas solid interface processes // Progress In Surface Science.-1990.-V.34, Iss.1-4. P. 1-235.

70. Lahaye J., Soulard P., Dentzer J., Ehrburger P. Comparison between oxy-gen-chemisorption and carbon gasification at moderate // Journal De Chimie Physique Et De Physico-Chimie Biologique.-1993.-V.90, №1. P.139-149.

71. Захаров А.Г. Адсорбция кислорода на углеродсодержащих материалах при его химическом взаимодействии с поверхностью // Химия твердого топлива.-1989.-№6. С.68-71.

72. Рудаков Е.С., Сапунов, В.А., Кучеренко В.А. Механизм окисления вы-сокометаморфизированных углей газофазной азотной кислотой // Химия твердого топлива.-1991.-№2. С.41-47.

73. Шилов Н. О сопряженных реакциях окисления-1905. 304с.

74. Mermoux М., Chabre Y., Rousseau A. FTIR and С13 NMR-study of graphite oxide // Carbon.-l 991 .-V.29,№3. P.469-474.

75. Crick T.M., Silveston P.L., Miura K., Hashimoto K. Analysis of coal char gasification by use of the pulse method and O18 isotope // Energy & Fuels —1993.-V.7, №6. P. 1054-1061.

76. Chen S.G., Yang R.T., Kapteijn F., Moulijn J.A. A new surface oxygen complex on carbon toward a unified mechanism for carbon // Industrial & Engineering chemistry research.-1993.-V.32, Issl 1. - P.2835-2840.

77. Zhuang Q.L., Kyotani Т., Tomita A. Drift and TK TPD analyses of surface oxygen complexes formed during carbon gasification // Energy & Fuels1994.-V.8, Iss.3. -P.714-718.

78. Zhuang Q.L., Kyotani Т., Tomita A. Dynamics of surface oxygen complexes during carbon gasification with oxygen // Energy & Fuels-1995— V.9, Iss.4. P.630-634.

79. Radovic L.R. Importance of carbon active-sites in coal char gasification 8 years later // Carbon.-1991.-V.29, Iss.6. - P.809-811.

80. Walker P.L., Taylor R.L., Ranish J.M. An update on the carbon-oxygen reaction // Carbon.-1991.-V.29, Iss.3. -P.411-421.

81. Fedoseev A.S., Avrutskaya S.G., Frolov Y.G. Effect of temperature of gasphase oxidation on the surface electrical-properties of carbon materials // Colloid journal of the USSR.-1990.-V.52, Iss.4. P.710-713.

82. Barton S.S., Evans M.J.B., Halliop E., MacDonald J.A.F. Acidic and basic sites on the surface of porous carbon // Carbon.-1997.-V.35, Iss.9. -P.1361-1366.

83. Канторович Б.В. Основы теории горения и газификации твердого топ-лива-1956. 600с.

84. Beck N.V., Meech S.E., Norman P.R., Pears L.A. Characterisation of surface oxides on carbon and their influence on dynamic adsorption // Carbon — 2002.-V.40.-P.531-540.

85. Turner J.A., Thomas K.M., Russel A.E. The identification of oxygen functional groups in carbonaceous materials by K-edge XANES // Carbon-1997 V.35, Iss.7. - P.983-992.

86. Roberts D.G., Harris D.J., Wall T.F. Total pressure effects on chemical reaction rates of chars with 02, CO2 и H20 // Fuel. Letter to the Editors.2000.-V.79. P. 1997-1998.

87. Ma M.C., Brown T.C., Haynes B.S. Evaluation of thermal-desorption spectra for heterogeneous surfaces application to carbon surface oxides // Surface science.-1993.-V.297, Iss.3. - P.312-326.

88. Puri B.R., Walker P.L., editors. Chemistry and physics of carbon-New York:Morcel Dekker, 1966. 191p.

89. Лавров H.B. Особенности физико-химического механизма горения углерода // Горение твердыхтоплив-1969. С.5-15.

90. Предводителев А.С., Хитрин Л.Н., Цуханова О.А., Колодцев Х.И., Гру-зовский М.К. Горение углерода.-Изд-во АН СССР М.-Л-1949. 408с.

91. Chao'en Li, Trevor С. Brown Carbon oxidation kinetics from evolved carbon oxide analysis during temperature-programmed oxidation // Carbon2001.-V.39. -P.725-732.

92. Продан E.A., Павлюченко M.M., Продан C.A. Закономерности топо-химических реакций.-М.:Наука и техника, 1976. 264с.

93. Болдырев В.В. Топохимия и топохимические реакции // Сибирский химический журнал.-1991.-№1. С.28-40.

94. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.-М.:Химия, 1974. -224с.

95. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ.-М.:Мир, 1969. 264с.

96. Протащик В.А. Новые закономерности в топохимии.-М.:Знание,1974. -64с.

97. Воронцов Е.С. О механизме и кинетике топохимических реакций, протекающих с уменьшением объема твердых фаз // Успехи химии-1965.- T.XXXIV, Вып.Н. С.2020-2038.

98. Балыкин В.П., Маркина Н.В. О влиянии режимов и среды смешивания на формирование пекоуглеродных композиций // Цветные металлы.-1991.-№4.-С. 29-31.

99. ЮО.Пыхова Н.В., Балыкин В.П., Зайцев В.А. // Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции-2000. С. 155157.101.0ренбах М.С., Умрилова Н.М. // Производство углеродных материа-лов:Сборник научных трудов.-М.:НИИГрафит, 1983. 108с.

100. Оренбах М.С. Реакционная поверхность при гетерогенном горении-Изд-во «Наука» Сибирское отделение, 1973. 200с.

101. Практическое руководство по методам контроля качества сырья для производства углеграфитовых материалов.-Мин-во цветной металлургии СССР, 1982.-144с.

102. Sogabe Т., Nakajima К., Inagaki М. Effect of boron-doping on structure and some properties of carbon-carbon composite // Journal of materials sci-ence.-1996.-V.31, Iss.24. P.6469-6476.

103. Sogabe Т., Okada O., Kurogo K., Inagaki M. Improvement in properties and air oxidation resistance of carbon materials by boron-oxide impregnation // Carbon.-1997.-V.35, Iss.l. -P.67-72.

104. Cermignani W., Pantano C.G. High-temperature doping of carbon with boron and its effects upon oxidation // Proceeding of ninth international conference on high temperature materials chemistry -1997.-V.97, Iss.39. -P.762-769.

105. Еремин E.H. Основы химической кинетики-1976. С.88-89.

106. Ю8.Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ-1985.- С.277-278.

107. Рогинский С.З. Гетерогенный катализ.-М.:Наука, 1979.-416с.

108. Отчет по НИР (заключительный) // ГосНИИЭП. 1988. -№ГР01860045119. 51 с.

109. Балыкин В.П., Ефремова O.A., Распопов М.Г. // Вестник Челябинского университета.-2001.-№1.-Серия 4. Химия. С.82-94.

110. Уббелоде А.Р., Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соедине-ния.-М: Мир, 1965. 265с.

111. Боровиков В. Statistica. Искусство анализа данных на компьютере: Для профессионалов. СПб. Литер, 2003. - 688с.