Кинетика электродных процессов с участием аква- и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Зеленецкая, Кинга Владимировна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ
2003 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.05 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Кинетика электродных процессов с участием аква- и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III)»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Зеленецкая, Кинга Владимировна

Введение.

Глава I. Литературный обзор. Электролиты висмутирования. Кинетика электродных реакций с участием ионов висмута(Ш) в водных растворах.

1.1 .Кислые электролиты висмутирования.

1.2 Щелочные электролиты.

1.3. Кинетика электродных реакций с участием ионов Bi(III) в водных растворах.

Глава II. Методы исследования.

2.1. Метод вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой потенциала.

2.2. Хронопотенциометрия.

2.3. Определение скорости осаждения и выхода металла по току.

2.4. Приборы и схемы измерительных установок.

2.5. Электроды и электролиты.

2.6. Методы квантовой химии.

Глава III. Электровосстановление ионов висмута(Ш) из кислых растворов.

3.1 Состав и строение комплексов висмута, формирующихся в водных растворах, содержащих ионы висмута в различных степенях окисления.

3.2. Теоретический расчет стандартных редокс-потенциалов полуреакций с участием аква-комплексов висмута.

3.3. Механизм катодного восстановления ионов Bi (III) из кислых растворов.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Кинетика электродных процессов с участием аква- и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута (III)"

Актуальность работы. Первые работы по электроосаждению висмута с целью получения гальванических покрытий были выполнены в начале XX столетия. Висмутовые покрытия коррозионно устойчивы и малотоксичны. С развитием микрорадиоэлектронной техники висмутовые покрытия нашли применение для получения контактов, наносимых на полупроводниковые материалы.

Интерес к изучению электрохимического поведения висмута обусловлен не только практическим значением гальванических покрытий, но и в значительной степени особенностью рассматриваемой системы с точки зрения теории.

Водные растворы солей висмута представляют собой уникальную модельную систему, которая позволяет изучать стадийный перенос заряда в условиях отсутствия побочных процессов, в частности, совместного восстановления ионов висмута(Ш) и ионов гидроксония. Однако, исследование электрохимического поведения Bi(III) - довольно трудная задача, так как химия водных растворов, содержащих ионы висмута, очень сложна. Висмут(Ш) образует истинные растворы в очень кислых средах, так как соли висмута(Ш) легко гидролизуются. Вследствие этого в системе наряду с аква- образуются и аквагидроксокомплексы, а также более сложные частицы кластерного типа, включающие шесть и более атомов металла.

Настоящая работа посвящена исследованию электродных процессов в кислых нитратных, этилендиаминтетраацетатных и этилендиаминтет-раацетатно-сульфосалицилатных растворах, содержащих ионы висму-та(Ш), на основе сочетания экспериментальных, квантово-химических данных и квантово-механической теории переноса заряда в полярных средах. Такой подход позволяет учесть роль структуры ближайшего окружения электрохимически активных комплексов висмута, чему в литературе по исследованию разряда-ионизации висмута не уделялось должного внимания.

Работа была выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект;.- № 00-03-32140) и НИОКР РТ (проект №07-7.1- 102).

Цель работы. Установление механизма электродных реакций в широкой области рН в системах, содержащих ионы висмута(Ш), а также анионы NOj, этилендиаминтетраацетат-ионы (Edta4-, HEdta3") и сульфоса-лицилат -ион (SSA").

Научная новизна.

- На основе разработанной молекулярно-континуальной модели сольватации методом функционала плотности рассчитаны свободные энергии гидратации ионов Bi(III), Bi(II) и Bi(I). Установлен состав внутренней сферы аквакомплексов этих ионов и оценены стандартные редокс-потенциалы полуреакций с их участием.

- Получены кинетические данные электрохимического восстановления аквакомплексов Bi(III) в кислой среде и этилендиаминтетраацетатных комплексов Bi(III) в широкой области кислотности среды (рН 2.0. 10.0).

- На основе квантово-химических расчетов структуры и электронного строения аква- и этилендиаминтетраацетатных комплексов в различных степенях окисления висмута дано квантово-механическое обоснование стадийного механизма их катодного восстановления.

- Предложен механизм ионизации висмута в растворах, содержащих эти-лендиаминтетрауксусную кислоту.

- Показано влияние сульфосалициловой кислоты на катодное восстанов ление ионов Bi(III) и ионизацию висмута в этилендиаминтетраацетатных растворах.

- Предложен состав щелочного трилонатно-сульфосалицилатного электролита висмутирования, позволяющего получать мелкокристаллические, качественные осадки висмута. 6

Практическая значимость. Полученные данные об электродных процессах, протекающих в растворах, содержащих ионы Bi(III), могут служить основой разработки новых технологических процессов осаждения висмута и его сплавов. На основе проведенных исследований был разработан новый трилонатно-сульфосалицилатный электролит висмутирова-ния. Полученная в работе информация о геометрическом и электронном строении комплексов висмута с различными лигандами, способствует более глубокому пониманию механизма электрохимических процессов, лежащих в основе получения гальванических покрытий. Результаты работы могут быть рекомендованы для использования при чтении курсов теоретической и прикладной электрохимии студентам и аспирантам.

На защиту выносятся:

1. Результаты экспериментального изучения кинетики электродных процессов в системах Bi(III) -KN03 -Н20; Bi(III) -KN03 -Н20 - Edta4"; полученные методами вольтамперометрии и хронопотенциометрии.

2. Данные квантово-химических расчетов геометрического и электронного строения комплексов висмута(Ш) с различными лигандами и соответствующих им комплексов-интермедиатов в реакциях стадийного электронного переноса, а также квантово-механическое обоснование механизма катодного восстановления комплексов Bi(III).

3. Состав рекомендуемого электролита висмутирования, разработанного на основе проведенного исследования электродных процессов в системе Bi(III) - Н20 -Edta4" -SSA3".

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 166 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 58 иллюстраций, список литературы насчитывает 136 наименований. Диссертационная работа состоит из шести глав.

В первой главе обсуждаются литературные данные по кинетике и механизму электродных процессов с участием ионов Bi(III), протекающих в 8 та(Ш) и этилендиаминтетраацетат-ионы. Предложгхен состав трилонатно-сульфосалицилатного электролита висмутирования.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались Ежа: Всероссийской научно-практической конференции з студентов, аспирантов и молодых специалистов «Решетневские чтения» (^Красноярск, 1998); Всероссийской научно-практической конференции «Г»альванотехника и обработка поверхности» (Москва, 1999); МежнародноЁяй научной студенческой конференции «Студент и научно-техническЕ^зий прогресс» (Новосибирск, 2000); Международной конференции и вы с—ставке «Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности» (Москв.ва, 2001); 4-th and 5-th V.A.Fock School on Quantum and Computational CHLhemistry, (Novgorod the Great, 2001, 2002); Всероссийской конференци&и «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на мея»асфазных границах (Фа-гран-2002)» (Воронеж, 2002); Научных сессиях КГТЪ^У (Казань, 1999-2003).

Публикации. По теме диссертации опубликожвано 6 статей и 7 тезисов докладов. 9

 
Заключение диссертации по теме "Электрохимия"

150 ВЫВОДЫ

1. Методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и хронопотенциометрии показано, что процессу электровосстановления Bi(III) из сильно кислых растворов на поликристаллическом висмутовом электроде предшествует химическая стадия образования аквагидроксокомплекса состава [Bi(H20)40H]2+. Рассчитаны константы скорости прямой и обратной химической реакции, а также гетерогенная константа переноса заряда.

2. Методом функционала плотности проведены квантово-химические расчеты аквакомплексов висмута. Установлено, что координационное число Bi(III) равно шести, а координационные числа Bi(II) и Bi(I), соответственно равны три и один. На основе комбинированной молекулярно - континуальной модели проведен расчет свободной энергии гидратации ионов Bi(III), Bi(II) и Bi(I), величины которых, позволили рассчитать стандартные электродные потенциалы полуреакций с участием аквакомплексов висмута, согласующиеся с наиболее вероятными экспериментальными значениями.

3. На основе экспериментальных данных и квантово-химических расчетов с привлечением теории переноса заряда в полярных средах установлен механизм восстановления ионов Bi(III). Показано, что третья стадия восстановления связана с переносом тяжелой частицы вдоль адиабатической кривой потенциальной энергии.

4. При многократном циклировании (на 19-ом цикле) в кислых нитратных растворах на катодной ветви ВА фиксируется второй пик при потенциале -0.4 В. Этот эффект наблюдается только при развертке, достигающей потенциала выделения водорода, и связан с защелачиванием прикатодной зоны и восстановлением более сложных частиц кластерного типа, образующихся при рН >1.8.

151

5. Восстановление Bi(III) из кислых нитратных растворов (2 М HNO3) на платиновом электроде происходит при потенциалах недонапряжения. На анодной ветви ЦВА в этом случае фиксируется два пика, что позволило оценить прочность связи Pt - Bi.

6. Методом вольтамперометрии исследована кинетика катодного восстановления комплексов Bi(III), формирующихся в этилендиаминтетраацетатных растворах при различной кислотности среды. Показано, что протонированный комплекс состава [BiHEdta]0 восстанавливается с лимитирующей стадией присоединения второго электрона, а для комплекса состава [BiEdta]" скоростьопределяющей является стадия присоединения первого электрона. На основе квантово-химических расчетов установлено, что внутрисферная энергия реорганизации, которая вносит основной вклад в энергию активации переноса первого электрона, возрастает в последовательности: [BiHEdta]0 < [BiEdta]- < [BiEdta(OH)]2".

7. Методом ЦВА установлено, что в зависимости от рН раствора различные формы этилендиаминтетраауксусной кислоты непосредственно участвуют в элементарном акте ионизации висмута. Предложен механизм ионизации висмутового электрода.

8. Разработан трилонатно - сульфосалицилатный электролит состава (моль/л): Bi(N03)3 -5Н20 - 0.12, Na2H2Edta - 0.24, H3SSA - 0.48; рН=9.0, который позволяет получать качественные мелкокристаллические о осадки при jK = 0.5. 1.5 А/дм с почти стопроцентным выходом по току.

153

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Зеленецкая, Кинга Владимировна, Казань

1. Левин А.И. К вопросу о гальваническом висмутировании // Журнал прикладной химии. - 1944,-т. 17,-№11-12. -С. 613-618.

2. Воздвиженский Г.С., Камалетдинов М.И., Хусаинов Н.Я. Электролитическое висмутирование// Тр. Казан. Хим.- технолог, ин-та. 1934. -Вып.1. Химия и хим. технология - С. 102-107.

3. Рацин А.В., Ахундов С.Р., Кривда Г.И. Вопросы токсикологии и гигиены труда при производстве висмута и его соединений // Гигиена труда и профессиональных заболеваний. -1990,. №6. - С. 41-45.

4. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков инженеров и врачей. / Под ред. Н.В. Лазарева. Т.З.-2-е изд. перераб.-Л.: Химия, 1977.-607с.

5. Кочегаров В.М., Колесов Л.Н. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности р- кремния //Журнал прикладной химии. 1965. - №6. - С. 1396- 1398.

6. Кочегаров В.М., Самуйленкова В.Д., Семячко Г.Я. Электрохимическое осаждение электрических контактов на поверхности германия пир- типа//Журнал прикладной химии. 1965. -№6. - С. 1300- 1304.

7. Поветкин В.В., Шиблева Т.Г. Электроосаждение сплавов висмут-индий из трилонатного электролита, структура и их свойства//Защита метал-лов.-1993.-т.29, №3,- С.518-520.

8. Виноградов С.Н., Фирюлина Л.М., Хуртова Л.Н. Электроосаждение сплава палладий-висмут// Защита металлов.-1975.-т.11, №3,- С.380-383.

9. Сорокин И.Н., Киселев В.А., Гусев В.Н. Электроосаждение сплава олово-висмут// Защита металлов.-1985.-т.21, №4 С.645-646.

10. Ю.Шевченко Г.П., Афанасьева З.М., Свиридов Д.В. Исследование процесса химического осаждения сплава олово-висмут// Журнал прикладной химии.-1993.-т.66, №6,- С. 1224-1228.154

11. П.Есин. О., Лошкарев М., Левитина 3. Поляризация при катодном осаждении висмута// Журнал прикладной химии. 1940.-Т. 13, №1. - С. 5665.

12. Beach J.G. Bismuth electroplating//Plating. 1962 - V. 49, №4. - P. 368370.

13. Лошкарев M.A., Дубяго Е.И. О влиянии ионов CI ~ и N03 на структуру катодных отложений висмута// Журнал прикладной химии. - 1963 — Т.36, №11. - С. 2483 -2491.

14. Биллитер Ж. Основы гальванотехники. М.: Цветная металлургия. -1937,- 320с.

15. Поперека М.Я., Авраменко О.И., Захарова В.А. Электрокристаллизационные напряжения в осадках висмута// Журнал физической химии. -1963,-Т. 37, №5. -С. 1165-1167.

16. Каданер Л.И. Новейшие достижения гальваностегии. Харьков: Харьковский государственный университет им. A.M. Горького. 1951. -256с.

17. Поперека М.Я., Авраменко О.И. Электроосаждение висмута и некоторые свойства висмутовых осадков// Журнал прикладной химии. 1965. №8. - Т. 38, №8. -С. 1783-1789.

18. Lowenlieim F.A. Modem electroplating. New York: John Wiley and Sons, Inc., 1966.-P. 441.

19. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электролитические и химические покрытия: Теория и практика. Л. : Химия, 1990,- 288с.

20. Petrov С. Elektrolytische Abscheidung von reinem Wismuth aus feuoro-silikathaltigen Elektrolyten // Galvanotechnik. 1970,- Bd. 61, №10,- S. 817-825.

21. Weber J.A. Die elektrolytische Abscheidung von Wismuth, Silber Schicht und Wismuth Silber - Legierungen aus Jodichlosungen// Oberflaeche. -1968,- Bd. 9, №9. -S. 191-196.155

22. Mc Cartry J.A. Deposizione di bismuto su acciaio da electroliti alkalini// Galvanotechnica. -1963.-T.14, №5. -C. 89-91.

23. Billinchurst R.G., Rajki J., Rutherford. K.G. Electrodeposition of some metals from tetramethylurea// Journal of applied Chemistry. 1966- V.16, №11.-P. 339-340.

24. A.c. 654697 СССР, МКИ С 25 Д 5/34. Электролит для нанесения висмутовых покрытий.

25. Кочергин В.М., Зяблова Е.А. Электроосаждение висмута// Журнал прикладной химии. 1965. - Т.38, №8 - С. 1783-1784.

26. Пат. ФРГ, (С23Ь, 5/60). Bad zum galvanischen Abscheiden von Wismuth auf Eisen oder Aluminium.

27. Кадыров P.K., Оманов X.T. Электролитическое осаждение висмута из тартратного электролита// Узбекский химический журнал. -1978. -№4. -С. 30-32.

28. Виноградов С.Н., Кулагина Н.Ф. Электролитическое осаждение висмута// Защита металлов. -1971 .-1.1, №4. -С. 495-496.

29. Кочман Э.Д., Гамер П.У. Катодное выделение висмута из цитратных растворов// Защита металлов. -1978-Т. 14, №4. -С. 493-496.

30. Лернер М.Е., Галушко А.Д., Ширяева А.И. Щелочной электролит для висмутирования // Украинский химический журнал. -1964-Т.30, №11-С. 1234-1235.

31. Городецкий . В.В., Лосев В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1971,- т.7, №5,-С. 631-635.

32. Лосев В.В., Городецкий В.В. Влияние кислотности раствора на электродные процессы на амальгамном висмутовом электроде// Журнал физической химии. 1963. -т.37, № 4 .- С. 842- 849.

33. Городецкий В.В., Лосев В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1967.- т.З, №10.-С. 1192-1201.156

34. Грилихес М.С., Красиков Б.С., Солоцкая Н.С. Электрохимическое поведение твердого висмутового электрода в хлорнокислых электролитах// Электрохимия. 1969,- т.5, №7,- С. 859-863.

35. Васильева Л.С., Красиков Б.С. Электродные процессы на висмуте в концентрированных солянокислых растворах// Журнал прикладной химии. -1979,- т.52, №10,- С.2260-2265.

36. Городецкий В.В., Лосев В.В. Влияние кислотности на кинетику процессов разряда ионизации висмута// Электрохимия. - 1971.- т.7, №12,- С. 1868-1871.

37. Городецкий В.В., Аленина А.Г., Лосев В.В. Кинетика электродных процессов на твердом висмутовом электроде// Электрохимия. 1969.-т.5, №2,- С. 227- 230.

38. Городецкий'В.В., Щелкунова Л.Б., Гончарова Е.Г., Лосев В.В. Образование одновалентного висмута при анодном растворении висмута в концентрированной хлорной кислоте// Электрохимия. 1976,- т. 12, №8,-С. 1255- 1258.

39. Lovrecek В., Mekjavic I. Kinetics of the electrochemical deposition and dissolution of bismuth//Electrochimica Acta. 1969,- V.14.- P. 301-316.

40. Копистко O.A., Грушина H.B. Кинетика и механизм разряда-ионизации висмута на твердом висмутовом электроде в бромидных растворах// Электрохимия. 1985,-т.21, №7,- С. 894-899.

41. Копистко О.А., Грушина Н.В. Электродные процессы на твердом висмуте в концентрированных сернокислых растворах// Электрохимия. -1985,- т.21, №1.-С.140.

42. Грушина Н.В, Копистко О.А. Кинетика электроосаждения висмута из концентрированных хлорнокислых растворов//Защита металлов. -1984,-т.20,№1 С. 158-160.

43. Лошкарев М.А., Дубяго Е.И. Кинетика катодного выделения висмута// Журнал физической химии. -I960,- т.34, №7,- С.1430-1441.157

44. Левицкая С.А., Алдамжарова С.Х., Карпова О.В. Электрохимическое поведение висмута на ртутном и галлиевом стационарных электродах// Известия АН Каз. ССР. Серия химическая. -1989, №2. С. 19-22.

45. Пальм У.В., Паст В.Э. О перенапряжении водорода на висмуте// Журнал физической химии,- 1964,- т. 38,- С.773-776.

46. Килимник А.Б., Ротинян A.JI. К вопросу о перенапряжении выделения водорода на галии, висмуте, олове и сурьме// Электрохимия. 1969,- т.5, №10,- С. 1234-1235.

47. Тенно Т.Т., Пальм У.В. О закономерностях катодного выделения водорода на висмуте// Электрохимия. 1972,- т.8, №9,- С. 1381-1384.

48. Яцимирский К.Б.Электронное строение, энергия гидратации и стабильность акваионов металлов//ТЭХ,- 1994 т.ЗО, №1,- С. 1-11.

49. Komorsky- Lovric S., Lovric M., Branica M. Effect of ionic strength on Bi(III) reduction from perchlorate medium// J. Electrochem. Soc. 1993.-V.140, N7,- P.1850-1853.

50. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов висмута/ В.И.Антонович, Е.М. Невская, Е.И. Шелихина,

51. B.А. Назаренко// Журнал неорганической химии. 1975 - т.20, №11,1. C.2968-2974.

52. Коренман И.М., Воронцова Т.Е. Состояние висмута в растворах// Труды по химии и химической технологии. 1968. -№3 - С.75-78.

53. Седова А.А., Симонова JT.H., Мельчакова Н.В. Определение констант гидролиза мономерных ионов висмута(Ш) методом конкурирующей реакции образования его комплекса с висмутолом II// Журнал неорганической химии. 1985,- т.ЗО, №6. - С.1412-1415.

54. Marioni V.A., Spiro T.G. The vibrational Spectrum of the Hydrolytic Hexamer of Bismuth (III)// J. Am. Chem. Soc. 1966,- V.88, №7. P. 14111412.

55. Levy H.A., Danford M.D., Agron P.A. X Ray Diffraction Study of Bismuth Polymer in Aqueous Perchlorate Solution// J. Chem. Phys. - 1959,-V.31, №6. - P.1459-1461.

56. Dragulescu C., Nimara A., Mean I. Contributions to the bismuth hydrolysis study. III. Electrometric investigations on bismuthyl perchlorate hydrolysis// Rev. Roumaine de Chimie. 1974. - V.19, №9. -P.1455-1459.

57. Dragulescu C., Nimara A., Julean I., Marandiuc D.Polarographic behaviour of bismuth (III) in acid perchlorate solutions// Rev. Roumaine de Chimie.1973. -V.18, № 4. P.583-588.

58. Losev V.V. Formation of low-valency intermediates during electrolysis// Electrochimica Acta. 1970,-V.15.-P. 1095-1111.

59. Городецкий В.В., Лосев В.В. Влияние галоидных ионов на скорость электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде// Электрохимия. 1966,- т.2, №6,- С. 656-663.

60. Moussa A.A., Sammour Н.М. Reactivity of anions towards electron transfer in the bismuth « tervalent bismuth exchange reaction// J. Am. Chem. Soc.-1960.-V.82, №5,- P.2151-2157.

61. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир,1974.-552 с.

62. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа.- М.: Высшая школа, 1983. -191 с.

63. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии,- М.: Химия, 1983,- 328 с.

64. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применение. -М.: Мир, 1985. -496 с.

65. Будников Г.К., Улахович Н.А., Медянцева Э.П. Основы электроаналитической химии. -Казань.: изд. КГУ, 1986. -288 с.159

66. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов Киев.: Наукова Думка, 1989. -464 с.

67. Nicholson R., Shain I. Theory of Stationary Electrode Polarography// Anal. Chem.-1964.- V.36, №4. P.706 - 723.

68. Захаров M.C., Бакланов В.И., Пнев В.В. Хронопотенциометрия. М.: Химия, 1978. -200с.

69. Практикум по прикладной электрохимии: Учебное пособие для ву-зов./Под ред. Н.Т.Кудрявцева и П.М.Вячеславова. Л.: Химия, 1980. -288с.

70. Кассандрова О.Н.,Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970. -106 с.

71. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. -М: Химия, 1979. 296с.

72. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B.et al. Gaussian 98, Revision A.9. Gaussian, Inc. Pittsburgh PA, 1998.

73. Jaguar 4.1, Schrodinger, Inc., Portland, OR, 1991-2000.

74. Becke A. Density of functional thermochemistry. III. The role of exact exchange// J. Chem. phys. -1992. -V.98. P.5648-5652.

75. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density//Phys. Rev. B. -1988. V.37.- P.785-789.

76. Wadt W.R., Hay P.J. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg// J. Chem. phys. -1985. -V.82. -P.270-283.

77. Dunning Т.Н., Hay P.J. In Modern theoretical chemistry, Schaefer Ed.H.F., Ill Plenum. New York: 1976. V. 3,1.

78. Miertus S., Scrocco E. and Tomasi J. Electrostatic Interaction of a Solute with a Continuum. A Direct Utilization of ab initio Molecular Potentials For the Prevision of Solvent Effects//Chem. Phys. 1981. -V.55. -P. 117-120.160

79. Miertus S. and Tomasi J. Approximate Evaluations of the Electrostatic Free Energy and Internal Energy Changes in Solution Processes// Chem. Phys. -1982. -V.65. -P.239-246.

80. Cammi R., Cossi M., Mennucci V., Tomasi J. Energy and energy derivaties for molecular solutes: Perspectives of application to hybrid quantum and molecular methods// Int. Quantum Chem.-1996 V.60, № 6,- P. 1165 - 1178.

81. Cances E., Mennuchi В., Tomasi J. Electrostatic interaction of a solute with continuum//J. Chem. Phys. 1997. -V.107. - P.3032-3038.

82. Barone V., Cossi M. Quantum calculation of molecular energies and energy gradients in solution by a conductor solvent model// J.Phys.Chem. A.-1998,-V.102,№ 11. -P. 1995 2001.

83. Кузнецов Ан.М., Шапник M.C., Маслий А.Н., Зеленецкая К.В. Кванто-во-химический расчет стандартных редокс-потенциалов полуреакций с участием аквакомплексов висмута// Электрохимия,- 2002.-т.38. -С. 755.

84. Гиллеспи Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар алентной оболочки и строение молекул. М.: Мир, 1992.-296 с.

85. Справочник по электрохимии/ под. ред. А.М.Сухотина. JL: Химия, 1981.-488с.

86. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах: Пер. с англ./ Под ред. К.В.Астахова. М.: Изд. иностр. лит. .1954,- 396 с.

87. Турьян Я.П., Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248 с.

88. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: «Высшая школа», 1982. 320 с.161

89. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления в водных растворах: получение и свойства// Успехи химии.-1997,- Т.66, №2- С. 103 -116.

90. Кузнецов Ан.М., Маслий А.Н., Шапник М.С. Молекулярно-континуальная модель адсорбции цианид- иона на металлах подгруппы меди из водных растворов //Электрохимия,- 2000.- Т.36, №12,- С. 14711477.

91. Кузнецов Ан.М., Маслий А.Н., Шапник М.С.Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления гидроксокомплексов Zn(II) из водных растворов электролитов //Электрохимия 2001 - Т. 37, №6,- С.722 - 730.

92. Кузнецов Ан.М., Маслий А.Н., Шапник М.С. Квантово-химическое исследование механизма электровосстановления цианокомплексов одновалентной меди //Электрохимия,- 2002,- Т.38, №2,- С. 144 154.

93. Герман Э.Д., Кузнецов A.M. Теория кинетики процессов электронного перноса между комплексными ионами // Итоги науки, Сер. Кинетика и катализ. 1982,- Т. 10,- С.115 -238.

94. Химия и периодическая таблица./ Под ред. К.Сайто. Пер. с яп., М.: «Мир», 1982.- 319 с.

95. Электровосстановление ионов висмута (Ш) из кислых электролитов/ Т.П.Петрова, И.Ф.Рахматуллина , К.В.Зеленецкая, М.С.Шапник; Казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 1999. 25с,- Деп. в ВИНИТИ.

96. Ротинян А. Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. JI.: Химия, 1981. 424с.

97. Лосев В.В., Молодов А.И. Механизм анодного растворения амальгамы индия в кислых растворах// Докл. АН СССР. 1960. -Т. 135-С.1432- 1435.

98. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982.-264с.

99. Kolb D.M., Przasnyski М., Gerischer Н. Underpotential deposition of metals and work function differences // J. Electroanal.Chem.- 1974.-V.26, -P. 532-540.

100. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1984.-217 с.

101. Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. М.: Мир,1980.

102. Электровосстановление ионов висмута (Ш) из растворов, содержащих динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты/Т.П.Петрова, И.Ф.Рахматуллина , К.В.Зеленецкая, М.С.Шапник; Казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 2001. 16с,- Деп. в ВИНИТИ.163

103. Давидович Р.Л., Логвинова В.Б., Илюхин А.Б. Синтез и кристаллическая структура моногидрата этилендиаминтетраацетатовисмутата (III) (3- аланиния// Журнал неорганической химии,- 2000,- т.45, №12.-С.1973-1977.

104. Давидович Р.Л., Илюхин А.Б., Ху Чен-джин Кристаллическая структура ромбической модификации Bi(Hedta).-2H20// Кристаллография,- 1998.-t.43, №4.-С.653-655

105. Давидович Р.Л., Герасименко А.В., Логвинова В.Б. Синтез и кристаллическая структура тригидрата этилендиаминтетраацетатовисму-тата (III) рубидия // Журнал неорганической химии,- 2002,- т.47, №8,-С.1269-1274.

106. Образование смешанных соединений висмута(Ш) с этилендиамин-тетраацетат-ионом и монодентатными лигандами в водных растворах/ С.Д.Ершова, А.Я.Фридман, Н.М.Дятлова, Б.В.Жаданов, И.А.Полякова,164

107. А.В.Кессених.// Журнал неорганической химии. 1982,- т.21, №10,-С.2510-2514.

108. Корнев В.И., Трубачев А.В. Устойчивость комплексонатов висмута(Ш) в водных растворах// Журнал неорганической химии.-1987,- т.32, №10.-С. 2433-2437.

109. Сочеванов В.Г., Волкова Г.А. Применение полярографии к определению констант неустойчивости комплексонатов легкогидролизую-щихся элементов// Журнал неорганической химии.-1969,- т. 14, №118.-С. 118-123.

110. Bottari Е.,- Anderegg G. Die Untersuchung der 1:1- Komplexe von eini-gen drei-und vierwertigen Metall-Ionen mit Polyaminocarboxylaten mitels Redox messungen// Helvetica Chimica acta-1967. V.l, № 8. - P. 21892356.

111. Miklos I., Szegedi R. Bestimmung der Stabilitats konstante des a thylen-diamintetraessigsauren Wismut komplexes und dessen analytiche ver wer-tung// Acta Academia Scientiarum Hungarcae. 1961. - V. -26, №1-4. -P. - 367-374.

112. Beck M.T., Gergely A. Stability constants of Bi(III) -EDTA and Bi(III) -DCTA complexes// Acta Chimica Academia Scientiarum Hungarcae. -1966.-V. 50, №1-4.-P. 155-161.

113. Bhat T.R., Krisma Lyer R. Antimony(III) and Bismuth(III) EDTA System// Z. anorg. und allgem. Chem. -1965. -Bd.335, №331. -S. 331-336.

114. Ершова С.Д., Фридман А.Я., Дятлова Н.М. Исследование взаимодействия гексахлоровисмутат(Ш)- иона с комплексонами в водных растворах// Координационная химия. 1980. - т. - 6, № 5. - С.734-738.165

115. Sundvall В. An X-Ray Diffraction study of the Hexanuclear Complex of Bi(III) in Aqueous Perchlorate Solution. Determination of the Oxygen Positions//Acta Chem. Scand. 1980,- t.A.34, №2. - C.93-98.

116. Горичев И.Г., Зенченко Д.А., Михальченко И.С Влияние комплек-сообразования на механизм растворения оксида меди (II) в растворах ЭДТА и аммиака// Координационная химия,- 1986. т.12, №7.- С.886-889.

117. Зенченко Д.А., Горичев И.Г., Зенченко А.Д. О механизме влияния ЭДТА на скорость растворения оксида меди (И) в аммиачных растворах//Координационная химия,- 1989. -т.15, №7,- С. 934-936.

118. Janes A., Lust Е. and Lust К. Electrochemical behaviour of Na2H2Edta and Na2CdEdta on single crystal bismuth and cadmium electrodes//Baltic conference on interfacial electrochemistry. Extended Abstracts of Tartu. -1996.-P.94-96.

119. Справочник химика/ под ред.Никольского. -1964,- Т.З.-С.769-771.166

120. Садаков Г.А., Белянина Т.Б. Процесс растворения медных анодов в сернокислых электролитах меднения// Защита металлов. 1973,- №2,-С.197-200.

121. Попова Т.И., Симонова Н.А., Кабанов Б.Н. Механизм пассивации цинка в крепких цинкатных растворах щелочи//Электрохимия. 1966,-т.2., №12.- С.1476-1479.

122. Электроосаждение висмута из трилонатно-сульфосалицинатного электролита/Т.П.Петрова, И.Ф.Рахматуллина, К.В.Зеленецкая, М.С.Шапник; Казан, гос. технолог, ун-т Казань, 1999. - 24с,- Деп. в ВИНИТИ.