Кинетика и механизм реакции дифенилкарбонилоксида с кетонами, спиртами и эфирами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. ПОЛУЧЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАРБОНИЛОКСИДОВ.

1.1 Методы генерации карбонилоксидов.

1.1.1 Озонолиз олефинов.

1.1.2 Расщепление эндоперекисей фурана.

1.1.3 Фотолиз и термолиз гЫ2 в присутствии 02 как наиболее удобный метод получения карбонилоксида.

1.1.3.1 "Триплетный метод" синтеза КО из диазосоединений.

1.1.3.2 «Синглетный» путь синтеза КО из диазосоединеий.

1.2 Структура КО.

1.3 Реакции КО.

1.3.1 Мономолекулярные реакции.

1.3.2 Бимолекулярные реакции.

1.3.2.1 Реакции КО друг с другом.

1.3.2.2 Реакции с органическими соединениями.

1.3.2.3 Реакции с карбонильными соединениями.

1.3.2.4 Реакции со спиртами.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Очистка растворителей и реагентов.

2.2. Синтез исходных реагентов.

2.3. Установка импульсного фотолиза и скоростной спектрофотометрической регистрации.

2.4 Методика кинетического эксперимента.

2.5. Методика проведения расчетов.

2.6 Изучение продуктов реакции дифенилкарбонилоксида с Окислородсодержащими соединениями при стационарном фотолизе системы Ph2CN2 - 02 - субстрат.

2.6.1. Исследование продуктов реакции ДФКО с субстратами методом

ЯМР!Н.

2.6.2 Йодометрический анализ гидроперекисей.

3. РЕАКЦИИ КАРБОНИЛОКСИДОВ СО СПИРТАМИ.

3.1 Кинетика процесса.

3.2 Изотопный эффект.

3.3 Влияние среды на кинетику процесса.

3.4 Продукты реакции Ph2COO с ROH.

3.5 Механизм реакции ДФКО с ROH.

4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ДИФЕНИЖАРБОНИЛОКСИДА С КЕТОНАМИ.

4.1 Кинетика реакции.

4.2 Изотопный эффект.

4.3 Влияние среды на кинетику процесса.

4.4Продукты реакции дифенилкарбонилоксида с Ме2СО.

4.5 Влияние природы кетона. Механизм процесса.

5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ДИФЕНИЖАРБОНИЛОКСИДОВ С ДИКЕТОНАМИ.

5.1 Кинетика процесса.

5.2. Механизм реакции 1,3-ДИкетонов с дифенилкарбонилоксидом.

6. РЕАКЦИИ ДИФЕНИЖАРБОНИЛОКСИДА С ЭФИРАМИ.

6.1 Кинетика реакции дифенилкарбонилоксида с простыми эфирами.

6.2 Реакции ДФКО со сложными эфирами.

ВЫВОДЫ.

Изучение карбонилоксидов (КО) - основных интермедиатов процесса озонолиза олефинов интенсивно ведется с середины 80-х годов, благодаря развитию современных методов регистраций этих соединений: матричной изоляции и спектроскопии высокого разрешения.

Актуальность темы.

Учитывая значимость реакций олефинов с озоном в тонком органическом синтезе, химической технологии и аналитической химии, возможность рассмотрения КО в качестве модели ферментов класса монооксигеназ, изучение химии КО, как в кинетическом аспекте, так и с точки зрения анализа продуктов реакций этих соединений представляет значительный интерес. Однако, еще не достаточно изучены кинетические закономерности реакций карбонилоксидов с некоторыми классами органических соединений, такими как полифункциональные карбонильные соединения и спирты. Двойственная природа карбонилоксидов дает возможность реализации различных механизмов, а так же обнаруживает наличие более одного каналов реагирования в реакциях с органическими соединениями различных классов. Кроме того, озон играет важную роль в экологии планеты и с точки зрения изучения механизмов процессов с участием озона, происходящих как в атмосфере, так и в растворах, исследование реакционной способности КО становится актуальным.

Цель работы.

Исследование кинетики реакции дифенилкарбонилоксида (ДФКО) с различными классами органических соединений: кетонами, дикетонами, спиртами, простыми и сложными эфирами методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии (ИФ-КСФ); определение состава продуктов реакции; изучение влияния природы субстрата и среды на кинетику реакции. 5

Научная новизна.

Методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометр™ впервые определены абсолютные константы скорости и изучены кинетические закономерности реакции ДФКО с рядом спиртов, кетонов, 1,3-дикетонов, простых и сложных эфиров.

Исследовано влияние природы растворителя на кинетику реакции.

Показано, что ДФКО в реакции со спиртами и кетонами ведет себя как электрофил. Найдено, что с ростом полярности среды реакционная способность ДФКО по отношению к данным субстратам падает.

Методом ЯМР 'Н и 13С и йодометрического анализа гидроперекисей изучены продукты стационарного фотолиза раствора дифенилдиазометана в присутствии метанола и ацетона и на основании исследования кинетических закономерностей и анализа продуктов предложены схемы механизмов реакций КО с данными органическими субстратами.

Апробация и публикация работы.

Результаты работы, вошедшие в диссертационную работу, докладывались на Международной конференции «Механизмы реакций и органические интермедиаты» (Санкт-Петербург, 2001), на XX Международной конференции по фотохимии «ICP-XX» (Москва, 2001), на VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2001). По теме диссертации опубликовано три статьи и тезисы шести докладов. 6

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Впервые методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости реакции ДФКО с рядом спиртов (12 соединений) и водой в растворе ацетонитрила и бензола; кетонов (14 соединений); дикетонов (5 соединений), простых эфиров (6 соединений) и сложных эфиров (3 соединения) в растворах ацетонитрила и бензола при комнатной температуре.

2. Исследовано влияние природы растворителя на константу скорости реакции ДФКО с рядом спиртов и кетонов. Показано, что с уменьшением полярности среды (переход от ацетонитрила к бензолу) реакционная способность КО увеличивается.

3. На основе анализа кинетических данных и продуктов реакции ДФКО со спиртами и кетонами предложен механизм, по которому ДФКО присоединяется к молекуле субстрата электрофильным путем.

4. На основе исследования кинетических закономерностей анализа продуктов реакции ДФКО с 1,3-дикетонами предложено, что первой стадией процесса является образование комплексов КО - 1,3-дикетон и КО - ацетонитрил.

5. Исследованы кинетические закономерности реакции ДФКО с рядом простых и сложных эфиров, предложены схемы процессов.

118

1. Criegee R., Wenner G. Ozonization of 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydronaphtalene.// Chem. Ber. - 1949. - Vol.564. - P.9-15.

2. Bailey P.S. Ozonation in Organic Chemistry. New York, San Francisco, London: Academic Press. - 1978. - V.l.

3. Adam W., Rodriguez A. Oxygen Atom Transfer by Furan Endoperoxides.// J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol.102. - №1. - P.404-406.

4. Martinez R.I., Herron J.T. Stopped-Flow Studies of the Mechanisms of Ozone-Alkene Reactions in the Gas-Phase: Tetramethylethylene.// J. Phys. Chem. -1987.-Vol.91.-P.946-954.

5. Adam W., Rodriguez A. On the Question of Carbonyl Oxide Intermediates in the Oxygen- Transfer By Furan Endoperoxides and Bicyclic Ozonides -Intramolecular Trapping Experiments.// Tetrahedron Lett. 1981. - Vol.22. -№36. - P.3509-3512.

6. Wasserman H., McCarthy K.E., Prowse K.S. Oxasoles in Carboxy late Protection and Activation.// Chem. Rev. - 1986. - Vol.86. - P.845.

7. Sugawara Т., Iwamura H., Hayashi H., Sekiguchi A., Ando W., Liu M.T.H. Time-Resolved Absorption Spectroscopic Detection of 10,10-Dimethyl-10-silaanthracen-9( 10H)-one Oxide.//Chem. Lett. 1983. - P.1261-1262.

8. Werstiuk N.H., Casal H.L., Scaiano J.C. Reaction of Diphenylcarbene with Oxygen: A Laser Flash Photolysis Study.// Canad. J. Chem. 1984. - Vol.62. -P.2391-2392.

9. Chapman O.L., Hess T.C. Cyclopentadienone O-Oxide: Spectroscopic Observation and Photochemistry of a Carbonyl Oxide.// J. Am. Chem. Soc. -1984. Vol.106. - P. 1842-1843.

10. O.Bell G.A., Dunkin I.R., Shields C.J. Matrix Electronic Absorption Spectra of the Adducts of O2 with Cyclopentadienylidene and Fluorenylidene.//

11. Spectrochim. Acta. 1985. - Vol.41A. - №10. - P.1221-1227.119

12. Fliszar S., Renard J., Simon D.Z. A Quantitative Investigation of the Ozonolysis Reaction. XV. Quantum Chemical Interpretation of the Substituent Effects on the Cleavage of 1,2,3-Trioxolanes.// J. Am. Chem. Soc. 1971. -Vol.93. -P.6953-6963.

13. Griesbaum K., Zwick G. Diozonolysen von Acyclischenkonjugierten Denen in Methanol.// Chem. Ber. 1986. - Vol.119. - P.229.

14. Murray R.W., Agarwal S.K. Ozonolysis of Some Tetrasubstituted Ethylenes.// Journal of Organic Chemisrty. 1985. - Vol.50. - №24. - P.4698-4702.

15. Wojciechhowski B.J., Chiang C.-Y., Kuczkowski R.L. Ozonolysis of 1,1-dimethoxyethene, 1,2- dimethoxyethene and vinyl acetate.// J. Org. Chem. -1990.-Vol.55.-P.l 120-1122.

16. Sugiyama T., Yamakoshi H., Nojima M. Ozonolysis of p-(alkoxycarbonyl)-and p-acyl-substiruted vinyl ethers.// J. Org. Chem. 1993. - Vol.58. - P.4212-4218.

17. Graziano M.L., Iesce M.R., Cimminiello G., Scarpati R. Photosensitiztd Oxidation of the Carbonyl Oxides Obtained from Some 2-methoxy-5-phenylfurenes.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1988. - №7. - P. 1699-1704.

18. Kirmse W., Horner L., Hoffmann H. Umsetzunger Photochemisch Erzeugter Carbene.// Liebigs Ann. 1958. - Vol.614. - P.19-30.

19. Kirmse W. Nucleophiles Verhalten des Diphenylcarbens.// Liebigs Ann. 1963.- Vol.666.-P.9-16.

20. Bartlett P.D., Traylor T.G. Reaction of Diphenyldiazomethane with Oxygen. The Criegee Carbonyl Oxide.// J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol.84. - P.3408.

21. Murray R.W., Suzui A. Mechanism of Ozonolysis.// J. Am. Chem. Soc. 1973.- Vol.90. №10. - P.3343 - 3348.120

22. Назаров A.M., Хурсан С.Л., Ямилова Г.А., Комиссаров В.Д. Электронные эффекты в реакции дифенилкарбонилоксида с альдегидами.// Изв. АН. Сер. Хим. 1999. - №6. - С.1090-1096.

23. Casal H.L., Tanner М., Werstiuk N.H., Scaiano J.C. Fluorenone Oxide: Transient Spectroscopy and Kinetics of Its Formation and Reactions.// J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol.107. - №16. - P.4616-4620.

24. Scaiano J.C., McGimpsey W.G., Casal H.L. Generation and Transient Spectroscopy of Substituted Diaryl Carbonyl Oxides.// J. Org. Chem. 1989. -Vol.54. - №7.- P.1612-1616.

25. Fujiwara Y., Tanimoto Y., Itoh M., Hirai K., Tomioka H. Laser Flash-Photolysis Studies of Methoxycarbonyl Phenyl Carbene and Its Derived Carbonyl Oxide At Room-Temperature.// J. Am. Chem. Soc. 1987. - Vol.109. -№7. - P. 1942-1946.

26. Barcus R.L., Hadel L.M., Johnston L.J., Platz M.S., Savino T.G., Scaiano J.C. 1-Naphtylcarbene: Spectroscopy, Kinetics, and Mechanisms.// J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol.108. - №14. - P.3928-3937.

27. Комиссаров В.Д., Назаров A.M., Ямилова Г.А. Механизм термического распада дифенилдиазометана в присутствии кислорода.// Изв. АН. Сер. Хим. 1997. - №2. - С.276-279.

28. Серенко С., Николаев А.И., Назаров A.M., Комиссаров В.Д. Хемилюминесценция при термическом распаде дифенилдиазометана.// Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. - №11. - С.2651-2655.

29. Назаров A.M., Ямилова Г.А., Хурсан С.Л., Комиссаров В.Д. Реакционная способность ароматических соединений при взаимодействии с дифенилкарбонилоксидом.// Изв. АН. Сер. Хим. 1998. - №11. - С.2197-2201.

30. Savino T.G., Senthilnathan V.P., Platz M.S. Contrasting Chemistry of Diphenylcarbene and Fluorenylidene in Cyclohexane.// Tetrahedron. 1986. -Vol.42. - №8.- P.2167-2180.121

31. Savino T.G., Soundararanjan N., Platz M.S. Confirmation of a Large Kinetic Isotope Effect in the Low Temperature Matrix Reaction of Diphenylcarbene with toluene.// J. Phys. Chem. 1986. - Vol.90. - №5. - P.919-923.

32. Grasse P.B., Brauer B.E., Zupancic J.J., Kaufmann K.J., Schuster G.B. Chemical and Physical Properties of Fluorenylidene: Equilibration of the Singlet and Triplet Carbenes.// J. Am. Chem. Soc. 1983. - Vol.105. - P.6833-6845.

33. Higley D.P., Murray R.W. Ozonides from the Photooxidation of Diazocompounds.// J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol.96. - P.3330-3333.

34. Sawaki Y., Kato H., Ogata Y. Reactivity of Carbonyl Oxides. Characteristic Nucleophilic Oxygen Atom Transfer from R2COO beside Electrophilic and

35. Radical Reactions.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - Vol.103. - №13. - P.3832-3837.

36. Cremer D., Schmidt T., Sander W., Bischof P. Electronic Structure of Carbonyl Oxides: Semiempirical Calculations of Ground-State Properties and UV-Vis Spectra.// J. Org. Chem. 1989. - Vol.54. -№11.- P.2515-2522.

37. Keul H., Kuczkowski R.L. Stereochemistry in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Formaldehyde Oxide-d\ (HDCOO).// J. Org. Chem. 1985.1. Vol.50.-№18.-P.3371-3376.

38. Wadt W.R., Goddard III W.A. The Electronic Structure of the Criegee Intermediate. Ramifications for the Mechanism of Ozonolysis.// J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. -№11.- P.3004-3021.

39. Cremer D. Theoretical Determination of Molecular Structure and Conformation. 6. The Criegee Intermediate. Evidence for a Stabilization of Its Syn Form by Alkyl Substituents.// J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol.101. - №24. -P.7199-7205.

40. Ha T.-K., Kühne H., Vaccani S., Gunthard H.H. A Theoretical Study of the Stability and the Molecular Electronic Structure of Methylene Peroxide(CH202).// Chem. Phys. Lett. 1974. - Vol.24. - P.172-174.122

41. Harding L.B., Goddard III W.A. Mechanisms of Gas-Phase and Liquid-Phase Ozonolysis// J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. - №23. - P.7180-7188.

42. Karlstrom G., Engstrom S., Jonsson B. Multiconfigurational SCF and CI Calculations on CH2O2. An Intermediate in the Ozonolysis of Ethylene.// Chem. Phys. Lett. 1979. - Vol.67. - №2-3. - P.343-347.

43. Hull L.A. MINDO/3 Calculations on the Stability of Criegee Carbonyl Oxides.// J. Org. Chem. 1978. - Vol.43. - №14. - P.2780-2785.

44. Sawaki Y., Ishiguro K. On the Rearrangement in Carbonyl Oxide Intermediates// Tetrahedron Lett. 1984. - Vol.25. - №14. - P.1487-1490.

45. Cremer D., Schmidt T., Gauss J., Radhakrishnan T.P. Zur Bildung von Dioxiran aus Carbonyloxid.// Angew. Chem. 1988. - Vol.100. - №3. - P.431-432.

46. Sander W. Carbonyl Oxides: Zwitterions or Diradicals?// Angewante Chemie, International Edition in English. 1990. - Vol.29. - P.344-354.

47. Martinez R.I., Herroin J.T. Stopped-Flow Studies of the Mechanisms of Ozone-Alkene Reactions in the Gas-Phase: trans-2-Butene.// J. Phys. Chem. 1988. -Vol.92. - P.4644-4648.

48. Kafafi S.A., Martinez R.I., Herron J.T. . Greenberg, J. F. Ed. New York.: VCH Publishers. - 1988. - V.6.

49. Ishiguro K., Nojima T., Sawaki Y. Novel Aspects of Carbonyl Oxide Chemistry.// J. Phys. Org. Chem. 1997. - Vol.10. - P.787-796.

50. Kopecky K.R., Gerrard J.M. Formation and Decomposition of the Ozonide From Acetone Carbonyl Oxide and 1,2,3-Indanetrione// Abstracts of Papers of the American Chemical Society. 1993. - Vol.205. - P.226-ORGN.

51. Anglada J.M., Bofill J.M., Olivella S., Sole A. Unimolecular Isomerisations and Oxygen Atom Loss in Formaldehyde and Acetaldehyde Carbonyl Oxides. A Theoretical Investigation.// J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol.118. - №19. -P.4636-4647.123

52. Gutbrod R., Schindler R.N., Kraka E., Cremer D. Formation of OH Radicals in the Gasphase Ozonolysis of Alkenes: The Unexpected Role of Carbonyl Oxides.// Chem. Phys. Lett. 1996. - Vol.252. - P.221.

53. Tobuchi Т., Nojima M., Kusabayashi S. Reaction of Carbonyl Oxides and Thioketones. 3+2. Cycloaddition vs. Oxygen Atom Transfer.// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990.

54. Mori M., Sugiyama Т., Nojima M., Kusabayashi S., McCullough K.J. Synthesis and X-ray Analysis of 1,2,4,5-Trioxazinane.// J.Am. Chem.Soc. 1989. -Vol.111. -P.6884.

55. Назаров A.M., Чайникова E.M., Хурсан C.JI., Рыжков А.Б., Сафиуллин P.J1., Комиссаров В.Д. Кинетика гибели бензофеноноксида в жидкой фазе.// Изв. АН. Сер. Хим. 1998. - №7. - С.1329-1332.

56. Girard М., Griller D. Optical Modulation Spectroscopy: A Study of the Self-reaction of Benzophenone.// J. Phys. Chem. 1986. - Vol.90. - №26. - P.6801-6804.

57. Steinke Т., Hänsele E., Clark T. The Solvent Effect on the Electronic Nature of 1,3-Dipoles: An ab Initio SCRF Study.// J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol.111. -№25. - P.9107-9108.

58. Nazarov A.M., Chainikova E.M., Safiullin R.L., Khursan S.L., Komissarov V.D. Medium Effect on the Decay Kinetics of Benzophenone Oxide.// React. Kinet. Catal. Lett. 1997. - Vol.61. - №1. - P.173-174.

59. Bunnelle W.H. Preparation, Properties, and Reactions of Carbonyl Oxides.// Chem. Rev. 1991. - Vol.91. - №3. - P.335-362.124

60. Назаров A.M., Чайникова Е.М., Калиниченко И.А., Хурсан C.JL, Сафиуллин P.JL, Комиссаров В.Д. Абсолютные константы скорости гибели арилзамещенных карбонилоксидов.// Изв. АН. Сер. Хим. 1999. -№4. - С.677-681.

61. Хурсан C.JI., Рыжков А.Б., Назаров A.M. UHF/PM3 моделирование реакции бимолекулярной гибели дифенилкарбонилоксида.// Баш. Хим. Ж.- 1998. Vol.5. - №5. - С.55-59.

62. Murray R.W., Kong W., Rajadhyaksha S. The Ozonolysis of Tetramethylethylene. Concentration and Temperature Effects.// J. Org. Chem. -1993. Vol.58. - №2. - P.315-321.

63. Girard M., Griller D. Optical Modulation Spectroscopy: A Study of the Self-reaction of Benzophenone Oxide.// J. Phys. Chem. 1986. - Vol.90. - №26. -P.6801-6804.

64. Painter M.K., Choi H.-S., Hillig K.W., Kuczkowski R.L. Crossed Ozonide Formation in the Ozonolysis of Styrene.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1986. -P.1025-1028.

65. Hinrichs T.A., Ramachandran V., Murray R.W. Epoxidation of Olefins with Carbonyl Oxides.// J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol.101. - №5. - P.1282-1284.

66. Ргуог W.A., Govindan C.K. Oxygen-Atom-Transfer Reactions From a Carbonyl Oxide (Produced From a 1,2,3-Trioxolane) to Electron-Deficient Unsaturated- Compounds.// Journal of the American Chemical Society. 1981.- Vol.103. №25. - P.7681-7682.

67. Cremer D., Bock C.W. Theoretical Determination of Molecular Structure and Conformation. 18. On the Formation of Epoxides during the Ozonolysis of Alkenes.//J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol.108. - №12. - P.3375-3379.

68. Kumar S., Murray R.W. Carbonyl Oxide Chemistry the Nih Shift.// Journal of the American Chemical Society. - 1984. - Vol.106. - №4. - P.1040-1045.125

69. Agarwal S.K., Murray R.W. Evidence for Electrophilic Character in Oxygen Atom Transfer by Carbonyl Oxides.// Photochem. Photobiol. 1982. - Vol.35. -P.31-35.

70. Hamilton G.A., Giacin J.R. Oxidation by Molecular Oxygen. III. Oxidation of Saturated Hydrocarbons by an Intermediate in the Reaction of Some Carbenes with Oxygen.// J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol.88. - №7. P. 1584-1585.

71. Ando W., Miyazaki H., Kohmoto S. Oxygen Atom Transfer by an Intermediate in the Photosensitized Oxygenation of Diazo Compounds.// Tetrahedron Lett. -1979. -№15. -P.1317-1320.

72. Hatakeyama S., Bandow H., Okuda M., Akimoto H. Reactions of CH200 and CH2 (A) with H20 in the Gas Phase.// J. Chem. Phys. 1981. - Vol.85. -P.2249-2254.

73. Назаров A.M., Чайникова E.M., Крупны П.В. Х.С.Л., В. Д. К. Кинетика,продукты и механизм взаимодействия дифенилкарбонилоксида с сульфоксидами.//Изв. АН. Сер. Хим. 2000. - №№9. - С.1504-1509.

74. Назаров A.M., Хурсан С.Л., Чайникова Е.М., Коммисаров В.Д. Влияние строения аминов на константу скорости их реакций с дифенилкарбонилоксидом.// Журнал физической химии, химическая кинетика катали. 2001. - Vol.№ 2. - №т.75. - С.245-249.

75. Назаров A.M., Хурсан С.Л., Чайникова Е.М., Коммисаров В.Д. Кинетика скорости взаимодействия дифенилкарбонилоксида с фенолами.// Кинетика и катализ. 2001. - Vol.№l. - №т.42. - С.42-47.

76. Casal H.L., Sugamori S.E., Scaiano J.C. Study of Carbonyl Oxide Formation in the Reaction of Singlet Oxygen With Diphenyldiazomethane// Journal of the American Chemical Society. 1984. - Vol.106. - №24. - P.7623-7624.

77. Назаров, Калиниченко И.А, Хурсан С.Л Кинетика реакции карбонилоксидов с альдегидами./ЛГезисы докл. Международной научно-технической конференции "Наука-образование-производство в решении экологических проблем" (Экология-99) Уфа - 1999-С. 140.126

78. Назаров A.M., Хурсан С.Л., Крупин П.В., Комиссаров В.Д. Влияние растворителя на кинетику реакции дифенилкарбонилоксида с олефинами.// Ж. Физ. Хим. 2000. - Vol.74. - №№10. - С. 1791-1797.

79. Крупин П.В., Назаров A.M., Хурсан С.Л., Комиссаров В.Д. Кинетика и механизм реакции ДФКО с меркаптанами.// Журнал физической химии. -2002. Vol.t.76. - № 11.

80. Назаров A.M., Хурсан С.Л., Чайникова Е.М., Комиссаров В.Д. Абсолютные константы скорости взаимодействия дифенилкарбонилоксида с фенолами.// Кинет. Катал. 2000. - Р.в печати.

81. Murray R.W., Morgan М.М. Electronic Effects in the Reaction of Carbonyl Oxides with Aldehydes.// J. Org. Chem. 1991. - Vol.56. - №2. - P.684-687.

82. Su J.-S., Murray R.W. Ozonolysis. The Added Aldehyde Effect.// J. Org. Chem. 1980. - Vol.45. - №4. - P.678-684.

83. Ямилова Г.А. Получение карбонилоксидов и кинетика их реакций с аренами, альдегидами и спиртами. // Диссертация канд. хим.наук.- Уфа. 1998.

84. Калиниченко И.А. Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами.- Дис.канд.хим.наук. Уфа.-2000.

85. Nakamura N., Nojima М., Kusabayashi S. Ozonolysis of Vinyl Ethers -Evidence For Intramolecular Oxygen-Transfer From a Carbonyl Oxide Moiety to a Methoxyvinyl Group.// Journal of the American Chemical Society. 1987.- Vol.109. №16. - P.4969-4973.

86. Bunnelle W.H., Schlemper E.O. Intramolecular Carbonyl Oxide Ester Cycloaddition Structure of a Novel Alkoxy Ozonide.// Journal of the American Chemical Society. - 1987. - Vol.109. - №2. - P.612-613.

87. McCullough K.J., Nojima, M. Organic Perozides.//. N.Ando. Ed. N.-Y.: Wiley.- 1992.-P.661-728.

88. Yamamoto Y., Niki E., Kamiya Y. Ozonization of Organic-Compounds .6. Relative Reactivity of Protic Solvents Toward Carbonyl Oxide.// Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1982. - Vol.55. - №8. - P.2677-2678.

89. Денисов E.T., Мицкевич Н.И., Агабеков B.E. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. Минск: Наука и техника. -1975.

90. Kirmse W., Kund К. Carbenes fnd the O-H Bond: Hydroxyalkyl-Substituted Arylcarbenes.// J. Org. Chem. 1990. - Vol.55. - P.2325-2332.

91. Назаров A.M., Ямилова Г.А., Комиссаров В.Д. Влияние заместителей на кинетические закономерности реакции карбонилоксидов с этанолом.// Кинетика и катализ. 2001. - Vol.№4. - Т.42. - С.508-511.

92. Назаров A.M., Ямилова Г.А., Комиссаров В.Д. Реакционная способность дифенилкарбонилоксида при взаимодействии со спиртами.// Кинетика и катализ. 2001. - Vol.6. - №т.42. - С.823-827.

93. Cremer D., Kraka Е., Sosa С. First evidence for the production of OH radicals in solution phase - A DFT investigation.// Chem.Phys. Letters.- 2001 -Vol. 337.-P. 199-208.

94. Schulz M., Grossmann N. // J.Prakt.Chem. 1976. - Vol.318. - №575.

95. Wolff S., Boddenberg A., Thamm J., Turner W.V., Gab S. Gas-phase ozonolysis of ethene in the presence of carbonyl- oxide scavengers// Atmospheric Environment. 1997. - Vol.31. - №18. - P.2965-2969.128

96. Cremer D., Kraka E., Sosa C. First evidence for the prodaction of OH radicals by carbonyl oxides in solution phase A DFT investigation.// Chem. Phys. Lett. - 2001. - Vol.337. - P.199-208.

97. Casal H.L., Sugamori S.E., Scaiano J.C. Study of Carbonyl Oxide Formation in the Reaction of Singlet Oxygen with Diphenyldiazomethane.// J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol.106. - №24. - P.7623-7624.

98. Nojima Т., Ishiguro K., Sawaki Y. Mechanistic Study on the Reaction of Phenyldiazomethanes with Singlet Oxygen: Formation and Cycloreversion of 1,2,3,4-Dioxadiazole Intermediates.// J. Org. Chem. 1997. - Vol.62. - №20. -P.6911-6917.

99. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. Москва: Высшая школа. - 1978. - Р.367.

100. Murray R.W., Suzui A. Oxonides from the Photooxidation of Diphenyl diazometane in the Presence of aldehydes.// J. Am. Chem. Soc. 1971. -Vol.93.-P.4963.

101. Назаров A.M., Хурсан С.JI., Чайникова Е.М., Комиссаров В.Д. Кинетика, продукты и механизм реакции дифенилкарбонилоксида с карбоновыми кислотами// Известия Ак.наук, серия химическая. 2002. -Vol.№4. - С.565-571.

102. Крупин П.В., Назаров A.M., Хурсан С.Л., Канчурин А.С., Комиссаров

103. B. Д. Взаимодействие дифенилкарбонилоксида с органическими сульфидами// в печати. 2001.

104. Хурсан С.Л., Назаров A.M., Чайникова Е.М., Комиссаров В.Д. Влияние растворителя на электронный спектр поглощения и кинетику рекомбинации дифенилкарбонилоксида.// Изв. АН. Сер.Хим. 2001.1. C.759-763.

105. Реутов о.А., Белецкая П., Бутин К.П. СН-кислоты. Москва: Наука. -1980.-С.87.129

106. Ингольд K.K. Механизм реакций и строение органических соединений. Москва: издательство иностранной литературы. - 1959-С.433-434.

107. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москва: Издательство "Мир". -1976 С.61-67.

108. Казаков Д.В., Волошин А.И., Казаков В.П., Шерешовец В.В., Кабальнова H.H. Химия и хемилюминесценция диоксиранов. Москва: Наука. - 1999.-С. 165.