Кинетика и механизм восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля (II) и кобальта (II) на ртутном электроде тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Кинетика и механизм электровосстановления лабильных комплексов до атомов металлов.

1.2. Химические и электродные реакции комплексов Ni(II) и Co(II) с лигандами, содержащими донорные атомы азота.

1.2.1. Состав и устойчивость аммиачных и этшендиаминовых комплексов Ni(II) и Co(II) и скорости реакций замещения в них лигандов.

1.2.2. Кинетика электровосстановления аммиачных, этшендиаминовых и других комплексов N1(11) и Со(П).

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Реактивы и растворы

2.2. Методика полярографических измерений

2.3. Другие методы

Глава 3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ВОССТАНОВЛЕНИЯ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ(И).

3.1. Экспериментальные результаты

3.2. Механизм электровосстановления аммиачных комплексов никеля(П)

Глава 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ВОССТАНОВЛЕНИЯ

АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА(П).

4.1. Экспериментальные результаты

Возможность систематического изменения состава и свойств комплексов металлов позволяет использовать их электродные реакции в качестве модельных при выяснении характера влияния на скорость суммарной электродной реакции её электрохимических и химических стадий, строения двойного электрического слоя и адсорбции на электроде. Решению этих вопросов способствуют имеющиеся обширные сведения о составе, константах устойчивости [1-3], кинетике и механизме гомогенных реакций комплексов металлов в растворах [4 - 8], учет которых позволяет выяснять недостаточно изученные, но весьма важные химические аспекты электрохимической кинетики [9-13]. Интерес к изучению кинетики электродных реакций комплексов металлов определяется также их использованием на практике - в гальванотехнике, гидрометаллургии, химическом анализе. Широкое применение получили электрохимические методы определения следов ионов металлов в различных средах при решении экологических проблем.

Химические стадии, в результате которых разрушаются связи металл-лиганд и образуются новые химические связи, всегда имеют место при электровосстановлении комплексов металлов до атомов металлов. При этом процессы электровосстановления лабильных комплексов, как правило, включают предшествующие химические стадии, в результате которых образуются электрохимически активные комплексы (ЭАК), непосредственно участвующие в электрохимических стадиях. Причины влияния различных факторов на скорость электрохимических стадий и их механизм могут быть установлены при детальном учете реорганизации координационной сферы восстанавливающихся комплексов и характера взаимодействия ЭАК с материалом электрода.

Поскольку кинетика электровосстановления комплексов до атомов металлов на твердых электродах часто осложняется из-за изменения состояния поверхности электродов в ходе поляризационных измерений, для установления природы и условий протекания химических и электрохимических стадий подобных процессов целесообразно использовать жидкие электроды, в частности, ртутный капающий электрод (р.к.э.) и амальгамные электроды. Однако, изучение кинетики восстановления на р.к.э. комплексов, содержащих плохо растворимые в ртути металлы, обычно осложняют полярографические максимумы. Для их устранения в растворы вводят добавки поверхностно-активных веществ (ПАВ) и/или используют высокие концентрации фоновых электролитов. Это усложняет изучение механизма электродных реакций вследствие изменения условий протекания электрохимических и химических стадий и затрудняет выяснение влияния на их скорость строения двойного электрического слоя.

В настоящей работе были изучены кинетика и механизм электровосстановления на р.к.э. лабильных комплексов никеля(И) и кобальта(П) с аммиаком и этилендиамином в растворах с переменными концентрациями комплексов, лигандов и фоновых электролитов при отсутствии добавок посторонних ПАВ. В отличие от ранее опубликованных работ, исследования проводили с растворами, содержавшими низкие концентрации комплексов металлов (порядка 10 5М), что позволило получать полярограммы, не искаженные максимумами. Использование не имеющих зарядов лигандов упростило учёт влияния строения двойного электрического слоя на скорость электровосстановления комплексов при медленном протекании электрохимической стадии и наличии предшествующих химических стадий, в результате которых от исходных комплексов отщепляются лиганды.

выводы.

1. Изучена кинетика электровосстановления на р.к.э. аммиачных комплексов никеля(П), кобальта(П) и трис-этилендиаминовых комплексов никеля(П) в щелочных растворах с переменными концентрациями комплексов, лигандов и фоновых электролитов. Исследована кинетика восстановления трис-этилендиаминовых комплексов кобальта(П). Исследования проводились с растворами, не содержавшими добавок поверхностно-активных веществ, а кинетические параметры электродных реакций были рассчитаны из не осложнённых максимумами полярограмм, которые были сняты при низких концентрациях комплексов.

2. При восстановлении аммиачных комплексов никеля(П) и кобальта(Н) установлена диффузионная природа предельного тока и наличие обратимых предшествующих химических реакций, в результате которых из присутствующих в растворе комплексов, содержавших от 3 до 6 молекул аммиака, образовывались участвующие в медленной электрохимической стадии комплексы, содержавшие две или большее число молекул аммиака. Установлены коэффициенты диффузии аммиачных комплексов никеля(Н) и кобальта(П), коэффициенты переноса и константы скорости катодного процесса восстановления указанных комплексов. Установленные низкие значения предельного тока

2+ процесса электровосстановления комплексов Co(NH3)j при небольших концентрациях аммиака в щелочных растворах объяснены образованием электронеактивных комплексов кобальта(П).

3. На основании наблюдавшегося влияния строения двойного электрического слоя на скорость электрохимической стадии восстановления комплексов никеля(П) сделан вывод о её внешнесферном механизме.

4. Установлена диффузионно-кинетическая природа предельного тока, наблюдаемого при восстановлении на р.к.э. трис-этилендиаминовых комплексов никеля(П) в растворах, не содержавших добавок посторонних ПАВ. Сделан вывод, что медленная предшествующая химическая стадия включает раскрытие одного хелатного кольца и оценена толщина реакционного слоя. Высказано предположение, что в медленной внутрисферной электрохимической стадии участвуют специфически адсорбированные бис-этилендиаминовые комплексы никеля(П).

5. Найденные значения коэффициента переноса изученных электродных реакций объяснены участием в медленных электрохимических стадиях двух электронов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Полученные нами результаты свидетельствуют о сходном характере механизмов электровосстановления аммиачных комплексов никеля(П) и кобальта(П) на р.к.э. в растворах, не содержавших добавок поверхностно-активных веществ. В обоих случаях установлена диффузионная природа предельных токов и сделан вывод об обратимых условиях протекания предшествующих химических стадий, в результате которых из преобладавших в растворе комплексов М(МН3)1(Н20)б.{2+ и Со(МН3)1(Н20)б/+ с г = 3-ьб образовывались электрохимически активные комплексы. Последние содержат две молекулы аммиака в случае восстановления комплексов никеля(П) при [ЫН3] = 0,15-Ю,7М и комплексов кобальта(П) при [ЫН3] = 0,5-н2,6М. При переходе к более высоким концентрациям [ЫН3] в растворе число молекул аммиака, входивших в состав электрохимически активных комплексов никеля(П) и кобальта(П), увеличивалось. Этот вывод сделан с учётом изменения состава аммиачных комплексов в объёме раствора при изменении концентрации молекул аммиака, а также строения двойного электрического слоя.

Полученные нами кинетические параметры процессов восстановления аммиачных комплексов никеля(П) и кобальта(П) на р.к.э. и сделанные выводы о составе участвующих в электрохимических стадиях комплексов в основном не отличаются от кинетических параметров и выводов о механизме указанных процессов в присутствии добавок желатина при восстановлении комплексов никеля(П) [56, 57] и поливинилового спирта при восстановлении комплексов кобальта(П) [60]. На основании этого можно заключить, что адсорбция желатина при восстановлении у: комплексов Ш(ИН3)1 и поливинилового спирта при восстановлении

2~ь комплексов Со(ИН3)1 не оказывает существенного влияния на механизм их восстановления, установленный в отсутствие добавок ПАВ. Однако, введение в раствор добавок «Тритон-Х-100» [47] и поливинилового спирта [58], по-видимому, изменяет механизм у, восстановления комплексов М(ИН3)1 , поскольку, как видно из таблицы 3, в указанных работах был сделан вывод о непосредственном восстановлении на р.к.э. аквакомплексов Ш2+ и комплексов МЫН3+, хотя в растворах при этом присутствовали комплексы, содержащие несколько молекул аммиака. Установленные нами механизмы восстановления аммиачных комплексов никеля(П) и кобальта(П) на р.к.э. в основном согласуются с механизмами их восстановления на стационарном ртутном электроде в отсутствие добавок ПАВ [63, 126, 147]. Это свидетельствует о надёжности механизмов восстановления аммиачных комплексов N1(11) и Со (II), предложенных в указанных работах и нами.

При восстановлении комплексов Ш(еп)32+ мы наблюдали диффузионно-кинетический предельный ток, обусловленный медленным размыканием одного хелатного цикла, а в работе [148] при восстановлении тех же комплексов в присутствии желатина наблюдалось обратимое протекание предшествующей стадии отщепления одной молекулы этилендиамина от восстанавливающегося комплекса у поверхности электрода. Это свидетельствует о существенном влиянии желатина на условия протекания предшествующей химической стадии. Следует, однако, отметить, что кинетика восстановления комплексов №(еп)3 в нашей работе изучалась при концентрации свободных молекул этилендиамина не превышавших 0,1 М, а в работе [148] их концентрации были существенно выше (0,146+1,93М). Поэтому различие механизмов восстановления комплексов Ш(еп)3 в наших опытах и в работе [148] могло обусловливаться адсорбцией на р.к.э. в работе [148] не только желатина, но и этилендиамина. В пользу этого свидетельствует отмеченное в работе [148] влияние на коэффициент Ьк, установленный при восстановлении комплексов Ш(еп)3 как концентрации желатина, так и этилендиамина, что не имело места при восстановлении сходных комплексов восстановления комплексов Zn(en)з . Для выяснения этого вопроса нужны специальные исследования.

Специальные исследования необходимы и для установления природы продуктов восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля(И) и кобальта(П) на р.к.э., которые способствуют появлению полярографических максимумов. Свойства подобных продуктов существенно отличаются от свойств продуктов электровосстановления, образующихся на поверхности соответствующих твёрдых электродов. Однако, природа химических и электрохимических стадий на ртутном и твёрдом электродах могут совпадать, как это, например, было установлено при электровосстановлении хлоридных и бромидных комплексов палладия(П) на ртутном капающем электроде и твёрдом палладии [12]. Параллельные исследования закономерностей электровосстановления комплексов до атомов металлов на ртутном и одноимённом твёрдом электродах будут способствовать выяснению факторов, влияющих на скорости указанных процессов и качество получаемых электролитических осадков металлов.

Появление полярографического максимума при весьма низких степенях заполнения поверхности р.к.э. продуктами восстановления комплексов кобальта(П) и никеля(П), содержащих аммиак или этилендиамин, объясняется образованием на поверхности ртути адсорбированных полиядерных комплексов, в состав которых входят нульвалентные атомы металла и лиганды, в частности, молекулы ЫН3, еп и ОТГ-ионы. О необходимости учета роли ОН~-ионов косвенно свидетельствует то, что при восстановлении аквакомплексов Со и М в нейтральных растворах полярографический максимум появляется при много большей степени заполнения поверхности р.к.э. продуктами их восстановления, чем в случае восстановления аммиачных и этилендиаминовых комплексов никеля(П) и кобальта(П).

Максимум на полярограммах при восстановлении комплексов кобальта(П) и никеля(И), содержащих аммиак и этилендиамин, в соответствии с выводами С.Г. Майрановского [152], можно объяснить тем, что после образования центров кристаллизации дальнейшее восстановление комплексов происходит преимущественно по периметру двумерных кристаллов. Это обусловливает неравномерное распределение тока на поверхности ртутной капли, что вызывает локальные изменения поверхностного натяжения и тангенциальные движения в приповерхностном слое, приводящие к появлению максимума.

1. Sillen L.G., Martell A.E. Stability Constants of Metal-1.n Complexes. London: Chem. Soc. Special Publ. №17. 1964; Special Publ. №25. 1971

2. Perrin D.D. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part B. Organic Ligands. New York; Oxford: Pergamon Press. 1979

3. Hogfeld E. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part A. Inorganic Ligands. New York; Oxford: Pergamon Press. 1982

4. Лэнгфорд К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир. 1969. с.160

5. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир. 1971. с.592

6. Cannon R.D. Electron Transfer Reactions. London. Butterworths. 1980

7. Comprehensive Coordination Chemistry. 1-7. Ed. By Wilkinson. Oxford: Pergamon Press. 1987

8. Lincoln S.F., Merbach A.E. // Adv. in Inorg. Chem., Ed. A. J. Sykes, San Diego, Acad. Press. 1995. 42. P.l

9. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967. с.351

10. Ю.Феттер. Электрохимическая кинетика. М: Химия. 1967. с.856 П.Кравцов В.И.// Успехи химии. 1976. 45. С.579

11. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. с.208

12. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. шк. 1983. с.400

13. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука. 1979. с.350

14. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods. J. Wiley and Sons. N.Y.: 1980. P.718

15. GerischerH.//Z. Phys. Chem. 1953. 202. S.292, 302

16. Matsuda H, Ayabe Y. // Z. Elektrochem. 1959. 63. S.l 164

17. Стромберг А.Г. // ЖФХ. 1964. 38. C.2999

18. Молодов A.M., Лосев B.B. // Электрохимия. 1965. 1. С. 149

19. Кравцов В.И., Чамаев В.Н. // Вестник ЛГУ. 1968. №10. С.80

20. Попова Л.Н., Стромберг А.Г. // Электрохимия. 1968. 4. С.1147

21. Payne D.A., Bard A.J. // J. Electrochem. Soc. 1972. 119. P. 1665

22. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Куртова О.Ю., Носов С.Н. // Электрохимия. 2001. 37. С.658

23. Koene L., Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1996. 402. P.57

24. Несторович E.M., Кравцов В.И., Кондратьев В.В., Малев B.B. // Электрохимия. 1998. 34. С.1428, 1439

25. Несторович Е.М., Кондратьев В.В., Малев В.В. // Электрохимия. 2001.37. С.162

26. Кравцов В.И., Кондратьев В.В. // Электрохимия. 1992. 28. С. 1097

27. Кондратьев В.В., Кравцов В.И. // Электрохимия. 1987. 23. С.1118

28. Kravtsov V.I., Kondratiev V.V. // Electrochim. Acta. 1991. 36. P.427

29. Кондратьев B.B., Кравцов В.И. // Электрохимия. 1982. 18. С. 1502

30. Кравцов В.И., Кондратьев В.В. // Электрохимия. 1983. 19. С. 1699

31. Кравцов В.И., Кондратьев В.В., Турьян Я.И. // Вестник ЛГУ.1986. Серия 4. №4. С.46

32. Турьян Я.И., Кравцов В.И., Кондратьев В.В .// Электрохимия.1987. 23. С.485, 847, 1219, 1362

33. Vielstich W., Gerischer Н. // Z. Phys. Chem. N.F. 1955. 4. S.10

34. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. // Электрохимия. 1969. 5. С.985

35. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. // Электрохимия. 1971. 7. С.618

36. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. // Электрохимия. 1971. 7. С.99

37. Гальванотехника, под ред. Гринберг A.M. 1987. M.: «Металлургия», с.73 5

38. Справочник по электрохимии, под ред. Сухотин A.M. 1981. Л.: «Химия». С.488 Дать более общую литературу

39. Кравцов В.И. // Электрохимия. 1995. 31. С.1165

40. Gerischer H. // Chem. Ing. Technik. 1964. 36. S.666

41. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии. М.: Химия. 1980

42. Baars A., Bijl F.J.C., M. Sluyters-Rehbach, J.H. Sluyters // J. Electroanal. Chem. 1996. 404. P. 149

43. Guaus E., Sanz F., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. //J. Electroanal. Chem. 1995.385. P.121

44. Hush N.S., Blackledge J. // J. Electroanal. Chem. 1963. 5. P.435

45. Brisard G., Lasia A. // JEC. 1987. 221. P. 129

46. Crow D.R., Rose M.E. // Electrochim. Acta. 1979. 24. P.41

47. Aggarval P.K., Crow D.R.// Electrochim. Acta. 1980. 25. P.411

48. Mark H.B.Jr., Reilley C.N. // Anal. Chem. 1963. 35. P. 195

49. Pospisil L., de Levie R. // J. Electroanal. Chem. 1970. 25. P.245

50. Tur'yan Ya. I.// J. Electroanal. Chem. 1992. 338. P.l5 2. Tor si Giancarlo, Papoff P. // J. Electroanal. Chem. 1969. 20. P.231

51. Andreu R., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. // J. Electroanalit. Chem. 1984.171.P.139

52. Vlcek A.A. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1957. 22. P.948, 1736

53. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. Изд. ЛГУ, 1969

54. Morinaga К. // J.Chem. Soc. Japan (Pure Chem. Section). 1955. 76. P. 133

55. Matsuda H., Ayabe Y. // Bulletin Chemical Society Japan. 1956. 29. P.134

56. Urbanska J. // Electrochim. Acta. 1985. 30. P.261

57. Коваленко П.Н., Надежина Л. С. // ЖОХ. 1952. 22. С.740

58. Urbanska J. // Analyt. Chim. Acta. 1990. 231. P.143 61 .Стромберг А.Г. // ЖФХ. 1957. 31. С. 1704

59. Landsberg R., Stokmann V., Geissler W. // Wisseuschact Z. Techn. Hochschule fur Chemie Leina-Mers. 1960/61. 3. S.29

60. Eriksrud E.// J. Electroanal. Chem. 1975. 60. P.41

61. Кравцов В.И., Зеленский М.И. // Электрохимия. 1966. 2. C.l 138

62. Кравцов В.И., Зеленский М.И. // Вестник ЛГУ. 1966. №22. С. 127 66.Зеленский М.И., Кравцов В.И. // Вестник ЛГУ. 1968. №16. С.118

63. Lipkovski J., Galus Z. // J. Electroanal. Chem. 1973. 48. P. 337

64. Brdicka R. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1931. 3. P.396

65. Brdicka R., Wiesner K. // Naturwiss. 1943. 31. P.247

66. Wiesner K. // Z. Elektrochem. 1943. 49. P. 164

67. Weber J., Koutecky// Coll. Czech. Chem. Comm. 1955. 20. P.980

68. Koryta J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. 24. P.3057

69. Rabenstein D.L., Kula R.J. // J. Am. Chem. Soc. 1969. 91. P.2492

70. Турьян Я.И. // Успехи химии. 1973. 42. C.969

71. Зеленский М.И., Кравцов В.И. // Электрохимия. 1970. 6. С.793

72. Elding L.I. // Inorg. Chim. Acta. 1972. 6. P.683

73. Варгафтик M.H., Игошин B.A., Сыркин Я.К.// Изв. АН СССР.

74. Корыта И. Труды 4-го совещания по электрохимии. М. 1956. Изд. АН СССР. 1959. с.186

75. Koryta J. Z. Elektrochem. 1957. 61. P.423

76. Koryta J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1958. 23. P. 1408

77. Koryta J. //Z. Phys. Chem. Sonderheft. 1958. S.157

78. Koryta J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. 24. P.2903

79. Koryta J. // Electrochim. Acta. 1959.1. P.26

80. Koryta J. Progress in Polarography. N.Y., Interscience. 1962.1. P.291

81. Кравцов В.И. Кинетика и механизм реакций комплексов металлов на электродах. // Полярография, проблемы и перспективы. Под ред. Страдыня Я.П. и Майрановского С.Г. Изд. «Зинатне» Рига. 1977. С.161

82. Kopanica М., Dolzeal J. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1958. 23(1). P.50

83. Weaver M.J., Anson F.C. // J. Am. Chem. Soc. 1975. 97. P.4403

84. Weaver M.J., Anson F.C. // Inorg. Chem. 1976.15. P. 1871

85. Кравцов В.И. // Электрохимия. 1970. 6. C.275

86. Reynolds W.L., Lumry R. Mechanisms of electron transfer. N.Y., Ronald Press Co., 1966. P. 171

87. Vlcek A.A. // Progr. in Inorg. Chem. Ed. by Cotton F.A. N.Y. Interscience Publ. 1963. 5. P.211

88. Фрумкин A.H., Флорианович Г.М. // ДАН СССР. 1951. 80. С.907

89. Николаева-Федорович Н.В., Дамаскин Б.Б. Труды 4-го совещания по электрохимии. М: Изд. АН СССР. 1959. с. 150

90. Флорианович Г.М., Фрумкин А.Н. //ЖФХ. 1955. 29. С.1827

91. Николаева-Федорович Н.В., Фокина JI.A., Петрий О.А. // ДАН СССР. 1958.122. С.639

92. Frumkin A.N. // Trans. Faraday Soc. 1959. 55. P. 156

93. Фрумкин A.H., Петрий O.A., Николаева-Федорович H.B. // ДАН СССР. 1962.147. С.878

94. Петрий О.А, Фрумкин А.Н. // ДАН СССР, 1962,146, С.1121

95. Фрумкин А.Н, Петрий О.А. // ДАН СССР. 1962.147. С.418

96. Framkin A.N, Petry О.А, Nikolaeva-Fedorovich N.V. // Electrochim. Acta. 1963. 8. P. 177

97. Николаева-Федорович Н.В., Иконописов В.М., Рыбаков Б.Н. // ЖФХ. 1964. 38. С. 1347

98. Николаева-Федорович Н.В., Барбашева И.Е., Березина Н.П. // Электрохимия. 1967. 3. С.836

99. Frumkin A.N., Nikolaeva-Fedorovich N.V., Berezina N.P., Kies Kh. E. // J. Electroanal. Chem. 1975. 58. P. 189

100. Николаева-Федорович H.B. // Итоги науки и техники. Серия «Электрохимия». М.: ВИНИТИ. 1979. 14. С.5

101. Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1977. 75. P.371

102. Bond A.M., Hefter G. // J. Electroanal. Chem. 1971. 31. P.477, Bond A.M., Hefter G. // J. Electroanal. Chem. 1976. 68. P.203

103. Guaus E., Sanz F., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. // J. Electroanal. Chem. 1994. 368(№l-2). P.307

104. Петрий О.А., Дамаскин Б.Б. // Электрохимия. 1974.10. С.756

105. Петрий О.А., Цирлина Г.А., Борзенко М.Н. // Электрохимия. 1999. 35. С.969

106. Weaver М. J., Liu Н.Y, Kim Y. // Can. J. Chem. 1981. 59. P. 1944

107. Цирлина Г.А., Харкац Ю.И., Назмутдинов P.P, Петрий О.A. // Электрохимия. 1999. 35. С.23

108. Цирлина Г.А., Петрий О.А., Харкац Ю.И., Кузнецов A.M. // Электрохимия. 1999. 35. С. 1372

109. Weaver М. J. // J. Electroanal. Chem. 1978. 93. Р.231

110. Baar S.W., Guyer K.L., Weaver M. J. // J. Electroanal. Chem. 1980. 111. P.41

111. Russell C.D. // J.Electroanal. Chem. 1963. 6. P.486

112. Иванов В.Ф., Иофа З.А. // ДАН СССР. 1961. 137. С. 1149

113. Иванов В.Ф., Иофа З.А.//ЖФХ. 1962. 36. С. 1080, 1026

114. A.Dandoy J., Gierst L. //J. Electroanal. Chem. 1960. 2. P.l 16

115. Gierst L. // Transactions of the Simposium of the Electrode Processes. Philad. 1959. Ed. by Yaeger. N.Y. Wiley. 1961. P. 109

116. Florence T.M. // Austral J. Chem. 1966.19. P. 1343

117. Verdier E. Rouelle F. // J. Chim. Phis, et Phis.-Chem. Biol. 1965. 62. P.297

118. Fawcett W.R.// Electrocatalysis. Ed. by Lipkowski J. and Ross P.N. 1998. Willey-VCH. P.323

119. Кондратьев B.B., Кравцов В.И. // Электрохимия. 1994. 30. С.1301

120. Woodburn S.I., Magee R.J.// Aust. J. Chem. 1967. 20. P.439

121. Fleischmann M., Harrison J.A., Thirsk H.R. // Trans. Farad. Soc. 1965. 61. P.2742

122. Davison W., Harrison J.A. // J. Electroanal. Chem. 1972. 36. P.399

123. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе. М.: ИЛ. 1961. с.308

124. Ducommun Y., Newman К.Е., Merbach A.E. // Inorg. Chem. 1980.19. P.3696

125. Desai A.G., Dodgen H.W, Hunt J.P. // J. Am. Chem. Soc. 1969. 91. P.5001

126. Desai A.G., Dodgen H.W, Hunt J.P. // J. Am. Chem. Soc. 1970. 92. P.798

127. Schwarzenbach G. // Helv. Chim. Acta. 1933. 16. P.526

128. Ahmed A.K.S., Wilkins R.G. // J. Chem. Soc. 1960. P.2895, 2901

129. Leussing D.L. // Adv. In Chem. Ser. (Ed. Gonld) Am. Chem. Soc. Washington. 1965. 49. P.69

130. Jones J.P., Margerum D.W. //J. Am. Chem. Soc. 1970. 92. P.470

131. Методы исследования быстрых реакций, под ред. Хеммиса Г.Г. М.: Мир. 1977. с.710

132. Margerum D.W. // Adv. in Chem. Ser. (Ed. Gould) Am. Chem. Soc. Washington. 1965. 49. P. 75

133. Jorgensen C.K. // Acta Chem. Scand. 1957.11. P.399

134. Ballhausen J., Liehr // J. Am. Chem. Soc. 1959. 81. P.538

135. Sone L., Kato A. // Z. Anorg. Chem. 1959. 301. P.277

136. Березина С.И., Войцеховская P.H. // Защита металлов. 1971. 7. С.730

137. Миндович Е. // ЖФХ. 1966. 37. С.444

138. Mindovicz G. // Electrochim Acta. 1961. 5. Р.202

139. Антропов Л.И. // ЖФХ. 25. вып.2. М. Наука. 1958. С.482

140. Delahay Р. // J. Am. Chem. Soc. 1957.

141. Лошкарёв Ю.М., Варгалюк В.Ф. В кн.: Современные аспекты электрохимической кинетики. Тбилиси. Медниереба. 1980. с. 123

142. Strassner J.E., Delahay P. // J. Am. Chem. Soc. 1952. 74. P. 623

143. Eriksrud E. // J. Electroanal. Chem. 1975. 60. P.53

144. Morinaga K. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1956. 29. P.793

145. Andersen O.P., Vlcek A.A. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. 28. P.689

146. Каганович Р.И., Дамаскин Б.Б., Андрусев M.M. // Электрохимия. 1969. 5. С. 745

147. Olson D.C. //Analyt. Chem. 1967. 39. P. 1785

148. Майрановский С.Г. // Электрохимия. 1967. 3. С.1434

149. Турьян Я. // ДАН СССР. 1957. 113. С.169 (а); 1961. 140. С.416 (б)

150. Кравцов В.И., Кукушкина В.А. // Электрохимия. 1975. 11. С.1624

151. Giles R.D., Harrison J.A., Thirsk H.R. // J. Electroanal. Chem. 1969. 20.P.47

152. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.: Наука. 1966. с.288

153. Турьян Я.И, Рувинский О.Е, Зайцев П.М. Полярографическая каталиметрия. М.: Химия. 1998. с.270

154. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и родственных соединений. 1975. М.: Мир. с.531

155. Сусленникова Н.И, Киселева JI.H. Руководство по приготовлению титровальных растворов. М.: Химия. 1965. с.268

156. Шварценбах Г, Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия. 1970. с.360

157. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. 1974. М.: Мир. с.552

158. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. 1983. М: Химия, с.245

159. ГейровскийЯ, КутаЯ. Основы полярографии. 1965. М.: Мир, с.560

160. Paoletti Р, Stern J.H, Vacca A.// J.Phys. Chem. 1965. 69. Р.3759

161. Харнед Г, Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. с.628

162. Meites L, Israel Y. //J. Am. Chem. Soc. 1961. 83. P.4903

163. Bode H. // Zeit, anorg. allgem. Chem. 1962. 317. S.3

164. Цвентарный Е.Г, Кравцов В.И, Русских Я.В, Бурогаа И. // Электрохимия. 1997. 33. С.373

165. Eigen M, Wilkins R.G. // Advances in Chem. Series. Gould R.F. Washington: Am. Chem. Soc. Publ. 1965. 49. P. 55

166. Brannum B, Johansen H.S, Scibsted L.H.// Acta Chem. Scand. 1989. 43.P.975

167. Weaver M.J, Satterberg T.L. // J. Phys. Chem. 1977. 81.P.1772

168. Gubbeli A.O., Hébert J., Taillon R., Côte P.A. // Helv. Chim. Acta. 1970. 53. P.1229

169. Koryta J. // Advances in Electrochem. and Electrochem. Eng. Ed. P. Delahay. N.Y.: Intersci. 1967. 6. P. 289