Кинетика и механизмы реакции гомолитического фосфолирования непредельных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

^ ц

ВОЛГОГРАДСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУЛАРСТ ВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

АДЕВО ФЕЛИКС ЭЛЕГВЕДЕ

КИНЕТИКА К МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИИ ГОМОЛИТ МИНСКОГО «ОС'ЮГИЛИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Специальность - 02.00.03 - Органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

циссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Волгоград - 1993

- г -

Работа выполнена на кафедре органической химик

Волгоградского Государственного Университета

Технического

Научный руководитель заслуженный деятель науки и техники Р Ф, академик РАЕН, доктор химических наук,профессор

РАХИМОВ АЛЕКСАНДР ШАШИЛОВИЧ

Научный консультант кандидат химических_наук, доцент

ГЛАЗОВ ВИТАЛИЙ ИВАНОВИЧ

Официальные

оппоненты:

Доктор химических наук, профессор

Кандидат химических наук, доцент

Газизов Мукаттис Баркевич Зотов Юрий Львович

Ведущая организация - Волгоградский Государственный Педагогический Университет,ка$идра химии

Запита состоится _02_ июля 1993 г. в _1С. 00_

часов,

на заседании Специализированного Совета Д 063. 76. 01 по присуж-. дению ученых степеней Волгоградского ордена Трудобого Красного Знамени Государственного Техничеокс.о Университета. Адрес: 400006, Волгоград, пр. Ленина, 28.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке В I Т У. Автореферат разослан _31_ мая 1993 г.

Ученый секретарь Специализированкого Совета, кандидат технических наук,доцент

—Лупасик В. А.

Обшдя характеристика работы Актуальность проблемы:

Синтез фосфоргат.ческих соединений (Ф О С) с использованием гемолитических реакций широко используется в последние годы. Окисление соединений трехвалентного фосфора,присоединение фосфитов к непредельным соединениям,реакции фосфорилиро-вания ароматических соединений,вот - далеко неполной перечень' реакций, протекаювдх по радикальному механизму.

Гомоли'ические реакции в ряде случаев, являются достаточно простыми и доступными методами синтеза фосфорганических соединений, обладакда медико - биологической активностью. ( с редев защити растений, эму дьгатороз и др.).

Еамшм условием интенсификации химических процессов является твердое знание их физико-химических основ,и превде всего, кинетических и термодинамических закономерностей их протекания.

Однако, отсутствуют систематические исследования по кинетике и механизму гомолитических реакций,лежавдх в основе синтеза многочисленных фосфорганических соединения.

В связи о этим, целью данной работы было изучение кинетика' и механизма процесса гемолитического фосфорили-рования непредельных соединений (аллил- винилацетата и аллил-вини.^ензоната).

На основании проведенных исследований разработана технология производства 2 -еС хлорэтилфссфогговой "кислоты. ( фсефоната ).

Работа выполнена в соответствии с координационным планом А Н СССР по теме " Кинетика и механизмы гемолитических реакций" номер государственной регистрации 74.0394351.

Цель работы

Целью настоящей работы являет-исслёдование кинетики и механизма реакций гоыолитического фзс^рилирования непредельных соединений на примере непредельных эфиров карОоновкх кислот; выявление основных факторов, влияющих на процесс ; и, наконец, оптимизация условий его проведения.

Научная новизна

Выявлено влияние- структур виниловых и аллиловых эфиров уксусной и бензойной кисло? в реакции гемолитического фос-форилирования непредельных соединений диметилфосфитом.

На основании кинетических данных предложи механизм процесса и выведено кинетическое уравнение, описывающее этот процесс.

Практическая ценность

Проведена оптимизация синтеза диметилфосфонилэтил -и пропидацетатов.

^ьш осуществлен расчет химического реактора ( каскад реакторов ) идеального смешения для возможного синтеза этих веществ.

Апробация

Основные разделы диссертационной работы докладывались и обсуждались на ежегодных научно-технических конференциях Вогоградского ордена Трудового Красного Знамени Государственного Технического Университета в 1987 -1991 г. г.

Индикации

Основное содержание работы опубликовано в одной научной статье.

_ к .

и

Об"ем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 131 страницах машинописного текста, содержт 25 таблиц, 30 рисунков, 124 наименований библиографии.

Диссертация состоит из четырех глаЕ. В перЕой главе (литературный обзор ) рассматриваются различные методы гемолитического присоединения дигшталфосфитов по двойной углерод углеродной связи, особенности разложения пероксидов в различных средах. Во кторой глав» ( обсуждение результатов ) описьс-:?<тся результаты проведенных исследований . Третья глава рассмнтркнаьт вопросы оптимизации процесса гемолитического йоефорилировакия непредельных соединений на примере непредельных эмиров карболовых кислот, технологии 'и влияние различии« параметров на процесс. Четвертая глава сборни? описание эксперимента.

ОСНОВНОЕ СО,ЦЕРЗлЛ1С1Е РАБОТЫ

1. Литературный обзор

В результате анализа литературных данных по процессу гемолитического фосфорилирования непредельных соединений

на:,'«I били IV,¡явлены основные нерешенные вопросы и намечены

_ о

пути их реализации. Показано, что единственным продуктивным подходом является систематическое изучение кинетики-и механизма, установление влияния различных факторов, а так;-й пу-ги оптимизации процесса

2. Обсуждение результатов

В данной главе нами представлено изучение кинетики процесса термолиза инициатора и реакции гемолитического присоединения диметилфосфита к непредельному эфиру карбоновых кислот различным!; методами ( ЯМР, УФ-спектроскопии и др.).

- - б -

Установлено, что реакция идет по схеме : Н( 0) Р(0СН^+ сн2- = СН - (С^- и

I 1

* «р

(с^ о)г р-с^-са.чсн^-н

аддукт 1 : 1

I 2

' Г '

Р-СН^-СН - ссу^-.р !

сн^-сн^-Ссн^)^

аддукт 1 : 2

где п <= 0,3

О О

и н

О - С - СНз ; - ОС - РЬ

• 'Отметим, что выход аддукта 1:1 зависит от условия проведения реакции (направление 1 ).

2.1. Исследование процесса методом Я М Р

О ходе реакции фосфорилироваиия методом Я М Р судили по изменению концентрации непредельного соединения, на основе которой строились графики зависимости С = Г (Л) (1).

С рис. 1.). Далее кинетические кривые обрабатывают для определения порядка реакции (рис. 2,табл. 1).

Результат обработки кинетических кривых.в этих условиях показывает, что порядок реакци: является функцией темпера-' туры, г.е. га = и (О (С) (рис. 5) и, следователь*"), процесс опидьшаэтся уравнением вида :

0.47... 0.89 г - к. С *(3)

где к - константа скорости,

г - скорость реакции, С - концентрация эфиров(непредельных соединений).

Графическое определение порядка реакции гоколитического ¿оспорили-

ровашя

Рис. 2

- 8 -

Кинетические параметры брутто-процесса присоединения димегилфосфмга к амилацетату.

Темлер-гра процесса,t Порядок реакции m Const скорос-5 -1 ти к 10 вс Энергия активации кДд/моль £ои т. 1 Lg А ! »

130 0,4774+ 0,021 17 3,27 ! 1 1

140 0,7710+ 0,030 19 58,52 3,15 ! 1 1

150 0,8900+ 0„023 28 3,16 ! »

Проводился тщательный анализ участков этих кинетических кривых, относящихся к зарождению цепи ( А ), росту цепи ( В ) и обрыву цепи ( С ). Результаты представлены е таблице 2.

Кинетические параметры реакции присоединения Д М Ф к а&лилацетату на участках А, В, С.

Табл. 2.

Участки

А

В

С

Подсчет энергии активации (кажущейся) верхней части, (участок А) кривых рис. 1 показал ее сходство с энергией распада пероксида(1.-ВиАОг) и, следовательно, на участке А происходит преимущественно инициирование'процесса.

-—у-

Константы скорости к.10 i Энергия активации

Lg A I----------------------------------------------------Е*акт

! Температура" С ! (кажущаяся)

(¿•с1) ! 130'! 140 ! 150 I в кДжЛгаль

14,31 ! 2,15 i 7,38 • ! 12,13 ! ' 146,30

3,43 I 22,25 ! 24,00 ! 34,53 ! 33.43

2,33 I 13,77 ! 16,40 ! 24,75 ! 21,74

Участок В по энергии активации (средняя часть рис.1) соответствует примерно энергии отрыва водорода от молекул ДМФ.

Нижняя часть рис. 1 ( участок С ) по энергетическим показателям соответствует энергии обрыва цепи - рекомбинации радикалов.

2.2. Исследование процесса УФ - спектроскопией.

Кинетические кривые процесса фосфт-силирования непредельных эфирог. карболовых кислот были получены в ирвеут-тюго I - Е!иЛОд. ( 130°0 , 140°С , 150°С , ЛИ* ■ : как 300 : 100 : 5 ).

Анализ кинетических кривых(рис. 4) показывает такда зависимость порядка реакции от температуры, т.е. т ш (Ъ). В этом случае скорость чроцесса описывает уравнение :

0. 66. . . 0. 92 г - к „о (5).-

Кроме того , расчетным п/1ем подтверждены предыдущие наблюдения :

1. Ход процесса зависит от температурного режима.

2. Процесс носит слотаый характер.

3. Процесс содержит в себе три основных стадии.

2.3. Исследование процесса методом микрокалориметрии

тепловых потоков.

В отличие от предыдущих методов, в основе измерения легат тепловыделение ( теплопоглощен.ке ), а не концентрации. Кро..,е того, вместо интегральной зависимости С - Г (Ь) используют дифференциальную зависимость V = Г (г), (б). С целью определения влияния инициатора на процесс проводились ряд опытое - термолиз инициаторов, а также присоединение диметилфосфпта к непредельному эфиру ( винилацетату ), как показано в таблице 3.

¡Зависимость порэдка реакцШ от температуры Т °С

п<

0,6

Ол

fbO 4«<0 <50

fe

fttc. о

Кмнстичаекис кришз реакции присоединения диметил^оь^га к аллилецотату (У'!-мотод)

^ »с

г,«««.

fttö. 4

Параметры процесса термолиза ГТЕП и БП в ДМ1> и фосфорилирования VinylАс в их присутствии

Инициатор 1 Константы скорости 1 Константы скорости процесса

! термолиза к . 10* -1 'присоединения VinylAc к,10.

С с

Г Т Б П 1 21,23 + 0,0015 ! 14,22 4 0,0028

В П 1 27,43 + 0,0021 ! ' 15,32 + 0,0030

Из табличных данных видно, что скорость присоединения Д М Ф к непредельному соединенно является функцией инициирования т.е. г - f (Init. )(7), где г - скорость процесса гемолитического «[осфорилироЕания непредельного соединения, Init - инициатор. На радикальный механизм исследуемого процесса ■ указывает " S " - образная форма кинетических кривых.

Для* глубокого исследования процесса гемолитического фосфо-рилирования непредельных соединений осуществляли термолиз t - Вп^Од в Д М Ф с последуюкгш фэсфорилированием вшшлацетата диметилфоефитом при различных температурах ( 130° С , 140°С , 150 С ). Основные оезультаты представлены на графиках рис.5, бив таблицах 4,5. /

Параметры процесса термолиза t - Ви^О^в ДМФ

ТаС^. 4

"Темпера-1 Константа тура 1 скорости^ 9С Ik.lG^ с 1 1 1 1 Энергия активац Е акт кДж/моль •Lg А Энтроп. актив. As* кДж/моль Знтальп. 1 Свобод 1. актив. I энерг; ! ! актив.A&t кДж/моль! кДж/моль! ! !

130 14,22*0,02 118,30 13,49 2,65 114,05 113,86 !

140' 25.30f0.01 13,37 0,11 114,69 114,73 !

150 60,10+0,03 13,39 0,33 114,74 114,62 1 • *

- 12 -

Кинетические кривые реакции гомоллтаческого присоединен ДОС- к винилацетату

Параметры процесса фосфорилирования Ушу1Ас в присутствии Ъ -• Ви^О^

Температура "с Константа скорости к 10 в с Энергия активац. Е акт кДж/моль А (Ч1) Энтроп. актив. Л кДя/моль Энтальп. актив. 4 Н* кДж/моль Свобод. ! энергия 1 актив. кДзк/моль! 1 1

130 19,72 2,63 -205,15 30,03 112,80 1 »

140 21,02 33, 44 2,55 -206,90 30,00 115,45 : Г

150 30,11 2,61 -206,99 29,89 117,04 : 1

Процесс гомолитичес-кого Фос(1орилироьания непредельных соединений ( эфиров карболовых кислот ) носит очень сложный характер, о чем можно судить по " 0 " - образной скорме всех кинетических кривых данного процесса.

Скорость термолиза и скорость присоединения йысока при с -= 140 - 150°С . Поэтому для успешного проведения реакции необходимо оптимизировать температурный режим.

Энергия активации термолиза на много больше энергии присоединения', 1 £ Ау следовательно, процесс присоединим более упорядочен ( л> А2у).

г. 4. Еашяние заместителя е молекуле непредельного эфира

• С целью выявления эффекта заместителя на реакции, реакции присоединения осуществляли с применением аллил- и виаилбензо-ната. Сравнение констант скорости реакции показало следующие закономерности, как показано в таблице 6 и на. рис. 6.

Из табличных данных и графика (рис. 7) по реакционноспо-ссбноста вещества можно расположить в следующем порядке : винилацетат > амилацетат > винилбензоат > аллилбензоат.

- и -

Параметры фое^орилирования AllBeriz-.Dat и 71пу1Вепгоа1 . в присутствии Ъ -

Л" Непредельный ! Константы скорости к^О Энергия активации кДж / моль 1 1 ьд А 1 ; ____ _ 1

эфир Температура «с . 130 140 150

А11Веп2оа1 3,76 4.48 1б,49 . 257,63 27,41!

■Ушу1Веп2оа1 4,60 14,87 16,99 149,47 16,01! 1

1. 5. О ьаапмосвяви кинетики и механизма гемолитического фосфорилироЕания непредельных соединений.

• Из опытных данных установлено, что процесс описывает следующее кинетическое уравнение:

0. 47... О. 89 .

0. 6... 0.!

г » к.с^ (3). (г = к.Сд

Уравнения 3. и 5. отличаются от уравнений :

к¡сА\[~К%с

г « к;С^С1п / к Ь

(квадратичный обрив цепи)

или

) (5).'

(8).

(9).

г - к^Г^/ к Ъ С1п , (линейный обрыв цепи ) где ki.ki.kt - константы г. Для определения кинетики реакции распишем ее элементарные стадии, принимая обрыв цепи квадратичным ( преобладающим ) в' условиях реакции.

1. К О О I?-----*- 2 Ю' . (а)

П - кА [й О О И ]

2. К0'+ Н (О) Р (СНд0)^—>-1ЮН+Р(0)(СНл0)А

ц[го^[н(0)Р( С(Ь)

3.&0)(СН40)<г+ СНд- СН - Й-—- Р(0)(СН,0)4-СН_{СН-я'

к^[р(0)(си40)г][сн^ СН - к'] (С)

Г о ■ , 1

4. Р(0)(СН50)а-СИдСН-К'|500П"— ! (СН^О^ Р - СН^'и-р' 1-->~

1 \ ) 1

О I. й- О-О'- й ]

--•■га' + (сн^р - сн4- сн - к'

01?

( КООР * СН-- СН - К--»- КО + СН,- СИ - к' ) .

& I '

ОЙ

ц[р(0)(сн3о)а-е^сн-й][®сг.^кп[коог][сн4. СН - к] (с!)

0 н

5. (ал ОХР-СН.- СНГ?' НРС О) (СН,0).- - 0) (СН, О V (СН» 0),Р-СН-СНтК'

[(СН,0)лР С1Г,- Ш^(нР( ОКСНЛОц| б. 2ЙЭ Г--»- РООЯ

Се)

г1 - кь[рх!]& ■ (Г)

7. Р0* + Г'ССН^ОХ, СО) ------->• ГОРСОМСЦр)^

и др. О О

I?'- - О - # - СНЛ; - О - С - РИ Исходя из принципа стационарности ( Еодонютейна): '

Г1 * Гц - гЬ или г1 - п - О,1 т.е.

кЬ [рл]* [ю] [нр( СН^О)] к! - ка [р00р]|УсН - СН^ - 0 , Определим КО* х из квадратного уравнения:

А = [нрссн^о^] 4.. кЫ:а(гоок](с}!л» СН - К*]

• 0 " . х = КО* - ( НР (СНдО) к: + ^Г) / 2 Ы , пусть СА" сн~]

V • • [роок] - с1п

о

- ( к^Сь ± V фа*/ Сл + 4.ка.й.С 1п ) / 2к1 .

Получим сложное выражение, свидетельствующее о том, что чем больше непредельное соединение ( нефосфорцентрирован-ныП радикалЬ участвует в процессе разложения инициатора, тем труднее идет образование радикалов ( тормозящее влияние непредельного соединения ■■ яефосфордентрировднного радикала ).

Кроме того, имеется следующая зависимость по реакционное пособлости Уту1Лс > ЛИ Ас > УтуИЗегк > ЛПВепз, т. о. ко трудно убедиться ь тем, что ШВепя, больше участвует в термолизе, чем Уп^Лс, ЛПАс, УтуШ^пг. Исходя из этого можно заключить, что реакционная способность непредельного соединения определяется его способностью взаимодействовать с инициатором ( (фа / (д) через нефосфорцентрированныП радикал.

После некоторых преобразований вырасти, х могло представить ь следующем виде с учетом :

ка < 1. Св< 1, и С*<< 1, к! < 1 и М « 1. кЬ < 1, но в несколько порядоков больше ка и скорость обрыва велика)

тогда • _1 0.5

х - ( к! С^, ±1/ 1 +.ка УЛ С1п / с£к* Оц ) / 2 к1.

Из экпериментальных данных скорость ' инициирования при 130°О меньше скорости присоединения ( см. расположение кинетических кривых табл. 4,5 ) и , следовательно, при 130°С: г - п - £ко'Яс&]к1 .

1 I I т

г - С^к£/ 2 Н ь С^УА)!

/ 2 кг ' к', V

I- С к 11/ кАС1п / к УЛ ,

кг - к , У кл.С1п / 4 кЧ = к , и тогда « м 0,5"

г - к + к- £. . (10).

к А*

М0*ь 300

150

- 17 -

Из о параметрическая зависимость реакдаи гомолитического фосфорилирования непредельных соединений

'* ~г ШАс.

10

го

Рис. 7

3 V¿л^jlьгn¿0й¿

30

5

-а. ю

20

Зависимость скорости фосфорилирования от концентрации непредельного соединения

V

О,Л'

в е- 1^-оС» © г г ^даСд

«1« од 0.51 0.7

Рис. 3

3.9 3.0

-С,молЬ.А*

Вид уравнения 10 не подтвераден экспериментально, (г = ах + 'Ь) и,следовательно, величиной С. к¡г/ 2 кЬ можно пренебречь ( в силу к> < 1, к1 << 1 и к) << ^ ), и тогда

п 0. 5

г > к"с^ .(И).

к'-Ук1с1п / 4 к1 . Из этого следует, что при Ь > 130*0 уравнения 3(5) имеют вид : О. 7.. . 0. 9

г = к.Сд .

О. 6... 0. 9 (г = к.СА

(12). (13).)'

Уравнения 12 и 13 можно считать сходными с уравне-

нием 8

г = к Сд

в пределах ошибок.

Вместе с тем, как следует из графика (рис.3) т - 1 при температуре выше ^О^С, а при 170°С резко увеличивается вклад образования аддукта 1 : 2 и других побочных процессов. Именно поэтому, несмотря на относительное сходство уравнений 12, 13 и 8, при их применении на практике следует учесть эти ограничения ( Рис. 8 ).

2. 6. О механизме фосфорилирования непредельных зфиров карбоновых кислот.

0.5 0. 9 .

Существование уравнений г = к.С^ 'и г-к.Сд'. предполагает возможность различных схем протекания процесса Действительно, уменьшение или снижение скорости термолиза инициатора связано, по-видимому, со свойствами нефосфорцент-рированных радикалов и их возможностью участвовать в образовании полярного переходного состояния, способствующего разрыву. 0-0 -связи, наряду с участием их в реакции продолжения цепи включающее циклическое переходное состояние по схеме:

(СН^Р + СН О

г- онор^о-Е-----(СН40^Р- СН^СН-ССН^О-Й

О

о

сн^р-а^-к I (.)!

сн о чснГ

- 19 НР(0)(СН40Х

о-

\ V

я - о - О - й

(СН.О)Р-СН-СН-СН-О-Р

• -5 ^ Л X ^

о

У

^СН^Р-СН^СН-С^О-К

он

-молекулярные продукты, О

/г о'

о

где - п = 0,1 , !?'= - С - СИ,, . -С - РЬ .

Очевидно, что Еклад реакции направления 2 сильно зависит от температуры и уменьшатся с увеличением последней.

Кроме того, структура образующихся радикалов

О О (СН^О) Р - СН----в' , (СНлО)г Р - СН£—- к'

I (.). I Г(.) г

сн о сн — о

1 2 ,

показывает, что радикал 1 имеет большую вероятность к стабильности, тогда как 2 - будет менее стабилен. Следовательно, радикал 1 обладая большей стабильностью и пространственным затруднением ( следствие больного о5"ема ) затрудняет реакцию отрьва водорода от Д М Ф. -

.Таким образом, это приводит к уменьшению скорости £ос-форилирования.

Наблюдалась также низкая реакционная способность аллил-бензоата по сравнению с аллил- и винилацетатом. Нетрудно убе-•диться, что ароматический заместитель участвует в стабилизации циклического переходного состояния нефосфорцентрированнш:

Зависимость концентрации непредельного соединения на выходе из реактора при реакции гомолитаческого фосЛэрилироЕання

с*, 4

кмиь М1

5 ь

и

1 - Реактор идеального

вытеснения,

2 - Реактор идеального

смешения, ? - Каскад рмикторов и де и Л1 -но г о с мо aw н ия

¿И

50

36

1«

Рис. ?

радикалов, образующихся на их основе.

В связи с этим, различия в реакционной способности аллиловых и виниловых карбоновых кислот определяются способностью образующихся нефосфорцентрироЕанных радикалов участвовать зреакции продолжения цепи с диметилфосфитом.а также возможностью последних участвовать в процессе разложения пероксидного инициатора.

3. Разработка технологии получения 2 -оСхлорэтилфосфоноЕОй кислоты на основании реакции гомолитического фосфорили-рования непредельных соединений

Было рассмотрено влияние различных факторов на процесс гемолитического фосфорилирования непредельных соединений . Было установлено, что ход процесса зависит от температуры, и был определен оптимальный интервал температуры его проведения. Изучено таюке влияние соотношения реагентов и подбор инициатора. Поэтому процесс является функцией совокупности факторов, учет которых необходим при проведении реакции,т. е.:

г = Г (14).

На основнии полученной информации о кинетике процесса проведен расчет химического реактора для синтеза

1. ООО. ООО кГ / год фосфонаТа на базе взаимодействия винилаце-о

тата с диметилфосфитом.

Были определены время прибивания реагентов, об >;М реактора и их число в каскаде реакторов идеального смешения, гак показано на графике (рис.9 ). Это позволило сэкономить материальные ресурсы ( примерно в 7 раз) , нивелировать недостатки реакторов идеального смешения и вытеснения,сэкономить производственную площадь.

- 22 -ВЫВОДЫ

1. Наследована реакция гемолитического фосфорилирования сложных эфиров ненасыщенных спиртов: винилацетата, винилбен-зоата,адлилацетага и аллилбензоата, при этом обнаружена более высокая реакционная способность виниловых сложных эфиров по сравнению с аллильньши аналогами и установлено, что природа ненасыщенного соединения оказывает при относительно низких температурах существенное влияние на процесс термического ранлохения перокси^ного инициатора в Д М Ф .

Г,. Выведено кинетическое уравнение процесса гомолитичес кого фосфорилирования ненасыщенных сложных эфиров диметилфосфитом в присутствии перокепдпого инициатора и подтвержден свободнорадикальный механизм исследованных • реакций.

3. Обнаружено, что определяющей стадией процесса гемолитического фосфорилирования является стадия чередачи цепи с участием циклических радикальных переходных состояний.

4. Оптимизированы условия реакции гемолитического фосфорилирования ненасыщенных сложных эфиров димешлфосфитом и разработаны препаративные методики синтеза сложных эфиров фосфэновых кислот.

5. Разработана принципиальная технологическая схема и осуществл н расчет химического ре-актора для получения ацетата 2 - диметоксифосфорилэтанола - важного полупродукта в синтезе регулятора роста растений " Эгрела ".

Основные положения диссертации опубликованы в следующей

работе:

О реакционной способности аллил - и винилацетата при реакции гомо..итического фосфорилирования. / Рахимов А. Л , Элегбеде Ф. А. - Волгоград 1992 / Рук. деп. НИИТЕХИМ, г. Черкассы 9 с, 1992 , К 203ХП92.