Кинетика образования окиси мезитила из ацетона в присутствии кислотных гетерогенных катализаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I. Краткий обзор литературы.

1.1. Некоторые вопросы гетерогенного кислотно-основного катализа

1.2. Ионитный катализ

1.2.1.Общие вопросы катализа ионитами.

1.2.2.Реакции конденсации в присутствии ионитов.II

1.3. Синтез окиси мезитила.

1.4. Неорганические иониты-катализаторы органического синтеза.

Выдающееся и непрерывно возрастающее значение катализа в химии, химической промышленности и биологии привело в последнее время в большинстве промышленно развитых стран к резкому усилению масштабов и темпов каталитических исследований. Одна часть этих исследований посвящена уже известным процессам и катализаторам, другая - поискам новых каталитических процессов и новых катализаторов. Первая часть связана самым непосредственным образом с задачами и запросами сегодняшнего дня, вторая - преимущественно ориентируется на будущее. Наряду с этим наблюдается значительные расширения теоретических исследований и разработка более совершенных методов изучения катализа. Это естественно, так как до сих пор несмотря на несомненные успехи теории, в катализе отсутствуют надежные концепции, позволяющие на научной основе заранее предвидеть катализаторы для новых, никем не осуществленных процессов , если они не имеют близких аналогов среди уже известных процессов.

Между тем термодинамика, указания которой неоспоримы, показывает принципиальную возможность осуществления с помощью катализаторов бесчисленного множества пока не известных реакций. Часть этих реакций сулит большие практические перспективы.

Неудивительно, что поисками новых катализаторов и новых каталитических процессов, и моделированием, и расшифровкой действия ферментов занимаются в различных странах тысячи исследователей. Публикации последних лет по катализу показывают, что достижения каталитической химии несомненно ускорили изыскания новых катализаторов. В поисках новых катализаторов и новых процессов слепая эмпирика начинает уступать более обоснованным и целеустремленным исследованиям.

Кинетика и механизм любых реакций с участием твердых тел значительно сложнее кинетики и механизма аналогичных гомогенных реакций. Это вызвано, в первую очередь, включением поверхностных явлений, которые мы понимаем значительно хуже объемных явлений.

Методы исследования, применяемые в катализе, можно условно разделить на несколько групп. Часть их применима только, или преимущественно, к изучению катализаторов, часть только, или преимущественно, к изучению каталитических цроцессов. Реже эти методы дают информацию как о катализаторах, так и о процессах.

Эффективность большей части методов сильно возрастает при их сочетании друг с другом. Особенно эффективно сочетание любых методов с адсорбционными. Это естественно, поскольку адсорбционные явления имеют поверхностный характер, как и большая честь гетерогенных каталитических процессов. К тому же в любом гетерогенном каталитическом процессе имеются адсорбционные стадии. Кроме того, целесообразно сочетание любых методов с изучением кинетики процесса.

Сочетание гомогенных стадий с гетерогенными давно известно для газовых реакций. В последнее время появились серьезные работы, показывающие распространение гетерогенно-гомогенных процессов и в жидкой фазе. При изучении этого вопроса, как и при исследовании сходства и различия механизма типичного гомогенного и типичного гетерогенного катализа, следует учитывать наличие в сложном катализе механизмов и закономерностей, связанных с резко выраженными внутренними кибернетическими функциями.

В связи с вышеизложенным вытекает, что одним из актуальных вопросов является усовершенствование технологии получения различных веществ. К этому,относится, в частности, получение окиси мези-тила, являющегося важным продуктом химической промышленности. Существующий способ получения окиси мезитила из ацетона в двух стадиях не отвечает современным требованиям. В связи с этим в работе были поставлены задачи- изучение каталитической способности различных гетерогенных кислотных катализаторов обеспечивающих одностадийное образование окиси мезитила из ацетона; выяснение механизма и кинетических закономерностей реакции конденсации ацетона в присутствии выбранного катализатора; определение оптимальных условий получения окиси мезитила и выдача рекомендаций для ее промышленного производства.

Научная новизна работы заключается в определении каталитической способности некоторых гетерогенных кислотных катализаторов, факторов влияющих на каталитическую активность катионита КУ-2; в установлении и описании кинетических закономерностей образования окиси мезитила в одну стадию и течении процесса, при рассматриваемых условиях.

Практическая ценность работы состоит в разработке рекомендуемой схемы получения окиси мезитила из ацетона в одну стадию в присутствии катионита КУ-2, которая принята для внедрения на Ереванском заводе химических реактивов.

Автор защищает- кинетические закономерности одностадийного образования окиси мезитила из ацетона в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов и способы увеличения каталитической активности катионита КУ-2.

ВЫВОДЫ

1. Анализ рассмотренной научно-технической и патентной литературы в облатси кинетики кислотно-основного катализа и синтеза окиси мезитила показал, что синтез окиси мезитила из ацетона с помощью гетерогенного кислотного катализа изучен недостаточно и по механизму процесса имеются противоречивые данные.

2. Проведенные исследования по образованию окиси мезитила из ацетона в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на силикагель, различных синтетических и природных ионитов показали, что перспективным катализатором является катионит КУ-2, образец которого можно использовать многократно.

3. Установлено влияние количества катализатора, температуры, скорости перемешивания и других факторов на скорость процесса.

Температурная зависимость константы скорости хорошо подчиняется уравнению Аррениуса, которая имеет следующий вид: в присутствии фосфорной кислоты: in 404300 / RT к « о, «б мо* • е 1 в присутствии катионита КУ-2:

7 -5006^/RT

К = 0,23256 40 • 0 1

Определена лимитирующая стадия и показано, что процесс идет за счет присоединения протона катализатора к молекуле ацетона и в начальном периоде скорость реакции имеет 1-й порядок по ацетону.

4. Изучено влияние замещенных катионов на каталитическую активность катионита КУ-2. Неорганические катионы уменьшают, а ионы аммония и аминов увеличивают каталитическую активность оставшихся водородных ионов катионита КУ-2 и по силе влияния располагаются в следующий ряд: по уменьшающей силе: Д/а+ ^ ^L+ <(. Саг+ -С по увеличивающей силе: < СЦзМНз < CaH^0HA/H/

Энергия активации в присутствии КУ-2 в водородной и солевых формах остается постоянной, и поэтому изменение каталитической активности катионита под влиянием замещенных катионов объясняется изменением энтропийного фактора. Неорганические ионы и ионы аммония и аминов действуют в противоположных направлениях, так как отличаются по степени гидратации.

5. Изучено влияние ^-облучения на каталитическую активность катионита КУ-2. Найдено, что константа скорости в присутствии облученного образца катионита .КУ-2 в водородной форме на 25-30% больше, чем в присутствии необлученного образца. Облучение приводит к возрастанию каталитической активности и образцов катионита КУ-2 с замещенными неорганическими и органическими катионами. Предложено, что причиной возрастания каталитической активности катионита КУ-2 в водородной и солевых формах под действием облучения является увеличение способности отдачи протона, благодаря разрыхлению связи протона с каркасом ионита.

6. На основании результатов проведенных экспериментов предложен способ одностадийного получения окиси мезитила из ацетона в присутствии кислотного гетерогенного катализатора и определены оптимальные условия ведения процесса. С целью выяснения возможности промышленного получения окиси мезитила проведена конденсация ацетона в динамических условиях в неподвижном и псевдоожи-женном слоях катализатора.

Предложена технологическая схема одностадийного получения окиси мезитила, которая испытана на модельной установке с неподвижным слоем катионита КУ-2 в Н+ форме и принята к внедрению на Ереванском заводе химических реактивов. Ожидаемый экономический эффект составляет 2000 рублей на I тонну окиси мезитила.

1. Макатун В.Н., Патапович А.К., Шестаков B.J1. О влиянии протонной подвижности в твердых кислотах на их каталитическую активность. Всесоюз.конф. "Механизм каталитических реакций".М.,1978: Тез.докл. т.1 с.128-133.

2. Sckazf Sdu/ctbcL Jonathan, Кьтте НегбагЬ Rudotfh.

3. Способ повышения отношения J3 -изомера к <£ -изомеру в смеси р и Qf-изопропил нафталинов.-Пат.ФРГ № 1922845, кл.С07 С 15/24, 5/24 опубл. 21.09.1978.

4. McLfifixR. Кинетика и механизм реакций на поверхности монокристаллов металлов. Adv. catat. Voi. 29, Уе* Уогк, е.а. 1980, р. 1-53

5. Paat Zoi-tan. Катализируемые металлами реакции циклизации углеводородов .-Adv. ccdat.V. 29, fi/ewYozk, е. ct. 1980.p. 273-334.

6. YamaneiKaTraysiso. Катализ на платиновых металлах. Сообщение 10. Реакции декарбонилирования и десульфирования. KqZO-ку Ноге, Шт. ГпЫ.,1981, 32, №6, р.644-647.

7. А.с. 910665 (СССР). Способ получения анионитов (Н.Б.Галиц-кая, И.Г.Стебенева, В.В.Каргман, М.Г.Гроховская, Н.А. Хача-туридзе).-Опубл. в Б.И., 1982, №9.

8. А.с. 897782 (СССР). Способ получения водорастворимых полиэлектролитов (И.К.Умарова, Н.Н.Едгаров, А.Т.Джалилов, М.А.Аскаров).- Опубл. в Б.И., 1982, №2.

9. Брой-Каррэ М.В., Вольф Л. А1., Фридман Л. И., Кузнецова Т.Н., Голубева B.C., Лобыничева Г.Б. Получение углеволокнистых ионитов на основе химических волокон.- Химические волокна, 1980, №5, с.23-24.

10. S^astus E.,Jansen ALP., Ktein W^Ktoi* U.fltjuyen V.B.t fyuyen--Tien T, Pfeifez Я., Schotizn 0. э Simon H., S-tockomzz H.,

11. TousscLirti: A. Синтез, свойства и применение ионитов с анкерными группами на основе циклических полиэфиров.- J.Chzomatogz., 1980, 201, р.147-166.

12. GeisBez М. ,Sche£hozn И. . Активационное определение никеля в ионообменниках.- J.RadioanaC/iem.,1980, 58,1.2, p.227-232.

13. ZamSez-t Jack L. , F ina (гагу Т., Fina. Louis Я. Синтез и свойства сильноосновных анионитов с четвертичными аммониевыми группировками в трииодид-г, пентаиодид- и гептаио-дид- форме, используемых как дезинфицирующие препараты.

14. OnЫ. and Eng. Che.m. Piod.Res and7)evetop, 1980, 19, № 2, p.256-258.

15. KuZa Genichizot Г/ishuda Osamu,N£shi Yyjif TetzwtanL

16. ToshLk Q-ZLi . Использование колонки с гранулами молибдо-фосфата аммония полистирола для хроматографии щелочных металлов и таллия* и определения цезия в рудах.- Mem. Fas. Set. Kyushu Univ. ,1980, p.12, №2, p.161-164.

17. G2.ie.6usz ViCmosne, Maguaz КагоСиne. . Способ частичного удаления анионов и катионов кальция из сока П сатурации и стабилизации его щелочности.- Пат.ВНР, кл. СБД 3/00167580, заявл. 30. С 4.74 № СИ -145. опубл. 31.II.76.

18. Rapopoet R.M., Monli А., Могoz й.ъ., 8гое$ С. в. Процесс извлечения полезных продуктов из углеводсодержащего сырья. Пат. США, кл. 127/46 В, ( С 13 Д 3/14), № 4I0I338, заявл. 27.04.76, №680721, опубл. 18.07.78.

19. KissM., Lasonczi 8., Мог 90s J. , Ruszncik J., Hakdcts J m Исследование реакций алкилирования, катализируемых катионитами. J. Chzomaiog'z, 1980, р.201, 147-166.

20. Bhctdade S.S., McLgeshwccz Гидролиз сложных эфиров, катализируемый ионообменными смолами.- СНйт. Qnd Мъо-сИегп .J., 1978, 8, №12, p.15-18

21. Рахманкулов Д.Jl., Кантор Е.А., Мусавиров Р.С., Злотский С.С. Катализ ионитами в превращениях 1,3- диоксациланов. Гетероген ньш катализ в химии гетероциклич.соединен. Тез.докл. 3-го Всесоюз. симпоз. Рига, 1981, с. 26-29.

22. Кугель В.Я., Выгодская И.В., Новак Ф.И., Баткиров А.И. Гидролиз диацетатов двухатомных фенолов в присутствии ионообменного катализатора.- Нефтехимия, 1981, 21, 21, №2,с. 274-277.

23. Соболева Н.В., Обухов В.М., Бондаренко А.В., Фарберов М.И. Гидратация н-бутенов на сульфокатионите КУ-23 в жидкой фазе.- В сб. бсновн. орган.синтез и нефтехимия. Вып.7 Ярославь, 1977, с.24-30.

24. T>awycLo# W£clcLirnLZ, . о применении полимеровв гомогенном и гетерогенном катализе- " Fctsez^ozs&h und Text it-tech п. " , 1978, 29, №8, p.559-567.

25. Veseey Vaciav, Hojez Iihdzich, Nyvet veadlmiz

26. Pecsek Jan / Gtosse,z Zdenek.

27. Ионообменники как катализаторы этерификации.- Chem. ръиж.» 1976, 26, №9, p. 466 467.

28. Джаргацпанян М.А., Устынюк Л.А., Кононов Н.Ф. Использование ионообменной смолы АВ-17х8 в процессе этинилирования кетона в среде жидкого аммиака.- Айкакан химиакак алесагир. Арм. хим. ж., 1976, 29, №7, с.612-616.

29. N&k(xrnuz.CL Yosh Со . Кислотно-основной катализ на ионообменных смолах.- I. Synth. Огд. Chem. Кл/э. f 1975, 33, MI, p.903-908.

30. Set с пек Ргокор. z . Действие функциональных групп ионообменников при использовании их в качестве твердых катализаторов.- CotCect. Czecht chem., Cornmuns. , 1976, 41, №5, p. I282-1287.

31. Усманов P.У., Кинетика химических реакций анионитного катализа. Дис.канд.хим.наук.- Ташкент, ТашПИ, 1966., 120 с.

32. Рустамов Х.Р., Фатхуллина Л.Г., Агзамов К.А. Некоторые вопросы катионитного катализа.- Узб.хим.ж., 1961, №4, с.32-25.

33. Hasket? V.C.7 Hammtii Х.Р., Rates and Тат-pezatuze Coefficients in the Hydzofusts of Some A£i-phaicc Esiezs WUh a Cation Exchange Rescrt as-the Caia-€yst. J. Am. Chem. Soc./1945, 71, p.1284

34. Maitftni E. Ann. Chirrt. A/y>£,I949, 39,p.283

35. MdXCcunC E. Ann. Chtm.App1950, 40, p.I

36. Maicani £. Ann. Cfam. fypf. , 1950, 40, p. 50042. bavted С. Vv'. , Thomas G. G. Chem, Soc, ,1952 p.1607

37. Рустамов X.P., Фатхуллина JI.Г., Набиходжаев С.Н. 0 каталитической способности и биофункциональных катионитов. Узб. хим.ж., 1959, №1, с.39-42.

38. Рустамов Х.Р., Рахимов Х.Р., Агзамов К.А. Влияние неорганических катионов на каталитические способности катионитов.-- Узб.хим.ж., 1958, №5, с.45-49.

39. Рустамов Х.Р., Фатхуллина Л.Г., Агзамов К.А. Некоторые вопросы катионитного катализа.- Узб.хим.ж., 1961, №4, с.32-35.

40. Гафурджанов Я.Ю. Кинетика этерификации этиленгликоля и глицерина уксусной кислотой в присутствии катионитов.- Дис. канд.хим.наук, Ташкент, ТашПИ, 1969, 137 с.

41. Гетерогенный кислотно-основной катализ. II Каталитический гидролиз этилвинилового эфира (этоксиэтана) на сополимере метакриловая кислота дивинилбензол (слабокислотная ионообменная смола)J.Chem. Soc. pQzaday Т"гоп5. , 1977,1.73, №7, p.II28-II39.

42. Vodnat У., Rec*с. Kinet and Cato>e. Lett.,1979, 10, №3, p.237-241.

43. Hozescu Jclhcu, IdCioCn CozneZtCL . Разложение гидроперекиси кумола, катализируемые ионообменной смолой типа Бионит-С. II Кинетика реакции в различных растворителях.е\/. C,hCm. (RSR.) . .1976, 27, №7, р.578-584.

44. HayashL Hizomi, Kawasaki Къп$о, Моъг Мъa~tak<x .Конденсации с отщеплением воды бензофенона с аммиаком, катализируемая ионообменными смолами, и ее применение в синтезе азина.- Chem. LiU. ,1976, №3, p.205-206.

45. Исагулянц В.И., Хомко С.В. Конденсация некоторых терпеновых углеводородов с формальдегидом в присутствии катионообменной смолы КУ-2.- ЖПХ, 1968, 41, с.665.

46. Ьеав jrtcfezs г>.Е. бваск. L.T.

47. X. Am. Oit chem. Soc. ,1967, 44, p.55

48. Исагулянц В.И., Сафаров М.Г. Применение катионита КУ-2 в качестве катализатора реакции Принса.- Ж. орг.химии, 1965, I, с. 974.

49. Исагулянц В.И., Сафаров М.Г., Конденсация непредельных углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии катионо-обменной смолы в качестве катализатора.- Докл.АН.АРМ.ССР, 1964^ 39, с.235.

50. Chen C.S.N. CalcitysU 6и Bon Exchange Jrnpzo-i/ecd CycLnobthyecL-tion an*l Со,ъ6оту£ eth.y€cL-tion о/ 2>io£s. — J. Che/n.,1962, 27, p.1920

51. Пат. ЧССР 107978- С.A. 60, p5338, 1964 .

52. Кацлах M.M., Ратанова А.И., Рудковский Д.М. В сб. Карбонили-рование ненасыщенных углеводородов. М., Химия, 1968, 290 с.

53. Фарберов М.И., Тепеницына Е.П., Бобылев Б.Н., Ивановский А.П. Синтез бутандиола- 1,3 на основе пропилена и формальдегида.-- Хим.пром., 1968, №1, с.23-25.

54. Цмур Ю.Ю., Смоленка Н.В. Получение диацетонового спирта.--ЖПХ, 1966, 39, №7, с.1675-1677.

55. Мехтиев С.Д., Мамедов З.Ф., Нариманбекова А.- Докл. АН Азерб. ССР 1965, №6, с.60

56. Mastagtc P., Fioah А. Cornpt. ъелЫ., 1953, 236, р.616

57. Зеликман З.И., Кульневич В.Г.- В сб. Ионный обмен и иониты. М., Наука, 1970, с.317

58. Мехтиев С.Д., Мамедов З.Ф., Нариманбеков 0.А.-Докл. АН 'Азерб. ССР, 1966, с.22, 2567. 2)игг Arm. ChCm, 1966, 41, p.34

59. Л/л "г е /<а Л, 5а sins* г Л &>г2/7. ,35, р.1685.

60. Lozeii*. Мб. — Chem. Pzogz*ssfSymposiumSez,1967, 63, p.148.

61. McL-tuss h ok H.rRорузгуп сki S. — Chem. SiossowJ1968, 12, p.285

62. Верховская 3.H., Клименко М.Я., Выставкина Л.Б., Замеская Е.М., Макарова JI.H. Синтез дифенилолпропана на ионообменных смолах.- Хим.пром.,1968, №7, с.490-493.

63. Сотр-6. г^п^.,1952, 225, с.1314

64. AstCe М., Pinns М-4. Cct-Lion Eocohcing^

65. Sin. Ccrfa€</ze.c( Condensation ccnoi PoCgmez1.airlon ©/ Aede^hydes a not Cyc£ohe.xa.rtone. J. Сhetrt . , 1959, 24, p.56-6074. вегдпххпгг е.ъ., bclsis еэссжа-пде Xestns as CcLira.£ys-6s en-the MCchoe£ CLction ff. — J- Огд. bhem,, 1958, 23, p.1507

66. Исагулянц В.И., Сафаров М.Г. Взаимодействие некоторых ари-ломфинов с формальдегидом в присутствии КУ-2- ЖПХ.,1966, 39, с.1148

67. Мехтиев С.Д., Мамедов З.Ф., Нариманбеков О.А., Рябина Л.В. Цианэтилирование ацетальдегида в присутствии сильноосновных ионитов.- Азерб. хим.ж., 1965, №3, с.37-43.

68. Хамрабаева Х.А., Хайбулина Р.А., Рустамов Х.Р. Иониты как носители катализаторов. Узб.хим.ж., 1970,№2, с. 35-37.

69. Англ.пат. 994137.- С.А. 60, р8203, 1965.

70. Махсудова Х.Я. Исследование кинетики реакции конденсации фенола с некоторыми кетонами в присутствии минеральных кислот катионитов. Автореф.дис.канд.хим.наук.-Ташкент, ТашПИ, 1974, 29 с.

71. А.с. СССР 178825. Опубл. в Б.И., 1966, №4.

72. Пат. США 3049568. PzepOLZcciion of bisphenots.-С.А., 1962, №57, 16490 .

73. Верховская З.И., Выставкина Л.Б., Клименко М.Я. Способы получения дифенилпропана- Хим.пром., 1965, №3, с.170-173.

74. Шахтахтинский Т.Н., Андреев Л.Г. Докл. АН Азерб. ССР, 1962, 18, с.17.

75. Loie-t-te /V. 8.Chen? £пд. Pzogbess, Symposium Set.,1967, 63, p. 148.

76. Ясницкий Б.Г., Иванюк Е.Г. Кинетика взаимодействия хлораце-тальдегида с многоатомными спиртами, катализированного иони-том.- Ж.орг.химии, 1965, №1, с.2118.

77. Абидова 1.Ф. Исследование реакций восстановления некоторых карбонильных соединений на склетных цинковом и цинк-медном катализаторах.- Автореф.дис.канд.хим.наук. Ташкент,1958, 11с.87. buzctiot М. Ducasse С. в и ее. Soc. chim.Fzcmse, 1941,8, р.375.

78. Пат.США 287II69. Puzifc virion of meth#ecsot>t/tyekeione . (Mf&<±ct W./Maitin, Copnus ChzistCJ-1959.

79. Pzzonclo Jan, BietonS Eugenia. . Изучение кинетики дегидратации диацетонового спирта в окись мезитила в присутствии фосфорной кислоты.- Pzz. САст.1980 , 59, №10,р. 546-548.90. Англ.пат. 7933414. 1958.

80. P. f Banchezo J- Condensation of AC-e-tone to /nest+ие oxide. — Jnd. Eng Chem.1956,48, №8, p.I278-1286.

81. Брук А.Ю., Дорогочинский А.З., Мичурина С.А., Турбина Б.И. Влияние примеси диацетонового спирта на процесс очистки фенола синтезируемого из гидроперекиси кумола.- Труды Грозненского нефтяного НИИ, 1972, т.25, с.150.

82. Shethsoozd P.W. Pet-zoe-eum „1954, 33, 12, p.144-153.

83. Спр. Бейлыдтейн, т.I,II доп., с.793

84. С&пигсса. J., Cazdani C.fTzQve R. Дегидратирующее действие солей некоторых органических оснований. Afic АвсаЫ.naz.1.nceCf~#enct, 1953, 14, №6, p.814-819.

85. Пат. США 2827490, Mestty oxide. (Maztin A€fiecL Mj-1958.

86. Казанская А.С., Рябцева H.B., Папиди И.С., Паушкин Я.М., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П. Кинетика дегидратации диацетонового спирта на карбине.- Докл. АН СССР, 1971,№3, с.629-630.

87. Лосева Л.П., Паушкин Я.М., Метилика Д.Н., Лосев Ю.П., Исакович В.Н. Кинетика дегидратации диацетонового спирта на парамагнитном полисульфидкацронег Докл. АН СССР, 1974, №1, с.134-136.

88. Спр.Бейлыитейн, т.1, I доп., с.305-382.4

89. Кьета-пп , НоИев , Monarch -34, с.1469.

90. Вос1гоцк,То6огуВивС. 5ос. Chimfzanse, 1908,4, р.829

91. Ипатьев В.Н., Петров А.Д. 0 каталитической конденсации ацетона при высоких температурах и давлениях.-ЖРФХ0 ,1927,59,431 с.911.

92. ЮЗ. Zut. Synihese cfes MesityCoxiydsclus Acdon -1926, 59, p.2188.104. £etcA, Sezpart. Лиг ВлвЫе^иЫе Z -ncibo cy-а.повепгосдие еЖ G,€ сЦьуоипо - спЫ^о.-НеЫ

93. Chem. flcia. t 1920, 3, p.142.

94. Гриневич К.П., Зайцев В.А. Новый метод синтеза окиси мезитила и метилизобутилкетона.- Хим.пром., 1958, №5, с.276-267.

95. Пятлякевич Д.Д., Макаров М.Г., Ишбанова Т.Н. Кинетика образования окиси мезитила из ацетона при катализе серной кислотой.- Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1975, вып.86, с.16-18.

96. Фарофонтова В.И., Подгорнова В.А. и др.- г.Черкассы, 1978,- Деп. в ОНИИТЭХИМ 1978, № 1889/78.

97. Зубахин Б.Г. 0 взаимодействии ацетона с безводным едким калием.- ЖОХ, 1954,24, №7, с.1164-1166.

98. Ьгуап-t k/.м,^., Smdh Ъ.м. Z А-т. Chem. Soc1935, 57, p.841.110. d-Oze^He. MB. Конденсация кетонов в присутствии сульфокис-лотного ионита.- X. Огд. Che.m. ,1957, 22, №3,р. 346-367.

99. Верховская З.И., Клименко М.Я., Зеленская Е.М., Бычкова И.Н. Синтез диацетонового спирта и окиси мезитила на ионообменных смолах.- Хим.пром., 1967, №7, с.20-24.

100. Япон. пат. №41565, кл.16655 (С.07С). Получение окиси мезитила конденсацией ацетона.(Иман Торадзиро, Мита Юкимицу, Нака-мура Хидэсукэ).- РЖХим, 1972, №2, 2НЗЧ.

101. Япон.пат. №41566, кл.16 В55 (С.07С). Получение окиси мезитила конденсацией ацетона (Иман Торадзиро, Мита Юкимицу, Эбидзова Хисами, Накамура Хидэсукэ)- РЖХим.,1972,№3, ЗН65П.

102. Macho VendeCin, titbdetfyova. Magda., Repas Mi€c*n,

103. Рсйекка. Mila.* . Синтез окиси мезитила из ацетона на окисном катализаторе.-С htm, Ргит, 1973,23, МО, р. 507-511.

104. А.с. 107765 (СССР). Способ получения сильвана восстановлением фурфурола.(Султанов А.С., Масленникова В.А.).

105. Маленберг Н.Ё., Баландин А.А., Кунина А.И. Каталитические свойства ортофосфата железа. Сообщение 2. Алкилирование бензола, его гомологов и производных.- Изв. АН СССР С.Хим. 1965, №9, с.I565-1570.

106. Япон.пат. №28566. кл.16 В55. (Мидзутани Юкис, Идзума Арису-на, Ватанабэ Сайсе).

107. Франц.пат. №1600063, кл. (С.07С). Новый способ конденсации кетонов.

108. Арифджанов А.А. Этерификация муравьиной кислоты этиловым спиртом гетерогенных катализаторов.- Дис.канд.хим.наук, Ташкент, 1978.- 144 с.

109. Кузнецов О.И., Панченков Г.М., Гусейнов A.M., Часова Т.А. Конденсация ацетона на синтетических цеолитах.- Нефтепереработка и нефтехимия, 1973, №3, с.28-29.

110. Справочник химика, т.II, М.; Химия, 1964, с.774-775.

111. Наканиси К. В кн.: Инфракрасные спектры и строение органических соединений,- М., Химия, 1970, с.163.

112. Кабани, Лардиччи. Полярографическое определение окиси мезитила.- G-a-гг , c,hcn>. Ciae , 1956, 86, №5-7, p.325-341.,

113. Харрис В., Хэбгуд Г. Газовая хроматография с программированием температуры. М.; Мир, 1968, 340 с.

114. Библиографический указатель по газовой хроматографии, под редакцией Литвина. Е.Ф., т. II, М.; Наука, 1969, с. 37-40.

115. Шингляр M. Газовая хроматография в практике.- М.; Химия, 1964, 184 с.

116. Ногаре С.Д., Джувет Р.С. Газожидкостная хроматография.- JI., Недра, 1966, 471 с.

117. Газовая хроматография.- Труды II международного симпозиумапо газовой хроматографии в Эдинбурге, М.; Наукам 1964, 483 с.

118. Пулова Н.И., Леонтьева С.А., Федосова А.К. В сб.: Успехи газовой хроматографии. Казань, 1970, вып.2, с.141.

119. Дести Д. В сб.: Успехи в области црименения и техники газовой хроматографии. Бюро технической информации, М.: 1968, с. 123-124.

120. Березкин В.Г., Гавричев B.C., Коломиец Л.Н. и др. Газовая хроматография в нефтехимии. М.: Наука, 1976, 268 с.

121. Газовая хроматография (под редакцией к.х.н. Сакодинского К.И. и Волкова С.А.). М.; НИИТЭХим, 1967, вып.5, 177 с.

122. Газо-жидкостная хроматография. М.: НИИТЭхим, вып. 11,1963, 316 с.

123. Березкин В.Г. Аналитическая реакционная газовая хроматография. М.; Наука, 1966, 184 с.

124. Гольберт К.А., Вигдергауз M.G. Курс газовой хроматографии, м.; Химия, 1967, 400 с.

125. А.с. 293790. Способы получения метил-этил кетона (Хасанова Н., Султанов А.С., Шаропов Ф.С.) Заявл. №1380049/23-4, 1969.

126. Салдадзе К.М. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.; Госхимиздат, I960, 356 с.

127. Ваншейдт А.А., Васильев А.А., Охраменко О.И. Теория и практика ионообменных материалов. М.: 1955, 356 с.

128. Образцов Н.М. Изучение жидкофазной кислотно-катализируемой дегидратации алифатических спиртов импульсным газохроматог-рафическим методом. Афтореф. дис.канд.хим.наук. М.;1979, 21с.

129. Савицкая К.М. Закономерности ионообменной сорбции органических ионов. Автореф.дис.докт.хим.наук. М.;1965, 24 с.

130. Гафурджанов Я.Ю. Кинетика этерификации этиленгликогеля и глицерина уксусной кислотой в присутствии катионитов. Автореф.дис.канд.хим.наук, Ташкент, 1969, 28 с. .

131. Not£ez И., Hassle г Л. Zhsohz.phys. Ch<L-m.t1957, II,p.267

132. Мовёег //., HcLss€eb A. J. chlm. } 1958, 55, p.255.

133. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. М.; Химия, 1970, 336 с.

134. Аэров М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим слоем.- М.; Л., Химия, 1968, 512 с.

135. Pjetfez R.,Happe£ / Am. InH:. Ghent. <5/^. / ^1964, 10, 605 p.

136. Левеншпиль 0. Инженерное оформление химических процессов. М.; Химия, 1969, 621 с.

137. Ъо^л/iS eu^aovvS С. И. Гидратация ненасыщенных соединений. X. Роль карбониум комплекса в гидратации окись мезитила и дегидратации диацетонового спирта.

138. A-n7. Chem. &>cvI942, 64 №5 p.III2-II29.

139. G-.L.y QlliZowS У- Равновесие и свободная энергия реакции ацетон-диацетоновый спирт. Z.btn.Oh&m. 1936, 58, №2 р.311-312.