Кинетика образования продуктов окислительной деструкции эфиров уксусной и пропионовой кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общие кинетические закономерности начальных стадий окисления сложных эфиров

1.2. Состав и свойства гидропероксидов, образующихся при окислении сложных эфиров

1.3. Состав продуктов окислительной деструкции сложных эфиров.

1.4. Представление о механизме образования продуктов окислительной деструкции сложных эфиров

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества. Синтез, очистка и контроль чистоты

2.1.1. Синтез и очистка ацетатов многоатомных спиртов

2.1.2. Синтез и очистка пропионатов многоатомных спиртов

2.1.3. Очистка бензилацетата

2.1.4. Характеристики вспомогательных веществ

2.2. Методика кинетического эксперимента

2.2.1. Ампульная методика окисления

2.2.2. Барботажная методика окисления

2.2.3. Методика термического разложения оксидатов сложных эфиров

2.2.4. Волюмометрическая методика измерения скорости поглощения кислорода

2.2.5. Методика гидролиза и алкоголиза оксидата тетрапропионата пентаэритрита

2.3. Методы анализа продуктов окисления

2.3.1. Хроматографический анализ продуктов окисления

2.3.2. Определение концентрации гидропероксидов

2.4. Методика ввделения гидропероксида из оксвдатов тетрапропионата пентаэритрита и бензилацетата

2.5. Методика восстановления гидропероксида тетрапропионата пентаэритрита, и вьщеление продукта восстановления методом колоночной хроматографии

2.6. Методика математической обработки начальных участков кинетических кривых образования продуктов окисления

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

3.1. Кинетические закономерности образования гидропероксида при окислении сложных эфиров

3.2. Кинетические закономерности образования продуктов при автоокислении сложных эфиров уксусной кислоты

3.3. Кинетические закономерности образования продуктов при инициированном окислении бензилацетата и тет-раацетата пентаэритрита

3.4. Кинетические закономерности образования продуктов при автоокислении пропионатов многоатомных спиртов и при инициированном окислении тетрапропионата пентаэритрита

3.5. Разложение оксидатов сложных эфиров в инертной атмосфере

3.6. Распад третбутилпероксвда в фенилацетате и тетра-ацетате пентаэритрита

3.7. Гидролиз и алкоголиз оксидата тетрапропионата пентаэритрита

3.8. Ввделение и восстановление гвдропероксидов тетрапропионата пентаэритрита и бензилацетата

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Механизм образования гидропероксццов при окислении сложных эфиров

4.2. Механизм образования продуктов на начальных стадиях окислительной деструкции сложных эфиров уксусной кислоты .НО

4.3. Механизм образования продуктов окислительной деструкции пропионатов многоатомных спиртов

4.4. Сопоставление механизмов образования продуктов при окислении сложных эфиров уксусной и пропионовой кислот

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Сложные эфиры многоатомных спиртов нашли широкое применение в качестве высокотемпературных смазочных масел [l-зЗ и пластификаторов [4]. В процессе переработки и эксплуатации сложноэфирные материалы подвергаются высокотемпературной окислительной деструкции. Для прогнозирования эксплуатационных свойств и научно обоснованного поиска путей антиокислительной стабилизации сложноэфирных материалов необходимо знание механизма окислительной деструкции сложных эфиров на начальных стадиях окисления. В настоящее время сведения о кинетических закономерностях и механизме образования индивидуальных жидких продуктов окислительной деструкции сложных эфиров в литературе весьма ограничены. Невыясненным является вопрос о различии механизмов окислительной деструкции углеводородов и сложных эфиров.

Цель работы. Целью работы является изучение механизма окислительной деструкции сложных эфиров путем исследования кинетических закономерностей образования индивидуальных жидких продуктов (кислот, спиртов, альдегидов, сложных эфиров) в начальный период окисления эфиров уксусной и пропионовой кислот. Специфика окислительной деструкции сложных эфиров может быть наиболее полно выявлена при исследовании эфиров, содержащих только соседние со сложноэфирной группировкой CHg-группы. Поэтому в качестве объектов исследования выбраны тетраацетат пентаэри-трита (ТА), тетрапропионат пентаэритрита (ТП), триацетат 2,2-диметилолбутанола (ТрА), трипропионат 2,2-диметилолбутанола (ТрП), диацетат 2,2-диметилпропандиола (ДА), дипропионат 2,2-диметилпропацдиола (ДП) и бензилацетат.

Научная новизна. Выбор в качестве объектов исследования сложных эфиров уксусной и пропионовой кислот позволил впервые установить, что специфика окисления сложных эфиров заключается в образовании на начальных стадиях окисления больших количеств продуктов (главным образом, кислот), накапливающихся не только последовательно, но и параллельно с гидропероксидами. Специфика окисления сложных эфиров связана со свойствами пероксильных радикалов и гидропероксидов, возникших при окислении СН^-групп, соседних со сложноэфирной группировкой. При автоокислении ацетатов и пропионатов многоатомных спиртов впервые обнаружено два режима протекания реакции окисления: "низкотемпературный" режим, при котором гвдропероксид образуется с постоянной скоростью, и "высокотемпературный" режим, при котором гидропероксид накапливается автоускоренно. Наличие двух режимов протекания реакции автоокисления связано с образованием при окислении сложных эфиров двух форм гидропероксида: лабильного гидроперокси-да и стабильного гидропероксида, последний составляет основную долю общего титруемого гвдропероксида.

Показано, что предшественником уксусной кислоты при окислении ацетатов многоатомных спиртов, а также уксусной кислоты и бензальдегида при окислении бензилацетата является лабильный <к -ацетоксигидропероксид.

Практическая ценность работы. Изученные кинетические закономерности образования продуктов окислительной деструкции на начальных стадиях высокотемпературного окисления позволяют более обоснованно подойти к поиску путей стабилизации сложноэфир-ных материалов и прогнозированию их эксплуатационных свойств. Так, прогнозирование такого эксплуатационного свойства неинги-бированного сложноэфирного материала, как изменение во времени коррозионной агрессивности, может быть получено с помощью простых кинетических законов образования кислот, выявленных в данной работе. При окислении ингибированных сложноэфирных материалов, каковыми являются синтетические сложноэфирные масла, последовательные и параллельные с гидропероксидом каналы образования кислот должны сохраниться, поскольку кислота образуется из молекулярных предшественников, которые в присутствии ингибитора будут накапливаться в нецепном режиме. Раннее появление кислот указывает на необходимость введения в антиокислительную композицию сложноэфирного масла подходящего основания для связывания кислот, являющихся катализаторами реакций вырояоденного разветвления цепей и гвдролиза.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на УШ конференции молодых ученых "Исследования в области химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии" (Уфа, 1981); на конференции "Химия и химическая технология" (Уфа, 1982); на Поволжской межотраслевой конференции "Новое в теории и практике хроматографии" (Куйбышев, 1982); на конференции "Д.И.Менделеев и современная химия" (Уфа, 1984).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи и 4 тезиса докладов на конференциях.

Объем работы. Работа изложена на страницах машинописного текста (в том числе 31 таблица и 37 рисунков в приложении). Диссертация состоит из введения, 4 глав, содержащих обзор литературы, методику эксперимента, экспериментальные результаты и их обсуждение, а также выводов и списка цитированной литературы 92. наименований).

ВЫВОДЫ

1. Специфика окисления сложных эфиров заключается в образовании на начальных стадиях реакции больших количеств разнообразных кислородсодержащих продуктов (в том числе кислот) в количествах, соизмеримых с гидропероксидом. Продукты окислительной деструкции накапливаются не только последовательно, но и параллельно с гидропероксидом.

2. При автоокислении ацетатов и пропионатов многоатомных спиртов обнаружено два режима протекания реакции окисления: "низкотемпературный" режим, при котором гидропероксид образуется с постоянной скоростью, и "высокотемпературный" режим, характеризующийся ускоренным накоплением гидропероксида.

3. Основными продуктами начальных стадий окисления ацетатов и пропионатов многоатомных спиртов (433-503К) являются гидропероксид и эфирообразующая кислота, а в случае окисления бензилацетата (393-453К) - уксусная кислота, гидропероксид и бензальдегид.

4. Кинетические закономерности образования основных и побочных продуктов на начальных стадиях окисления сложных эфиров описываются простыми кинетическими законами:

PJ = СР£Г (n-i2,3), что позволило установить последовательность образования про

11 (Ю дуктов окисления. По аррениусовской зависимости ^тр.рг оп~ ределены эффективные энергии активации образования продуктов автоокисления сложных эфиров уксусной и пропионовой кислот.

5. Установлена последовательность образования продуктов на начальных участках авто- и инициированного окисления сложных эфиров. Окисление ацетатов многоатомных спиртов приводит к параллельному образованию гидропероксида, уксусной кислоты, метанола и метилацетата. При окислении бензилацетата уксусная кислота, гвдропероксид и бензальдегид также накапливаются параллельно. При окислении пропионатов многоатомных спиртов пропионовая кислота и ацетальдегид образуются последовательно за гидропероксвдом, уксусная кислота и гидропероксид накапливаются параллельно. Метилпропионат является продуктом глубоких стадий автоокисления.

6. Предшественником уксусной кислоты при окислении ацетатов многоатомных спиртов, а также уксусной кислоты и бензальдегида при окислении бензилацетата является лабильный cL -аце-токсигидропероксид.

7. Предложен механизм, включающий изомеризацию пероксиль-ных радикалов с последующим внутримолекулярным индуцированным распадом гидропероксида и объясняющий образование продуктов при окислении пропионатов многоатомных спиртов: пропионовая кислота образуется при гидролизе смешанного ангидрида; предшественником уксусной кислоты является лабильный гвдроперо-ксвд, а ацетальдегид образуется при распаде стабильного гид-ропероксвда.

8. Различие механизмов образования продуктов при окислении ацетатов и пропионатов многоатомных спиртов связано с различной ролью внутримолекулярного продолжения цепей окисления, что приводит к различию составов лабильных форм гидро-пероксидов.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Мартемьянов B.C., Хлебников В.Н., Шарафутдинова З.Ф. Специфика начальных стадий окисления сложных эфиров. - ДАН СССР, 1984, т.276, № 6, C.I4I6-I4I9.

2. Мартемьянов B.C., Хлебников В.Н., ЛапкинЛ.М., Шарафутдинова З.Ф., Гайсина Л.Н. О механизме образования продуктов окислительной деструкции ацетатов многоатомных спиртов на начальных стадиях автоокисления. - Кинетика и катализ, 1984, т.25, вып.4, с.781-787.

3. Martemyanov V.S., Klilebnikov V.M., Chuskina I.A. Kinetics of product formation in th* initial pliasc of oxidative degradation of pcntaerythritol tetraacetate.- React.Kinet.Gatal. Lett., 1984, v.25, й 3-4, p.357-362 .

4. Хлебников B.H., Щурина JI.H. Состав и кинетические закономерности образования низкомолекулярных жидких продуктов при автоокислении ацетата и пропионата неопентилгликоля. - В сб.: Исследования в области химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии: Тезисы докладов конференции молодых ученых, Уфа, 1981, с.70.

5. Мартемьянов B.C., Хлебников В.Н. Кинетические закономерности авто- и инициированного окисления бензилацетата. - В сб.: Химия и химическая технология: Тезисы докладов конференции, Уфа, 1982, с.119.

6. Айвазов Б.В., Лапкин Л.М., Лесникова Е.Т., Мартемьянов B.C., Хлебников В.Н., Шарафутдинова З.Ф. ХроматографическиЙ анализ продуктов высокотемпературного окисления индивидуальных компонентов сложноэфирных синтетических масел. - В сб.: Новое в теории и практике хроматографии: Тезисы докладов Поволжской межотраслевой конференции, Куйбышев, 1982, с.81.

7. Хлебников В.Н., Мартемьянов B.C.,Михайленко О.И. Кинетические закономерности и механизм образования продуктов на начальных участках авто- и инициированного окисления бензилацетата. -В сб.: Д.И.Менделеев и современная химия: Тезисы докладов конференции, Уфа, 1984, с.65.

1. Гувдерсон Р.С., Хорт А.В. Синтетические смазочные материалы и жидкости. - М.: Химия, 1965, е.285.

2. Куковицкий М.М. Промышленное получение синтетических масел на основе сложных эфиров. Нефтепереработка и нефтехимия, 1965, № 9, с.14-19.

3. Виленкин А.В., Калайтан Е.Н. Основные направления в разработке синтетических смазочных масел для авиационных газотурбинных двигателей за рубежом. Хим. и технология топлив и масел, 1973, АГа 6, с.58-60.

4. Энциклопедия полимеров/ Под ред. Кабанова В.А. и др. -М.: Советская энциклопедия, 1974. Т.2, с.610.

5. Эмануэль М.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965.

6. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. Минск: Наука и техника, 1975.

7. Черняк Б.И., Крип И.М., Донец Г.И. Реакционная способность метилизобутирата при жидкофазном окислении. Укр.хим. журнал, 1981, т.47, № 10, с.1103-1105.

8. Ковтун Г.А., Лукоянова Г.Л., Беренблюм A.M., Моисеев И.И. Механизм торможения реакции окисления комплексами металлов. Сообщение I. Кинетика окисления пентаэритритовых эфиров молекулярным кислородом. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1976, № 10, с.2179-2183.

9. Дегтярева Т.Г., Мартемьянов B.C., Саматов У.Н., Борисов И.М. Кинетические закономерности автоокисления этилвалера-та и распада его гидропероксида. Изв.ВУЗ СССР. Химия и хим. технология, 1982, т.25, 17, с.819-822.

10. Мартемьянов B.C., Абдуллин М.И., Орлова Т.Е., Мин-скер К.С. Кинетика окисления октиловых эфиров дикарбоновых кислот. Нефтехимия, 1981, т.21, № I, с.123-129.

11. Howard J.A., Korcele S. Absolute rate constants for hydrocarbon autoxidation. XIX.Oxidation of some (^-substituted toluenes.-Canad.J.Chcrn. , 1970, v.48, p. 2165-2172.

12. Федорищева, M.H., Агабеков B.E., Лопатик Д.В., Мицкевич Н.И. Кинетические закономерности жидкофазного окисления полиэфиров на основе алифатических дикарбоновых кислот. Изв.АН БССР. Сер.хим.н., 1978, № 3, с.34-38.

13. Поздеева Н.Н., Денисов Е.Т., Мартемьянов B.C. Реакционная способность сложных эфиров многоатомных спиртов в реакции с кумилпероксирадикалами. Кинетика и катализ, 1981, т.22, вып.4, с.912-919.

14. Данилова В.П., Мартемьянов B.C., Герчиков А.Я., Константинова Р.Г. Кинетические закономерности инициированного и ингибированного окисления дикаприлата этиленгликоля. Кинетика и катализ, 1983, т.24, вып.З, с.721-725.

15. Аглиуллина Г.Г., Мартемьянов B.C., Денисов Е.Т., Кулагина О.А., Куковицкий М.М. Кинетические закономерности окисления дикаприлата диэтиленгликоля и тетравалерата пентаэритрита. Нефтехимия, 1976, т.16, № 2, с.262-268.

16. Дегтярева Т.Г., Мартемьянов B.C., Борисов И.М., Сама-тов У.Н. Кинетика жидкофазного инициированного окисления этил-валерата. Изв.ВУЗ СССР. Химия и хим.технология, 1982, т. 25, № 5, с.540-544.

17. Hamilton E.J., Korcek S., Mahoncy L.R., Zinbo M. Kinetics and mechanism of the autoxidation of pentaerythrityl tftraheptanoat at 180-220°C.-Intern.J.Chem.Kinet., 1980, 'II 9, p.577-603.

18. Агабеков В.Е., Мицкевич Н.И., Федородцева М.Н. О реакционной способности метиленовых групп спиртовых остатков ди-эфиров алифатических дикарбоновых кислот. Кинетика и катализ,1974, т.15, вып.5, C.II49-II5I.

19. Агабеков В.Е., Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Космачева Т.Г., Бутовская Г.В. Реакции кумилпероксирадикалов с диметило-выми эфирами алифатических дикарбоновых кислот. Кинетика и катализ, 1974, т.15, вып.4, с.883-887.

20. Агабеков В.Е., Федорищева М.Н., Мицкевич Н.И. Взаимодействие кумилпероксирадикалов с ди- и моноэфирами алифатических дикарбоновых кислот. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1973, № 4, с.24-28.

21. Adabekov V.E., Ivlitskevich И.I., Butovskaa G.Y., Kosmacheva T.G. Interation of cumylperoxy radicals with aliphatic monocarboxylic acid esters.-React.Kiiiet. Catal.Lett.,1975, v. 2, N 1-2, p.123-128.

22. Аглиуллина Г.Г., Мартемьянов B.C., Денисов Е.Т., Елисеева Т.И. Реакции кумилпероксирадикалов с дикаприлатом диэти-ленгликоля и тетравалератом пентаэритрита . Изв.АН СССР. Сер. хим.н., 1977, № I, с.50-57.

23. Поздеева Н.Н., Денисов Е.Т., Мартемьянов B.C. Применение метода смешанного инициирования для определения реакционной способности пероксирадикалов в реакции с органическими субстратами. Кинетика и катализ, 1981, т.22, вып.З, с.591-597.

24. Денисов Е.Т. Две особенности реакций перекисных радикалов с кислородсодержащими соединениями. Нефтехимия, 1978, т.18, № 4, с.525-531.

25. Денисов Е.Т. Мультидипольное взаимодействие в радикальных реакциях с полифункциональными соединениями. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1978, №8, с.1746-1750.

26. Жуков Ю.П., Свитыч Р.Б., Рыжова Н.Н., Яблонский О.П., Бондаренко А.В. Исследование реакции жидкофазного каталитического окисления алкилацетатов кислородом воздуха. ЖОрХ, 1982, т.18, выл.I, с.78-83.

27. Новожилова М.К., Потехин В.М., Проскуряков В.А., Драбкин А.Е., Тарасенкова Е.П. Окисление н-амилацетата. кислородом воздуха в жидкой фазе. ЖПХ, 1970, т.43, № 10, с.2313-2317.

28. Аглиуллина Г.Г. Кинетика высокотемпературного окисления дикаприлата диэтиленгликоля и тетравалерата пентаэритрита. Дис. на соискание уч.ст. канд.хим.наук. - Саратов, Саратовский госуниверситет, 1977.

29. Russel G.A. The rates of oxidation of aralkyl hydrocarbons. Polar effects in free radical reactions.-J.Amer.Chem. Soc.,1956, v.78, H 5-6, p. 1047-1054.

30. Van Sickle D.V. Autoxidation of esters. Isobutyl acetate.-J.Org.Ghem., 1972, v.37, И 9, p.1391-1397.

31. Van Sickle D.V. Autoxida.tion of esters. II. Cyclohexy-lenedimethylene diacetate.-J.Ord.Chem. , 1 972, v. 37, II 9, p. 1398-1400,

32. Аглиуллина Г.Г., Мартемьянов B.C., Иванова И.А., Денисов Е.Т. Цепной распад гидроперекисей эфиров многоатомных спиртов и жирных кислот. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1977,10, с.2221-2224.

33. Rafie Е. , Lena L. , Iletzger J. Etude de la decomposition en phase liquide de l'hydroheroxy-2-methyl-2-propionate de t.tutyle.-iull.Soc.Chem.belg., 1975, v.84, N 1-2, p.21-32.

34. Новожилова М.К., Потехин В.М., Драбкин А.Е. Изучение механизма жвдкофазного окисления н-бутилацетата и вторбутил-ацетата кислородом воздуха. ЖПХ, 1974, т.47, вып.З, с.679-681.

35. Мартемьянов B.C., Денисов Е.Т. Механизм окисления сложных эфиров многоатомных спиртов. В сб.: Окисление простых и сложных ацеталей и их гетероаналогов: Тез.докладов Всесоюзного семинара. Уфа, 1978, с.5.

36. Snigoski P.J. Selectivity of the oxidation attack on a model oster lubricant.-Asle Trans., 1977,v.20, К 4,p.282-286.

37. Мартемьянов B.C., Борисов И.М., Денисов E.T., Набиул-лина З.В. Кинетика образования СО^, СО и Hg при окислении тет-раацетата и тетрапропионата пентаэритрита. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, № I, с.91-100.

38. Мартемьянов B.C., Борисов И.М., Дегтярева Т.Г., Кивга-нова В.И. Влияние строения полиатомных эфиров и образующихся при их окислении гидропероксидов на кинетику образования COg, СО и Н2. Нефтехимия, 1981, т.21, № 3, с.444-453.

39. Борисов И.М., Мартемьянов B.C., Денисов E.T., Борисов B.M. Влияние кислородсодержащих соединений на кинетику образования С02, СО и Н2 при распаде гидропероксида тетравалера-та пентаэритрита. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, №2, с. 272-277.

40. Зеликман Е.С., Юрьев Ю.Н., Березова Ji.В., Цисковский В.К. Озонолиз олефинов в присутствии алифатических спиртов и кислот. ЖОрХ, 1971, т.7, вып.4, с.633-636.

41. Зеликман Е.С., Березова Л.В., Кутуева Е.П., Юрьев Ю.Н. Влияние растворителя на кинетику реакции термического разложения <к -ацилоксигцдроперекисей. Нефтехимия, 1976, т.16, № 5, с.762-766.

42. Зеликман Е.С., Березова Л.В., Кутуева Е.П., Юрьев Ю.Н. Кислотно-каталитические превращения d -ацилоксигидроперекисей. -ЖОрХ, 1976, т.12, вып.5, с.971-974.

43. Зеликман Е.С., Березова Л.В., Юрьев Ю.Н., Тарасенко-ва Е.П. Свойства продуктов озонолиза. Переэтерефикация cL -ацилоксигидроперекисей. ЖОрХ, 1973, т.9, вып.6, с.1140-1143.

44. Зеликман Е.С., Березова Л.В., Кутуева Е.П., Юрьев Ю.Н. Взаимодействие полученных озонированием олефинов <к -ацилоксигидроперекисей и альдегидов. ЖОрХ, 1976, т.12, вып.4, с.770-775.

45. Федорищева М.Н., Агабеков В.Е., Бутько Ю.Д., Исаханян А.Л., Мицкевич Н.И. Этил-(с^-гидропероксиэтил)-адипат-первич-ный молекулярный продукт жидкофазного окисления диэтиладипата. ДАН БССР, 1977, т.21, № 3, с.229-231.

46. Борисов И.М., Мустафин А.Г. Кинетика фотоокисления и фотодеструкции этилацетата. В сб.: Тезисы докладов конференции молодых ученых, Уфа, 1981, с.59-60.

47. Новожилова М.К., Потехин В.М., Проскуряков В.А., Драбкин А.Е. Исследование кинетики жидкофазного окисления ацетатов алифатических спиртов. Изв.ВУЗ СССР. Химия и хим.технология, 1972, т.15, вып.5, с.761-765.

48. Богомольный Г.М., Миранцева Н.А., Пинтегова Н.Н., Фрейдин Б.Г. О деструкции функциональных групп при автоокислении сложных эфиров. ЖПХ, 1983, т.56, № 3, с.627-631.

49. Белоус Н.П., Щербина Ф.Ф., Тменев Д.Н., Беспалова Т.П. Окисление бензилацетата катализированное солями кобальта и Л/аВг. ЖОрХ, 1981, т.17, вып.9, с.1855-1858.

50. Ермолаева Л.И., Бланштейн И.Б., Москович Ю.Л., Фрей-дин Б.Г. О составе кислых продуктов окисления метиловых эфиров высших жирных кислот. ЖПХ, 1970, т.43, № 7, с.1589-1594.

51. Мицкевич Н.И., Лагппицкий В.А., Шибаева Л.В., Гинзбург Я.М., Щербак П.И., Мельникова Л.М. К вопросу о механизме окисления метилового эфира стеариновой кислоты. В кн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. - Алма-Ата: Наука, 1967,с.574-577.

52. Eamanathan Y., Sakuragi Т., Kummerow Б1. A. Thermal oxidation of methyl esters of fatty acid.-J.Amer.Chem.Soc., 1959, v. 32, II 1, p. 244-248.

53. Космачева Т.Г., Агабеков В.Е., Мицкевич Н.И. Состав и пути образования продуктов окисления диметиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот. Изв.АН БССР. Сер.хим.н., 1971, IP 5, с.37-43.

54. Мицкевич Н.И., Космачева Т.Г. Кинетика окисления ди-метилового эфира себациновой кислоты. Изв.АН БССР. Сер.хим. н., 1969, № 6, с.17-20.

55. Murpuy С.М., Havner Н. Oxidation characteristics of some diester fluids.-Induetr.Eng.Chem.,1952,v.44,K7,p.1607-1612.

56. Федорищева M.H., Конопляник M.M., Агабеков B.E., Мицкевич Н.И. Пути образования газообразных продуктов при окислении диэфиров адипиновой кислоты. Изв. АН БССР. Сер.хим.н., 1972,5, с.29-32.

57. Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е., Чаплыгина М.Н. Исследование окисления и сопряженного с ним декарбонилирования диэфиров алифатических дикарбоновых кислот. П. Окисление эфиров себациновой кислоты. Изв.АН БССР. Сер.хим.н., 1971, № I,с.28-31.

58. Черняк Б.И., Крип И.М., Ключкивский А.И. Жидкофазное окисление метилизобутирата. Нефтехимия, 1981, т.21, № I,с.I18-122.

59. Candsie J., J^udzuosie S., Josiou J. Autoxiaation of isopropyl compounds.I,Metil ester of isobutanoic acid.- J.Chem.

60. See.Japan. Industr.Chem.Soc., 1965, v.68, N12, p.2400--2403.

61. Fish A., Waris A. Gaseous oxidation of aliphatic ester. Part I. Slow combustion of ethyl acetate.-J.Chem.Soc., 1962, N 11, p.4513-4517.

62. Pish A., Waris A. The gaseous oxidation,of aliphatic esters. Part II. Comparative studies and general mechanism.-J. Chem. Soc., 1963, H 2, p.820-826.

63. De Puy C.H., King R.W. Pyrolyic cis eleminations.-Chem. Rev., 1960, v.60, N 5, p.431-457.

64. Elliott J.S., Edwards E.D., Synthetic Lubricants for gas turbins.-J.Inst.Petroleum, 1961, v.47, N 446, p.39-56.

65. Агабеков B.E., Мицкевич Н.И., Федоршцева M.H., Koc-мачева Т.Г., Арико Н.Г., Конопляник М.М. Вероятность разрыва С-С и С-0 связей при окислении диэфиров адипиновой кислоты. -Изв.АН БССР. Сер.хим.н., 1974, № 5, с.5-8.

66. Агабеков В.Е., Космачева Т.Г., Мицкевич Н.И. Разрыв С-С связей при окислении диметиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот. ДАН БССР, 1972, т.16, № I, с.38-41.

67. Kafie Е. ,Lena L. ,Lietzger J. Decomposition thermique de L,hydroperoxy-2-methyl-2-propionate dans les solvants possedant des hydrogenes Labiles can des alcools primaires et secondaires.

68. Bull.Soc.Chem.belg.,1975,v.84,N 1-2, p.33-51.

69. Борисов И.М., Мартемьянов B.C., Денисов E.T., Петрова JI.H. Кинетика образования Н^, СО и СОг, при распаде гидропероксида тетравалерата пентаэритрита. Изв.АН СССР. Сер. хим., 1980, № 2, с.266-272.

70. Мартемьянов B.C., Куковицкий М.М. Механизм окисленияи антиокислительной стабилизации сложных эфиров многоатомных спиртов как основы высокотемпературных смазочных материалов.- Нефтехимия, 1978, т.18, № 4, с.539-545.

71. Nicholas S.D., Smith Р. The synthesis of penta-G-acetyl--D-glucose.-Nature(London), 1948, v. 161, p.349-352.

72. Антоновский В.JI., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М.: Химия, 1978, с.14.

73. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жид-кофазных реакций. М.: Химия, 1971, с.10-51.

74. Horner L., Jurgeleit W. Die Reduktion organischer Peroxide mit terrtiaren Prosphiner. Tertiare Prosphine VI.-Justus Liehigs Ann.Ch^m., 1955, Ъ.591, N 1/2, s.138-152.

75. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций.- М.: Высшая школа, 1978, с.83.

76. Swern D. , Clements А.Н. ,Luong Т.М. Nuclear magnetic resonance spectra of organic peroxides.-Analytical Chem.,1961, v.11, N 3, p.412-416.

77. Сильверстейн P., Басслер Г., Моррил Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977, с.292.

78. Jefford C.W., Boukouvalas J., Kohmoto S. A new reaction of 1,2-dioxetanes. Formation of 1,2,4—trioxanes from aldehydes.-Helvetica Chim. Acta,1983,v.66, Fasc.8,p.2b15-2620.

79. Herk L. , Peld 11., Scwars M. Studies of "cage" reactions.-J.Amer, Chem.Soc. , 1961, v. 83, N14, p.2998-3005.

80. Howard J.A.Absolute rate constants for reactions ofoxyl radicals.-Advan.Free-Radical Chem.,1972,v.4,p.49-173.

81. Кучер P.В., Опейда И.А., Тимохин В.И. Изомеризацияпероксирадикалов в процессах жидкофазного окисления органических соединений. В кн.: Межмолекулярные взаимодействия и механизм органических реакций. Киев: Наукова думка, 1983, с. 4275.

82. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973, с.229-257.

83. Beckwith A.L.J.,Ingold K.U. Pree-ragical rearrangements.-In: Rearrangements in ground and excited states / edit. Paul de Mayo : Organic chemistry, a series of monographs.1.ew York : Academy press, 1980, v. 4 2, II 2, p. 161-310.

84. Achcrhard U., Kcese R. , Stamm P., Vogeli U.C., Law V. , Kochi J.K. Structure and chcmistry of malonylmethyl- and succinyl- radicals. The search for Hoirolytic 1,2-rearrangements.-Helvetica Chem. Acta, 1983, v. 66, Pasc.8, N277, p. 274-0-2759.

85. Knoll II. , hacsa A. , Porgeteg S. , Berces T. Pree radical additions to the C=0 bond of formaldehyde.- React.Kinet. Catal. Lett., 1980, v.15, H 4, p.181-185.

86. Кноль X., Шерцер К. Радикальные реакции замещения у алифатических ск -дикетонов. Кинетика и катализ, 1974, т.15, вып.З, с.565-568.

87. Финкельштейн Е.И., Герасимов Г.Н. Прочность связи R-Og в пероксирадикалах и обратимость реакции R* + Og ^ ROg . Ж. Физ.Х, 1984, т.58, № 4, с.942-946.