Кинетика реакции N-ацилирования α-аминокислот сложными эфирами в водно-органических средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Строение и физико-химические свойства а-аминокислот.

1.2. Термодинамика диссоциации а-аминокислот в воде и водно-органических растворителях.

1.3. Кинетика N-ацилирования аминосоединений.

1.3.1. Кинетические закономерности ацилирования аминов хлорангидридами карбоновых кислот.

1.3.2. Кинетические закономерности ацилирования аминов ангидридами карбоновых кислот.

1.3.3. Кинетические закономерности ацилирования алифатических аминов и а-аминокислот сложными эфирами.

1.4. О механизме ацилирования аминосоединений.

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Очистка реагентов и растворителей.

2.2. Приготовление рабочих растворов.

2.3. Спектрофотометрический метод определения констант скорости N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами в водно-органических средах.

2.3.1. Методика кинетических измерений N-ацилирования а-аминокислот сложными фениловыми эфирами в водно-органических средах.

2.3.2.Формулы для расчета константы скорости N-ацилирования а-аминокислот по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении.

2.3.3. Расчет активационных параметров N-ацилирования а-аминокислот сложными фениловыми эфирами в водно-органических средах.

III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ. эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-2-пропанол.

3.2. Влияние строения замещенных фениловых эфиров карбоновых кислот на кинетику N-ацилирования глицина в растворителе вода - 2-пропанол.

3.3. Совместное влияние строения ос-аминокислоты и сложного фенилового эфира бензойной кислоты на константу скорости N-ацилирования в растворителе вода - 2-пропанол.

3.3. Квантово-химический подход к расчету констант скорости N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами.

3.5. Влияние водно-органического растворителя на скорость N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами.

3.6. Влияние рН водно-органического растворителя на кинетику N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами.

ИТОГИ РАБОТЫ.

Актуальность исследования. Изучение кинетики и механизмов реакций, исследование химических взаимодействий является важной задачей фундаментальной химии. Важность исследования реакционной способности аминокислот определяется большой распространенностью их в природе и широким применением в различных отраслях деятельности человека. а-Аминокислоты представляют собой полифункциональные органические соединения, содержащие в молекуле асимметрический атом углерода. Это позволяет рассматривать их в качестве уникального химического сырья для синтезов на их основе стереоизомеров разнообразных органических соединений. Особый интерес представляют а-аминокислоты как структурные элементы белка и дипептиды, имеющие в составе молекулы пептидную связь, которая влияет на кислотно-основные функции концевых групп (-NH2), (-СООН) в полипептидах и на их реакционную способность. Кинетические исследования ос-аминокислот в водно-органических растворителях играют важную роль в развитии технологии переработки нефти, горения топлива, синтеза высокомолекулярных веществ, различных косметических и лекарственных препаратов, средств защиты растений, ПАВ.

Исследования кинетики реакции с участием ос-аминокислот не многочисленны, поэтому является весьма актуальным изучение реакционной способности их в водно-органических средах.

Цель работы. Целью настоящей работы является изучение влияния строения реагентов и среды на кинетику N-ацилирования ос-аминокислот сложными фениловыми эфирами в водно-органических растворителях. Исходя из поставленной цели были определены следующие задачи:

- изучение кинетики N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирами в водно-органических растворителях различного состава;

- установление количественных закономерностей влияния строения реагентов и состава водно-органического растворителя на кинетические параметры реакции;

- определение активационных параметров N-ацилирования а-аминокислот сложными фениловыми эфирами в водно-органических растворителях. Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование влияния строения реагентов и водно-органического растворителя на кинетику N-ацилирования а-аминокислот шестью сложными фениловыми эфирами замещенных бензойных кислот. Предложены уравнения расчета констант скорости реакции, учитывающие влияние строения реагентов и среды.

Практическая значимость. Результаты работы представляют интерес для развития теории реакционной способности, решения проблемы влияния среды на скорость реакции. Обнаруженные кинетические закономерности протекания N-ацилирования а-аминокислот могут быть использованы при разработке технологии синтеза различных веществ.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Иваново, 2001; IX Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Плес, 2004; Всероссийской научной конференции «Молодые женщины в науке»,

Иваново, 2004; VIII Международном научно-практическом семинаре ИГТА

SMARTEX-2005", Иваново, 2005; конференции молодых ученых и специалистов ИвГУ "Молодая наука 21 веку", Иваново, 2001; конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика», Иваново, 2002; Школе-семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул», Иваново, 2003; конференции "Молодая наука в Классическом университете", ИвГУ, 2004; конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика», Иваново, 2004,2005; конференции "Молодая наука в Классическом университете", ИвГУ, 2005.

1. Изучена кинетика N-ацилирования семи а-аминокислот моно-, ди-, три нитрофениловыми эфирами бензойной кислоты в водно-органических

растворителях: вода — 2-пронанол, вода-ацетонитрил, вода-этанол, вода К,М-диметилформамид, вода-диметилсульфоксид различного состава при

трех температурах. 2. Отмечено, что основность а-аминокислот является основным фактором,

определяющим реакционную способность а-аминокислот в реакции N-

ацилирования а-аминокислот сложными эфирами. Получены линейные

зависимости логарифма констант N-ацилирования а-аминокислот 2,4-

динитро-фениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода - 2-

пропанол от рКа этих же а-аминокислот в бинарном водно-органическом

растворителе и в воде. 3. Изучено влияние . нитро-, динитро-, тринитро- заместителей в

феноксидном радикале сложного эфира. Передача электронного влияния

от нитрозаместителей к реакционному центру в фенильном радикале

эфира и в феноксидном радикале различна. Установлена линейная

зависимость Igk ацилирования глицина различными сложными

фениловыми эфирами от постоянных заместителей а* и а' в фенильном и

феноксидном радикалах сложного эфира. Показано, что введение

заместителей в молекулу сложного эфира, позволяет в широких пределах

изменять его реакционную способность. 4. Получено уравнение для расчета констант N-ацилирования а аминокислот в зависимости от их основности и природы заместителей в

фенольном и феноксидном радикалах сложного эфира. 5. Установлено уравнение зависимости логарифма константы скорости N-

ацилирования а-аминокислот сложными фениловыми эфирами

замещенных бензойных кислот от энергии разрыва связей N-C и С-0 в

реагентах и энергии образования связи N-C в продукте реакции,

определенных квантово-химическим методом. 6. Изучено влияние природы и состава водно-органического растворителя на

кинетические характеристики N-ацилирования а-аминокислот. Показано,

что с увеличением содержания воды в бинарном растворителе константа

скорости N-ацилирования а-аминокислот растет, а энергия и энтропия

активации уменьшаются. Во всех изученных растворителях существует

компенсационный эффект, которому дано объяснение с точки зрения

специфической сольватации. Получено уравнение для расчета констант

скорости N-ацилирования а-аминокислот со сложными эфирами в

зависимости от состава водно-органического растворителя. 7. Обсуждено влияние рН на эффективные значения констант скорости,

энтальпии и энтропии активации реакции. Показано, что существенное

изменение энтальпии активации (от 80 до 40 кДж/моль) и экстремальный

характер изменения энтропии активации при изменении рН реакционной

среды связан не с изменением механизма реакции, а обусловлен

изменением концентрации реакционноспособной анионной формы а аминокислоты.

1. Попов Е.М., РешетовП.Д., Липкин В.М. и др. Проблемы белка: Химическое строение белка.// М.: Паука, 1995 г.

2. Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия. М.: Просвещение, 1987 г.

3. Ленинджер А. Основы биохимии: В 3-х т.: Пер. с англ. М.: Мир, 1985 г.

4. Мецлер Д. Биохимия: В 3-х т.: Пер. с англ. М.: Мир, 1980 г.

5. Needham Т.Е. Jr. Paruta A.N., Gerraughty R.J.// Solubillity of amno acds n pure solvent systems.//J. Pharm.Sci.l971.v.60.№4.PP.565-567.

6. Contineanu I., Marchidan D. I. The enthalpies of combustion and formation of D-alanine, L-alanine, DL-alanine and P-alanine.//Rev. Roum. Chem.,1984. V. 29. Xol, pp. 43-48.

7. Ремизов А.Л. Исследования в области аминокислот. II. К вопросу о связи между строением и свойствами алифатическихаминокислот.//ЖОХ, 1964. 34. №10. 3192-3197.

8. Hahn Т. Konjugation und nyperkonjugation in Strukturen mit Amido - und Carboxyl - Gruppen.//Naturwissenschaflen, 1957,44,№14, p.396-397.

9. O'Hair R.A.J., Blanksby S., Styles M., Bowie J.H. Characterization of M- П. cations, radicals and anions of glycine in the gas-phas: a combinedexperimental and ab initio study.// Int. J. Mass Spectr.1999.V.182/183.p.203-211.

10. Iijima K., Nakano M. Reinvestigation of molecular structure and conformation of gaseous L-alanine by joint analysis using electrondiffraction data and rotational constants.// J. Mol. Struct. 1999. V.485/486.P.255-260.

11. Nobrega G.F., Sambrano J.R., Sousa A.R.,Queralt J.J.,Longo E. DFT study of a-alanine as a function of the medium polarity.//J.Mol.Stnjcture.2001.V.544.P.151-157.

12. Pacios L.F., Gomez P.C. Atomic charges in conformers of gaseous glycine.// J.Mol.Structure. 2001.V.544.P.237-251.по

13. Yu D., Rauk A., Armstrong D.A. Radicals and ions of glycine: an ab inilio study of the structures and gas-phase thermochemistry.// J. Amer. Chem.Soc. 1995. V.I 17. No6. P.1789-1796.

14. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Бифункциональный катализ.// Успехи химии, 1978. Т.46., Вып.5. с.777-803.

15. Niazi М. S., МоПп J. Dissotiation constants of some aminoacids in ethanol- H2O mixtures.//Bull. Chem. Soc.Jpn.-1987.-V.60,.Nb7.-P.2605-2610.

16. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Реакционная способность аминофупп а-аминокислот и дипептидов в реакции с бензоилхлоридом врастворителе диоксан-вода.// Журн. орган, химии. 1994. Т.ЗО. N25. 723-725.

17. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Диссоциация DL-a-аланина, L-валина, DL-валина и DL-лейцина в растворителе вода-диоксан.//Журн. физ.химии. 1990.-Т.64.М1.С.119-123.

18. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Термодинамические характеристики диссоциации а-аминокислот в растворителе вода-диоксан.// Журн. физ.химии. 1998.-Т.72. №12.С. 2129-2132.

19. Wada G., Tamura Е., Okina. On the ratio of zwitterions form to uncharged form of glycine at equilibrium in various aqueous media.//Bull.Chem.Soc.Jpn.-1982.-V.55,№10.-p.3064-3067.

20. Dey B.P., Dutta S., Lahiri S.C. Dissociation constants of aminoacids in isopropanol + water mixtures.// Jndian J. Chem.-1982.-V.21 A.-p.886-890.

21. Edsall J.T., Blanchard M.H. The activity ratio of zwitterions and uncharged molecules in ampholite solutions. The dissociation constants of aminoacidesters.//J. Am.Chem. Soc.-1933. V.55, .№6. -P.2337-2353.I l l

22. Альберт A., Сержент E. Константа ионизации кислот и оснований. М.- Л.: Химия, 1964.-180С.

23. Mui К., McBryde. The stability of some metal complexes in mixed solvents.//Canad. J. Chem.-1974.-V.52,№10.-P.1821-1833.

24. Solvent effects on protonation constants ammonia, acetate, polyamine and polyaminocarboxylate ligands in methanol - water mixtures.// RorabacherD.B., Mackelar W., Shu F.R., Bonavita S.M.//An. Chem.-1971.-V.43,.№4..P.561-573.

25. Цурко E.H., Шихова T.M., Бондырев H.B., Денисенко Н.В.// Вести Харьк. нац.Университета.Хим.Науки 1999.№454. Вып. 4(27).С.163.

26. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Хрипкова Л.Н. Диссоциация глицина L- серина и DL-лейцина в системе изопропанол-вода.//Журн.физ.химии.2000. Т.74.№9.С.1721-1723.

27. Rodante F., Fantauzzi. Termodynamic of proton transfer processes for some a-amino-acids with different side-chain groups.// Thermochim. Acta.1989.V.144.№1.P.75-81.

28. Rodante F., Fantauzzi. Termodynamic study of some a-amino-acids bearing different groups in thein side-chains. // Thermochim. Acta.1989.V. 144.№ 1 .p.275-282.

29. Курицын Л.В. Исследование природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования ароматических аминов.//Дисс. ...д-ра. хим. наук. Иваново, 1975. 367с.

30. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Сравнение каталитической активности карбоновых кислот и их серусодержащих аналогов в112реакции ацилирования ароматических аминов в бензоле.//Сборник«Катализ и катализаторы»-Киев,: Наукова думка , 1965, 120-130.

31. Литвиненко Л. М., Савелова В. А., Дридж Л.П., Еня В.И. Бифункциональный катализ в реакции пептидообразования.// Журн.орган.химии.-1975.-Т. 11 ,.№9.-С. 1853-1861.

32. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.//Изв.вузов.Химия ихим.технология. 1964. T.7.J^26.C.930-934.

33. Воробьев Н.К., Курицын Л.В., Варенкова O.K. К кинетике реакции у.ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.//Изв.вузов.хим. и хим. технология.-1966.-И.9, Х21-С.53-57.

34. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.//Изв. Вузов.Химия ихим. технология 1968.Т.11, №З.С.274-278.

35. Few A.V., Smith J.W. Molecular polarization and molecular interaction. IlI.The use of dielectric polarization - measurements in studying the extentИЗof molecular interaction in solution. The system aniline-dioxan-benzene.//J.Chem.Soc.l949.P.2781-2784.

36. Бобко Л.А. Влияние многокомпонентного растворителя на скорость ацилирования ариламинов хлорангидридами карбоновых кислот.//Дисс. ... канд.хим.наук. Иваново. 1986. 170с.

37. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4- нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах.//Дисс. ... канд.хим.наук. Иваново. 2002.

38. Хрипкова Л.Н. Термодинамика диссоциации и кинетика N- ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойнойкислоты в растворителе вода-пронанол-2.//Дисс.... канд.хим.наук.Иваново. 2003.

39. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования глицина в растворителе вода-диоксан.//Журн. орган.химии.1988.Т.24. JSfolO.С.2065-2070.

40. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования DL-a- аланина бензоилхлоридом в растворителе вода-диоксан.//Деп.ОНИИТЕХим. Черкассы. 1989.^^2381. хп-89. РЖХим. 1989. 18Е183.

41. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования L-валина бензоилхлоридом в растворителе вода-диоксан. Деп. ОНРШТЕХим.Черкассы. 1989. >Г2380. хп-89. РЖХим. 1989. 18Е182.

42. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования L-валина бензоилхлоридом в водном диоксане. Деп. ОНИИТЕХим. Черкассы.1989.}^о379.хп-89.РЖХим. 1989. 18Е181.

43. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования DL-лейцина и изолейцина бензоилхлоридом в растворителе вода-диоксан. Деп.ОНИИТЕХим. Черкассы. 1990. №615. хп-90. РЖХим. 1990. 24Б4219.

44. Курицын Л.В. Кинетика ацилирования ароматических аминов монозамещенными бензоилхлоридами в неводных средах.//Изв. вузов.Химия и хим. технология. 1975. Т. 18 №2. 193-195.114

45. Курицын Л.В, Кинетика ацилирования анилина монозамещенными бензоилхлоридами в неводных средах,//Изв. вузов. Химия и хим.технология. 1974. Т. 17 J^o5. 685-687.

46. Калинина Н.В., Курицын Л.В. Влияние состава бинарного растворителя диоксан-вода на диссоциацию алифатических аминов иа-аминокислот.//ЖФХ. 1996. Т. 70. № 4 760.

47. Курицын Л.В., Лебедухо А.Ю., Садовников А.И. Кинетика реакции N- ацилирования L-a-аланина и L-серина 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах.//Деп. ВИНИТИ28.02.02.^^0 395-132002. 8 с.

48. Калинина Н.В. Термодинамика диссоциации и реакционная способность а-аминокислот, дипептидов и аминобензойных кислот врастворителе вода-диоксан.//Дисс.... канд.хим.наук. Иваново 1994.

49. ДОНЯ А.П., Пактер М.К., Сохина СИ. Влияние среды и заместителей на ацилирование ароматических аминов и их полимерных аналоговмалеиновым ангидиридом.//Журн. прикл.химии Т.66.№12.С.2781-2788

50. Доня А.П., Пактер М.К., Коваленко А.А. Эффекты среды и заместителей в реакции ацилирования замещенныханилинов.//Укр.хим.журн. 1994.T.60..Nb3-4.C.329-334.

51. Садовников А.И., Курицын Л.В. Исследование влияния растворителя на скорость реакции ацилирования анилина фталевым ангидридом.//Изв. вузов, химия и хим. технология 1981. Т.24. Вып.З. 316.

52. Садовников А.И., Курицын Л.В. Кинетика ацилирования анилина фталевым ангидридом в амидных растворителях и115диметилсульфоксиде.// Изв.вузов.Химия и хим. технология 1981. Т.24.Вып.7. 847-850.

53. Садовников А.И. Влияние среды и структуры реагентов на кинетику реакции ацилирования ариламинов монозамещенными фталевымиангидридами. Дисс.... канд. хим. наук. Иваново, 1985. 159с.

54. Wojcechovski К., Szadovski J. Acilation of aniline derivatives with derivatives of naphtalenedicarboxylic -1,8 -anhydride.//Pol.J.Chem.-1979.-V.53..Nb7-8.P.1549-1565.

55. Menger F.M., Smith J.H. Rate-determining collapse of a tetrahedral intermediate in aster aminolysis in aprotic solvents.// Tetrahedron Lett.1970.Xo48.P.4163-4168.

56. Menger F.M., Smith J.H. Mechanism of ester aminolysis in aprotic solvents.//J.Amer. Chem.Soc. 1972. Vol.94. №11. P.3824-3829.

57. Shawali A.S., Biechler S.S. Aminolysis of esters. I. Kinetics and mechanism in anhydrous dioxane.//J.Amer.Chem.Soc. 1967.V.89.№12.P.3020-3026.

58. Воробьев H.K., Курицын Л.В. Варенкова O.K. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах.// Изв.вузов. Химия и хим. технология. 1966. Т. 9 №1. 53-57.

59. Курицын Л.В., Курицына В.М. К кинетике реакции ацилирования монозамещенных в ядре анилинов хлористым бензоилом в неводньхх116средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1972. Т. 15 Кчб. 844-848.

60. Williams F., Hinselwood C.N. On the factors determing the velocity of reactions of solution molecular statistics of reaction the benzoylation ofamines.// J. Chem. Soc. 1934. .№2. P. 1079-1084.

61. Gloker G. Garbon - galogen bond energies and bond distances.//J.Phys.Chem. 1959.V.63. Xo6.P.828-832.

62. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В., Олейник Н.М. К вопросу о роли водородной связи в механизме ацилирования ариламинов,катализируемого карбоновой кислотой.//Докл. АН СССР. 1967.Т.176..№5.С. 1107-1110.

63. Литвиненко Л.М., Семенюк Г.В. Кинетика некаталитического и катализируемого уксусной кислотой бензоилирования ариламиновгалогенангидридами бензойной кислоты.//Реакц.снособн.орган.соед.-1970.-Т.7.№4.С.1083-1091.

64. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наукова думка, 1981. 259 с.

65. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Механизмы действия катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ. Киев: Наукова думка, 198. 264с.

66. Satterthwait А.С., Jencks W.P. The mechanism of the aminolysis of acetate asters.//J.Amer.Chem. Soc, 1974. V.96.№22. P.7018-7031.

67. Литвиненко Л.М., Олейник H.M., Гаркуша-Божко Л.Н. Бифункциональный катализ пиразолом при пептидообразовании вбензоле.// Журн. орган.химии.-1975.-Т.11,.№1.-С.86-91.

68. Справочник Химика. М.,Л.:Гос. научн.-техн. изд-во хим. лит. 1963. Т.З.

69. Справочник Химика. М.,Л.:Гос. научн.-техн. изд-во хим. лит. 1963. Т.2.

70. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4- нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органи-ческих растворителях.// Вестник мол. ученых ИвГУ. Иваново.2001.ВЫП.1.С.113-115.117

71. Курицын Л.В., Хрипкова Л.Н., Лебедухо А.Ю., Щербакова Ю.С. К кинетике N-ацилирования а-аминокислот сложными эфирамикарбоновых кислот в водно-органических растворителях.// Деп.ВИНИТИ 09.04.02. № 655-В2002. 12 с.

72. Курицын Л.В., Садовников А.И., Лебедухо А.Ю. Кинетика N-ацилирования глицина и L-пролина 4-нитрофениловым эфиром 4-ниробензойной кислоты в водно-органическом средах.// ЖОХ. 2003. Т.

74. Энтелис Г., Нестеров О. В. К вопросу о кинетике взаимодействия хлорангидридов кислот с аминами.// Докл. АН СССР. 1963.Т. 148,Вып.б.С. 1323-1326.

75. Кардаш И.Е., Нраведников А.Н. Роль комплексов с переносом заряда в реакции ацилирования.// Журн. Всес. Хим. о-ва им. Д.И. Менделеева.-1975.-T.20.Xol.-С. 14-19.

76. Шпанько И.В., Гончаров А.Н., Литвиненко Л.М. Перекрестное влияние заместителей на скорость реакций ароилхлоридов спервичными ариламинами в хлорбензоле и нитробензоле.//Журн.орг.химии.-1977.-Т. 13,№4-С.716-766.

77. Шпанько И.В., Гончаров А.Н., Литвиненко Л.М. Взаимодействие ароилхлоридов с 3-фторанилином в средах различной полярности.Перекрестная корреляция структура-вода.// Журн. орг. химии.-1975.Т.15,Яо8.-С.1648-1654.

78. Литвиненко Л. М., Савелова В. А., Дридж Л.П. Аминолиз активированных эфиров N-защищенных аминокислот в апотонныхрастворителях. Влияние уходящей в электрофильном реагентегруппы.//Журн. орг.химии.-1975.-Т.11,№9.-С.1841-1847.

79. Литвиненко Л.М. Гаркуша-Божко И.П., Олейник Н.М. и др. Соединения олова (VI)- катализаторы реакции пептидообразования.Влияние структуры катализаторов.// Журн.орг.химии. 1981. Т. 17. №2.С. 307-311.118

80. Лебедухо А.Ю., Курицын Л.В., Садовников А.И. Влияние состава водно-органического растворителя на кинетику реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты.//ЖОХ. 2004. Т.74. Вып.2. 249-252.

81. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4- нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средахУ/Вестн.мол.ученых ИвГУ.,Иваново. 2001. Вын. 1.С. 113-115.

82. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа. 1978. 367с.

83. КИСЛОВ В.В. Влияние структурных эффектов среды и строения реагентов на кинетические параметры гидролиза ароматическихсульфогалогенидов.// Дисс. ... канд.хим.наук. Иваново 2000.

84. Курицын Л.В., Садовников А.И., Калинина Н.В. К расчету констант скоростей первого и второго порядков по данным физико-химическихизмерений.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. Вып.8.С. 123-124.

85. Михайлов В.Ю., Степанников В.М. Современный БЕЙСИК для IBM РС///-М.: Изд-во МАИ, 1993. 288с.

86. Шехпаронов М.И. Неравновесная термодинамика и компенсационный эффект в кинетике. 1.//Вестн. Моск. у-та Сер.2.Химия, 1976. Т. 17. .№3.С.290-293.

87. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов./З- издание М.: Химия, 1975. 576с.

88. Shirazian S., Gronert S. The gas-phase conformation of valine: an ab initio study.//J.Mol.Struct.l997.V.397.P.107-112.

89. Свойства органических соединений.// под. ред. Потехина А.А., Л.:Химия.1984. 518с.119

90. Курицын Л.В., Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования дипептидов и DL-a-аланил-Р-аланина хлористым бензоилом в растворителе вода-диоксан.//Деп.ФНИИТЭХим 17.02.93., .№52-хп93.-9с.

91. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Кампал А.К. Кинетика N-ацилирования глицина бензоилхлоридом.//Журн. орган, хим. -1988.rT.24., Вын.12, -С.2562-2567.

92. Курицын Л.В., Калинина Н.В., Хрипкова Н.В. Диссоциация а- аминокислот и дипентидов в системе вода-изопропанол.//ЖФХ.-1998.-Т.72.,№12.-с.2264-2265.

93. Курицын Л.В. Калинина Н.В. Кинетика N-ацилирования L-изолейцина и L-пролина бензоилхлоридом в растворителе вода-диоксан.// Деп. вОНИИТЭХим 12.04.89. .№379-хп89..,-8с.

94. Литвиненко Л.М., Тицкий Т.Д., Шпанько И.В. Кислород- нуклеофильный катализ. Кинетика катализируемых N-окисью пиридинареакций бензоилирования анилина различными бензоилгалогенидами.//Журн. орган, хим. -1972.-8., Вып.5, -С.1007-1011.

95. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Кинетика бензоилирования ароматических аминов тиобензойным ангидридом.// Журн. орган, хим. -1966.-2.,JVb9., -С.1671-1673.

96. Dey B.R., Lahiri S.C. Solubilities of amino acids in different mixed solvents.// Indian J. Chem. 1986.-V.25A.№2.-P.136-140.

97. Курицын Л.В., Бобко Л.A. Кинетика ацилирования анилина хлористым бензоилом в смесях бензол-амидный растворителель.// Изв.вузов. Химия и хим. технология. 1983. Т. 26.№7. 783-785.

98. Садовников А.И., Курицын Л.В. Исследование влияния растворителя на скорость реакции ацилирования анилина фталевымангидридом. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып.

99. Садовников А.И., Курицын Л.В. Кинетика ацилирования анилина фталевым ангидридом в амидных растворителях идиметилсульфоксиде. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1981. Т.

101. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. - 2- е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1977. 359 с.

102. Калинина Н.В., Курицын Л.В. Кинетика, ацилирования аминобензойных кислот бензоилхлоридом в растворителе вода -диоксан.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1988. Т. 31. Вын. 10.С.39-43.

103. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. //М.: Мир, 1978.

104. Свойства органических соединений. // под ред. Потехина А.А., Л.: Химия. 1984.518 с.

105. Edward S. Amis Solvent Effects on Reaction Rates and Mechanisms.//Academic Press, London, 1966, 326p.122