Кольчато-цепные и кольчато-кольчатые превращения 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ДАННЫЕ О КОЛЬЧАТО-ЦЕПНОЙ ТАУТОМЕРИИ С УЧАСТИЕМ ИМИНОВ (Литературный обзор).

1.1. Общие представления о кольчато-цепной таутомерии.

1.2. Таутомерия с участием 1,3-диазагетаренов.

1.2.1. Имидазолидины.

1.2.2. Данные о реакции с о-фенилендиамином.

1.3. Пиперимидины.

1.3.1. Данные о таутомерии конденсированных пиперимиди

1.3.2 Некоторые данные о таутомерии с участием шестичленных 1,3 -N, О - и N, S-гетаренов.

Глава 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2-АМИНОМЕТИЛАНИЛИНА С

КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ, АЛЬДОЗАМИ И ПИРАЗОЛИДИНОЛАМИ-З (Обсуждение результатов) . 33 2.1. Данные о реакции 2-аминометиланилина с монокарбонильными соединениями и о строении ее продуктов.

2.2. 1,2,3,4-Тетрагидрохиназолины — продукты реакций с алканалями и кетонами.

2.3. Кольчато-цепная таутомерия 1,2,3,4-тетрагидрохиназолин

- 1ч!-(2-аминобензил)имин.

2.4. Кольчато-цепная таутомерия Н-(2-аминобензил)иминов

1,3-кетоэфиров, 1,3-кетоамидов и 1,3-диоксосоединений.

2.5 Кольчато-кольчатая таутомерия Ы-(2-аминобензил)иминов альдоз.

2.6. Кольчато-кольчатая таутомерия 3-аминопиразолидин -1,2,3,4-тетрагидрохиназолин.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия спектральных измерений и анализов.

3.2. Синтез и очистка исходных соединений.

3.3. Синтез 2-алкил(арил)-1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов.

3.4. Взаимодействие 2-аминометиланилина с монозамещенными ацетофенонами.

3.5. Взаимодействие 2-аминометиланилина с моно-, ди-, и тризамещенными ароматическими альдегидами.

3.6. Получение 2-метил-1,4-дигидрохиназолина.

3.7. Получение бис-продуктов.

3.8. Взаимодействие 2-аминометиланилина с 1,3-дикарбониль-ными соединениями, эфирами и амидами ацетоуксусной кислоты.

3.8.1. Взаимодействие 2-аминометиламина с 1,3-диоксосоеди-нениями.

3.8.2. Взаимодействие 2-аминометиламина с эфирами ацетоуксусной кислоты.

3.8.3. Взаимодействие 2-аминометиламина с амидами ацетоуксусной кислоты.

3.9. Взаимодействие 2-аминометиланилина с альдозами.

3.10. Взаимодействие 2-аминометиланилином с пиразолидино-лами-3.

ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Реакция диаминов с карбонильными соединениями служит способом синтеза моно- и биоиминов, которые перспективны в качестве хелатирующих агентов и синтонов 1,3-бифункциональных соединений, а также гетероциклических структур (производные имидазолидина, пиперимидина, перимидина, бензимидазола, 1,3-бензодиазепина, 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана и др.). Одна разновидность продуктов такой конденсации, л*оноимины, явилась предметом систематических структурных исследований в связи с их фундаментальным свойством — кольчато-цепной таутомерией. На этом фоне обращает на себя внимание крайне малая изученность реакции карбонильных соединений с таким легко доступным представителем диаминов, как 2-аминометиланилин. Известно лишь, что продукты такого взаимодействия, имеют строение 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов. Отсутствуют, в частности, сведения о взаимодействии с 2-аминометиланилином 1,3-дикарбонильных соединений и углеводов. Не существует данных о кольчато-цепной таутомерии 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов, в то время как кольчато-цепная таутомерия имидазолидинов, пиперимидинов, с одной стороны, а также кислородных и сернистых аналогов тетрагидрохиназолинов, дигидробенз-1,3(3,1)-окс(тиа)зинов, с другой, была подробно исследована. Таким образом, химия N-незамещенных 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов оставалась мало изученной областью. В то же время 3-замещенные 1,2,3,4-тетрагидрохиназолины привлекли пристальное внимание в связи с их выраженной антиагрегантной и противотромбозной активностью.

Цель настоящего исследования состояла в определении реакционных путей взаимодействия 2-аминометиланилина с карбонильными соединениями разного типа с целью синтеза 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов и в изучении способности полученных соединений к кольчато-цепной, прототропной и кольчато-кольчатой таутомерии.

Задачи исследования:

- изучение реакции 2-аминометиланилина с моно- и 1,3-диоксосоединениями, а также с некоторыми соединениям, содержащими латентную карбонильную группу — альдозами и пиразолидинолами-3 с целью получения продуктов в соотношении реагентов 1:1 - N-(2-аминобензил)иминов;

- изучение строения синтезированных продуктов;

- установление влияния особенностей структуры на способность N-(2-аминобензил)иминов к кольчато-цепной таутомерии и прототропии, а также к таутомерным интерконверсиям в гетероциклическом ряду.

Научная новизна. Систематизированы данные о реакции 2-аминометиланилина с оксосоединениями, которая служит методом получения соответствующих, по преимуществу впервые синтезиро-ванных 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов. Впервые обнаружены явления кольчато-линейной таутомерии 1,2,3,4-тетрагидрохиназолин - 1\Г-(2-аминобензил)имин для случая 2-арил-1,2,3,4-тетерагидрохиназолинов и 1,2,3,4-тетрагидрохиназолин -енамин для продуктов конденсации 1,3-дикарбонильных соединений (1,3-диоксосоединения, кетоамиды, кетоэфиры).

Взаимодействием 2-аминометиланилина с альдозами впервые синтезированы производные, демонстрирующие четырехкомпонентное кольчато-кольчатое равновесие, включающее два диастереомера 1,2,3,4-тетрагидрохиназолиновой формы и а- и (3-пиранозные формы. Положение таутомерного равновесия сложным образом зависит от природы исходного моносахарида.

Впервые обнаружены реакция перециклизации пиразолидинолов-3 в производные 1,2,3,4-тетрегидрохиназолина при их взаимодействии с 2-аминометиланилином и новая кольчато-кольчатая таутомерия продукта реакции 1 -гидрокси-3-метил-2,3-дигидро-1#-пиразоло[1,2-6]-фталазин-5,10диона с 2-аминометиланилином с участием пиразо-лидинового и тетрагидрохиназолинового циклов.

Практическая значимость работы. Определено преиму-щественное направление реакции 2-аминометиланинилина с оксо-соединениями, что дало возможность целенаправленного синтеза производных 1,2,3,4-тетрагидрохиназолина из моно-, 1,3-дикарбо-нильных соединений, альдоз и др. Установление закономерностей кольчато-цепных, прототропных, и кольчато-линейно-кольчатых превращений в ряду полученных соединений имеет значение для развития представлений о кольчато-цепной таутомерии и перециклизациях, в том числе равновесных, в ряду функционально замещенных иминов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на «Third Youth School-Conference of Organic Synthesis (YSCOS-3)» (Санкт-Петербург, 2002), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2003), на городском семинаре «Современные проблемы органической химии» (2003) и на 16th International Meeting on NMR Spectroscopy (Кембридж, Великобритания, 2003).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи [157, 158] и 5 тезисов [159-163].

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 146 страницах машинописного текста, включает введение, 3 главы (литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальная часть), 7 выводов и список цитируемой литературы из 156 источников, содержит 24 таблицы и 26 рисунков.

ВЫВОДЫ:

1. Взаимодействие 2-аминометиланилина с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами, 1,3-кетоэфирами, 1,3-кето-амидами, 1,3-дикетонами) и их латентными формами (альдозами, пиразолидинолами-3) является методом синтеза моно-продуктов конденсации — N-(2-аминобензил)иминов. В результате получено 48 производных, из которых 37 описаны впервые.

2. М-(2-аминобензил)имины кетонов и алифатических альдегидов в растворах существуют в единственной 1,2,3,4-тетрагидрохиназоли-новой форме.

3. К-(2-аминобензил)имины ароматических альдегидов демон-стрируют в растворах кольчато-цепное таутомерное равновесие моно-тлтт — 1,2,3,4-тетрагидрохиназолин, константа которого для ла/?я-замещенных производных коррелирует с параметром ст+ и химическим сдвигом атома азота при связи C=N линейного таутомера.

4. Для продуктов конденсации 2-аминометиланилина с 1,3-диоксосоединениями в растворах наблюдается кольчато-цепное равновесие енамин- 1,2,3,4-тетрагидрохиназолин.

5. В растворах Ы-(2-аминобензил)иминов альдоз (арабиноза, рамноза, галактоза, манноза и глюкоза) устанавливается мульти-таутомерное кольчато-кольчатое равновесие с участием четырех форм — а- и Р-пиранозных и диастереомерной пары 1,2,3,4-тетрагидрохиназо-линовой формы.

6. Продукты реакции пиразолидинолов-3 с 2-аминометиланили-ном претерпевают рецикл изацию в соответствующие 1,2,3,4-тетрагид-рохиназолины.

7. Продукт взаимодействия 1-гидрокси-3-метил-2,3-дигидро-1//-пиразоло[1,2-6]фталазин-5,10-диона с 2-аминометиланилином в растворе существует в виде четырехкомпонентной таутомерной смеси цис- и транс-изомеров пиразолидиновой формы и двух диастереомеров 1,2,3,4-тетрагидрохиназолиновой формы.

1. Laar С. Ueber die Hypothese der wechselenden Bindung. // Chem. Ber. — 1886.-№. 19.-S. 730-747.

2. Бекер Дж. В. Таутомерия. / М.: ОНТИ. 1937. - 254 с.

3. Джонс П. Р. Кольчато-цепная таутомерия. // Усп. химии. 1966. Т. 35.-Вып. 9.-С. 1590-1637.

4. Минкин В. И., Олехнович JI. П., Жданов Ю. А. Молекулярный дизайн таутомерных систем / Изд-во Ростовского ун-та. 1977. - 272 с.

5. Валтер Р. Э. Кольчато-цепные изомерные превращения альдегидокарбоновых и кетокарбоновых кислот и их производных // Усп. химии. 1973. Т. 42.-Вып. 6. - С. 1060-1084.

6. Валтер Р. Э. Кольчато-цепные изомерные превращения окси-, амино-, меркаптопроизводных карбонильных соединений и их гетероаналогов // Усп. химии. 1974. Т. 43.-Вып. 8.-С. 1417-1442.

7. Валтер Р. Е. Кольчато-цепная изомерия в органической химии / Рига: Зинтанте.- 1978.-238 с.

8. Зеленин К. Н., Алексеев В. В. Кольчато-цепная изомерия (таутомерия) функционально замещенных гидразонов // ХГС. 1998. - № 1. - С. 3-19.

9. Szinai S. S., Grank G., Harding D. R. K. Perfluoroalkyl Carbonyl Compounds. 1. Perfluoroaldehyde and Perfluorocarboxylic Acid Derivatives // J. Med. Chem. -1970.-Vol. 13.-№ 6.-P. 1212-1215.

10. Szinai S. S., Grank G., Harding D. R. K. Perfluoroalkyl Carbonyl Compounds. 2. Derivatives of Hexafluoroacetone // J. Med. Chem. 1970. - Vol. 13-№ 6. P. 1215-1217.

11. И. Гладилович Д. Б., Цвентарная Н. В., Лигай О. А. Фотометрическое определение ароматических альдегидов 1,2-диаминопропаном и 1,2-фенилендиамином //Журн. анал. химии. 1989. - Т. 44.-№ 7. - С. 1329-1332.

12. Gravier D., Dupin J-P., Casadebaig F., Hou G., Boisseau M., Bernard H. Synthesis and in vivo study of platelet antiaggregant activity of some 4-quinazolinone derivatives // Pharmazie. 1992. - Vol. 47.-H. 2. - P. 91-94.

13. Granados R., Alvarez M., Vails N., Salas M. Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydroquinzoline Derivatives as Potential a//cr-Adrenoergic Blocking Agents // J. Heterocyclic Chem. 1983. - Vol. 20. - P. 1271-1275.

14. Украинцев И. В. Простейшие имидозолидины и пиперимидины: их синтез и кольчато-цепная таутомерия: Дис. канд. хим. наук. / Военно-медицинская Академия. JI. - 1997. - 130 с.

15. Zelenin К. N., Ukraintzev I. V. l-Alkylidene(arylidene)amino-2-ethanes and their Tautomerism. // Org. Prep. Proc. Int. 1997. - Vol. 29.-№ 6. - P. 812-817.

16. Зеленин К. H., Украинцев И. В., Алексеев В. В. Интермедиаты реакции о-фенилендиамина с карбонильными соединениями и их последующие превращения // ХГС. 1998. - № 3. - С. 363-367.

17. Zelenin К. N., Alekseyev V. V., Ukraintsev I. V., Tselinsky I. V. 2-Substituted Hexahydropyrimidines and their Tautomerism // Org. Prep. Proced. Int. 1998. -Vol. 30-P. 109-114.

18. Zelenin K. N., Alekseyev V. V., Ukraintsev I. V., Tselinsky I. V. 1,2-Diaminoethyl- and 1,3-diaminopropylderivatives of aldoses and their tautomerism // Mendeleev Commun. 1997. - № 3. - P. 111-112.

19. Mason A. T. Uber Condensations Derivate des ethylendiamins // Chem. Ber. -1887. -Bd. 20.-№ 1. S. 267-277.

20. Krassig H. Uber Umsetzung sprodukte von aliphatishen Diaminen mit Formaldehid // Makromolek. Chem. 1956. - Bd. 17.-№ 1. - S. 77-130.

21. Sholtz M. Sterische Hinderung chemischer Reactionen // Chem. Ber. 1899. -Bd. 69.-№ 2. - S. 2253-2261.

22. Chapuis C., Gauvreau A., Klaebe A. et al. Condensation de Diamines-1,2 sur les Composes Carboniles. Syntheses d'imidazolidines: mechanisme de la reaction // Bull. Soc. Chim. France. 1972. - № 5. - P. 977-985.

23. Chose B. N. Shiff Base Complexes of Boron: Reaction of Boron Acetate with Dibasic Quadridentante Shiff Base // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. -1986.-Vol. 16.-№ 10.-P. 1383-1393.

24. Frost A. E., Freedman H. H. Addition of Hydrogen Cyanide to Aromatic Shiff Bases // J.Org. Chem. 1959.-Vol. 24.-№ 11.-P. 1905-1908.

25. Hohays E. Boron Chelates and Boron-Metal Chelates. XII. Azomethine Boron Chelates from Aliphatic Diamines and Salicylaldehyde // Fresemies Z. Anal. Chem. 1983. - Bd. 315.-№ 8. - S. 696-699.

26. Lo J. M., Lin K. S., Huang C. Y. Chemical Characteristics of "mTc-Labeled Amine // Appl. Radiat. Isot. 1994. - Vol. 45.-№ 5. - P. 587-597.

27. Bowers-Komro D. M., McCormick D. B. Single and Double-Headed Analogs of Pyridoxamine-5'-Phosphate as Probes to Pyridoxamine 5'-Phosphate Utilizing Enzymes // Bioorg. Chem. 1987. - Vol. 15.- № 1. - P. 224-236.

28. O'Leary M. H. A Proposed Structure for the 330-nm Chromophore of Glutamate Decarboxylase and Other Pyridoxal 5'-Phosphate Dependent Enzymes // Biochim. Biophys. Acta. 1971. - Vol. 242.-№ 2. -P. 484-492.

29. Mahamadou A., Barbier J. P. Copper (II) and Cobalt (II) Complexes with Tetradentante Diimine Pyrrole Derivatives // Inorg. Chim. Acta. 1990. - Vol. 169-№ l.-P. 17-18.

30. Karumakararn S., Kandaswamy M. Synthesis, Electrochemical and Magnetic Properties of New Acyclic "side-off' binuclear Copper (II) Complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1995. -Vol. ll.-№8.-P. 1851-1855.

31. Hine J., Narducy K. W. Imines, Imidazolines and Imidazolidinium Ions from the Reaction of Ethylenediamine Derivatives with Isobutyraldehyde and Acetone // J. Amer. Chem. Soc.- 1973. Vol. 95.-№ 10. - P. 3362-3368.

32. Bergmann E., Herman D., Zimkin E. The Condensation of 2,4-Diamino-4-methylpentane with carbonyl compounds // J. Org. Chem. 1948. — Vol. 13-№ 2. -P. 353-356.

33. Pearson D. E., Jones W. H., Cope A. C. Synthesis of Monoalkyl-substituted Diamines and their Condensation Products with 4,7-Dichloroquinoline // J. Amer. Chem. Soc. 1946.-Vol. 68.-№ 7.-P. 1225-1229.

34. Szinai S. S., Grank G., Harding D. R. K. Perfluoroalkyl Carbonyl Compounds.

35. Perfluoroaldehyde and Perfluorocarboxylic Acid Derivatives // J. Med. Chem. -1970.-Vol. 13.-№ 6. P. 1212-1215.

36. Szinai S. S., Grank G., Harding D. R. K. Perfluoroalkyl Carbonyl Compounds.

37. Derivatives of Hexafluoroacetone // J. Med. Chem. 1970. - Vol. 13.-№ 6. - P. 1215-1217.

38. Lu Q., Shen C., Luo Q. A Study of the Shiff Base Copper Zinc -Super Oxide Dismutase (Cu2Zn2SOD) Model Complexes - the Relationship Between Structure and Activity//Polyhedron.-1993.-Vol. 121.-№ 16.-P. 2005-2008.

39. Hilton A., Leussing D. L. Reaction of Ethylenediamine and С, С, С', C'-tetramethylethylenediamine with Glyoxylate in the Presence and Absence of Zinc (II) or Nickel (II) // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - Vol.98.-№ 25. - P. 6831-6836.

40. Witec S., Bielavska A., Bielavsky J. Ring-Chain Tautomerism of Imidazolidine System//Heterocycles. 1980. - Vol. 14.-№ 9. - P. 1313-1317.

41. Lazar L., Goblyos A., Evanics F., Bernath G ., Fulop F. Ring Chain Tautomerism of 2-Aryl-substituted Imidazolidines // Tetrahedron. - 1998. - Vol. 54. -P. 13639-13644.

42. Billman J. В., Chenyo J. W., Caswel L. R. The Formation of Solid Derivatives of Aldehydes. I. 2-Substituted-l,3-bis(p-methoxybenzyl)-tetrahydro-imidazoles // J. Org. Chem.-1952.-Vol. 17.-№ ll.-P. 1375-1378.

43. Lambert J. В., Wang Gen-tai, Huseland D. E., Takiff Acid- Catalized L. C. Ring-Chain Tautomerism in 1,3-Diazolidines///J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52.-№ l.-P. 68-71.

44. Lambert J. В., Majchrzak M. W. Ring-Chain Tautomerism in 1,3-Diaza and 1,3-Oxaaza Heterocycles // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102.-№ 21. - P. 35883591.

45. Alphen J. van. l-Amino-2-benzylaminoethane (Alkylated Ethanediamines Derivatives. III.) // Rec. Trav. Chim. 1935. - Vol. 54.-№ 7. - P. 595-598.

46. Alphen J. van. On Alyphatic Polyamines// Rec. Trav. Chim. 1936. — Vol. 55.-№7.-P. 669-674.

47. Lob J. 1,2-Bis-(benzylamino)ethane // Rec. Trav. Chim. 1936. - Vol. 55.-№ 9. -P. 859-873.

48. Bishoff. C. A. Studien uber Verkettungen. XXXV. Formaldehyd und Sweisaurige Basen // Chem. Ber. 1898. - Bd. 31 .-№ 3. - S. 3255-3259.

49. Sholtz M., Jaross K. Uber die Einwirkung von Aldehyden und von CarbonylchloridaufDiamine//Chem. Ber.- 1901.-Bd. 34.-№ 2.-S. 1504-1515.

50. Donia R. A., Shotton J. A., Bentz L. O., Smith G. E. P. Reaction of Mono- and Diamines with Carbon Disulfide. II. Methylenediamine and Imidazolidine Carbon Disulfide Reactions // J. Org. Chem. - 1949. - Vol. 14.-№ 6. - P. 952-961.

51. Moodie R., Moustras M. Z., Read G., Sandall J. P. B. Rate constants and activation parameters for ring-chain tautomerism in 5-, 6- and 7-ring-l,3-dinitrogen heterocycles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1997. - P. 169-171.

52. Smith J. G., Ho I. Organic Redox During the Interaction of o-Phenylenediamine with Benzaldehyde // Tetrahedron Lett. 1971.-№ 38. - P. 3541-3544.

53. Fisher O. Zur Kenntniss der Orthodiamins // Chem. Ber. 1892. - Bd. 25.-№ 3. -P. 2826-2847.

54. Itoh K., Ishida H., Chikashita H., et al. In Situ Generation and Synthetic Application of 2-Phenylbenzimi-dazoline to the Selective Reduction of Carbon

55. Carbon Double Bonds of Electron-Deficient Olefins // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. - Vol.60.-№ 3. - P. 737-746.

56. Chose B. N. Shiff Base Complexes of Boron: Reaction of Boron Acetate with Dibasic Quadridentante Shiff Base // Synth. React. Inorg. Met.- Org. Chem. 1986. -Vol. 16.-№ 10.-P. 1383-1393.

57. Pastor R. E., Giovannoni C. A., Cambon A. R. Synthesis of Benzodiazepines Substituted with Perfluoroalkyl Groups // Eur. J. Med. Chem.-Chem. Ther. 1974. -Vol.9.-№ 2. — P. 175-176.

58. Elderfield R. C., McCarthy J. R. The Reaction of o-Phenylene-diamines with Carbonyl Compounds. II. Alyphatic Ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - Vol. 73.-№ 6. - P. 975-984.

59. Ladenburg A., Rugheimer L. Derivate des Orthotoluylendiamins // Chem. Ber. — 1879. -Bd. 12.-№ l.-P. 951-954.

60. Hinsberg O., Koller P. Ueber die Einwirkung der Aldehyde auf aromatische Ortodiamine // Chem. Ber. 1896. - Bd. 38.-№ 2. - P. 1497-1504.

61. Elderfield R. C., Meyer V.C. The Reaction of o-Phenylenediamines with Carbonyl Compounds. III. Benzophenones and Dibenzyl Ketones // J. Amer. Chem. Soc.-1954.-Vol. 76.-№ 15.-P. 1883-1887.

62. Latiff N., Mishriky N., Asad F. M. Carbonyl and Thiocarbonyl Compounds. XX. Reaction of Hydroxybenzaldehydes with o-Phenylenediamine; Newer Aspects in Benzimidazole Synthesis//Rec.Trav. Chim.- 1983.-Vol.l02.-№ l.-P. 73-77.

63. Panditrao P. R., Deval S. D., Gupte S. M., Samant S. D. Shiff-Bases of 4-(4-methoxyphenyl)-1 -phenyl-2,6-( 1H, 3H)-pyrimidio-ne-3-carboxaldehyde as fungicidal agents/ // Indian J. Chem., Sect. B. 1981. - Vol. 20B.-№ 10. - P. 929930.

64. Ahmad A., Brand F. A., Johnston D., Smith D. M. O-Nitrobenzylidene Compounds. Part 2. A Simple Synthesis of Quinoxalino2,3-c.cinnolines // J. Chem. Res., Synop. 1980. - № 6. - P. 208-209.

65. Srivastava S. Syntesys and Characterization of Some New Tin (II) Aromatic Shiff Base Complexes // Asian J. Chem. 1993. - Vol. 5.-№ 2. - P. 259-261.

66. Weidenhagen R. Eine neue Synthese von Benzimidazol-Derivaten // Chem.Ber. 1936. - Bd.69.-№ 2. - S. 2236-2272.

67. Shin S. C., Hun К. Т., Oh D. H. The Rhodium-Catalized Synthesis of Substituted Benzimidazole Derivatives from o-Phenylenediamine and Alyphatic Aldehydes // Hwanak Konghak. 1986. - Vol. 24.-№ 4. - P. 331-334.

68. Wright J. B. The Chemistry of the Benzimidazoles // Chem. Rev. 1951. - Vol. 48.-№ 2. - P. 397-542.

69. Cascaval A., Barboiu V., Arventiev V. 2-Hydroxyketones. VII. Reactions of Some o-Hydroxyacetophenones with o-Phenylenediamine // Bull. Inst. Politeh. Iasi, Sect.2: Chim. Ing. Chim. 1981.-Vol. 27.-№2.-P. 103-108.

70. Chicashita H., Mishida S., Mijuzaki M., Itoh K. 2-Phenylbenzimidazoline as a Reducing Agent in the Preparation of Malononitriles from a, P-Unsaturated Dinitriles//Synth. Commun.- 1983.-Vol. 13.-№ 12.-P. 1033-1039.

71. Chikashita C., Morita Y., Itoh K. An Efficient Method for the Selective Reduction of 2-Aryl-l-Nitroalkenes to 2-Aryl-l-Nitroalkanes by 2-Phenylbenzimidazoline// Synth. Commun. 1985.- Vol. 15, - № 6.- p. 527-533.

72. Lessel J. Syntheses of heterocycles by reactions between nucleophilic and electrophilic sites: Course of the reactions and quantum-chemical calculations // Pharm. Acta Helv. 1996. - Vol. 71. - P. 109-119.

73. Reddy A. P. R., Veeranagaiah V. Synthesis and Autooxidation of l,3-Dialkyl-2-Arylbenzimidazolines // Indian J. Chem. Sect. B. - 1985. - Vol. 24B.-№ 4. - P. 367-371.

74. Thaker В. T. Nickel (II) Mixed Ligand Complexes with Shiff Bases Containig Nitrogen and Oxygen Donor Atoms // J. Indian.Chem. Soc. Vol. 61.-№ 13. - P. 260-262.

75. Fathy N. M., Aly A. S., Abd-El-Motti F., Abdel-Megad F. M. L. Some Reaction of 2-Chloroquinoline-3-carbaldehydes // Egypt J. Chem. 1986. - Vol. 29.-№ 5. -P. 609-615.

76. Меньшиков С. Ю., Каленко И. П., Петров JI. А., Кодес М. И. Аминопроизводные ^№-дисалицилиден-о-фенилендиамина // Журн. орг. химии. 1988. - Т. 24.-Вып. 11. - С. 2451-2453.

77. Морковник А. С., Суслов А. Н., Тертов Б. А. Исследование одноэлектронного автоокисления Н№-дизамещенных бензимидазолинов в апротонных растворителях методом ЭПР // Журн. общей химии. 1991. - Т. 61.-Вып. 2.-С. 471-478.

78. Rao С. V. С., Reddy К. К., Subba N. V. S. Synthesis of N',N2-Differently Substituted 5-Methyl- and 5-Chlorobenzimidazolines // Indian J. Chem., Sect. B.-1979. Vol. 18B.-№3. - P. 229-232.

79. Stahle H., Koppe H., Kummer W., Hokke W., Pickler L. Neue substituirte 2-Phenylimidazolidine, deren Saure additionssalze, diese enthaltene Arzneimittel und Verfahren zur Herstellung derseben. Ger. Offten. C07D 233/16, A61K 31/415, № 2806811.

80. Шегал И. П. Синтез 1,3-бензимидазолина // Открытия, изобретения. 1990. — № 15.-С. 136.

81. Ткаченко В. С., Пикалов В. JL, Фоменко 3. Ф. Эфиры 3-(2-амино-ариламино)-2-бутеновой кислоты // Вопр. химии и хим. технол. 1976. - Т. 44. -Вып. 1.-С. 8-14.

82. Dybey Р. К., Ratnam С. V. Formation of Heterocyclic Rings Containing Nitrogen: Part XXVI. Condensation of Pyridine-2,3-diamine with Aromatic Aldehydes // Proc. Indian Acad. Sci., Sect A. 1977. - Vol. 85.-№ 4. - P. 204-209.

83. Krassig H. Uber Umsetzung sprodukte von aliphatishen Diaminen mit Formaldehid // Makromolek. Chem. 1956. -Bd. 17.-№ 1. - S. 77-130.

84. Branch G. E. K., Titherley A.W. XLI. Hexahydropyrimidine and its Benzoyl Derivatives // J. Chem. Soc. 1913. - Vol.l03.-№ 2. - P. 330-340.

85. Branch G. E. K. The Hydrolysis of Hexahydropyrimidine // J. Amer. Chem. Soc. -1916. Vol. 38.-№ 3. - P. 2466-2474.

86. Evans R.F. Hydropyrimidines. The Reaction of Aldehydes and Ketones with 1,3-Diaminopropanes // Australian J. Chem. 1967. - Vol. 20.-№ 8. - P. 16431661.

87. Golding В. Т., Nassereddin I. K. The Biosynthesis of Spermidine. Part 2: Preparation and Study by *H NMR Spectroscopy of Hexahydropyrimidines from Spermidine and Propane-1,3-diamines // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985. - № 10. -P.2011-2015.

88. Parinello G., Mulhaupt R. Reaction of Cyclic Aminals with Isocyanates // J.Org. Chem.-1990.-Vol. 55.-№ ll.-P. 1772-1779.

89. Booth H., Lemieux R. U. The Anomeric Effect: The Conformational Equilibria of Tetrahydro-l,3-oxazines and 1-Methyl-1,3-Diazane // Canadian J. Chem. — 1971. Vol. 49.-№ 4. - P. 777-788.

90. Reebsomer J. L., Morey G. H. The Synthesis of Hexahydropyri-midines from 1,3-Diamines and Ketones or Aldehydes // J. Org. Chem.- 1950. Vol. 15.-№ 1. -P. 245-248.

91. Dewar M. K., Jones R. В., Kelly D. P., Jates J. F. Cross-linking of Amino Acids by Formaldehyde. 13C NMR Spectra of Model Compounds // Australian J. Chem. — 1975. Vol. 28.-№ 6. - P. 917-924.

92. Nielsen А. Т., Moore D. W., Ogan M. D., Atkins R. L. Strukture of the Aldehyde Ammonias. 3. Formaldehyde-Ammonia Reaction. 1,3,5-Hexahydrotriazine //J. Org. Chem. 1979. - Vol.44.-№ 10. - P. 1678-1684.

93. Shustov G. V., Denisenko S. N., Asfandiarov N. L., Kostyanovsky R. G. Assymmetric Nitrogen- 41. Stereochemistry of Bicyclic 1,2-cis-Diaziridines // Tetrahedron. 1985.-Vol. 41.-№ 21. - P. 5719-5731.

94. Herbert J. A. L., Suschitzky H. Dihydrobenzimidazole-isobenzimi-dazole, a Novel Oxidation Reduction System // Chem. Ind. - 1973. - №10. - P. 482-484.

95. Robitaille P.-M., Scott R. D., Wang J., Metzler D. E. Shiff Bases and Geminal Diamines Derived from Pyridoxal 5'-Phosphate and Diamines // J. Amer. Chem. Soc.-1989.-Vol. 111 .-№ 10.-P. 3034-3040.

96. Baldwin J. E. Rules for Ring Closure // Chem. Commun. 1976.-№ 18. - P. 734-736.

97. Johnson C. D. Stereoelectronic Effects in the Formation of 5- and 6-Membered Rings: The Role of Baldwin's Rules // Acc. Chem. Res. 1993. - Vol. 26. - P. 476482.

98. Valters R. E., Fulop F., Korbonits D. Recent Development in Ring Chain Tautomerism II. Intramolecular Reversible Addition Reactions to the C=N, C=N, C=C and C=C Groups // Adv. Heterocyclic Chem. - 1996. - Vol. 66. - P. 1-71.

99. Goblyos A., Lazar L., Fulop F. Ring Chain Tautomerism of 2-Aryl-substituted hexahydropyrimidines and tetrahydroquinazolines // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58. -P. 1011-1016.

100. Piotrowska H., Sas W., Urbanski T. The ring-chain equilibrium in derivatives of 5-nitro-l,2,3,4,-tetrahydropyrimidine in trifluoracetic acid // Tetrahedron. 1979. -Vol. 33. -P.1979-1981.

101. Lazar L., Goblyos A., Martinek T. A., Fulop F. Ring — Chain Tautomerism of 2-Aryl-Substituted с is- and Ггага-Decahydroquinazolines // J. Org. Chem. 2002. — Vol. 67 (14).-P. 4734-4741.

102. Cimerman Z., Stefanac Z. Cyclic and open-chain tautomerism and complex formation behavior of condensation product of 2-amino-3-aminomethyl-4-methoxymethyl-6-methylpyridine with salicylaldehyde // Polyhedron. 1985. — Vol. 4.-№ 10.-P. 1755-1760.

103. Buch M. Zur Kenntniss der o-Amidobenzilamine // J. prakt. Chem. 1895. -Vol. 51.-P. 113-139.

104. Buch M. Zur Kenntniss der o-Amidobenzilamine // J. prakt. Chem. 1897. -Vol. 53.-P. 414-426.

105. Wolff C. Zur Kenntniss der Chinazoline // Chem. Berichte. 1892. - T. 25. -S. 3030-3040.

106. Kempter G., Ziegner H.-J., Moser G., Natho W. Cyclisirungsreaktionen aromatisch-aliphatischer 1,3-, 1,4- und 1,5 Diamine // Wiss. Z. Padagog. Hochsch. "Karl Liebknecht" Potsdam. 1977. - T. 21. - S. 5-18.

107. Kempter G., Ehrlichmann W., Plesse M., Lehm H.-U. 1,3-unsubstituierte 1,2,3,4-Terahydrochinazoline aus 1,3-Diaminen // J. Prakt. Chem. 1982. - T. 324.- S. 832-840.

108. Van den Eynde J. J., Godin J., Mayence A., Maquestiau A., Anders E. A New Convenient Method for the Preparation of 2-Substituted Quinazolines // Synthesis. -1993.-Vol. 9.-P. 867-869.

109. Lessel J. l,2-Dihydro-4-chinazoline aus Anthranilamide und Oxoverbindungen- Untersuchungen zum Reaktionsverlauf der RingschluPreaktion // Arch. Pharm. (Weinheim). 1994. - Vol. 327. - P. 571-579.

110. Correa W.H., Papadopoulos S., Radnidge P., Roberts B.A., Scott J. L., Direct, efficient, solvent-free synthesis of 2-aryl-l,2,3,4-tetrahydroquinazolines // Green Chem. 2002. - Vol. 4.-№3 - P. 245-251.

111. Fiilop F., Pihlaja K., Mattinen J., Bernath C. Ring-Chain Tautomerism in 1,3-Oxazines // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - P. 3821-3825.

112. Fiilop F., Dahlqvist M., Pihlaja K. Electrophilic Aromatic Reactivites via Ring- Chain Tautomerism of Tetrahydro-l,3-Oxazines and 1,3-Oxazolidines // Acta. Chem. Scand. 1991. - Vol. 45. - P. 273-275.

113. Neuvonen K., Fiilop F., Neuvonen H., Koch A., Kleinpeter E., Pihlaja K. Substitutuent Influences in the Stability of the Ring and Chain Tautomers in 1,3-OJV -Heterocyclic System: Characterization by ,3C NMR Chemical Schifts, PM3 Charge

114. Densities Isodesmic Reactions // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66 (12). - P. 41324140.

115. McDonagh A. F., Smith H. E. Ring-Chain Tautomerism of Derivatives of o-Hydroxybenzylamine with Aldehydes and Ketones // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 31(1).-P. 1-8.

116. McDonagh A. F., Smith H. E. Ring-Chain Tautomerism of Derivatives of o-Hydroxybenzylamine with Aldehydes and Ketones. The Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Immonium Ions // J. Org. Chem. — 1968. — Vol. 33(1). — P. 812.

117. Alva Astudillo M. E., Chokotho N. C. J., Jarvis Т. C., Johnson C. D., Lewis C. C., McDonnell P. D. Hydroxy Schiff Base Oxazolidine Tautomerism: Apparent Breakdown of Baldwin's Rules // Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41(24). - P. 59195928.

118. Gravier D., Dupin J.-P., Casadebaig F., Hou G., Petraud M., Moulines J., Barde B. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of 1,2,3,4-Tetrahydroquinazoline and Some 3-Benzil Derivatives // J. Heterocyclic Chem. — 1991.-Vol. 28.-P. 391-395.

119. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир. - 1977. - 240 с.

120. Жданов Ю. А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Изд-во. Ростовского ун-та. - 1966. - 479 с.

121. Якимович С. И., Николаев В. Н., Кошмина Н.В. Таутомерия в ряду со-оксиалкилиминов p-кетоэфиров // ЖОрХ. 1982. - Т. 18. - Вып. 6. — С. 11731180.

122. Якимович С. И., Зеленин К. Н. Таутомерия азотистых производных 3-дикарбонильных соединений // ЖОрХ. 1995. - Т. 65. - Вып. 5. - С. 705-727.

123. Якимович С. И., Зерова И. В. Таутомерия азотистых производных Р-дикарбонильных соединений // Енамины в органическом синтезе. — Свердловск. 1989. - С. 90-101.

124. Фреймансис Я. Ф. Химия енаминокетонов, енамиониминов, енаминотионов / Рига: Зинатне. 1974. - 274 с.

125. Якимович С. И. Таутомерные превращения в ряду азотистых производных p-дикарбонильных соединений / Автореф. док. дисс.: JI. 1988.

126. Якимович С. И., Зерова И. В., Зеленин К. Н. Таутомерия гидразонов 1,3-дикарбонильных соединений // Росс. Хим. Ж. 1999. - Т. 43. - Вып. 1. - С. 115-126.

127. Зеленин К. Н., Алексеев В. В. Кольчато-кольчатая таутомерия // ХГС. -1992.-№ 6.-С. 851-860.

128. Zelenin К. N., Alekseyev V. V. Tautomeric interconversion of heterocyclic derivatives//Topics in Heterocyclic Systems. 1996.-Vol l.-P. 141-155.

129. Зеленин К. H., Алексеев В. В., Пихлайя К., Овчаренко В. В. Молекулярный дизайн таутомерных интерконверсий гетероциклов //. Известия РАН, серия хим. 2002. - № 2. - С. 197-212.

130. Зеленин К. Н., Алексеев В. В., Кузнецова О. Б., Терентьев П. Б., Лапшин В. В., Овчаренко В. В., Хорсеева J1. А. Тиосемикарбазоны, тиобензоил- и тиокарбогидразоны моноз // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып. 2. - С. 278-286.

131. Зеленин К. Н., Алексеев В. В. Мутаротация тиосемикарбазона фруктозы и его 4-замещенных аналогов // ХГС. 1992. - № 4. — С. 565-571.

132. Зеленин К. Н., Алексеев В. В. Циклическое строение Р(у)-гидрокси(меркапто)алкилиминов альдоз // ХГС. 1998. - № 8. - С. 1068-1071.

133. Kalinowski Н-О., Berger S., Braun S. ,3C-NMR-Spectroscopie.; Georg Thieme-Verlag: Stuttgart-New-York. 1984. - P. 400-402.

134. Довгилевич А. В., Зеленин К. Н., Еспенбетов А. А., Стручков Ю. Т., Бежан И. П., Свиридова JI. А., Голубева Г. А., Малов М. Ю., Бундель Ю. Г. Пространственное строение 1-ацил-5-оксипиразолидинов // ХГС. — 1985. — № 9.-С. 1242-1247.

135. Зеленин К. Н., Довгилевич А. В., Бежан И. П. Кольчато-цепная таутомерия 1-бензоил-2-бензил-5-оксипиразолидина // ХГС. 1983. - № 10. -С. 1422.

136. Свиридова JI. А., Афанасьева С. В., Зеленин К. Н., Голубева Г. А., Бежан И. П., Бундель Ю. Г. «Способ получения 1-ацил-5-аминопиразолидинов» МПК C07D 231/04 А.с. СССР 1227628 30.04.86. Б.И. №16.

137. Свиридова JI. А., Голубева Г. А., Сехельмебле В., Бундель Ю. Г. Взаимодействие 5-оксипиразолидинов с гетериламинами // ХГС. — 1990. — № 9. -С. 1204-1206.

138. Зеленин К. Н., Голубева Г. А., Свиридова JI. А, Голубева Г. А., Афанасьева С. В, Свиридова JI. А, Бежан И. П., Малов М. Ю., Бундель Ю. Г. 1-Ацил-5-гидроксипиразолидины и их кольчато-цепная таутомерия // ХГС. -1985.-№ 9. -С. 1238-1241.

139. Свиридова J1. А., Афанасьева С. В., Зеленин К. Н. Голубева Г. А., Бежан И. П., Терентьев П. Б., Бундель Ю. Г., Синтез 5-амино- 5-алкоксипиразолидинов из 5-оксипроизводных // ХГС. 1987. - № 4. — С. 484487.

140. Бежан И. П., Зеленин К. Н., Пинсон В. В. 1,1 и 1,2-Формилалкилгидразины и их производные // ЖОрХ. — 1982. — Т. 18. — Вып. 3. — С. 493-498

141. КирхшерЮ. Тонкослойная хроматография.— M.: Мир. 1981.— Т. 1— 616 с.

142. Физер JL, Линстед Р. Современные методы эксперимента в органической химии / Пер. с англ. М.: Госхимиздат. - 1960. - С. 432-437.

143. Шарп Д., Госни И., Роули А. Практикум по органической химии / Пер. с англ. М.: Мир. - 1993. - С. 193-197.

144. Zaugg Н. Е., Schaefer Ann. D. The Phenolysis of N-Bromomethylphtalimide. A Correction // J. Org. Chem. 1963. - Vol. 28. - P. 2925-2927.

145. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-944 с.

146. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. Потехина А. А.-Л.: Химия, 1984.-518 с.

147. Иоффе Б. В., Стопский В. С., Сергеева 3. И. Синтез и свойства моноалкилгидразонов // ЖОрХ. 1968. - Т. 4, Вып. 6. - С. 986-992

148. Кост А. Н., Сагитулин Р. С. Синтез алкилгидразинов и пиразоловых эфиров диметилкарбаминовой кислоты // ЖОрХ. 1963. - Т.ЗЗ, Вып. 3. - С. 867-874.

149. Бежан И. П., Зеленин К. Н., Пинсон В. В. 1,1- и 1,2-формилалкилгидразины и их производные // ЖОрХ. 1982. - Т. 18, Вып. 3. -С. 493-498.

150. Adkins Н., Kutz W., Coffmann D. The alcoholysis of certain 1,3-diketones in the presence of hydrogen chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1930. - Vol. 52. - P. 3212-3221.

151. Auwers К., Schmidt W. Uber die Isomerie-Verhaltnisse in der Pyrazol-Reihe, II: Uber das 3(5)-Phenyl-pyrazol und seine Derivate // Chem. Ber. 1925. - Jg. 58. Bd. l.-S. 528-543.

152. Синтез органических препаратов. / Под ред. Казанского Б. А. М.: ИЛ. -1952. - Том 3.-С. 96

153. Ried W., Stahlhofen P. Uber heterocyclische Siebenringsysteme, IV. Mitteil: Synthesen und Eigenschaften von 4.5-Benzo-hept-l,2,6-oxidiazinen. // Chem. Ber. 1954. - Bd. 87. - S. 1814-1824.

154. Armarego W. L. F. Quinazolines. Part II. 1,4- and 3,4- Dihydroquinazolines. // J. Chem. Soc. 1961. - P. 2697-2701.

155. Sinkkonen J., Zelenin K. N., Potapov A.-K. A., Lagoda I. V., Alekseyev V. V., Pihlaja K. Ring-chain tautomerism in 2-substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinazolines. A 'H, 13C and 15N NMR study. // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 1939-1950.

156. Зеленин К. H., Потапов А. А., Лагода И. В., Алексеев В. В., Синкконен Я., Пихлайа К. Первый случай кольчато-цепной таутомерии N-незамещенных 1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов. // ХГС. 2002. - № 9. - С. 1305-1306.

157. Потапов А. А., Зеленин К. H., Алексеев В. В., Малошицкая О. А. Данные о реакции 1,3-диаминов с оксосоединениями. // Тезисы докл. IV Всерос. конф. молодых ученых, 2003. Саратов. - С. 100.

158. Потапов А. А., Зеленин К. Н., Алексеев В. В., Бежан И.П. «Мутаротация» производных 2-аминометиланилина с альдозами и пиразолидинолами-3. // Тезисы докл. IV Всерос. конф. молодых ученых, 2003. Саратов. - С. 100.