Коллоидно-электрохимические свойства углеродных материалов и их регулирование в гетерогенных системах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

На правах рукописи

Лопанов Александр Николаевич

КОЛЛОИДНО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИХ РЕГУЛИРОВАНИЕ В ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ

специальность 02.00.11 - коллоидная химия и физико-химическая

механика

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Санкт-Петербург 2004

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

БибикЕфим Ефимович доктор технических наук, профессор Колесников Владимир Александрович доктор технических наук, профессор Симонов-Емельянов Игорь Дмитриевич

Ведущая организация: Федеральное государственное унитарное

предприятие «ЭНПО Неорганика»

Защита диссертации состоится « 29» 40 2004 г. в

Ц-ос

час. в ауд. на заседании диссертационного совета Д 212.230.09 при Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (Техническом университете) по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26.

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке Санкт-Петербургского государственного технологического института (Технического университета)

Отзывы в 1-ом экземпляре, заверенные печатькупросим направлять в адрес диссертационного совета

Автореферат разослан « гъ » О 9 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного .

совета, к.х.н., с.н.с. Малков A.A.

2005-4 13163

1. Общая характеристика работы 1.1. Актуальность работы

Установление закономерностей коллоидных и электрохимических явлений в угольных дисперсных системах, систематизация полученных знаний - основа создания новых и интенсификации существующих технологий, поэтому проблема целенаправленного воздействия на коллоидные, электрохимические свойства гетерогенных угольных систем - актуальная задача современной коллоидной химии. Большую роль в регулировании процессов, протекающих на границе раздела фаз уголь - жидкость играют электрические свойства поверхности. От заряда, поляризующего потенциала электрода зависит энергия взаимодействия на границе раздела фаз жидкость - твердое тело. Флотационная способность, прочность, адсорбционные свойства, агрегативная устойчивость угольных дисперсных систем, лиофильность неразрывно связаны с электрохимическими реакциями, протекающими в углеродных гетерогенных системах.

В угольных гетерогенных системах не решены проблемы регулирования коллоидных и электрохимических свойств в неоднородном двойном электрическом слое (ДЭС) - емкости двойного электрического слоя, поляризационного тока, адсорбционной способности углей. Не выявлены причины формирования поверхностного заряда ископаемых углей и распределения потенциала в ДЭС, отсутствуют надежные данные по электродным процессам и электрокинетическим свойствам. Не выявлены критерии, позволяющие определять энергетическую неоднородность ДЭС. Использование углей в электрохимических производствах, электродной промышленности, конструировании новых материалов с заранее заданными свойствами, ограничено неполнотой сведений о природе электрохимических реакций, протекающих на их поверхности. Так, в технологиях получения газодиффузионных электродов, эффективных сорбентов необходимо учитывать, что константа адсорбционного равновесия, емкость ДЭС, краевой угол смачивания являются функциями потенциала и энергетической неоднородности поверхности, поэтому регулирование коллоидно-электрохимических свойств углеродных материалов в гетерогенных системах - одно из важных направлений коллоидной химии.

В процессе генезиса углей не выяснена роль электроповерхностных явлений. Можно предположить, что при наличии влаги роль химических и электрохимических реакций существенна на поздних стадиях метаморфизма и связана с энергетической неоднородностью поверхности

угля, реализацией топливного элемента в угольных электрохимических системах.

В связи с повышением роли углей в технологиях получения сырья, продуктов органического синтеза, топливно-энергетическом комплексе страны, производстве строительных материалов появляется проблема повышения качества углеродных материалов. Повышение качества ископаемых углей, особенно крайних стадий метаморфизма длиннопламенных и антрацитов - актуальная задача в технологии обогащения угольного вещества методом флотации. При плохой флотации не всегда достаточно хорошее качество обогащенного продукта, большой расход флотационных реагентов, потери сырья.

Необходимое условие для решения поставленных задач - создание фундаментальных принципов активного воздействия на углеродные материалы. Основы таких принципов могут быть сформулированы с позиций коллоидной химии, электрохимии. Поэтому исследования, коллоидно-электрохимических свойств углеродных материалов, разработка методов их регулирования, установление новых закономерностей в гетерогенных системах являются актуальными.

1.2. Цели и задачи работы

Основные цели работы состояли в следующем: провести комплексные исследования коллоидно-электрохимических свойств углей, разработать концепцию способов регулирования электродных потенциалов, емкости ДЭС, смачивания, адсорбции, флотации, устойчивости угольных дисперсных систем. Для достижения поставленных целей необходимо решить следующие основные задачи.

1. Установить влияние метаморфизма на энергию взаимодействия природных углеродных материалов с растворами электролитов и поверхностно-активных веществ.

2. Выявить закономерности между электроповерхностными и электрохимическими свойствми каменных углей различной стадии метаморфизма: «Д» - длиннопламенных, «Г» - газовых, «К» - коксовых, «Т» - тощих, «А» - антрацитов.

3. Установить взаимосвязь энергии взаимодействия жидкой и твердой фаз, флотации, адсорбции органических веществ различной природы с электродными потенциалами, емкостью ДЭС углей.

4. Научно обосновать и применить электрические методы исследования к установлению структуры двойного электрического слоя: ориентации молекул органических веществ на границе уголь и жидкая

ч ■ ?

фаза, определения емкости двойного электрического слоя, построение изотерм адсорбции при постоянных потенциалах.

5. Исследовать энергетическую неоднородность поверхности углей, установить ее влияние на электрические и поверхностные свойства угольного вещества.

6. Обосновать и разработать пути и способы использования углей в различных технологических процессах: гетерогенных ингибиторов цепных процессов, в физико-химических методах анализа, регенерации активированных углей, очистке сточных вод от угольных частиц.

1.3. Научная новизна работы

1. Проведены комплексные исследования коллоидных и электрохимических свойств углей - адсорбции, смачивания растворами поверхностно-активных веществ и электролитов, флотации, емкости двойного электрического слоя, потенциалов нулевого заряда, электродных потенциалов. Предложена коллоидно-электрохимическая классификация каменных углей, позволяющая определять различные виды шахтовых пластов угольного вещества по потенциалам электродов и распределению поверхности по микропотенциалам.

2. Выявлены и систематизированы, научно обоснованы связи между структурой поверхности и закономерностями адсорбции, смачивания, электродных процессов по метаморфическому ряду углей. Показано, что электроповерхностные, адсорбционные свойства, флотационная активность, коэффициент лиофильности углей закономерно изменяются по метаморфическому ряду: заряд твердой фазы снижается при переходе от длиннопламенных к коксовым углям, достигая минимальных значений для середины метаморфического ряда с последующим увеличением в область положительных значений для углей поздних стадий метаморфизма. Адсорбционная способность органических веществ (кмоль/м2), максимальна для углей с минимальной зарядовой компонентой. Разработаны электроповерхностные методы исследования угля - определение сдвига потенциала нулевого заряда, расчеты и измерения общей поляризационной емкости двойного электрического слоя. Определена ориентация органических веществ на границе раздела фаз: молекулы анилина в адсорбционном слое ориентированы плоскостью бензольного кольца по поверхности. В катодной области молекулы анилина меняют ориентацию и расположены вертикально к поверхности, гидрофильная группа направлена в раствор. В растворах с концентрацией анилина более 0,3 кмоль/м1 на поверхности антрацитов образуются полимолекулярные слои. Установлена

преимущественная ориентация алифатических спиртов на поверхности углей. Молекулы пропанола, бутанола, расположены радиально к поверхности, а гидрофильная группа направлена к водной фазе. Гидрофобная группа гексанола, в основном, расположена по поверхности, а гидроксильная группа направлена к водной фазе.

3. Выявлены особенности строения двойного электрического слоя на углях. Показано, что на углях поздней стадии метаморфизма возможны высокие значения емкости ДЭС, характерные для металлических электродов. Предложена модель неоднородной поверхности полупроводника - антрацита. Установлена взаимосвязь между энергетической неоднородностью поверхности угля, емкостью ДЭС, константой адсорбционного равновесия в процессе адсорбции органических веществ. Модель качественно и количественно предсказывает электроповерхностные свойства углей, которые не объясняют традиционные модели строения двойного электрического слоя. Рассчитаны интегралы, позволяющие оценивать емкость двойного слоя угля, константы адсорбционного равновесия на неоднородной поверхности. Установлены количественные соотношения между краевым углом смачивания, электродным потенциалом, емкостью двойного электрического слоя границы раздела фаз твердое тело - жидкость.

4. Установлена природа возникновения электродных потенциалов угольного вещества марок "Д", "Т", "К", "Т" в растворах электролитов. В соответствии с предложенной формальной схемой в электродных реакциях происходят обменные процессы протоном, гидроксилом между поверхностью и раствором. Для углей поздних стадий метаморфизма возможная реализация кислородного или оксидного электрода. Органические и неорганические вещества влияют на электродные потенциалы при условии специфического взаимодействия с поверхностью углеродного материала. В водных растворах анилина, бензойной кислоты наблюдали аномальный сдвиг электродного потенциала от кислотности среды - й(р!йрН.

1.4.Практическая ценность работы

1. Определены пути регулирования коллоидно-электрохимических свойств поверхности различными методами с целью оптимизации различных систем и технологических процессов с учетом данных о строении, структуре, энергии поверхности и принадлежности каменных углей к метаморфическому ряду.

2. Разработаны способы регулирования адсорбции, смачивания флотации путем изменения электрохимического состояния поверхности.

Статистический анализ распределения поверхности по микропотенциалам позволяет оценить возможность электрохимической стадии углеобразования за счет возникновения микрогальванических элементов между отдельными компонентами углей.

3. Разработана и внедрена опытно-промышленная установка «Электрокоагулятор», основанная на способности угольного вещества к длительному сохранению остаточной поляризации и наличии высоких величин емкости ДЭС. Опытно-промышленная установка создана в рамках государственной программы №76036517 «Исследование физико-химических свойств углей и механизма смачивания с целью пылеподавления в шахтах», «Разработать и внедрить электрокоагуляционный метод обработки угольных суспензий с целью их осветления и обогащения». Установка прошла испытания на шахте ПО «Орджоникидзеуголь» и обогатительной фабрике «Кальмиусская». Установка позволила снизить концентрацию взвешенных частиц, сбрасываемых в водоем и снизить расход флокулянтов в технологии очистки воды. Экономический эффект в 1986 году составил более 50 тыс. рублей в год.

4. Проведена поляризация угольных электродов в неводных растворителях. С помощью поляризационных зависимостей, выполненных при температурах 350-400К, дана формальная схема окислительных и полимеризационных процессов, протекающих в непредельных соединениях. Ингибиторы цепных процессов внедрены на Болоховском химическом комбинате синтетических полупродуктов и витаминов с экономическим эффектом более 300 тыс. рублей в 1987 году. Предложены принципиально новые ингибиторы цепных ионных процессов, содержащие угольные дисперсные системы. Ингибиторы снижают образование смол при высоких температурах в технологиях ректификации, молекулярной дистилляции непредельных соединений. Применение угля марки «Д» совместно с веществами, содержащими эпоксидные группы, в технологии молекулярной дистилляции позволяет снизить количество полимерных продуктов и повысить выход вещества.

5. Создана технология регенерации активированных углей в окислительно-восстановительных средах. В технологическом процессе устанавливали электродные потенциалы, при которых происходит десорбция органических веществ с поверхности угля. Опытно-промышленный регламент по регенерации активированного угля испытан на Белгородском витаминном комбинате. Ожидаемый экономический эффект новой технологии составил около 70 тыс. рублей в год.

6. Создана методика определения ртути на угольных электродах методом инверсионной вольтамперометрии. Показано, что для увеличения чувствительности метода необходимо применять электроды с низкими значениями стандартных отклонений распределения поверхности по микропотенциалам. Методика передана для использования в Новороссийский отраслевой институт «Союзстромэкология».

7. Результаты диссертации использованы при разработке практикума по курсам «Физическая химия поверхностных явлений», «Электрохимия».

1.5. Апробация работы

Основные положения и результаты обсуждены на Международных, Всесоюзных и Республиканских конференциях:

VII Всесоюзной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике, Минск, 1977 г.;

Республиканской конференции по поверхностно-активным веществам, Донецк, 1979 г.;

Республиканской конференции по «Физико-химической механике дисперсных систем и материалов», Харьков, 1980 г.;

Республиканской конференции «Физико-химические основы применения ПАВ», Донецк, 1981 г.;

Республиканской конференции «Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов», Киев, 1983 г.;

Всесоюзной конференции «Технология сыпучих материалов», Ярославль, 1989 г.;

Всесоюзной конференции «Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии», Белгород, 1991 г.;

Всесоюзной конференции «Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении», Белгород, 1989 г.;

Международной конференции «Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций», Белгород, 1993 г ;

Международной конференции «Промышленность стройматериалов и стройиндустрии, энерго- и ресурсосбережения в условиях рыночных отношений», Белгород, 1997 г.;

Международном конгрессе «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии», Белгород, 2003 г.;

Международной конференции «Экология: образование наука, промышленность и здоровье», Белгород, 2004 г.

1.6. Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано более 38 работ в академических, отраслевых и республиканских журналах, получено 7 авторских свидетельств на изобретения.

1.7. Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов, списка литературы (321 наименование), приложения. Работа изложена на 318 страницах машинописного текста, содержит 74 таблицы, 53 рисунка.

1.8. На защиту выносятся следующие положения:

1.Корреляционная зависимость между степенью углефикации, величинами электродных потенциалов и установление природы их возникновения.

2. Закономерное изменение адсорбционных свойств угольного вещества по метаморфическому ряду: адсорбционная способность углей по отношению к исследуемым веществам (спирты алифатического ряда: ароматические соединения, такие как, бензол, фенол, анилин) в сопоставимых условиях максимальна для углей середины метаморфического ряда.

3.Функциональная закономерность между краевыми углами смачивания и электродными потенциалами.

4.Корреляционная закономерность между электродными потенциалами и величинами адсорбции органических веществ на поверхности углей метаморфического ряда.

5.0боснование и установление высоких величин поляризационного тока и емкости двойного электрического слоя в электрохимических системах углей поздней стадии метаморфизма.

б.Возможность применения окислительно-восстановительных сред для регулирования смачивания и флотации углей. Закономерное изменение электродных потенциалов, ^-потенциала, в сопоставимых условиях при одинаковой ионной силе раствора.

2. Основное содержание работы

2.1. Первая глава «Молекулярный состав, строение и физико-химические свойства углей» посвящена исследованиям физико-химических свойств углей, выполненным в России и за рубежом. Проведен обзор работ по установлению строения углерода - основного конструкционного материала угольного вещества. Показана роль

углерода в природе, разнообразие форм и строение углеродистых веществ. Предложена модель строения атома углерода, основанная на расчетах фазовых траекторий электронов с учетом их корреляции.

Рассмотрен генетический ряд углеродных веществ, особенности классификации ископаемых углей. Отмечено, что в классификационных диаграммах отсутствуют параметры, связанные с электрическими свойствами поверхности углей.

2.2. Во второй главе «Электрокинетические, электрические и химические свойства углей» изложены современные представления о строении двойного электрического слоя, выполнены расчеты электрокинетического потенциала, представлены количественная и качественная интерпретация электрокинетических явлений, электрические свойства углей, основы теории адсорбции органических веществ на угольных электродах.

Анализ, сопоставление электрических поверхностных, электрохимических, адсорбционных свойств углей позволяет сделать следующие выводы.

1. Измерения электрокинетического, электродного потенциала не всегда воспроизводимы, что связано с неоднородной структурой угольного вещества.

2. Адсорбционные измерения, как правило, выполнены в условиях, при которых не контролируют заряд или потенциал поверхности.

3. Исследования электроповерхностных свойств проводят без учета поляризационных эффектов ДЭС.

4. Исследуя влияние электролитов на электрокинетический потенциал, не разделяют эффекты сжатия двойного электрического слоя и изменения электродного потенциала поверхности.

5. Теория адсорбции органических веществ на поверхности конденсированных тел развита, в основном, для поверхностей ртути, других металлов.

6. Не установлена природа возникновения электродных потенциалов каменных углей ранней и средней стадии метаморфизма -длиннопламенных, газовых, коксовых; отсутствуют корреляционные и функциональные закономерности между электродными потенциалами и краевыми углами смачивания, способностью к флотации угольного вещества, емкостью ДЭС.

2.3. В третьей главе «Электродные потенциалы ископаемых углей в растворах электролитов» дана краткая характеристика объектов исследования, изложена методика проведения эксперимента.

Таблица 1

Физико-химические свойства исследованных углей

Уголь Пласт, символ угля Технический и элементный анализ ф В Луд, м /г

Ас, % сг, % 8е, % N+0, % н, %

А Курахов-ский, 2 7 2,3 79 1,5 9,8 3,1 -0,361 109

г Сычев-ский 2,5 80 2,2 - 2,9 -0,276 12

к Соленый, 1 \ 2,6 88 2,8 2,5 2,8 -0,156 0,14

т Бабако-вский, Ню 2,7 91 1,0 3,5 4,0 -0,126 0,28

А Гольд-штейнов-ский, Аб 3,6 94 0,6 2,1 1,8 0,535 17

А Ремов-ский, й} 2,8 93 0,3 1,9 2,1 0,573 18

А Фомин-ский, Л« 3,3 93 од 8 1,4 1,4 0,559 22

А Стеклянный, А/о 2,1 94 0,4 2 1,8 1,6 0,608 12

А Кащеев-ский, й7 3,8 94 0,3 5 1Д 1,3 0,543 19

Графит 0,01 >99 - - - 0,635 -

Активные угли ОУ 0,1 >99 0,680 800

В качестве объектов исследования выбраны каменные угли метаморфического ряда, табл. 1. Выбирали фракции витренов каменных углей, из которых готовили электроды. Толщина электрода угля равна 10"4 - 210"4 м, что позволяло свести к минимуму омические потери при измерениях. Диаметр антрацитовых электродов - Ю^м. Зольность

угля составляла не более 2-4%, применяли реактивы квалификации ОСЧ 7-8; растворы готовили на дважды перегнанной дистиллированной воде.

Статистическая обработка эксперимента позволила выявить, что разброс величин электродных потенциалов можно интерполировать нормальным распределением Гаусса, поэтому для характеристики угольного вещества целесообразно ввести два параметра - средние значение потенциалов и стандартные отклонения. На рис.1 представлены средние значения потенциалов электродов технических и спектральных графитов. Несмотря на одинаковые средние параметры потенциалов электродов в электролите, стандартные значения технических графитов значительно больше, что указывает на высокую неоднородность поверхности.

В рамках модельных представлений поверхность угля представлена в виде неоднородной структуры с энергетическим спектром распределения по микропотенциалам относительно потенциала нулевого заряда. Угольное вещество состоит из разнородных участков и для эквипотенциальных поверхностей отклонения от потенциала нулевого заряда для каждого участка структуры различны.

Электродные потенциалы каменных углей зависят от кислотности среды, рис.2, табл.2. Угли ранней и средней стадии метаморфизма по электропроводимости приближаются к диэлектрикам, поэтому электродные реакции подобны процессам, протекающим в мембранных электродах - в угольных электрохимических системах происходит обменное взаимодействие протоном или гидроксилом между поверхностью и раствором.

На антрацитах, обладающих более значительной проводимостью, характерной для полупроводников, реализуется кислородный или оксидный электрод.

Проведено сравнение экспериментальных зависимостей потенциал -кислотность среды с реакциями, полученными при моделировании процессов взаимодействия электролитов с поверхностью углеродных материалов.

На поверхности антрацитов установлено образование пероксидных соединений, которые неустойчивы и разлагаются водой в течение нескольких часов. Наличие пероксидных соединений подтверждено интерполяционными уравнениями потенциал - кислотность растворов, табл.3.

Рис. 1. Зависимость плотности вероятности Р от потенциалов углей в 0,1 М растворе KCl. Соответственно (1-5): «Д», «Г», «Т», «К», «А». Технические и спектральные графиты в 0,1 М HCl (6,7)

Рис.2. Электродные потенциалы ископаемых углей в зависимости от pH среды (1-4): "Т", "К", "Г", "Д". Т=298 К

Моделируя поверхностные реакции, выявили особенности электродных процессов, протекающих в угольных электрохимических системах. В электрохимических процессах рассматривали поверхностные оксиды С|-С„0, (1) и различные функциональные группы:

К h£ !< ! <•

он СГ°

он о он

(2) (3) (4) (5)

В оксидных электродах (1) производная от потенциала по pH равна 0,059 В/рН. Пероксидные соединения и поверхностные оксиды, предельно насыщенные кислородом, снижают величину производной в соответствии с формальными схемами полуреакций в кислых, нейтральных или щелочных средах (оксиды 4,5). Величина производной достигает значений, равных 0,012 - 0,015 В/рН. Соответственно в уравнении Нернста количество электронов, участвующих в электрохимической реакции, равно четырем или пяти.

Наличие в углах оксидов металлов СоО, NiO, Fe203, ,CuO, Сг2Оя, 3KRb0Ni06WCh способствуют образованию поверхностных соединений, снижающих значения производной dcpjdpH.

Установлено, что для различных петрографических компонентов углей отклонения от средних величин потенциалов происходят в соответствии с законом нормального распределения.

Показана возможность построения классификационной диаграммы углей Донецкого бассейна на основе электрических и поверхностных свойств углей. Применение в классификационных параметрах средних значений потенциалов и стандартных отклонений позволяет отнести угли к той или иной группе по природе электродных процессов и определить распределение поверхности по микропотенциалам.

Найдено, что между отдельными компонентами углей возможно образование микрогальванических элементов, что позволяет оценить вероятность электрохимической стадии углеобразования.

По характеру электродных реакций угли марок "Д", "Г", "К", "Т" отнесены к электродам в которых электродная реакция определена обменом ионами Н+, ОН" между поверхностью и раствором. Угольное вещество поздней степени углефикации проявляет свойства оксидных и газовых электродов, в которых электродная реакция зависит от рН среды и количества заряженных частиц, участвующих в обмене между поверхностью и раствором.

Таблица 2

Параметры интерполяции антрацитов в растворах НС1 и КОН

Пласт А Параметры уравнения ор= а - Ь pH

а, В Ь, В/рН

рН<1 рН>1 рН<1 рН>1

Ремовский 0,103 0,366 0,427 0,028 0,042

Гольдштейновский 0,084 0,298 0,417 0,027 0,041

Фоминский 0,079 0,320 0,353 0,024 0,035

Стеклянный 0,120 0,332 0,556 0,027 0,046

Кащеевский 0,093 0,314 0,423 0,024 0,040

Оксиды металлов ¿/-элементов, нанесенные на поверхность угля, способствуют образованию функциональных групп, насыщенных кислородом. Электрические методы подтверждают существование

неустойчивых кислородсодержащих групп, разрушающихся при контакте с электролитом.

Таблица 3

Электродные потенциалы антрацитов в зависимости от рН среды

Время, мин. Интерполяционное уравнение рН раствора Коэффициент корреляции, г

2 ф=0,675-0,019 рН 2-5 0,998

200 ф=0,590-0,020 рН 2-5 0,885

2000 ф=0,570-0,024 рН 2-5 0,920

2 ф=0,953-0,053 рН 7-12 0,981

200 ф=0,763-0,041 рН 7-12 0,943

2000 ф=0,660-0,033 рН 7-12 0,985

Термообработка, 673 К.

2 ф=0,953-0,012 рН 2-5 0,884

1440 ф=0,684-0,037 рН 2-5 0,994

2 ф=0,831-0,027 рН 7-12 0,891

1440 ф=0,765-0,046 рН 7-12 0,969

2.4. В четвертой главе «Электродные потенциалы графитов и антрацитов в водных растворах органических веществ. Адсорбционная способность углей» изучены кинетические закономерности изменения потенциалов, стационарные потенциалы углей в растворах органических веществ различной природы, адсорбционная способность углей.

Отмечено, что органические вещества, не вступающие в специфическое и химическое взаимодействие с поверхностью, не влияют на электродные потенциалы.

Стационарные потенциалы антрацитов в растворах органических веществ, взаимодействующих с поверхностью специфически, зависят от кислотности среды и энергии взаимодействия угля с молекулами адсорбтива. Изостерическая теплота адсорбции анилина на антрацитах составляет более 17 кДж/моль, поэтому для анилина характерны высокие величины производных (1(р1<1рН Подобные результаты наблюдали и для бензойной кислоты. В кислых средах (НС1) при кислотности, равной 1 -6, параметры интерполяционного уравнения для различных шахтовых пластов лежат в следующих пределах: а равно 0,28 - 0,35; Ь равно 0,024 -0,033. В области кислотности растворов (КОН) 7-13 параметры

интерполяционного уравнения: а равно 0,232 - 0,556; b равно 0,036 -0,052.

В водных растворах анилина и бензойной кислоты интерполяционные параметры существенно отличаются от значений, полученных в электролитах HCl, КОН. Параметры интерполяционного уравнения в растворах анилина и бензойной кислоты равны: я=0,830 - 0,545; ¿>=0,063 - 0,112 (анилин); а=0,409 - 0,526; ft=0,035 - 0,046 (бензойная кислота).

Качественно и количественно полученные эффекты объясняли в рамках теории Есина и Маркова или эффекта дискретности специфически адсорбируемых ионов и молекул. Проявление эффекта дискретности показывает, что в водных растворах органических веществ, взаимодействующих с поверхностью угля специфически, распределение заряда в ДЭС не происходит непрерывно. Дискретный характер распределения заряда в ДЭС необходимо учитывать в моделях двойного слоя.

Электродные потенциалы антрацитов существенно не отличаются по параметрам интерполяции в воде и неводных растворителях. В предельных и непредельных спиртах, кетонах, альдегидах интерполяционные уравнения потенциал - кислотность среды связаны с электродными процессами возникновения кислородного газового или оксидного электродов.

Согласно основным положениям теории адсорбции константа адсорбционного равновесия является функцией потенциала поверхности. Теория позволяет определить условия, когда адсорбционная способность адсорбента максимальна. В водных растворах при адсорбции органических веществ максимальная адсорбционная способность реализуется при заряде поверхности, равном нулю.

На углях марки "Д", "Г", "К", "Т", "А" исследовали адсорбцию фенола, анилина, бензойной кислоты, бензола Адсорбцию определяли методами интерферометрии, газожидкостной хроматографии при степенях заполнения адсорбционного слоя, равных 0,1-0,3. На антрацитах адсорбцию спиртов алифатического ряда из водных растворов определяли по емкости ДЭС, контролируя потенциал поверхности электрода.

В табл.4 представлены константы адсорбционного равновесия в водных растворах исследованных веществ. Зависимости констант равновесия по метаморфическому ряду представляют собой кривые с максимумом в области коксовых углей.

Угли середины метаморфического ряда обладают наибольшей адсорбционной способностью (кмоль/м2), следовательно потенциал нулевого заряда лежит в области коксовых углей.

Адсорбционная способность углей в ряду производных бензола зависит от природы вещества и функционального состава поверхности - в растворах бензойной кислоты адсорбционная способность минимальна.

Характер адсорбции бензола, анилина, фенола, бензойной кислоты удовлетворительно объясняется с позиции конкурентной адсорбции на углях растворителя и исследуемых веществ.

Таблица 4

Константы адсорбционного равновесия в системе уголь - водные __растворы органических веществ_

Уголь Константа равновесия, В, м3/кмоль; (Гтах' 107, моль/м2)

Фенол Анилин Бензойная кислота Бензол

Д 28 (6,0) 246 (21) 14 (3) 46 (4)

Г 32 (10) 280 (25) 16 (6) 54 (8)

к 46 (28) 320 (30) 29 (9) 56 (38)

т 30 (13) 215 (18) 25 (4) 39 (20)

А 36 (20) 290 (28) 59 (2) 58 (43)

2.5. В пятой главе «Исследование емкости двойного электрического слоя границы антрацит - водные растворы электролитов и органических веществ» изложена теория потенциодинамического метода, даны функциональные зависимости общей поляризационной емкости антрацитов в зависимости от потенциала электрода (С,ф - кривые).

В электролитах на антрацитовых электродах отмечена зависимость величин емкости от концентрации электролита, рис.3. Кривая не симметрична относительно минимума емкости. В точке минимума емкости заряд поверхности антрацита равен нулю - точка потенциала нулевого заряда.

В растворах НС1 происходит смещение потенциала нулевого заряда в анодную область. Закономерность сдвига потенциала нулевого заряда объясняется увеличением электродных потенциалов углей в кислой среде.

В водных растворах алифатических спиртов наблюдали снижение емкости, а анилин и бензойная кислота емкость ДЭС снижают в меньшей

степени. Можно предположить, что в результате специфической адсорбции ароматических веществ поверхность углей достраивается молекулами адсорбтива.

На поверхности антрацитов в соответствии с закономерностями С,ср-кривых выделены различные участки, сходные по строению с графитом и областей органических включений. На участках, сходных по строению с графитом, идут процессы адсорбции, соответствующие плоской ориентации молекул анилина. При изменении заряда идет переориентация молекул от плоской к вертикальной относительно нормали поверхности.

1 2 Рис 3. Общая поляризационная емкость ДЭС антрацитов в растворах NaF (1): (1,2- 0,1, 0,01 М растворы). Общая поляризационная емкость ДЭС антрацитов в водных растворах спиртов алифатического ряда (2) при степени заполнения адсорбционного слоя 0=1. Соответственно (1-4) - Сь - С6, - С4, - С5. Потенциалы даны относительно насыщенного хлорсеребряного электрода.

На антрацитах в растворах анилина наблюдали образование полимолекулярных слоев и снижение емкости ДЭС до 0,005 Ф/м2.

По измерениям емкости двойного электрического слоя, смещению потенциала нулевого заряда определена преимущественная ориентация молекул в адсорбционном слое, табл. 5,6. Смещение потенциала нулевого заряда в анодную область свидетельствует о преимущественной ориентации молекул положительными зарядами к поверхности.

Алифатические спирты ориентированы углеводородными радикалами к поверхности. Расположение молекул в ДЭС по гомологическому ряду различно. Не наблюдали закономерного снижения емкости ДЭС по гомологическому ряду алифатических спиртов, рис.3. Для гексанола при степени заполнения адсорбционного слоя, равного единице, емкость увеличивается. Следовательно, вертикальная ориентация относительно плоскости поверхности происходит при адсорбции, пропанола, бутанола и пентанола - радикалы направлены к поверхности, а гидрофильная группа к водной фазе. Молекулы гексанола расположены по поверхности угля углеводородным радикалом, а гидрофильная группа направлена к жидкой фазе, табл.5.

Таблица 5

Сдвиг потенциала нулевого заряда антрацитов в растворах спиртов

Пропанол

н-Бутанол

н-Пентанол

н-Гексанол

С10\

моль/мч

Дер, В

С10 моль/м*

Аф, В

СЮ-'

моль/м1

Аф, В

С10-'

моль/м1

Аф, В

0,0033

0,088

0,045

0,09

0,0023

0,080

0,00033

0,10

0,011 0,030

0,180 0,200

0,013 0,025

0,16 0,19

0,0066 0,0126

0,17 0,19

0,0067 0,020

0,15 0,17

Таблица 6

Сдвиг потенциала нулевого заряда антрацитов в водных растворах _ароматических веществ _

Адсорбтив С, кмоль/м3 Аф, В

Анилин, рН=8 0,0080 0,000

Бензойная кислота 0,0029 0,075

Фенол, рН=Ъ,\ 0,0016 0,250

п- Нитрофенол 0,0011 0,000

Бензойная кислота из 0,1 М НС1 0,0019 0,000

В ряду ароматических соединений сдвиг потенциала нулевого заряда характерен для фенола - полярная группа направлена к водной фазе, бензольное кольцо расположено радиально относительно плоскости поверхности, табл.6.

Введение нитрогруппы в пара-положение бензольного кольца меняет баланс сил взаимодействия молекул с поверхностью угольного вещества и водной фазой. Молекулы адсорбируются преимущественно плоскостью бензольного кольца по поверхности. Сдвиг потенциала нулевого заряда в водных растворах и-нитрофенола равен нулю.

Проведена поляризация угольных электродов в неводной среде. В качестве растворителя использовали непредельное соединение 6,10,14-триметилпентадека-3,5-диен-2-он (непредельный кетон С18).

Скорость развертки потенциала влияет на функциональную зависимость ток - потенциал. В области скоростей развертки потенциала, равных 0,5 - 0,05 В/с, зависимость плотности тока от потенциала линейны и совпадают для графитов и антрацитов. Снижение скорости развертки потенциала до 0,005 В/с увеличивает поляризационный ток в анодной области. Возможно, что эффект увеличения поляризационного тока при снижении скорости развертки потенциала в неводных растворителях связан с неразвитым ДЭС и замедленной скоростью разряда - ионизации поверхностных соединений угля. Относительно высокая скорость развертки потенциала способствует течению процессов, связанных с объемными свойствами растворителя и поляризационные зависимости линейны.

Снижая скорость развертки потенциала, увеличивают время поляризации и общий поляризационный ток цепи равен сумме емкостного и фарадеевского токов, зависящих от электрохимической реакции, протекающей на поверхности угля.

Разделение процессов, протекающих в объеме растворителя и на поверхности угля, позволяет определить из поляризационных зависимостей энергию активации проводимости кетона C]g в растворах серной кислоты, равную 18-19 кДж/моль, влияние различных добавок на энергии активации проводимости.

Выполняя емкостные и поляризационные измерения на угольных электродах, необходимо учитывать низкую электропроводность исследуемых систем. Антрациты по электропроводимости приближаются к полупроводникам с концентрацией носителей тока около 10~6 кмоль/м1. Эквивалентная электрическая схема, моделирующая строение ДЭС, должна содержать элементы емкости твердой фазы при ее величине порядка 10"4 Ф/м2. Как следует из представленных опытов, общая поляризационная емкость антрацитов составляет около 0,1 Ф/м2, что невозможно объяснить в рамках традиционных моделей строения однородного двойного электрического слоя. Емкость двойного электрического слоя зависит от функции распределения поверхности по микропотенциалам:

С = +<j°C(cp)-P(<p)d<p>

— оо

где С(ф) - емкость двойного электрического слоя однородной поверхности; Р(ф) - функция распределения по микропотенциалам поверхности угля.

Таблица 7

Величины интегралов для расчета емкости твердой фазы с учетом энергетической неоднородности поверхности

Ф,в Величина интеграла при степени неоднородности А

0 0,025 0,0501 0,100 0,150 0,200 0,300

0,000 1 1,091 1,556 6,446 68,90 1897 2,469107

0,025 1,121 1,222 1,744 7,224 77,20 2126 2,767 107

0,050 1,512 1,650 2,354 9,748 104,0 2868 3,734 107

0,075 2,269 2,475 3,531 14,63 156,0 4304 5,603 107

0,100 3,574 3,899 5,562 23,04 246,0 6779 8,825'107

0,150 9,298 10,14 14,47 59,93 640,0 17635 2,296'108

0,200 24,55 26,78 38,21 158,2 1690 46562 6,061-10®

При степени неоднородности Д> 0,15 на полупроводниках с концентрацией носителей тока 10"6 кмоль/м3 емкость твердой фазы антрацита превышает емкость электролита.

Качественную и количественную оценку влияния неоднородностей на электрические и поверхностные свойства углей оценивали с помощью интеграла:

х

/ = 1/(А (2ж)ш) j [сИ(е<р/2кТ)] ехр[-(<р - (р°)2/2А2] й<р,

— х

где А - стандартное отклонение функции распределения Гаусса, <р° -поляризующее напряжение, поданное на электрод, К,Т,е -соответственно: постоянная Больцмана Дж/моль* град; температура, К; заряд электрона, Кул.

Выполненные расчеты показывают, что величина интеграла / зависит от стандартного отклонения А и поляризующего напряжения у?, табл.7, рис.4

В интервале стандартных отклонений равных 0 - 0,3 и поляризующих напряжений, равных 0 - 0,3В значение интеграла меняется от 1 до МО9 соответственно.

Высокая неоднородность поверхности антрацитов проявляется в том, что измеряемые емкости двойного электрического слоя имеют высокие величины, характерные для металлических электродов.

2.6. В шестой главе "Лиофильность и электрохимические свойства углей" построена феноменологическая модель, связывающая краевые углы смачивания © в зависимости от потенциала электрода:

cos 0=Кз - +Д (i+i)^' а%2 оие-Соу-ог,,

где Oi 2, 0, 4 - поверхностные энергии границы раздела фаз жидкость-газ, твердое тело газ, Дж/м2; Kh С, - коэффициенты разложения соответственно интегральной и дифференциальной емкостей ДЭС, ср -потенциал электрода.

Установлена зависимость между электродными потенциалами, коэффициентом лиофильности, краевыми углами смачивания, флотацией, табл.8. Краевые углы смачивания, потенциалы электродов определяли в окислительно-восстановительной среде, так как в угольных дисперсных системах наиболее удобный способ изменения потенциала электрода -введение окислителя или восстановителя в раствор. Исследовали электрохимические системы: S032"|S02y, Mnz+|Mn0'4; J2| J-г, Fe2* | Fe1+. Содержание окислителя и восстановителя подбирали так, чтобы содержание солей не превышало 1-2 кг/м3. Максимальные величины краевых углов смачивания наблюдали при потенциалах 0,1 - 0,2 В. В области потенциалов 0,1 - 0,2 В выход флотационного концентрата максимален, рис.5.

Наблюдали асимметрию кривых краевой угол смачивания - потенциал электрода, вызванную неравноценным влиянием положительного и отрицательного заряда. Крутизна кривой 0 = f(cp) для отрицательного заряда максимальна.

Для выяснения" устойчивости поверхности антрацитов к действию окислителей исследована электропроводность порошков антрацитов. В качестве окислителей использовали газообразные галогены: пары брома и йода. Диаметр частиц антрацитов составлял 100-200 мкм. Электропроводность измеряли потенциометрическим способом с помощью потенциометра постоянного тока.

Г, К/т* 15

10

О

-0,6 -0,3 0,0 0,3 ф, В

Рис.4. Емкость твердой фазы антрацита с учетом энергетической неоднородности поверхности. Неоднородность поверхности А соответственно (1-4) 0,15; 0,10; 0,05; 0

В области концентраций паров йода и брома 10"4... 10"5 кмоль/м1 наблюдали увеличение электропроводности антрацитов. Увеличение проводимости угля при адсорбции йода связано с капиллярной конденсацией его паров (удельное электрическое сопротивление жидкого йода р-0,68 ом-м) и поляризацией молекул. Вероятно, увеличение электропроводности при адсорбции паров брома происходит вследствие поляризации молекул галогенов и увеличении концентрации носителей тока.

Поляризацией молекул галогенов объясняли степень их влияния на изменение электропроводности. При адсорбции паров йода происходит более сильное увеличение электропроводности - молекулы йода обладают большей поляризуемостью. Вид кривой зависимости проводимости антрацитов от концентрации галогенов объясняется тем, что происходят химические реакции между углем и адсорбтивом, вследствие этого электрическая проводимость снижается.

Возможность галлоидирования антрацитов подтверждена кинетическими закономерностями. Исследуемые образцы помещали в атмосферу паров йода определённой концентрации и далее снимали зависимость электропроводности от времени. В процессах десорбции электропроводность антрацитов меньше начальной, вследствие уменьшения числа кратных химических связей. Для других марок углей адсорбция паров йода сопровождается химическим взаимодействием с угольным веществом, при этом значительно изменяется электропроводность веществ после обработки парами галогенов.

Таблица 8

Функциональный состав ископаемых углей, коэффициент лиофильности, природная флотируемость, (расчет ф2„ выполнен по приведенной шкале

потенциалов)

Уголь Функциональные группы, мг-экв/г Природная флотация, (у,%), лиофильность, р ф2п, рН =6,2

-ОН, -СООН =С=0

д 1,00 0,570 (11,8) 1,5 0,0702

К 0,317 0,020 (83,2) 0,3 0,0000

т - 0,375 (62,3) 0,4 0,0001

А (14,1) 0,8 0,0300

1 2 Рис. 5. Краевые углы смачивания на антрацитах в растворах окислительно-восстановительных сред (1) в зависимости от потенциала электрода. Потенциалы даны по приведенной шкале (1,2 -экспериментальные и расчётные величины). Зависимость выхода флотационного концентрата от потенциалов электродов при флотации антрацитов в окислительно-восстановительных средах (2). Собиратели: 1-бензойная кислота; 2 - олеиновокислый натрий; 3 - анилин.

Исследовали флотацию высокозолыюй шихты (50%) в окислительно-восстановительных средах. Применяли собиратели, используемые в промышленности при флотации углей. Выход флотационного концентрата максимален в интервале потенциалов 0,1- 0,2В, что

соответствуют области нулевого заряда в исследованных электролитах, рис.5.

Из проведенных исследований сделан вывод - сильные окислители изменяют структуру поверхности углеродных материалов средней и ранней степени углефикации. Изменения структуры поверхности незначительны на углях поздней стадии метаморфизма, поэтому равновесные потенциалы окислительно-восстановительной среды незначительно отличаются от стационарных потенциалов антрацитов. На поверхности осуществляется перенос зарядов от восстановителя к окислителю, образование запирающего слоя не происходит. Небольшие отклонения равновесных и электродных потенциалов антрацитов (3-8 %) связаны с неустойчивостью структурных компонент угля к действию окислительно-восстановительных сред. Другие причины отклонений подробно рассмотрены в работе и зависят от плотности тока обмена, типа проводимости, удельного сопротивления образца. Все эти факторы приводят к тому, что на электродах углей ранней стадии метаморфизма равновесные значения окислительно-восстановительных потенциалов для систем не всегда достигаются.

2.7. В седьмой главе "Электрокинетические и адсорбционные свойства углей различной стадии метаморфизма в растворах электролитов" показана актуальность работ по исследованию электрокинетических явлений на углях, рассмотрены методики измерения и расчеты электрокинетического потенциала, построены изотермы адсорбции при различных потенциалах поверхности антрацитов.

Отмечено, что величина ^-потенциала в угольных электрохимических системах меняется под влиянием рН среды и сжатия двойного электрического слоя.

Функциональную зависимость ^-потенциала от рН среды и ионной силы раствора не всегда учитывали в исследованиях электрокинетических явлений. Основная задача исследования состояла в разделении эффектов сжатия двойного электрического слоя от электродного процесса, протекающего в газовом кислородном электроде. Поставленная задача реализована в исследованиях электрокинетических явлений с одинаковой ионной силой растворов электролитов.

Получены данные, свидетельствующие о том, что ископаемые угли проявляют многосторонние свойства и вследствие полифункциональной поверхности плоскость скольжения жидкости лежит в области положительных или отрицательных зарядов. В нейтральных средах угли крайних стадий метаморфизма заряжены отрицательно, поверхность углей «К», «Т» заряжена положительно.

Существует общая закономерность изменения электрокинетического потенциала от рН среды - увеличение ^-потенциала при снижении кислотности растворов. Такие данные получены впервые и связаны с тем, что в электролитах при снижении рН растворов электродные потенциалы возрастают, табл. 9.

В электролитах КС1, СаС12, ВаС12 ^-потенциал снижается, но специфического взаимодействия катионов с поверхностью не происходит.

В 1,1-валентных электролитах сжатие диффузного слоя и снижение ^-потенциала до нуля происходит при концентрациях 0,05 - 0,1 кмоль/м\ Для 2,1-валентных электролитов нулевые величины |-потенциала достигаются при концентрациях порядка 0,01 кмоль/м1.

По силе влияния на электрокинетический потенциал при отрицательном заряде поверхности исследуемые катионы располагаются в ряд: Ва2+> Са2+> К+. При положительных зарядах углей ряд катионов меняется: Са2+ > Ва2+ > К+.

Таблица 9

Влияние рН среды на электрокинетический потенциал углей различной стадии метаморфизма при ионной силе растворов 0,01 кг-экв/м1

рН среды Электрокинетический потенциал, В

Уголь "Д" Уголь "Г" Уголь "К" Уголь "Т" Уголь "А"

3,6 -0,008 -0,014 0,015 0,024 -0,008

5,0 -0,017 -0,020 0,009 0,018 -0,020

7,0 -0,025 -0,026 0,006 0,014 -0,036

8,8 -0,033 -0,038 -0,025 -0,011 -0,039

10,5 -0,048 -0,053 -0,043 -0,022 -0,047

Возможно, что эффект влияния катионов бария и кальция на потенциал связан с их способностью взаимодействовать с поверхностью угля и энергией гидратации иона. Энергия гидратации иона Ва2+, равная -1423 кДж/моль (энергия гидратации иона Са2+ равна -1584 кДж/моль), способствует более сильному взаимодействию с отрицательной заряженной поверхностью.

Показано, что константа адсорбционного равновесия В зависит от функции распределения по микропотенциалам:

ж

В = $В{(!>)Р{<р)<1<р-

Здесь В(<р) - зависимость константы адсорбционного равновесия от потенциала по модели однородного ДЭС.

Определены потенциалы, при которых происходит полная десорбция органического вещества с поверхности угля. Так, при потенциалах -0,8 В наблюдали десорбцию алифатических спиртов. Проведен расчет интегралов, позволяющих оценить константу адсорбционного равновесия по модели неоднородного ДЭС.

2.8. В восьмой главе «Основные направления регулирования коллоидно-электрохимических свойств поверхности различными методами с целью оптимизации различных систем и технологических процессов» представлены практические результаты применения полученных закономерностей и исследований угольных гетерогенных систем. Предложены следующие способы регулирования коллоидно-электрохимических свойств угольных гетерогенных систем.

1. Регулирование физико-химических свойств дисперсной фазы углей, путем изменения энергетической неоднородности поверхности и использования соответствующей структуры угольного материала по метаморфическому ряду.

2. Регулирование физико-химических свойств дисперсионной среды: изменение состава электролита, влияющего на диссоциацию поверхностных групп и маршрут протекания электрохимической реакции, применение окислительно-восстановительной среды, позволяющей изменять электрическое состояние поверхности угольного вещества.

3. Использование внешнего поляризующего напряжения для изменения электрического потенциала поверхности, емкости ДЭС угля, энергии взаимодействия жидкой и твердой фазы.

Практическое использование подбора необходимой структуры угля метаморфического ряда выполнено при создании технологии ингибирования цепных реакций полимеризации, происходящих в технологических процессах молекулярной дистилляции непредельных соединений. Из поляризационных зависимостей угольных электродов в неводных средах определяли емкость ДЭС, дана схема химических реакций окисления, полимеризации, протекающих по двум маршрутам -радикальному и ионному. Исследовали инициаторы ионной полимеризации непредельного кетона С^ (6,10,14- триметилпентадека-5,5-диен-2-она) - кислоты Льюиса: СаС12 , Н2504, вызывающее образование полимерных продуктов при температурах 350 - 400 К. В формальной схеме образования полимерных продуктов учитывали ингибирование радикальных процессов и образование менее активного

иона карбония в реакциях передачи цепи к соединению, содержащему эпоксидные группы. По метаморфическому ряду углей наиболее эффективно снижали полимеризацию ддиннопламенные угли, что обусловлено максимальной адсорбционной способностью угольного вещества по отношению к эпоксидным соединениям из неводных растворов, в частности из растворах диенового кетона С18.

Термическую обработку диенового кетона С^ проводили в присутствии эпоксидных смол на основе фенилглицидилового эфира, диглицидиловых эфиров фенолов резорцина с молекулярной массой 340 -1100 с эпоксидным числом 8 - 25 и ископаемого угля марки «Д» в отношении 1:1 к эпоксидному соединению, табл.10. В области нижних концентрационных пределов стабилизатора выход диенового кетона составил около 84%. В области средних значения концентраций стабилизатора (2%) выход кетона составлял 98% .

Угольные дисперсные системы не являются эффективными ингибиторами радикальных процессов, но использование смеси угля и эпоксидных веществ способствует усилению ингибирующих свойств композиции уголь - эпоксидное вещество. Возможно, при совместной адсорбции иона карбония диенового кетона С^ и эпоксидного соединения концентрации реагентов на угольной поверхности возрастают. В соответствии с законами кинетики увеличивается скорость передачи цепи на мономер эпоксида в реакциях полимеризации. Угольная поверхность способствует передаче реагирующей цепи на эпоксид с образованием менее активного иона карбония.

Предложенная технология для снижения количества смол, образующихся при молекулярной дистилляции непредельного соединения путем применения дисперсий угля «Д» и эпоксидных соединений, внедрена на Болоховском комбинате синтетических полупродуктов и витаминов.

Изменение энергетической неоднородности поверхности угля позволяет существенно повысить чувствительность полярографических методов анализа с использованием твердых электродов, табл. 11.

В области значений стандартных отклонений ископаемых углей, равных 0,079, в сопоставимых условиях чувствительность метода определения металла максимальна. Однородная поверхность электрода (графит, антрацит) в методе инверсионной вольтамперометрии предпочтительна. Кривые растворения металлов выражены более интенсивными пиками (разработана методика определения ртути из газовой, жидкой и твердой фазы).

Таблица 11

Чувствительность метода инверсионной вольтамперометрии при определении ртути из I М КВг. Скорость развертки потенциала 0,001 В/с

Уголь, пласт Стандартное отклонение, Д Чувствительность электрода, С-106, кмоль/м1

А, Стеклянный 0,120 89

А, Ремовский 0,103 14

А, Фоминский 0,079 6,2

Графит 0,0037 2

Регулирование физико-химических свойств дисперсионной среды и изменение электроповерхностных характеристик угольного вещества проводили путем использования веществ, обладающих окислительно-восстановительными свойствами. Так, отклонения от потенциалов относительно точки нулевого заряда влияют не только на флотационную активность угольных дисперсных систем. Величина потенциала электрода - 0,6 - -0,8 В достаточна для возникновения электростатического барьера, увеличивающего устойчивость суспензии угля с диаметром частиц 0,5 - 5 мкм. Оседание частиц угля в окислительно-восстановительной среде 80з2"|802"4 не происходит в течение суток, а в 0,1 М растворах КС1 флокуляция угольных частиц и их оседание происходит за несколько часов.

Изменение состава дисперсионной среды оказывает влияние на электрические свойства поверхности и приводит к изменению константы адсорбционного равновесия. На основе указанных закономерностей разработана технология регенерации активированных углей в присутствии окислительно-восстановительных веществ. Применяли составы электролитов, позволяющие создавать потенциалы электродов, при которых происходила десорбция органических веществ с поверхности углей. Использовали электролиты на основе сульфитов, тиосульфатов БО,2" 1802'4; 82032" | БО2 4, проводили регенерацию активированных углей при температурах 50 - 80°С в технологии производства аскорбиновой кислоты (Разработан и представлен опытно-промышленный регламент).

Особенности поляризации угольных электродов - сохранение остаточной поляризации в течение нескольких, часов, высокие величины поляризационного тока вследствие неоднородной поверхности угольного вещества, относительно высокие значения емкости ДЭС положены в основу разработки очистки воды от угольных частиц

электрокоагуляционным способом. Промышленные испытания электрокоагулятора проведены на гидрошахте, обогатительной фабрике. Представлены технологические схемы очистки воды, эффективность работы электрокоагулятора, позволяющего снизить количество полиакриламида, в технологическом процессе очистки шламовых вод. В расчете на 1 т переработанного угля расходные нормы полиакриламида снижаются на 0, 0054 мч.

На гидрошахте концентрация угольных частиц, сбрасываемых в водоем, снижена с 0,144 кг/м1 до 0,060 кг/м\

Выводы.

1. Проведена систематизация знаний, установлены закономерности изменения коллоидных и электрохимических свойств каменных углей по метаморфическому ряду, найдены оптимальные условия использования углей в различных технологических процессах - флотация, применение углей как сорбентов, смачивание, получение электродных материалов, очистка воды от угольных частиц. Установлено влияние метаморфизма на изменение электроповерхностных свойств в конденсационных процессах образования углей. Определена связь между коэффициентом лиофильности, адсорбционной способностью, энергией взаимодействия жидкой фазы с углеродными материалами и потенциалами электродов. Найдено распределение заряда на границе раздела фаз уголь - электролит.

2. Установлена природа возникновения электродных потенциалов каменных углей. Угли ранней и средней стадии метаморфизма -длиннопламенные, газовые, коксовые, тощие отнесены к электрохимическим системам, в которых электродный процесс зависит от реакции обмена ионами гидроксония, гидроксила между поверхностью и раствором. Угли поздней стадии метаморфизма -антрациты, графиты отнесены к кислородным газовым, оксидным электродам.

3. Предложена коллоидно-электрохимическая классификация каменных углей. Определены статистические закономерности формирования угольного вещества по метаморфическому ряду. Показано, что конденсация наиболее однородных петрографических составляющих в процессе генезиса происходит в соответствии с законом нормального распределения.

4. Исследована и установлена взаимосвязь между электрическими и адсорбционными свойствами углей. В области потенциалов электродов, характерных для углей середины метаморфического ряда, адсорбционная

способность (кмоль/м2) максимальна при минимальной зарядовой компоненте двойного электрического слоя.

5. Показано, что водные растворы органических веществ влияют на электродные потенциалы при условии изменения кислотности среды и специфического взаимодействия с поверхностью. При специфической адсорбции наблюдали аномальный сдвиг потенциала от кислотности среды - (¡(рШрН.

6. По сдвигу потенциала нулевого заряда изучена преимущественная ориентация органических веществ в адсорбционном слое границы раздела фаз уголь - раствор. Адсорбция бензойной кислоты, анилина идет плоскостью бензольного кольца по отношению к нормали поверхности. Алифатические спирты по гомологическому ряду —С-,, —С4, —С<; ориентированы углеводородными радикалами к поверхности. Гидрофобный радикал гексанола расположен по поверхности угля, молекула находится в напряженном состоянии, гидрофильная группа направлена к водной фазе.

7. Установлена взаимосвязь между флотационной активностью угольных минералов и электродными потенциалами. Моделируя процесс смачивания, получены аналитические зависимости краевого угла от потенциала. Полученная модель удовлетворительно предсказывает зависимости краевых углов смачивания от потенциалов электродов не только для углей, но и металлов, сплавов и может использоваться для подбора моющих, смачивающих реагентов и в процессах улавливания пыли.

8. Обнаружена зависимость между функциональным составом углей и величиной электродного потенциала. С увеличением общего числа кислородосодержащих групп происходит падение потенциалов электродов от антрацитов к длиннопламенным углям.

9. Показано, что электрокинетические свойства углей зависят от ионной силы раствора и величины потенциала электрода. При одинаковой ионной силе раствора электрокинетический потенциал меняется закономерно по метаморфизму от длиннопламенных углей к антрацитам.

10. Угли поздней стадии метаморфизма имеют высокие значения емкости двойного электрического слоя, характерные для металлических проводников, что обусловлено особенностями структуры поверхности - неоднородностью угольного вещества. Предложена феноменологическая модель неоднородной границы раздела фаз полупроводник - раствор. Показано, что константа адсорбционного равновесия по модели неоднородного ДЭС зависит не только от потенциала поверхности, но и от параметров функции распределения по

микропотенциалам. С увеличением стандартных отклонений происходит снижение константы адсорбционного равновесия.

11. Сформулированы основные направления регулирования коллоидно-электрохимических свойств поверхности различными методами с целью оптимизации различных систем и технологических процессов - использование угольных гетерогенных систем как ингибиторов цепных реакций полимеризации и окисления, регулирование адсорбционной способности путем изменения структуры поверхности и состава дисперсионной среды. Представлены практические результаты применения полученных закономерностей и исследований угольных гетерогенных систем.

3 Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Кучер, Р. В Электроповерхностные методы в изучении адсорбционного слоя на поверхности углеродистых веществ / Р.В. Кучер, А.Н. Лопанов, И.Б. Зубкова // Тез. докл. VII Всесоюзной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике. -Минск, 1977.-С 32 -33.

2. Лопанов, AHO смачиваемости поверхности сплавов в связи с их очисткой для переплава / А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова // Цветные металлы. -1979. - № 7. - С. 93 - 94.

3. Лопанов, А Н. Взаимосвязь электродных потенциалов Донецких углей с их флотируемостью / А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова // Кокс и химия. -1980. - №7. - С. 9-11.

4. Зубкова, Ю.Н. Влияние адсорбции галогенов на электропроводность углеродистых сорбентов / Ю.Н. Зубкова, А.Н. Лопанов // Украинский химический журнал. -1980. - Т.46, вып. 9. - С. 921-924.

5. Лопанов, А Н. Электродные потенциалы и потенциодинамические кривые в системе ископаемые угли - раствор / А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова // Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов: Тез докл. Респ. конф. - Киев, 1980. - С. 49-50.

6. Лопанов, А Н. Изучение ориентированной адсорбции ПАВ из водных растворов на поверхности углеродистых веществ / А.Н. Лопанов, Ю Н. Зубкова // Физико-химические основы применения ПАВ: Тез. докл. Респ. конф. - Донецк, 1981. - С. 106.

7. A.c. 881151 СССР, МКИ1 С 23G 1/14. Растворы для очистки металлической поверхности / Ю.Н. Зубкова, А.Н. Лопанов, А.Л. Антонова, В.Л. Басенкова; Донецкий гос. ун-т.(СССР): №2820041; Заявлено 21.09.79; Опубл. 05.11.81; ^"^¿I^hotÍÍa I

1 I

; о» ж> —т .Л

8. Лопанов, А.Н. Электрохимический метод определения флотационной активности угольных минералов Донбасса / А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива.- 1982. - № 6. - С. 124-129.

9. Зубкова, Ю.Н. Особенности электроповерхностных свойств углеродистых веществ в растворах электролитов и связь их с флотацией / Ю.Н. Зубкова, А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива. -1982. - №2. - С.100-103.

10. Папанов, А.Н. Композиции на основе ПАВ и электролитов для очистки поверхности стружки цветных металлов / А.Н. Лопанов, А.Л. Антонова, В.Л Басенкова // Цветные металлы. - 1983. - № 4. - С. 8384.

11. Лопанов, А.Н. Изучение емкости молекулярного конденсатора в растворах угольных суспензий / А.Н. Лопанов, В.А. Белобрицкий // Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов: Тез. докл. Респ. конф., Киев. - 1983. - С. 96-97.

12. Зубкова, ЮН. Свойства суспензий углей различной окисленности / Ю.Н. Зубкова, В.Л. Басенкова, А.Л. Антонова, А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива. - 1983.- №4. - С. 23-27.

13. Лопанов, А.Н. Смачивание и флотация углей в окислительно-восстановительных средах /.А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова // Химия и технология воды. - 1984. - №5. - С.48-51.

14. A.c. 1168735 СССР, МКИ3 Е 21 F 5/00. Состав для смачивания угольной пыли / Ю.Н. Зубкова, А.Н. Лопанов, Н.Б. Узденников, В.А. Белобрицкий; Донецкий гос. ун-т.; № 3701794; Заявлено 16.02.84; Опубл. 23.07.85; Бюл. № 27.

15. Лопанов, А.Н. Поляризация угольных частиц в электрическом поле в процессе электрокоагуляции шламовых вод / А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова, В.А. Белобрицкий // Кокс и химия. - 1985. - №2. - С. 6-7.

16. Лопанов, А.Н Электрохимические свойства композиционных угольных электродов с неорганическими и органическими наполнителями / А.Н Лопанов // Химия твердого топлива. - 1986. - №6. -С. 138-143.

П. Лопанов, А.Н. Измельчение и флотация углей в растворах ПАВ в окислительно-восстановительных средах / А.Н. Лопанов, Н.Б. Узденников // Технология сыпучих материалов: Тез. докл. Всес. конф,-Ярославль, 1989. - С. 157-158.

18. A.c. 1330965 СССР, МКИ3 С 07 С 49/203. Способ очистки 6,10,14-триметилпентадека-3,5-диен-2-она / А.Н. Лопанов, Г.П. Черныш, А.Т. Кирсанов, А. Ф. Прядко; Белгор. филиал Всес. ин-та витаминов (СССР); № 3647114; Заявлено 04.03.87; непубл.

19.Лопанов, АН. О возможности классификации различных форм углерода по электрохимическим свойствам / А.Н. Лопанов // Физико-химия композиционных строительных материалов: Межвуз. сб. тр. / Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов; Белгород, 1989. - С. 168-177.

20. Паус, КФ Процессы осаждения ¿/-элементов на углях при анализе сточных вод гальванических производств / К.Ф. Паус, А.Н. Лопанов, В.А. Ломаченко, С.М. Шеметова// Прогрессивные технологии электрохимической обработки металлов и экология гальванических производств: Тез. докл. Междунар. конф.- Волгоград, 1990. - С. 179182.

21. A.c. 1685076 СССР, МКИ3 С 07 С 42/203. Способ очистки 6,10,14-триметилпентадека-3,5-диен-2-она / А.Н. Лопанов, А.Ф. Прядко, А.Т. Кирсанов; Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов (СССР); № 4689165; Заявлено 05.05.89; непубл.

22. A.c. 1695618 СССР МКИ3 С 07 В 31/38. Способ регенерации активированного угля / А.Н. Лопанов, К.Ф. Паус, Г.М. Фофанов; Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов (СССР); № 4749385; Заявлено 16.10.89; непубл.

23.Паус, КФ Определение ртути в цементе / К.Ф. Паус, А.Н. Лопанов,

B.В. Дуров, В.А. Ломаченко, С.М.Шеметова// Цемент. -1990. - № 12. -

C.17-18.

24. Лопанов, А.Н. Общая поляризационная емкость двойного электрического слоя антрацитов в водных растворах / А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива. - 1991. - № 2. - С. 76-79.

25 .Лопанов, А.Н. Строение двойного электрического слоя с энергетической неоднородностью поверхности / А.Н. Лопанов // Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии: Тез докл. Всес. конф.: В 2 ч. Ч.1.- Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1991. -С. 39.

26.Лопанов, А.Н. Концентрирование и количественное определение ароматических соединений на угольных композиционных электродах инверсионной вольтамперометрией / А.Н. Лопанов, Г.М. Фофанов // Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии: Тез докл. Всес. конф.: В 2 ч. 4.1. - Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1991. -С. 74.

21.Лопанов, А.Н. Электроповерхностные свойства антрацитов / А.Н.

Лопанов // Химия твердого топлива. - 1992. - № 4. - С. 147-150. 28.Лопанов, А.Н. Композиционные токопроводящие покрытия на основе различных модификаций углерода / А.Н. Лопанов //

Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций: Тез. докл. Междунар. конф.: В 2 ч. Ч.2.- Белгорд, БелГТАСМ, 1993.-С. 55.

29. А.с. 1791852 СССР, МКИ3 Н 05 3/14. Суспензия для получения токопроводящего покрытия / А.Н. Лопанов, Г.М. Фофанов, А.Ф. Прядко; Белгор. технол. ин-т строит, материалов (СССР); № 4898056; Заявлено 30.11.90; 0публ.*30.01.93; Бюл. № 4.

30.Лопанов, А.Н. Моделирование электропроводности композиционных силикатных материалов / А.Н Лопанов, Н.М. Медведева // Наука и технология силикатных материалов в современных рыночных условиях. Тез. докл. Междунар. конф. -М., 1995. - С. 131-132.

Ъ\.Лопанов, АН. Электропроводность композиционных силикатных материалов / А.Н. Лопанов, Н.М. Медведева // Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций: Межвуз. сб. тр. / Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов; Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1995. - С.126-127.

32.А.с. 1809595 СССР, МКИ3 С 05 С 7/23. Способ извлечения гидрохинона из водно-метанольного раствора / К.Ф. Паус, А.Н. Лопанов, В.П. Беловодский, А.Н. Скрипин; Белгор. витам. комбинат им. 50-летия СССР (СССР); № 5137658; Заявлено 7.09.92.; непубл.

33.Лопанов, А.Н. Расчет основных состояний углерода с помощью корреляционнонго уравнения Шредингера / А.Н. Лопанов // Проблемы строительного материаловедения и новые технологии: Межвуз. сб. тр. / Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов; Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1997. - С. 177-181.

ЪХ.Лопанов, А.Н. Моделирование основных состояний двухэлектронных систем в производстве строительных материалов / А.Н. Лопанов // Математическое моделирование технологических процессов в производстве строительных материалов и конструкций: Межвуз. сб. тр. / Белгор. гос. технол. акад. строит, материалов; Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1998. - С. 186-187.

35.Лопанов, А.Н Регулирование смачивания и флотации углей в окислительно-востановительных средах / А.Н. Лопанов // Добыча и переработка твердых горючих ископаемых: Тез. докл. Междунар. конф.-М., 1998.-С. 190.

36. Лопанов, А.Н. Расчет основных состояний углерода с учетом корреляции фазовых траекторий электронов / А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива. - 1999. - № 2. - С.69-72.

37. Лопанов, А Н. Феноменологическая модель двойного электрического слоя антрацит - электролит с учетом энергетической неоднородности

поверхности / А.Н. Лопанов // Коллоидный журнал. - 2001. - Т.63, №3. - С.380 - 382.

I. Лопанов, А.Н. Полярографический анализ водных растворов антибиотиков с использованием угольных электродов / А.Н. Лопанов, В.И. Путренко, В.В. Марков // Аналитика и аналитики: Междунар. форум: Каталог реф. и статей в 3 т. Т1. Воронеж, 2003. - С. 213.

М.од.м

. ^ - 9о рТП

I к

№18331

РНБ Русский фонд

2005-4 13163

Введение.

Глава 1. Молекулярный состав, строение и физико-химические свойства углей.

§ 1.1. Разнообразие форм и строение углеродистых веществ. Значение и роль углерода в природе.

§ 1.2. Модель строения атома углерода - расчёт основных состояний с учётом корреляции фазовых траекторий электронов.

§ 1.3. Строение ископаемых углей.

§ 1.4. Фуллереновые формы углерода.

§ 1.5. Генетический ряд углерода и некоторые особенности ф ^ классификации углей.

Глава 2. Электрокинетические и электрохимические свойства углей.

§2.1. Двойной электрический слой.

§ 2.2. Расчеты электрокинетического потенциала.

§ 2.3. Электрокинетические явления в угольных дисперсных системах.

§ 2.4. Количественная и качественная интерпретация электрокинетических явлений в связи с исследованиями гидратированности поверхностей твердых тел.

§ 2.5. Электрохимические свойства углей.

• § 2.6. Основы теории адсорбции органических веществ на электродах.

Глава 3. Электродные потенциалы ископаемых углей в растворах электролитов.

§ 3.1. Краткая характеристика объектов исследования и методика измерения потенциалов.

§ 3.2. Кинетика изменений электродных потенциалов ископаемых в растворах электролитов.

§ 3.3. Статистическая обработка результатов измерений.

Ф 1 § 3.4. Стационарные потенциалы углей в растворах электролитов.

§ 3.5. Свойства композиционных угольных электродов с неорганическими и органическими наполнителями.

Глава 4. Электродные потенциалы графитов и антрацитов в водных растворах органических веществ. Адсорбционная способность углей.

§4.1. Кинетические закономерности изменения потенциалов в водных растворах органических веществ.

§ 4. 2. Влияние рН растворов органических веществ на стационарные потенциалы антрацитов.

§ 4.3. Изучение адсорбционной способности ископаемых углей и распределение заряда в приэлектродной области.

Глава 5. Исследование емкости двойного электрического слоя границы раздела ф антрацит - водные растворы электролитов и органических веществ.

§ 5.1. Теория потенциодинамического метода.

§ 5.2. Методика исследования и емкость двойного электрического слоя на электродах антрацитов в растворах электролитов.

§ 5.3. Емкость двойного электрического слоя в растворах органических веществ.

§ 5.4. Исследование ориентированной адсорбции на поверхности антрацитов.

§ 5.5. Особенности строения двойного электрического слоя антрацитов.

§ 5.6. Поляризация антрацитовых электродов в водных и неводных растворителях.

Глава 6. Лиофильность и электрохимические свойства углей.

§ 6.1. Модельные методы в исследовании процессов смачивания.

§ 6.2. Электродные потенциалы антрацитов в окислительно-восстановительных средах.

§ 6.3. Взаимосвязь электродных потенциалов с флотируемостью углей.

Флотация антрацитов в окислительно-восстановительных средах.

§ 6.4.Феноменологическая модель процесса смачивания антрацитов и графитов растворами электролитов и ПАВ.

Глава 7. Электрокинетические и адсорбционные свойства углей различной стадии метаморфизма в растворах электролитов.

§ 7.1. Актуальность работ по исследованию электрокинетических явлений на углях.

§ 7.2. Методика измерения потенциалов течения и расчетов электрокинетического потенциала на угольных диафрагмах.

§ 7.3. Обсуждение результатов исследования.

§ 7.4. Изотермы адсорбции н-алифатических спиртов на антрацитах.

§ 7.5. Влияние неоднородностей ДЭС антрацитов на константу адсорбционного равновесия.

Глава 8. Основные направления регулирования коллоидно-электрохимических свойств поверхности различными методами с целью оптимизации систем и технологических процессов.

§ 8.1. Основные способы регулирования коллоидно-электрохимических свойств угольных гетерогенных систем.

§ 8.2. Использование углей в качестве стабилизаторов термических процессов.

§8.3. Использование углей в электрохимических методах анализа.

§8.4. Очистка сточных вод от углей методом электрокоагуляции.

§ 8.5. Регенерация активированных углей в окислительно-восстановительных средах.

1. Актуальность работы

Природные и искусственные углеродные материалы (угли) используют в промышленных процессах и гетерогенных системах. Установление закономерностей коллоидных и электрохимических явлений в угольных системах - основа создания новых и интенсификации существующих технологий, поэтому проблема целенаправленного воздействия на коллоидные, электрохимические свойства гетерогенных угольных систем - актуальная задача современной коллоидной химии. Электроповерхностные свойства во многом определяют взаимодействия на границе раздела фаз жидкость - твердое тело. Флотация, прочность, адсорбционные свойства, агрегативная устойчивость угольных дисперсных систем, лиофильность зависят от электрического состояния поверхности. В угольных гетерогенных системах не решены проблемы регулирования коллоидных и электрохимических свойств в неоднородном двойном электрическом слое (ДЭС). Не выявлены причины формирования поверхностного заряда ископаемых углей и распределения потенциала в ДЭС, отсутствуют надежные данные по электрокинетическим свойствам. Не выявлены критерии, позволяющие определять энергетическую неоднородность ДЭС. Так, в технологиях получения газодиффузионных электродов, эффективных сорбентов необходимо учитывать, что константа адсорбционного равновесия, емкость ДЭС, краевой угол смачивания зависят от потенциала и энергетической неоднородности поверхности.

Использование углей в электрохимических производствах, электродной промышленности, конструировании новых материалов с заранее заданными свойствами, ограничено неполнотой сведений о природе электрохимических реакций, протекающих на их поверхности. В процессе генезиса углей не выяснена роль электроповерхностных явлений. Можно предположить, что при наличии влаги роль химических и электрохимических реакций существенна на поздних стадиях метаморфизма, так как в углях возможна реализация топливного элемента вследствие относительно высокой электропроводности угольных электрохимических систем. Необходимое условие для решения поставленных задач — создание фундаментальных принципов активного воздействия на углеродные материалы. Основы таких принципов могут быть сформулированы с позиций коллоидной химии, электрохимии. Поэтому исследования, разработка методов регулирования, установление новых закономерностей электроповерхностных свойств углеродных материалов в гетерогенных системах и технологических процессах являются актуальными.

2. Цели и задачи работы

Основные цели работы состояли в следующем: провести комплексные исследования коллоидно-электрохимических свойств углей, разработать концепцию способов регулирования электродных потенциалов, емкости ДЭС, смачивания, адсорбции, флотации, устойчивости угольных дисперсных систем.

Для достижения поставленных целей необходимо решить следующие основные задачи. Установить влияние метаморфизма на энергию взаимодействия природных углеродных материалов с растворами электролитов и поверхностно-активных веществ. Выявить закономерности между электроповерхностными и электрохимическими свойствми каменных углей различной стадии метаморфизма: «Д» — длиннопламенных, «Г» — газовых, «К» - коксовых, «Т» — тощих, «А» -антрацитов. Установить взаимосвязь энергии взаимодействия жидкой и твердой фаз, флотации, адсорбции органических веществ различной природы с электродными потенциалами, емкостью ДЭС углей. Научно обосновать и применить электрические методы исследования к установлению структуры двойного электрического слоя: ориентации молекул органических веществ на границе уголь и жидкая фаза, определения емкости двойного электрического слоя, построение изотерм адсорбции ири постоянных потенциалах. Исследовать энергетическую неоднородность поверхности углей, установить ее влияние на электрические и поверхностные свойства угольного вещества. Обосновать и разработать пути и способы использования углей в различных технологических процессах: гетерогенных ингибиторов цепных процессов, в физико-химических методах анализа, регенерации активированных углей, очистке сточных вод от угольных частиц.

3. Научная новизна работы

Проведены комплексные исследования коллоидных и электрохимических свойств углей, выявлены и систематизированы, научно обоснованы закономерности изменения, регулирования электроповерхностных свойств углей в соответствии с их метаморфизмом. Показано, что электроповерхностные, адсорбционные свойства, флотационная активность, лиофильность углей закономерно изменяются по метаморфическому ряду: заряд твердой фазы снижается при переходе от длиннопламенных к коксовым углям, достигая минимальных значений для середины метаморфического ряда с последующим увеличением в область положительных значений для углей поздних стадий метаморфизма (антрациты). Адсорбционная способность органических веществ (кмоль/м ), флотация максимальны для углей с минимальной зарядовой компонентой.

Установлена природа возникновения электродных потенциалов угольного вещества марок "Д'\ "Т", "К", "Т". В электродных реакциях происходят обменные процессы протоном, гидроксилом между поверхностью и раствором. Для углей поздних стадий метаморфизма возможная реализация кислородного или оксидного электрода.

Органические и неорганические вещества влияют на электродные потенциалы при условии специфического взаимодействия с поверхностью углеродного материала. В водных растворах анилина, бензойной кислоты наблюдали аномальный сдвиг электродного потенциала от кислотности среды - d(p/dpH. Установлены количественные соотношения между краевым углом смачивания, электродным потенциалом, емкостью двойного электрического слоя границы раздела фаз твердое тело - жидкость. Разработаны электроповерхностные методы исследования угля - определение сдвига потенциала нулевого заряда, расчеты и измерения общей поляризационной емкости двойного электрического слоя. Достоверно определена ориентация органических веществ на границе раздела фаз: молекулы анилина в адсорбционном слое ориентированы плоскостью бензольного кольца по поверхности. В катодной области молекулы анилина меняют ориентацию и расположены вертикально к поверхности, гидрофильная группа направлена в раствор. В растворах с концентрацией анилина более 0,3 кмоль/м3 на поверхности антрацитов образуются полиглолекулярные слои. Установлена преимущественная ориентация н-алифатических спиртов на поверхности углей. Молекулы пропанола, бутанола, расположены радиально к поверхности, а гидрофильная группа направлена к водной фазе. Гидрофобная группа гексанола, в основном, расположена по поверхности, а гидроксильная группа направлена к водной фазе.

Предложена модель неоднородной поверхности полупроводника - антрацита. Установлена взаимосвязь между энергетической неоднородностью поверхности угля, емкостью ДЭС, константой адсорбционного равновесия в процессе адсорбции органических веществ. Модель качественно и количественно предсказывает электрические и поверхностные свойства углей, которые не объясняют традиционные модели строения двойного электрического слоя. Рассчитаны интегралы, позволяющие оценивать емкость двойного слоя угля, константы адсорбционного равновесия на неоднородной поверхности. В работе впервые измерены электропроводность углей при адсорбции галогенов, электродные потенциалы систем, которые по электропроводности приближаются к диэлектрикам; изучена поляризация антрацитовых электродов в неводных средах; изучены электродные процессы в неводных средах; установлен характер распределения поверхности по микрогютенциалам.

4. Практическая ценность работы

Проведенные исследования позволяют установить природу электродных процессов, протекающих при контакте угольного вещества с водными и неводными растворами электролитов и органических веществ, определить энергию взаимодействия жидкой и твердой фазы.

Разработаны способы регулирования адсорбции, смачивания флотации путем изменения электрохимического состояния поверхности. Статистический анализ распределения поверхности по микропотенциалам позволяет оценить возможность электрохимической стадии углеобразования за счет возникновения микрогальванических элементов между отдельными компонентами углей.

Разработана и внедрена опытно-промышленная установка "Электрокоагулятор", основанная на способности угольного вещества к длительному сохранению остаточной поляризации. Опытно-промышленная установка создана в рамках государственной программы №76036517 "Исследование физико-химических свойств углей и механизма смачивания с целью пылеподавления в шахтах", "Разработать и внедрить электрокоагуляционный метод обработки угольных суспензий с целью их осветления и обогащения." Установка внедрена на шахте п/о «Орджоникидзеуголь» и обогатительной фабрике «Кальмиусская». Установка позволила снизить концентрацию взвешенных частиц, сбрасываемых в водоем, снизить расход флокулянтов в технологических процессах очистки воды. Экономический эффект в 1986 году составил более 50 тыс. рублей в год.

Предложены новые ингибиторы цепных ионных процессов, снижающие образование смол при высоких температурах в технологиях ректификации, молекулярной дистилляции. Применение угля марки "Д" совместно с веществами, содержащими эпоксидные группы, в технологии молекулярной дистилляции позволяет снизить количество полимерных продуктов. Ингибиторы цепных процессов внедрены на Болоховском химическом комбинате синтетических полупродуктов и витаминов с экономическим эффектом более 300 тыс. рублей в 1987 году.

Создана технология регенерации активированных углей в окислительно-восстановительных средах. Ожидаемый экономический эффект новой технологии составил около 70 тыс. рублей в год. Создана методика определения ртути на угольных электродах методом инверсионной вольтамперометрии. Методика передана для использования в отраслевой институт «Союзстромэкология», г. Новороссийск.

Результаты диссертации использованы при разработке практикума по курсам «Физическая химия поверхностных явлений», «Электрохимия».

Общие выводы

1. Проведена систематизация знаний, установлены закономерности изменения коллоидных и электрохимических свойств каменных углей по метаморфическому ряду, найдены оптимальные условия использования углей в различных технологических процессах - флотация, применение углей как сорбентов, смачивание, получение электродных материалов, очистка воды от угольных частиц. Установлено влияние метаморфизма на изменение электроповерхностных свойств в конденсационных процессах образования углей. Определена связь между коэффициентом лиофильности, адсорбционной способностью, энергией взаимодействия жидкой фазы с углеродными материалами и потенциалами электродов. Найдено распределение заряда на границе раздела фаз уголь - электролит.

2. Установлена природа возникновения электродных потенциалов каменных углей. Угли ранней и средней стадии метаморфизма -длиннопламенные, газовые, коксовые, тощие отнесены к электрохимическим системам, в которых электродный процесс зависит от реакции обмена ионами гидроксония, гидроксила между поверхностью и раствором. Угли поздней стадии метаморфизма - антрациты, графиты отнесены к кислородным газовым, оксидным электродам.

3. Предложена коллоидно-электрохимическая классификация каменных углей. Определены статистические закономерности формирования угольного вещества по метаморфическому ряду. Показано, что конденсация наиболее однородных петрографических составляющих в процессе генезиса происходит в соответствии с законом нормального распределения.

4. Исследована и установлена взаимосвязь между электрическими и адсорбционными свойствами углей. В области потенциалов электродов, характерных для углей середины метаморфического ряда, адсорбционная способность (кмоль/м) максимальна при минимальной зарядовой компоненте двойного электрического слоя.

5. Показано, что водные растворы органических веществ влияют на электродные потенциалы при условии изменения кислотности среды и специфического взаимодействия с поверхностью. При специфической адсорбции наблюдали аномальный сдвиг потенциала от кислотности среды - dtpldpH.

6. По сдвигу потенциала нулевого заряда изучена преимущественная ориентация органических веществ в адсорбционном слое границы раздела фаз уголь - раствор. Адсорбция бензойной кислоты, анилина идет плоскостью бензольного кольца по отношению к нормали поверхности. Алифатические спирты по гомологическому ряду —С3, —С4, —С5 ориентированы углеводородными радикалами к поверхности. Гидрофобный радикал гексанола расположен по поверхности угля, молекула находится в напряженном состоянии, гидрофильная группа направлена к водной фазе.

7. Установлена взаимосвязь между флотационной активностью угольных минералов и электродными потенциалами. Моделируя процесс смачивания, получены аналитические зависимости краевого угла от потенциала. Полученная модель удовлетворительно предсказывает зависимости краевых углов смачивания от потенциалов электродов не только для углей, но и металлов, сплавов и может использоваться для подбора моющих, смачивающих реагентов и в процессах улавливания пыли.

8. Обнаружена зависимость между функциональным составом углей и величиной электродного потенциала. С увеличением общего числа кислородосодержащих групп происходит падение потенциалов электродов от антрацитов к длиннопламенным углям.

9. Показано, что электрокинетические свойства углей зависят от ионной силы раствора и величины потенциала электрода. При одинаковой ионной силе раствора электрокинетический потенциал меняется закономерно по метаморфизму от длиннопламенных углей к антрацитам.

10. Угли поздней стадии метаморфизма имеют высокие значения емкости двойного электрического слоя, характерные для металлических проводников, что обусловлено особенностями структуры поверхности - неоднородностью угольного вещества. Предложена феноменологическая модель неоднородной границы раздела фаз полупроводник - раствор. Показано, что константа адсорбционного равновесия по модели неоднородного ДЭС зависит не только от потенциала поверхности, но и от параметров функции распределения по микропотенциалам. С увеличением стандартных отклонений происходит снижение константы адсорбционного равновесия.

11. Сформулированы основные направления регулирования коллоидно-электрохимических свойств поверхности различными методами с целью оптимизации различных систем и технологических процессов — использование угольных гетерогенных систем как ингибиторов цепных реакций полимеризации и окисления, регулирование адсорбционной способности путем изменения структуры поверхности и состава дисперсионной среды. Представлены практические результаты применения полученных закономерностей и исследований угольных гетерогенных систем.

1. Уббелоде, А.Р. Графит и его кристаллические соединения / А.Р. Уббелоде, Ф.А. Льюис. М.: Мир, 1965.-256 с.

2. Касаточкин, В.И. О цепном полимере углерода карбине / В.И. Касаточкин,

3. A.M. Сладков, Ю.П. Кудрявцев // Структурная химия углерода и углей. М.: Наука, 1969. - С. 17-26.

4. Горюнова, Н.А. Химия алмазоподобных полупроводников / Н.А. Горюнова. -Л.: Изд-во Лен. университета, 1963. 222 с.

5. Эддисон, У. Аллотропия химических элементов / У. Эддисон. М.: Мир, 1966.- 207 с.

6. Жданов, Г.С. Физика твёрдого тела / Г.С. Жданов. — М.: Изд-во МГУ, 1961. — С. 119.

7. Касаточкин, В.И. Переходные формы углерода / В.И. Касаточкин // Структурная химия углерода и углей. М.: Наука, 1969. - С. 7-16.

8. Гомон, Г.О. Алмазы / Г.О. Гомон. Л.: Машиностроение, 1966. - 146 с.

9. Некрасов, Б.В. Основы общей химии / Б.В. Некрвасов. М.: Химия, 1974. — Т. 1.-С. 499-501.

10. Касаточкин, В.И. Энтальпия переходных форм углерода / В.И. Касаточкин // Структурная химия углерода и углей. М.: Наука, 1969. - С.27-34.

11. Лейпунский, О.И. Об искусственных алмазах / О.И. Лейпунский // Успехи химии. 1939. - Т. 8. - № 10. - С. 1519-1543.

12. Bundy, F.P. Direct phase transformation in carbon / F.P. Bundy // Reactivity of solids.- 1969.-P. 817-825.

13. Berman, R. On graphite-diamond equilibrium / R. Berman, F. Simon // Z. Electronen. 1965. - V. 59. - № 2. - P. 333-338.

14. Андреев, В.Д. Термодинамический расчет кривой равновесия графит-алмаз /

15. B.Д. Андреев, В.Р. Малик, Л.П. Ефимович // Сверхтвердые материалы. 1984. - № 2. - С. 16-19.

16. Wentorf, R.H. The behavior of some carbonaceous materials at very high pressure and high temperature/R.H. Wentorf // J. Of Phys. Chem. 1965. - V. 69. - № 9. -P. 3063-3069.

17. Яковлев, E.H. Синтез алмазов из углеводородов / Е.Н.Яковлев, О.А. Воронов, А.В. Рахманина // Сверхтвердые материалы. 1984. - № 4. - С. 8-11.

18. Шамин, С.Н. Рентгеноспектральное исследование при шлифовании / С.Н. Шамин // Поверхность. 1983. - № 8. - С. 39-45.

19. Holiday, J. Е. Soft x-ray band spectroscopy and Electronic Structure of Metals and Materials / J. E. Holiday; Ed. D.J. Fabian. London - N.Y.: Acad. Press, 1968. - P. 101.

20. Амелинкс, С. Дислокации и дефекты упаковки в графите / С. Амелинкс, П. Делавиньет, М. Хеершап // Физические и химические свойства углерода. М.: Мир, 1969. - С. 9-77.

21. Пальмер, Г.Б. Получение углерода из газов / Г.Б. Пальмер, Ч.Ф. Кюллис // Физические и химические свойства углерода. М.: Мир, 1969. - С. 266-326.

22. March, Н. Surface oxygen complexes on carbons from atomic oxygen: An Infrared (JRS) Highenergy photoelectron spectroscopic (XPS) an thermal stability study / H. March, D. Ford //J. Colloid Interface Sei.-1974.-V.49.-№ 3.-P.368-382.

23. Тарковская, И.А. Окисленный уголь / И.А. Тарковская. Киев: Наукова думка, 1982.- 158 с.

24. Дубинин, М.М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей / М.М. Дубинин // Успехи химии. 1955. -Вып. 24. - № 5. - С. 513-526.

25. Coughlin, R.W. Carbon as adsorbent and catalyst / R.W. Coughlin // Ind. Eng.

26. V Chem., Prod. Res and Develop. 1949. - V.8. - № 1. - P. 12-23.

27. Шулепов, C.B. Физика углеграфитовых материалов / C.B. Шулепов. М.: Металлургия, 1972.-254 с.

28. Hauser, D. Uber die Graphitierung von kohlenstoff / D. Hauser // Z. Phys. Chem. -1965. H. 314. - № 210. - S. 151-165.

29. Смирнов, P.M. Характер систем сопряженных связей в углях / P.M. Смирнов, Н.М. Караваев // Докл. АН СССР. 1965. - Вып. 162. - № 3. - С. 597-599.

30. Дубинин, М.М. Исследования в области адсорбции газов и паров углеродными сорбентами / М.М. Дубинин. М.: Изд-во АН СССР, 1956. -230 с.

31. Дубинин, М.М. К вопросу об уравнении характеристической кривой для активных углей / М.М. Дубинин, JI.B. Радушкевич // Докл. АН СССР. 1947. - Вып. 55. - № 4. - С. 331-334.

32. Дубинин, М.М. Микропористые структуры углеродных адсорбентов / М.М. Дубинин // Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. - С. 186-192.

33. Тарковская, И.А. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменный и каталитические свойства / И.А. Тарковская, Д.Н. Стражеско, В.Е. Гоба // Адсорбция и адсорбенты. 1977. - Вып. 5. - С. 3-11.

34. Тарковская, И.А. Влияние проводимости на катионообменные и каталитические свойства окисленных углей / И.А. Тарковская, Г.М. Козу б, Е.В. Гоба, С.С. Ставицкая // Укр. хим. журн.- 1978. -Т. 43. -№ 5.- С. 489-499.

35. Аронов, С.Г. Химия твердых горючих ископаемых / С.Г. Аронов, А.А. Нестеренко. Харьков: Изд-во Харьковского техн. института, 1960. — 371 с.

36. Ван-Кревелен, Д. Наука об угле / Д. Ван-Кревелен, Дж. Шуер. М.: Госгортехиздат, I960. - 408 с.

37. Кухаренко, Т.А. Химия и генезис ископаемых углей / Т.А. Кухаренко. М.: Госгортехиздат, 1960. - 328 с.

38. Аронов, С.Г. Комплексная химико-технологическая переработка углей / С.Г. Аронов, М.Г. Скляр, Ю.Е. Тютюнник. Киев: Техника, 1968. - 262 с.

39. Данилов, В.И. Рентгенографическое исследование коксов и углей /В.И. Данилов, А.М. Зубка // Проблемы металловедения и физики металлов. Труды ЦНИИЧМ. 1952.-С. 87-91.

40. Агроскин, А.А. Физика угля / А.А. Агроскин. М.: Недра, 1965. - 352 с.

41. Riley, D.P. Chemical and crystallographic factors in carbon combustion / D.P. Riley // Phys. 1950. - V. 47. - P. 565-573.

42. Orchin, M. Studies of the extraction and cooking of coal and their significance in relation to its structure / M. Orchin, C. Golumbic, J. Anderson // U.S. Bureau of Mines Bulletin. 1951. - P. 505-511.

43. Dryden, J. Quantitative estimation of coals during metamorphism / J.Dryden, M. Griffith // Fuel. 1953. - V. 32. - P. 199-204.

44. Fridel, R.A. Aromaticity and cobour of coal / R. A. Fridel // Nature. 1957. - V. 179. - № 4572. - P. 1237-1241.

45. Касаточкин, В.И. Некоторые вопросы исследования тонкой структуры ископаемых углей / В.И. Касаточкин // Изв. АН СССР. Отд. техн. наук. -1951.-№9.-С. 1325-1329.

46. Касаточкин, В.И. О строении карбонизированных веществ / Изв. АН СССР. Отд. техн. наук. 1953. - № ю. - С. 1401-1406.

47. Агроскин, А.А. Тепловые и электрические свойства углей /А.А. Агроскин. -М.: Металлургиздат, 1959. 265 с.

48. Chetuci, К., Higasi К. Dielectric investigation of coals: Y-microwave dielectric constant / K. Chetuci, K. Higasi // Bull. Chem. Soc. Japan. 1961. - V. 34. - P. 320-322.

49. Dryden, J.G. Relation between some physical properties of coals and their Chemical structure / J.G. Dryden // Fuel. 1955 - V. 34. - P 48-51.

50. Харитонов, Г.В. Влияние отдельных структурных элементов на свойства углей / Г.В. Харитонов.- Фрунзе: АН Кирг. ССР, 1960. 276 с.

51. Саркар, С. О кислородсодержащих функциональных группах, определяемых в каменных углях / С.Саркар // Химия топлива и технология топлив и масел. -I960. № 12.-С. 31-36.

52. Canon, G.G. Infra-red spectra of coal and coal products / G.G.Canon // Nature. -1953-V. 171.- P. 308-313.

53. Файзулина, Е.М. Инфракрасные спектры поглощения некоторых микрокомпонентов углей Донбасса / Е.М. Файзулина // Химия твердого топлива. — 1967.- №3.- С. 46-52.

54. Коган, JI.A. Инфракрасные спектры микрокомпонентов углей / JI.A. Коган, В.К. Попов // Подготовка и коксование углей. 1969.- вып. 8. - С. 3-13.

55. Wyss, W.T. Hydroxyl groups in Bright coals / W.T. Wyss // Chemistry of India. -1956.-№13.- P. 1095-1099.

56. Васильев, JI.H. Исследование петрографических компонентов углей методом ЭПР / Л.Н. Васильев, К.И. Бочкарев, К.Е. Ширяева // Исследование каменных углей Сибири. Новосибирск: Наука, 1974. - С. 5-29.

57. Рябченко, С.Н. Низкотемпературное окисление углей / С.Н. Рябченко // Исследование каменных углей Сибири.- Новосибирск: Наука, 1974,— С. 74-80.

58. Лаврик, С.Н. Динамика формирования твёрдого остатка пиролиза каменных углей / С.Н. Лаврик, К.А. Матасова, Д.М. Лисин // Исследование каменных углей Сибири. Новосибирск: Наука, 1974. - С. 108 -118.

59. Лапин, А.А. Восстановленность гумусовых углей /А.А. Лапин // Химия твердого топлива. 1977. - № 2. - С. 42-46.

60. Черкашин, Н.Н. К вопросу об анизотропии антрацитов / Н.Н. Черкашин // Химия твердого топлива. 1978. - № 2. — С. 25-28.

61. Посыльный, В.Я. О физических свойствах и структуре антрацитов /В.Я.Посыльный // Химия твердого топлива. 1977. - № 3,- С. 23-29.

62. Еремин, Н.В. Изменение текстуры антрацитов при метаморфизме /Н.В.Еремин, А.В. Симкин, Г.Б. Скрипченко // Химия твердого топлива. — 1975.-№4.-С. 43-49.

63. Hart, I.F. Twenty-Parameter Eigenfanktion and Energy Values of the Graund State of he-Likes Ions / I.F. Hart, G. Herzberg // Physical Review. 1975. - V.106. - № 1. - P. 79-82.

64. Pekeris, C.I. Ground State of Two-Electron Atoms / С. I. Pekeris // Physical Review. 1958. - V. 112. - № 5. - P. 1649-1658.

65. Цюлике, Л. Квантовая химия / Л. Цюлике. М.: Мир, 1976. - 512 с.

66. Смирнова, Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии / Н.А. Смирнова. М.: Высш. Школа, 1973.-480 с.

67. Дей К. Теоретическая неорганическая химия / К. Дей, Д. Селбин. М.: Химия, 1976.-568 с.

68. Гороновский, И.Т.Краткий Справочник по химии / Т.И. Гороновский, Ю. П. Незаренко, Е.Ф. Некряч. Киев, 1962. - 659 с.

69. Справочник химика. JL: Химия, 1971. - Т. 1. - 1072 с.

70. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. Л.: Химия, 1978. - 392 с.

71. Григоров, О.Н. Электрокинетические явления / О. Н. Григоров. Л.: изд. Лен. Ун-та, 1973.-С. 15.

72. Духин, С.С. Электрофорез/С.С. Духин, Б.В. Дерягин.- М.: Наука, 1976.-328 с.

73. Ворсина, М.А. Емкость двойного слоя ртутного электрода в разбавленных растворах соляной кислоты и хлористого калия / М. А. Ворсина, А. Н. Фрумкин // Докл. АН СССР. 1939. - Т. 24. - № 9. - С. 918-921.

74. Abramson, Н.А. Electrokinetic Phenomena and Their Application to Biology and Medicine / H. A. Abramson // The Chemical Catalog Company. New York, 1934. - P. 49-54.

75. Салем, P.P. Двойной электрический слой границы раздела идеально поляризуемый электрод — поверхностно инактивный электролит. / Р. Р. Салем. // Электрохимия. 1980. - Т. 16. - № 1.- С. 91-95.

76. Мартынов, Г.А. О двойном электрическом слое в расплавах солей и концентрированных растворах электролитов / Г. А. Мартынов, Б. В. Дерягин // Докл. АН СССР. 1963 - Т. 152.-№ 1.-С. 140-142.

77. Паус, К.Ф. Сольватация шарообразной коллоидной частицы в разбавленном растворе электролита / К. Ф. Паус // Химия и физико-химия строительных материалов. М., 1978. - вып. 29. - Т. 5. - С. 140-142.

78. Паус, К.Ф. Потенциал частицы на границе с раствором / К. Ф. Паус // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 256. - № 6. - С. 1434-1437.

79. Loeb, A.L.The Electrical Double Layer Around a Spherical Colloid Particle / A. L Loeb, P. H. Wiersema, I. Th. G. Overbeek // Cambridge, Mass., M. J. T. Press, 1961.- P. 118-121.

80. Духин, C.C. Об изучении пространственного строения адсорбционного слоя макромолекул электроповерхностными методами / С. С. Духин // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова Думка, 1978.-С. 33-51.

81. Духин, С.С. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах / С. С. Духин, В. Н. Шилов. Киев: Наукова Думка, 1975.-246 с.

82. Духин, С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем / С. С. Духин. Киев: Наукова Думка, 1975. - 246 с.

83. Фазилова, М. Исследование электрокинетического потенциала и поверхностной проводимости кварцевых волокон в растворах электролит: Автореф. дис. . канд. хим. наук / М. Фазилова. — JL: 1976. 23 с.

84. Кибирова, Н.А. Исследование потенциалов течения методом вращающегося диска и электроповерхностных свойств кварца в растворах ПАВ: Авт. дис. . канд. хим. наук / Н. А. Кибирова. Д.: 1976. - 24 с.

85. Семина, JI.A. Исследование и сопоставление электрокинетических свойств ионных кристаллов и окислов в водных растворах электролитов на примере сульфата бария и кварца: Авт. дис. . канд. хим. наук / JI. А. Семина. JL: 1976. - 23 с.

86. Усьяров, О.Г. Исследование коагуляции дисперсных частиц в электрическом поле / О.Г. Усьяров, Ф.С. Каплан // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова Думка, 1978. - С. 70-85.

87. Меньковский, М.А. Определение электрокинетического потенциала при увлажнении угля растворами ПАВ/ М.А. Меньковский // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. М.: Недра, 1974. - С. 130-132.

88. Грибанова, Е.В. Развитие представлений о капиллярном поднятии и Схмачивании в связи с поверхностными электроповерхностными свойствами твердых тел / Е. В. Грибанова. -JL: Вестник ЛГУ, 1981.- вып.1.- № 4.- С.69-71.

89. Грибанова, Е.В. Зависимость краевых углов смачивания на стекле и кварце от рН раствора / Е. В. Грибанова // Колл. Журнал. -1976.-Т.38.- № 3.- С. 557-559.

90. Kelebek, S. An electrokinetic study of three coals / S. Kelebek, T.salman, G. W. Smith // Canadian Metallurgical Quarierty. 1982. - V. 21. - № 2. - P. 205-209.

91. Coca, J. Electrokinetic Behaviour of Coal Particles Sycnensions / J. Coca, L. Julio, Buone and Herminio Sostre //J. Chem. Tech. Biotechnol.- 1982.- № 2.- P.637-642.

92. Родин, Д.П. Изучение электрокинетических свойств водных дисперсий каменных углей Донбасса: Автореф. дис. . канд. хим. наук / Д. П. Родин. -Донецк, 1975.-27 с.

93. Лопанов, А.Н. Взаимосвязь электродных потенциалов донецких углей с их флотируемостью / А. Н. Лопанов, Ю. Н. Зубкова // Кокс и химия. 1980. - № 8.-С. 9-11.

94. Пржегорлинская, Р.В. Влияние метаморфизма каменных углей на изменение свободной энергии AF. / Р.В. Пржегорлинская, Ю.Н. Зубкова // Химия твердого топлива. 1978 . - № 5. - С. 125-128.

95. Зубкова, Ю.Н. Влияние неорганических электролитов на электрокинетический потенциал каменных углей. / Ю.Н. Зубкова // Химия твердого топлива. 1980 . - № 1 . - С. 80-83

96. Классен, В.И. Введение в теорию флотации / В.И. Классен, В.А. Мокороусов. М: Металлургиздат, 1953.-247 с.

97. Родин, Д.П. Влияние поверхностно-активных веществ на электрокинетические свойства углей. / Д.П. Родин, Н.Ю Зубкова, Р.В.Кучер // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова Думка. 1974. - № 6. - С. 41-44.

98. Kunio, Esumi. Kcnjiro, Meguro and Hidemasa, Honda. Adsorption of Surface Active Agents on Coals / Kunio, Esumi. Kcnjiro, Meguro and Hidemasa, Honda // Bulletin of The Chemical Society of Japan.- 1982. V. 55. - № 9. - P. 3021-3022.

99. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах / П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1978.-368 с.

100. Ребиндер, П.А. Физико-химия флотационных процессов / П.А. Ребиндер. -М.: Металлургиздат, 1933.-230 с.

101. Фрумкин, А.Н. Физико-химические основы теории флотации // Успехи химии. 1933.- Т. 2, Вып. 1.-С.1-15.

102. Фрумкин, А. О явлениях смачивания и прилипания пузырьков / А.Фрумкин, О.Городецкая // Журн. физ. хим. 1938. - Т. 12, Вып. 4. - С. 511 -523.

103. Ребиндер, П.А. Механические свойства и стабилизирующее действие адсорбционных слоев в зависимости от степени их насыщения / П.А. Ребиндер, А.А. Трапезников // Журн. физ. хим. 1938. - Т. 12, Вып. 5-6. - С. 573-582.

104. Талмуд, Д.Л. Флотация и знак заряда порошков / Д.Л. Талмуд, Н.М. Лубман // Журн. физ. хим. 1930. - Т. 1, Вып. 9. - С. 284-275.

105. Борисов, В.М. Влияние электрокинетических свойств поверхности минералов на их флотируемость /В.М. Борисов // Докл. АН СССР. 1954. - Т. 99, №3.-С. 427-430.

106. Чураев, Н.В. Свойства смачивающих пленок жидкостей / Н.В, Чураев // Сб. докл. 5 конф. по поверхностным силам М: Наука, 1974. — С. 296.

107. Дерягин, Б.В, Механические свойства тонких слоев жидкости / Б.В. Дерягин // Журн. физ. хим. 1934. - Т. 5, Вып. 2-3. - С. 379-382.

108. Боуден, Ф. О радиусе действия поверхностных сил /Ф. Боуден // Журн. физ. хим. 1934. - Т. 5, Вып. 2-3. - С. 382-384

109. Derjaguin, B.V. Duchin, S.S. Theory of flotation of small and medium size particles / B.V. Derjaguin, S.S. Duchin // Trans. J. J. M. 1960. - Part 5, № 70. -P. 221-246.

110. Рулев, H.H. Кинематика флотации мелких частиц коллективом пузырьков / Н.Н. Рулев, Б.В. Дерягин, С.С. Духин // Коллоидный журнал. 1977. - Т. 39. -№2.-С. 317.

111. Рулев, Н.Н. Влияние поверхностных сил на эффективность захвата броуновских частиц полистирола пузырьком воздуха при флотации / Н.Н. Рулев, А.А. Винниченко, Т.З. Сотскова// Коллоидный журнал. 1981. - Т. 43.- № 4. С. 678-684.

112. Сотскова, Т.З. Роль электростатического взаимодействия в процессе флотационной очистке воды от высокодисперсных примесей / Т.З. Сотскова, В.В. Гутовская, Л.А Кульский // Коллоидный журнал. 1981. - Т. 13. - Вып. 4.- С. 797-801

113. Дерягин, Б.В. Зависимость флотируемости антимонита от величины потенциала / Б.В. Дерягин, Н.Д. Шукакидзе // Докл. АН СССР. 1960. -Т. 134. - №2. — С.378-379.

114. Мика, Т. Микроскопическая модель флотационного процесса / Т. Мика, Д. Фюрстенау // 7 Международный конгресс по обогащению полезных ископаемых. 1959. - Т. 2. - С. 246-248.

115. Pipel, N. Recent development in coal flotation / N. Pipel, // Ind. Chem. -1954. V. 35, № 408. - P. 82-86.

116. Shion-Chuan-Sun, The mechanism of coarse coal and mineral flotation / Shion-Chuan-Sun, R.C. Zimmerman // Min. Eng.- 1950. № 5. - P. 428.

117. Бергер, Г.С. Флотируемость минералов /Г.С. Бергер. М.: Гос. научно-техн. изд. лит. по горному делу, 1962. - 264 с.

118. Классен, В.И. Флотация углей / В.И. Классен, М.: Наука, 1963. 380 с.

119. Классен ,В.И. К механизму действия неорганических электролитов при флотации природно-гидрофобных минералов / В.И. Классен, К.П.Ковачев // Изв. АН СССР. 1959. - Т. 129, № 6. - С. 1356 - 1358.

120. Классен, В.И. Реагенты и их роль при флотации углей / В.И. Классен. М.: Наука, 1964.-21 с.

121. Классен, В.И. О механизме действия некоторых реагентов и аэрации пульпы при флотации каменных углей // В.И. Классен, И.Н.Плаксин // Изв. АН СССР. 1954. - Т. 118, № 3. - С. 62-71.

122. Зимон, А.Д. Адгезия жидкости и смачивание / А.Д. Зимон. М.: Химия, 1974.-416 с.

123. Harada, К. The effect of the imperfection of crystals on pure flotation behavior / K.Harada // Bull. Inst. Phys. Res. 1958. - № 8. - P. 20-27.

124. Фридман,А.Д. Электрохимическое изучение взаимодействия минералов с флотореагентами / А.Д.Фридман // Труды отдел, горн, дела и металлов. Фрунзе: АН Кирг. ССР. 1958."- Вып. 1. - С. 113-118.

125. Кремер, В.А. Электрические свойства поверхности и их значение для флотации. / В.А.Кремер // Труды Харьковского горного института, Харьков. -1956. Т. 3.-С. 25-30.

126. Эйгельс, М.А. Основы флотации несульфидных минералов / М.А.Эйгельс.-М.: Недра, 1964.-407 с.

127. Митрофанов, С.И. Исследование полезных ископаемых на обогатимость / С.И.Митрофанов.- М.: Недра, 1962. 85 с.

128. Глембоцкий, В.А. Флотация / В.А. Глембоцкий, В.Н. Классен, И.Н. Плаксин.- М.: Госгортехиздат, 1960.— 361 с.

129. Плаксин, И.Н. О взаимосвязи электрических свойств ильменита, рутила и ильменорутила с их флотационными характеристиками / И.Н. Плаксин, Р.Ш. Шафеев, В.А. Чантурия // Докл. АН СССР.- 1963. Т. 152, № 6. - С. 730-732.

130. Чантурия, В.А. Химия поверхностных явлений при флотации / В.А. Чантурия, Р.Ш. Шафеев М.: Недра, 1977. - 189 с.

131. Сумм, Б.Д. Физико-химические основы смачивания и растекания / Б.Д.Сумм, Ю.В. Горюнов. М.: Химия, 1976. - 231 с.

132. Кабанов, Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция / Б.Н. Кабанов.- М.: Наука, 1966.-222 с.

133. Фрумкин, А. Электрокапиллярные явления и смачиваемость металлов электролитами / А. Фрумкин, А. Городецкая, Б. Кабанов, Н. Некрасов // Журн. Физ. хим. 1932. - Т. 2, Вып. 5-6. - С. 351-367.

134. Классен, В.И. К механизму действия неорганических электролитов при флотации природно-гидрофобных минералов / В.И. Классен, К.П. Ковачев // Изв. АН СССР. 1959. - Т. 129, № 6. - С. 1356-1358.

135. Зубкова, Ю.Н. Особенности электроповерхностных свойств углеродистых веществ в растворах электролитов и их связь с флотацией / Ю.Н. Зубкова, А.Н.Лопанов // Химия твердого топлива. -1982. № 2. — С. 100-109.

136. Лопанов, А.Н. Электрохимические и поверхностные свойства угольных суспензий донецкого бассейна: Дис. . канд. хим. наук: / А.Н. Лопанов.-Донецк, 1983.- 165 с.

137. Фрумкин, А.Н. Адсорбция и окислительные процессы / А.Н. Фрумкин // Успехи химии. 1949. - Т. 18. Вып. 1. - С. 9-21.

138. Морару, В.Н. Устойчивость и электрокинетический потенциал водных дисперсий графита в растворах солей поливалентных металлов / В.Н. Морару, Ф.Д. Овчаренко // Коллоидный журнал. 1986. - Т. 48 - № 1. — С. 9095.

139. Сигал, B.JI. Электроповерхностные свойства активированных углей использующихся в гемосорбции / B.JT. Сигал, В.Г. Николаев, П.В. Осадчий // Электрохимия. 1985. -Т. 21. - Вып. 8.-С. 1038-1043.

140. Lalvani, Shashi В. Anodic oxidation of coal slurries in basic electrolytes / Shashi B. Lalvani, R.W. Coughlin // Proc. Workshop Electrochem. Carbon. Cleveland, Ohio, Pennington, N.J., Aug. 17-19,1984. - Pennington, N.J., 1984. - P. 492-509.

141. Nakajima, T. Discharge characteristics of graphite fluoride prepared via graphite intercalation compound with covalent bond / T. Nakajima, R. Hagiwara, K.J. Moriya // Electrochem. Soc. 1985. - V. 132. - № 8.- P. 342.

142. Зайденберг, А.З. Анодные окисные пленки на шунгите и стеклоуглероде / А.З. Зайденберг//Электрохимия. 1980.-Т. 16.-Вып. 12. - С. 1871-1873.

143. Wade, Willian Jr. / Willian Jr. Wade, Charles Jr. Walker, Michael Binder, Sol Gilman // Proc. Workshop Electrochem. Carbon. Cleveland, Ohio, Aug. 17-19, 1983. - Pennington, № 1, 1984. - P. 479-491.

144. Kulesza, P.J. Electrocatalytic properties of bifunctional Pt/W oxide microstructures electrodepsited on carbon substances / P.J. Kulesza, L.R. Faulkner//J. Electroanal. 1989. - V. 259. - № 1. - P. 81-98.

145. Bowling, R. Механизм электрохимической активации угольных электродов / R. Bowling, R.T. Packard, R.L. Mc. Creezy // Langmuiz. 1989. -V. 5. - № 3.- P. 683-688.

146. Юдина, Т.Ф. Реакция восстановления меди в процессах химического меднения высокодисперсных материалов / Т.Ф. Юдина, Г.А. Уварова // Изв. вузов: Химия и хим. технол. 1989. -Т. 32. -№ 4 - С.87-91.

147. Стрелко, В.Н. Электрохимия синтетически активных углей — В.Н. Стрелко, Н.Т. Картель // Тез. докл. 7 Всес. конф. по электрохимии, Черновцы, 1988. -Т 2. Черновцы, 1988. - С. 68-69.

148. Стась, Н.Ф. Окисление модифицированного хемосорбентами активного угля / Н.Ф. Стась, Ф.Г. Рудко, М.В. Зильберман // Журн. прикл. химии. 1989. - Т. 262.-№5-С. 961-965.

149. Аким, В.Я. Электропроводящие материалы на основе соединений внедрения в графит: синтез, свойства и применение / В.Я. Аким // Тр. конф. молодых ученых хим. фак. М.: МГУ, 1986.-С. 150-153.

150. Golub, D. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes: charge and dimensional changes carbon / D. Golub, Y. Oren, A. Soffer // Carbon conf. -Baden-Baden, S.A., 1986. P. 357-358.

151. Ebert, L.B. Electrochemistry of intercalation compounds of graphite / L.B. Ebert // Proc. Workshop Electrochem. Carbon. Cleveland, Ohio, Aug. 17-19, 1983. - P. 595-607.

152. Argade, S.D. Graphites for zinc-chloride batteries / S.D. Argade, G.E. Sussman, C.J. Warde // Proc. Workshop Electrochem. Carbon. Cleveland, Ohio, Pennington, N.J., 1984. - P. 427-429.

153. Holger, Kroh. Transport of intercalated anions in graphite / Kroh Holger // An electrochemical investigations. 1985. - V. 23. - № 4. - P. 449-457.

154. Загудаева, H.M. Разработка методики исследования коррозии углеродных материалов с помощью дискового электрода с кольцом / Н.М. Загудаева, К.А. Радюшкина, М.Р. Тарасевич //Электрохимия.-1985.-Т.21.- №10.-С. 1406-1408.

155. Кукушкина, И.А. Кислородные реакции на углеродных материалах: влияние рН раствора на электровосстановление кислорода на активном угле / И.А. Кукушкина // Электрохимия,- 1981. Т. 17.- № 2. - С. 234-240.

156. Jeager, Е. The kinetics of the oxygen peroxide couple on carbon / E. Jeager, P. Krouse, K.V. Rao // Electrochim. Acta. - V. 9,1964. - P. 1057.

157. Yoshiyuki, Takada. The electrochemical formation of graphite intercalation compound in Y-butyrolactone / Takada Yoshiyuki, Fuji Rokuro // TAHCO. 1985. -№ 122.-P. 110-113.

158. Волошин, А.Г. Стационарный потенциал погруженного угольного кислородного электрода / А.Г. Волошин, С. Д. Короленко, JI.C. Шереметикова // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - Вып. 12- С. 1649.

159. Штейнберг, Г.В. Электрокаталитическая активность углей различной структуры в реакции восстановления кислорода / Г.В. Штейнберг, И.А. Кукушкина, А.В. Дрибинская, М.Р. Тарасевич // Электрохимия. 1984. - Т. 20. - Вып. 7.- С. 940-944.

160. Каишева, А. Исследование характеристик воздушных электродов с угольным катализатором модифицированной структуры / А. Каишева, Г.В. Штейнберг, С. Гамбурцев // Электрохимия. 1984. - Т.20. -Вып. 7. - С. 993-995.

161. Kordesh, K.V. In: Handbook of Fuel Coal Technology / K.V. Kordesh. Berger (Ed.) Prentico-Hall Inc. Englewood Cliffs, 1968. - P. 361.

162. Кофлин, Р.У. Основы предвидения каталитического действия / Р.У. Кофлин // Тр. 4 Международного конгресса по катализу.- М.: Наука,- Т.2, 1970.-С. 298.

163. Багоцкий, B.C. Проблемы электрокатализа / B.C. Багоцкий. М.: Наука, 1980. -С. 167-171.

164. Багоцкий, B.C., Тарасевич И.Р., Шумилова. // Труды Всемирного электротехнического конгресса. М.: Наука, 1977.-С. 1-17.

165. Kazdobin, К. Surface charge and adsorption on carbon materials / K. Kazdobin, V. Volkov // 35th JUPAC Congr. Aug., 14-19, Istanbul, 1995. Istanbul, 1995. - P. 479.

166. Сато, H. Электронный и ионный электродный потенциал / Н. Сато // Электрохимия.- 1995. № 8. - Вып. 31.-С.906-914.

167. Seddon, B.J. Preparation and amperometric response of carbon and platinum dual-cylinder microelectrodes / В.J. Seddon, Wang Chang Fa, Peng Wenbeng, Zhang Xueji // Electrochim. Acta. 1995. - V. 40. -№ 4.- P. 455-465.

168. Фрумкин, А.Н. Электродные потенциалы углеграфитовых материалов / А.Н. Фрумкин, С.В. Шулепов // Вопросы физики твердого тела. Челябинск. -1977.- №7.-С. 21-25.

169. Левина, С.Д. Адсорбция электролитов на угле / С.Д. Левина // Успехи химии. 1940. - Т.9. - Вып. 2-3.- С. 196-213.

170. Кучинский, Е.М. Адсорбция электролитов на углях / Е.М. Кучинский, Р.Х. Бурштейн, А.Н. Фрумкин // Журн. физ. хим. -1940. Т. 14. - С. 441-450.

171. Пономаренко, Е.А. Зависимость потенциала угольного электрода от рН раствора в изоэлектрических условиях / Е.А. Пономаренко, А.Н. Фрумкин, Р.Х. Бурштейн // Изв. АН СССР, сер. хим. 1963. - № 9. - С. 1549-1552.

172. Бурштейн, Р.Х. Адсорбция кислорода и водорода на активированном угле, саже и графите / Р.Х. Бурштейн, B.C. Вилинская, Н.М. Зугадаева, М.Р. Тарасевич//Электрохимия.- 1974. № 10. -С. 1094-1097.

173. Мокроусов, Л.Н. Исследование гидрофобных свойств угольных материалов методом кривых заряжения / Л.Н. Мокроусов, Н.А. Уриссен, Г.В. Штейнберг // Электрохимия. 1974. - № 9. - С. 683-685.

174. Хрущева, Е.И. Развитие электрохимического метода определения площади поверхности металлов / Е.И. Хрущева, М.Р. Тарасевич // Успехи химии. -1978.-Вып. 5.-С. 804-818.

175. Каневский, Л.С. Сорбция кислорода стеклоуглеродом / Л.С. Каневский, В.И. Бужников, Л.М. Скундин // Электрохимия. 1977. - № 12. - С. 1728-1731.

176. Слайдинь, Г.Я. Влияние электродного материала на электрохимические свойства псевдосжиженного кислородного электрода / Г.Я. Слайдинь, Я.Ж. Чаксте, П.Д. Луковцев // Электрохимические свойства окисных электродов. -Рига: Изд. Латв. ун-та, 1972. С. 44-50.

177. Чаксте, Я.Ж. Электрохимические свойства некоторых суспензий / Я.Ж. Чаксте, Г.Я. Слайдинь, П.Д. Луковцев // Электрохимические свойства окисных электродов. Рига: Изд. Латв. ун-та, 1972. - С. 51-55.

178. Латимер, В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах / В.М. Латимер. М.: Изд. Ин. лит., 1954. - 400 с.

179. Мямлин, В.А. Электрохимия полупроводников / В.А. Мямлин, Ю.В. Плесков. М.: Наука, 1965. - 338 с.

180. Гохштейн, А.Я. Поверхностное натяжение твердых тел и адсорбция / А.Я. Гохштейн. М.: Наука, 1976. - 339 с.

181. Майрановский, С.Г. Полярография бромнитрофенолов. Влияние концентрации органического вещества на потенциал полуволны / С.Г. Майрановский, Н.В. Барашкова, Ю.Б. Волькенштейн // Электрохимия. — 1965.- № 1.-С. 164-168.

182. Фрумкин, А.Н. Адсорбция органических соединений на электродах / А.Н. Фрумкин, Б.Б. Дамаскин // Современные аспекты электрохимии. М.: Мир, 1967.-С. 170-258.

183. Парсонс, Р. Описание адсорбции на электродах / Р. Парсонс // Основные вопросы современной теоретической электрохимии.- М.: Мир, 1965-С. 265 -286.

184. Фрумкин, А.Н. О зависмости адсорбционных потенциалов на границе ртуть — электролит от величины адсорбции нейтральных молекул / А.Н. Фрумкин, Б.Б. Дамаскин, В.М. Герович, Р.И. Каганович // Докл. АН СССР. 1964. -Т. 158. - № 3 — С.706-709.

185. Дамаскин, Б.Б. О выборе электрической переменной при изучении изотермы адсорбции органических соединений по форме изотермы адсорбции / Б.Б. Дамаскин // Основные вопросы современной теоретической электрохимии. -М.: Мир, 1965.-С. 318-326.

186. Ксенофонтов, А. Емкость ртутного электрода в растворе капиллярно-активных органических веществ / А. Ксенофонтов, М. Проскурин, А. Городецкая // Журн. физ. хим. 1938. -Т.12.-№ 4. - С. 408-410.

187. Мелик-Гайказян, В.И. Исследование кинетики адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде / В. И. Мелик-Гайказян // Журн. физ. хим. 1952. - Т.26-№ 4. - С. 560-580.

188. Жданов, С.И. К вопросу об адсорбции этанола на ртути / С. И. Жданов, А. М. Хопин // Электрохимические процессы с участием органических веществ. -М., 1970.-С. 41-46.

189. Мелик-Гайказян, В.И. Образование полимолекулярных слоев на границе ртуть — раствор и их влияние на величину дифференциальной емкости двойного электрического слоя / В.И. Мелик-Гайказян // Журн. физ. хим. -1952. -Т.26.- № 4. С. 1184-1190.

190. Каганович, Р.И. Об адсорбции жирных кислот на границе раствора с воздухом и ртутью / Р. И. Каганович, В. М. Герович, Т. Г. Осотова // Докл. АН СССР.-1964.-№ 155.-С. 893-896.

191. Каганович, Р.И. Об адсорбции алифатических аминов и спиртов на границе раствор воздух и раствор — ртуть / Р. И. Каганович, В. М. Герович // Электрохимия. - 1966. - № 2. - С. 977-980.

192. Кузнецов, В.А. Адсорбция фтор- и хлорзамещенных уксусных кислот на границе раздела раствор воздух и раствор — ртуть / В. А. Кузнецов, JI. А. Матюшенко, Р.И. Каганович // Электрохимия. - 1965. — № 1. — С. 369-372.

193. Григорьев, В.П. Зависимость адсорбции органических соединений на ртути от полярных свойств заместителей в их молекулах / В.П. Григорьев, В.В. Экилик // Электрохимические процессы с участием органических веществ — М.: Наука, 1970.-С. 18-23.

194. Дамаскин, Б.Б. Изучение адсорбции органических веществ методом измерения дифференциальной емкости / Б. Б. Дамаскин // Основные вопросы современной теоретической электрохимии М.: Наука, 1965. - С. 287-301.

195. Дамаскин, Б.Б. Некоторые закономерности неравновесных кривых дифференциальной емкости в присутствии органического вещества / Б. Б. Дамаскин // Электрохимия. 1965. т. 1- № 3. - С. 255-261.

196. Фрумкин, А.Н. Определение кинетики адсорбции органических веществ по измерениям емкости и проводимости границы электрод раствор перехменным током / А. Н. Фрумкин, В. И. Мелик-Гайказян // Докл. АН СССР.- 1951. - Т.П.— № 155. - С. 893-896.

197. Стромберг, А.Г. Влияние концентрации камфары на электрокапиллярные кривые на ртути и на электродные процессы на кадмиевом амальгамированном капельном электроде / А. Г. Стромберг, JL С. Зайганова // Журн. физ. хим. 1957.- Т.31.- № 5. - С. 1142-1155.

198. Фрумкин, А.Н. Адсорбция органических веществ и электродные процессы / А.Н. Фрумкин // Докл. АН СССР. -1952.-Т.85.-№ 2. С. 373-376.

199. Фрумкин, А.Н. Изотерма адсорбции на ртути катиона тетрабутиламмония / А.Н. Фрумкин, Б.Б. Дамаскин //Докл. АН СССР, Т. 129. 1959. - К» 4. - С. 862-865.

200. Левич, В.Г. Установление адсорбционного равновесия на плоском и капельном электродах и необратимое электрохимическое превращение адсорбированных веществ / В.Г. Левич, Б.И. Хайкин, Е.Д. Белоколос // Электрохимия. 1965. - Т.1.-№ 10. - С. 1273-1279.

201. Дамаскин, Б.Б. Вытеснение растворителя с поверхности электрода при адсорбции органических веществ и уравнение адсорбционной изотермы / Б.Б. Дамаскин // Электрохимия. 1965. -Т. 1. - Вып. 1. - С. 63-67.

202. Беринг, Б.П. Адсорбция паров на поверхности ртути / Б. П. Беринг, К. А. Иойлева // Изв. АН СССР, Отд. хим. наук. 1955. - № 1. - С. 9-16.

203. Дамаскин, Б.Б. Об адсорбционных пиках на кривых дифференциальной емкости / Б.Б. Дамаскин // Докл. АН СССР.-1962.-Т.144.- № 5.- С. 1073-1076.

204. Дамаскин, Б.Б. Влияние потенциала на аттракционное взаимодействие между адсорбированными органическими молекулами / Б.Б. Дамаскин, В.П. Григорьев // Докл. АН СССР. 1962. - Т. 147.-№ 1. - С. 135-138.

205. Дамаскин, Б.Б. К теории кривых дифференциальной емкости в присутствии органических соединений / Б. Б. Дамаскин // Журн. физ. хим. 1963. -Т. 37.-№ И.-С. 2483-2490.

206. Дамаскин, Б.Б. Заполнение поверхности органических веществ при потенциалах максимумов на кривых дифференциальной емкости / Б.Б. Дамаскин, А.С. Теодорадзе // Докл. АН СССР. -1965.- Т. 152.- № 5.- С.1151-1154.

207. Леркх, Р. Об адсорбции на ртути нормального и изоамилового спиртов / Р. Леркх, Б.Б. Дамаскин // Журн. физ. хим. 1964. - Т.38 - №5. - С.1154-1161.

208. Леркх, Р. Об адсорбции на ртути алифатических аминов / Р. Леркх, Б.Б. Дамаскин // Журн. физ. хим. -1964. -Т.39. №1. - С. 211-214.

209. Венкатесан, В.В. Влияние адсорбции органических веществ на кинетику восстановления анионов / В.В. Венкатесан, Б.Б. Дамаскин, Н.М. Николаева-Федорович // Журн. физ. хим. 1964. -Т.39.- №1. - С. 129-134.

210. Дамаскин, Б.Б. О причинах линейной зависимости от потенциала аттракционного взаимодействия между адсорбированными органическими молекулами / Б.Б. Дамаскин // Электрохимия.-1965.-Т. 1.- №9.- С. 1123-1125.

211. Дамаскин, Б.Б. Об адсорбции фенола на ртути из 1Н растворов сульфата натрия / Б.Б. Дамаскин // Журн. физ. хим., 1964. -Т.38. - С.2495-2499.

212. Дамаскин, Б.Б. Об адсорбции анилина на ртути из \Н растворов КС1 и KI / Б.Б. Дамаскин, И.П. Мишутушкина, В.М. Герович, Р.И. Каганович // Журн. физ. хим. 1964.-Т.38.-№17.-С. 1797-1801.

213. Дяткина, С.Л. Кривые дифференциальной емкости ртутного электрода в кислых растворах анилина / С.Л. Дяткина, Б.Б. Дамаскин // Электрохимия, т.2. 1965. - №2. - С. 1340-1342.

214. Степина, Е.В. Температурная зависимость области адсорбции органических веществ на границе электролит — раствор, вытекающая из адсорбционной модели Фрумкина / Е.В. Степина // Электрохимия, т. 31. — 1995. — №7. С. 753-759.

215. Даушева, М.Р. Поведение "суспензий труднорастворимых веществ на электродах / М.Р. Даушева, О.А. Сонгина // Успехи химии,- 1973.- Т.42. — №2. С.323-342.

216. Борисов, В.М. Измерение термодинамического и адсорбционного потенциала минерала-диэлектрика с целью изучения флотационного процесса / В.М. Борисов, Ю.А. Голгер // Докл. АН СССР. 1962.- Т. 146. - №3. - С. 628-630.

217. Александров, И.В. Электрохимические аспекты взаимодействия угля с углистыми породами в процессах автоокисления / И.В. Александров, Ю.В. Гаврилов, А.И. Камнева // Химия твёрдого топлива. 1979. - №2. - С. 14-19.

218. Александров, И.В. Изучение влияния рН среды и системы Fe27Fe3+ на взаимодействие угля и углистого аргиллита с растворами / И.В. Александров, И.А. Бузанов, Ю.В. Гаврилов и др. // Химия твёрдого топлива. 1979. — №3. — С. 54-59.

219. Лопатин, Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа /, Б. А. Лопатин М.: Высшая школа, 1975. - 296 с.

220. Агроскин, А.А. Химия и технология угля / А.А. Агроскин М.: Недра, 1969237 с.

221. Измайлов, Н.А. Избранные труда / Н.А. Измайлов Киев: Наукова Думка, 1967.-459 с.

222. Kordesh, K.V. Handbook of Fuel Cell Technology / K.V. Kordesh Berger (Ed): Prentichall Inc. Englewood cliffs, 1968. - 361 p.

223. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов. М.: Высшая школа, 1975.-С. 169-170.

224. Мороз, Я.А. Синтез и физико-химические свойства гетерополисоединений вольфрама и никеля: Автореф. дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук / Я.А. Мороз. М.:, 1983. - 22 с."

225. Тюрникова, В.И. Теоретические основы и контроль процессов флотации / В.И. Тюрникова, М.Е. Наумов, А.В. Фельдман. М.: Наука, 1980. - С.54-62.

226. Химия промышленных сточных вод / под ред. А. Рубина.- М.: Наука, 1983. — С.262-287.

227. Дамаскин, Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий. М.: Высшая школа, 1975. - 416 с.

228. Левин, Л.И. О влиянии ПАВ на электродный потенциал / Л.И. Левин, Е.А. Укше, B.C. Колеватова // Докл. АН СССР. 1952. -Т.87.- №1. - С. 97-100.

229. Бейтс, Р.Г. Измерение обратимых электродных потенциалов / Р.Г. Бейтс // Методы измерения в электрохимии. М., 1977. — С.9-49.

230. Лопанов, А.Н. О возможности классификации различных форм углерода по электрохимическим свойствам / А. Н. Лопанов // Физико-химия композиционных строительных материалов. Белгород: Изд-во БТИСМ, 1989.-С. 168-177.

231. Басенкова, В.Л. К механизму адсорбции поверхностно-активных веществ на ископаемых углях / В. Л. Басенкова, Ю. Н. Зубкова // Химия твёрдого топлива. 1977. - № 2. - С. 137-140.

232. Антропов, Л.И. Приведенная или ср-шкала потенциалов и её использование при изучении кинетики электрохимических реакций / Л. И. Антропов. М. : Химия, 1965.-25 с.

233. Григоров, О.Н. Руководство к практическим работам по коллоидной химии / О.Н. Григоров, И. Ф. Карпова, В.П. Козьмина и др.- М.: Химия, 1964.-332 с.

234. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии / Д. А. Фридрихсберг. JL: Химия, 1974. - 352 с.

235. Фридрихсберг, Д.А. К методике измерения тока течения в капиллярных системах / Д. А. Фридрихберг, Н. С. Свердлова. — М.: Наука, 1972. — С. 87-89.

236. Догонадзе, Р. Р. Строение и ёмкость границы раздела металл-расплавленная соль / Р. Р. ДогОнадзе, Ю. А. Чизмаджев // Докл. АН СССР. 1964. - Т. 167. -№ 4 - С. 944-947.

237. Колотыркин, Я.М. К вопросу о перенапряжении водорода на платине / Я.М. Колотыркин, А.Н. Чемоданов//Докл. АН СССР.-1960.-Т. 134-№ 1 .-С. 128- 131.

238. Лейкис, Д.И. Двойной электрический слой на твердых электродах, плохо адсорбирующих водород / Д. И. Лейкис, К. В. Рыбалка, Э.С. Севастьянов // Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии. М.: Наука, 1972.- С. 5 15.

239. Лейкис, Д.И. Об изменении составляющих импенданса электрода при изменении частоты переменного тока / Д.И. Лейкис, Э.С. Севастьянов, Л.Л. Кноц // Журн. физ. хим. 1964. - Т. 38 - № 7. - С. 1833-1836.

240. Лейкис, Д. И. Определение потенциала нулевого заряда серебра / Д.И. Лейкис // Докл. АН СССР.- 1960. Т. 135. - № 6. - С. 1429 - 1431.

241. Бурштейн, Е. X. Определение точки нулевого заряда платины импендансным методом / Е.Х. Бурштейн, А.Г. Пшеничников, Л.А. Шевченко // Электрохимия. 1969. - Т. 5. - № 3. - С. 332 - 335.

242. Пальм, У. В. Определение потенциала нулевого заряда висмута / У. В. Пальм, В.Э. Паст, Р.Н. Пуллеритс // Электрохимия.-1969.-Т. 11.- № 5. С. 60- 605.

243. Дагаева, И. Г. О строении двойного электрического слоя на границе серебро- разбавленный раствор электролита / И. Г. Дагаева, Д. И. Лейкис, Э. С. Севастьянов // Электрохимия. 1966. - Т. 2. - № 7. - С. 820-821.

244. Бартенев, В.Я. Потенциал нулевого заряда воздушно-окисленного кадмиевого электрода / В.Я. Бартенев, Э.С. Севастьянов, Д.И. Лейкис // Электрохимия. 1969. - Т. 5. - № 12. - С. 1491 - 1493.

245. Бартенев, В.Я. Строение двойного электрического слоя на кадмии в разбавленных растворах / В. Я. Бартенев, Э.С. Севастьянов, Д.И. Лейкис // Электрохимия. 1968. - Т. 4 - № 6. - С. 745 - 747.

246. Борисова, Т.И. Определение нулевых точек твердых металлов по измерениям емкости двойного слоя / Т. И. Борисова, Б. В. Эршлер, А. Н. Фрумкин // Физ. хим. 1948. - Т. 22. - № 8. - С. 925 - 929.

247. Григорьев, Н.Б. Адсорбция некоторых алифатических спиртов на жидком галлии / Н. Б. Григорьев, И. А. Багоцкая // Электрохимия. — 1966. Т. 2. - № 12. - С. 1449 — 1452.

248. Javet, P. Decay of activation overpotential for potential dependent capacitance / P. Javet, L. Nanis // Electrochimica Acta. 1968. - V. 13. - P. 1785 - 1787.

249. Фигуровский, Н.А. Электропроводность тонких слоев порошкообразных сорбентов в условиях сорбции газов и паров / Н. А. Фигурновский, А. М. Смирнов // Журн. физ. хим. 1941. - № 6. - С. 760 - 766.

250. Мямлин, В.А. Электрохимия полупроводников / В. А. Мямлин, Ю. В. Плесков. М. : Наука, 1965. - 338 с.

251. Фрумкин, А.Н. Потенциалы нулевого заряда / А. Н. Фрумкин. М. : Наука, 1979. - 260 с.

252. Пейн, Р. Изучение ионного двойного слоя и адсорбционных явлений / Р. Пейн // Методы измерения в электрохимии. М.: Мир, 1977. — С. 50-150.

253. Зубкова, Ю. Н. Влияние адсорбции галогенов на электропроводность углеродистых сорбентов / Ю. Н. Зубкова, А. Н. Лопанов // Украинский химический журн. 1980. - № 9. - С. 921-923.

254. Волькенштейн, Ф.Ф. Физико-химия поверхности полупроводников / Ф.Ф. Волькенштейн. М. : Наука, 1973. - 339 с.

255. Ржанов, А.В. Электродные процессы на поверхности полупроводников / А. В. Ржанов. М.: Наука, 1973. - 480 с.

256. Грин, М. Поверхностные свойства твёрдых тел / М. Грин. — М. : Мир, 1971.— 400 с.

257. Киселёв, В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках / В. Ф. Киселёв. М. : Наука, 1970. - 399 с.

258. Кучер, Р.В. Электроповерхностные методы в исследовании адсорбционных слоев углеродистых сорбентов / Р. В. Кучер, А. Н. Лопанов, Ю. Б. Зубкова // Тезисы докладов 7 Всесоюзной конф. по колл. химии и физико-химической механике. Минск, 1977. - с. 64.

259. Дерягина, О. Г. Стационарные потенциалы германия в окислительных средах / О. Г. Дерягина, Б. Н. Палеолог // Электрохимия. 1965. - Т. 1. - № 3. - С. 267-273.

260. Грин, М. Новые проблемы современной электрохимии / М. Грин. М. : Изд-воИн. лит., 1962.-280 с.

261. Копченова, Н. В. Вычислительная математика в примерах и задачах / Н. В. Копченова, И. А. Марон. М.: Наука, 1972. - 368 с.

262. Александрова, Л. Д. О флокулируемости антрацитовых шламов / Л. Д. Александрова, М. А. Берц, Д. И. Степанова // Химия твёрдого топлива. -1976. -№3.- С. 57-64.

263. Александрова, Л. Д. Определение заряда поверхности антрацитовых шламов / Л. Д. Александрова // Проблемы обогащения твёрдых горючих ископаемых. М.: Недра, 1978. - Т. 8. - Вып. I. - С. 80-85.

264. А.с. № 621981, МКИ3Е 21 f 5/00. Состав для пылеподавления / Н. П. Волков, А. М. Болотов, Б. А. Головин; 1978; Бюлл. № 40.

265. Болотов, A.M. Гигиеническая и экономическая оценка норм расхода промышленных ПАВ для борьбы с пылью / А. М. Болотов // Гигиена труда и профзаболеваний. 1981. - № 12. - С. 10-12.

266. Болотов, A.M. Результаты исследований физико-химических свойств смачивателей и механизма их действия / А. М. Болотов // Труды ЦНИИП. -1978. Вып. 18.-С. 94-99.

267. Торский, П.Н. Предварительное увлажнение угольных пластов / П.Н. Торский. М. : Недра, 1974. - 202 с.

268. Пшеницын, В.И. О краевых углах смачивания на свежеобразованных поверхностях ионных кристаллов / В.И. Пшеницин, А.И. Русанов // Коллоидный журнал. 1979. - Т. 19. - № 1. - С. 201-203.

269. Определение физико-химических свойств углей и механизма смачивания с целью пылеподавления в шахтах. Донецк : Изд-во ДонГУ, 1981. - 74 с.

270. Беркович, М.Т. О смачивании тонкодисперсной пыли / М. Т. Беркович // Работы по силикозу. Изд-во Уральск, фил. АН СССР.-1956.-Т.1.- С. 41- 49.

271. Зубкова, Ю.Н. Исследование электрокинетических свойств ископаемых каменных углей / Ю.Н. Зубкова, Д.П. Родин, Р.В. Кучер // Химия твёрдого топлива. 1973. - № 4. - С. 16-19.

272. Korpi, G. К. Measurement of Streaming Potentials / G. К. Korpi, P. L. de Bruyn // J. Colloid and Interface Sci. 1972. - V. 40. - № 2. - P. 263 -266.

273. A.c. №1685076. МКИ3 С 07 С 49/203 45/86. Способ очистки 6,10,14-триметилпентадиена-3,5-диен-2-она / А. Н. Лопанов, А. Ф. Прядко, К. Ф. Паус и др. 1991 (непублик.).

274. А.с. №1330965. МКИ3 С 07 С 49/203. Способ очистки 6,10,14-триметилпентадиена-3,5-диен-2-она / А.Н. Лопанов, Г.П. Черныш, А.Ф. Прядко и др.- 1987 (непублик.).

275. Дерягин, Б.В. Молекулярное притяжение конденсированных тел / Б. В. Дерягин, И. И. Абрикосова, Е. М. Лифшиц // Успехи физических наук.- 1958. Т. 64. -№3. - С. 493-528.

276. Чураев, Н. В. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок / Н.В. Чураев // Коллоидный журнал.-1984. Т.46.- №2 - С.302-313.

277. Лопанов, А.Н. Смачивание и флотация углей в окислительно-восстановительных средах / "А.Н. Лопанов, Ю.Н. Зубкова // Химия и технология воды. 1984. - №5. - С. 48 - 51.

278. Лопанов, А.Н. Электрохимический метод определения флотационной активности угольных минералов Донбасса / А.Н. Лопанов // Химия твердого топлива. 1982. - №6. - С. 124 - 129.

279. Randies, J. E. B. Structure at the free surface of water and aqueous electrolyte solution / J. E. B. Randies // Phys. Chem. Lig. 1977. - №7. - P. 107-179.

280. Frumkin, A.N. Phasengrenzkrafte und Adsorpshion an der Trennungs flashe Luft / A.N. Frumkin // Z. Phys. Chem. - 1924. - №109. - S.34-48.

281. Randies, J.E.B. Electrical double layers at the air water interfaces / J.E.B. Randies // Disc. Farad. Soc. - 1957. - №24. - P. 194-199.

282. Haudon, D.A. Electrical double layer at the air/ and hydrocarbons / water interface / D.A. Haudon // Recent Progress in Surface Science. Ed. By Danielly J.F. New York London, Acad. Press. - 1964. - №1. - P. 111.

283. Никитин, И.Н. Совершенствование процесса обезвоживания концентрата мелкого угля / И. Н. Никитин // Кокс и химия. 1979. — №4. — С.10-11.

284. Семененко, В.Д. Преимущества сушки шихты по сравнению с сушкой флотоконцентрата / В.Д. Семененко // Кокс и химия. 1968. - №1. - С.4-6.

285. Бейлин, М. И. Физико-химические методы снижения влажности коксовой шихты / М. И. Бейлин // Кокс и химия. — 1957. №12. — С. 12-16.

286. Каминский, B.C. Применение ПАВ для обезвоживания флотоконцентрата / B.C. Каминский, М.С. Соколова // Кокс и химия. 1987. -№12. - С. 13-18.

287. Зубкова, Ю.Н. Применение алкилсульфатов при обезвоживании угольного флотоконцентрата / Ю.Н. Зубкова, B.JI. Басенкова , Р.В. Кучер // Химия твердого топлива. 1981. - №2. - С. 97-100.

288. Басенкова, В. . К механизму адсорбции поверхностно-активных веществ на ископаемых углях / B.JI. Басенкова, Ю.Н. Зубкова // Химия твердого топлива. 1977.-№2.-С 137-140.

289. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции / Де Бур Я. М : Изд. Ин. Лит., 1962. - 290 с.

290. Kroto, Н. W. Elektron microscopy studies off FCC carbon particles / H. W. Kroto, J. R. Heath, S. C. O'Brien // Nature. 1985. -№6042(318). - P. 162-163.

291. Соколов, В.И. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства / В.И. Соколов, И.В. Станкевич // Успехи химии. - 1993. - Т. 62. -№5. - С.455.

292. Соколов, В.И. Новые направления в исследованиях фуллеренов / В. И. Соколов, И.В. Станкевич // Успехи физических наук.- 1994. Т. 164. - №9. -С. 1007.

293. Елецкий, А.В. Фуллерены и структуры углерода / А.В. Елецкий, Б.М. Смирнов // Успехи химии.- 1995. Т. 165. -№9. - С. 977 - 1009.

294. Золотухин, И.В. Фуллерит новая форма углерода / И.В. Золотухин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - №2. - С. 51.

295. Мастеров, В.Ф. Физические свойства фуллеренов / В. Ф. Мастеров // Соросовский образовательный журнал. 1997. - №1. — С. 92 — 98.

296. Лозовик, Ю.В. Образование и рост углеродных наноструктур фуллеренов, наночастиц, нанотрубок и конусов / Ю.В. Лозовик, A.M. Попов // Успехи физических наук. -1997. -Т. 167.- №7. - С. 151 - 169.

297. Елецкий, А.В. Углеродные нанотрубки / А. В. Елецкий // Успехи физических наук. 1997. - Т. 167. -№9.~ С. 945.

298. Смолли, Р.Е. Открывая фуллерены / Р.Е. Смолли // Успехи физических наук.- 1998. Т. 168. -№3.-С. 323-328.

299. Чурилов, Г.Н. Обзор методов получения фуллеренов / Г.Н. Чурилов // Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы: Материалы 2 межрегиональной конференции с международным участием., Красноярск, 57, октября 1999 г. Красноярск, 1999. - С. 77-87.

300. Белов, Н.Н. Строение поверхности катодного нароста, образующегося при синтезе фуллеренов / Н. Н. Белов // Аэрозоли 1998. — т.4, №1. - С. 25-29.

301. Патент на полезную модель 73 РБ, МПК G 0 ID 21/00. Датчик степени экстракции растворенного вещества / Адашкевич С.В., Михнов С.А., Стельмах В. Ф., Шпилевский М. Э. (Республика Беларусь). № 19990025; Заявлено 17.03.99.

302. Шульга, Ю.М. / Ю.М. Шульга, Б.П. Тарасов // Фуллерены и фуллереноподобные структуры. Минск, 2000. - С. 14-19.

303. Зорин, В.П. Молекулярно-клеточные основы функционирования биосистем /

304. B.П. Зорин, И.Е. Кравченко, М.Э. Шпилевский // Материалы докл. IV съезда Белорусского общественного объединения фотобиологов и биофизиков, Минск, 28-30 июня 2000 г. Минск, 2000. - С. 247.

305. Giles, С. Н. Classification of isotherms during adsorption from a liquid phase / C. H. Giles, Т. H. MacEvan, S. N. Nakwa, D. Smith //1. Chem. Soc. London., 1960. -P. 39-73.

306. Бибик, E.E. Модель плотной части двойного электрического слоя и равновесные электрохимические параметры поверхности / Е. Е. Бибик // Журнал прикладной химии. Т. 72(6). М., 1999. - С. 920 - 924.

307. Бибик, Е.Е. Избирательная адсорбция ионов и потенциал поверхности / Е.Е. Бибик // Журнал прикладной химии. Т. 72(6). М., 1999. - С. 916 - 920.

308. Бибик, Е.Е. Фрактальная модель коагулирующей суспензии / Е. Е. Бибик // Журнал прикладной химии. Т. 73(1). М., 2000. - С. 19-23.

309. Бару, P.JI. Реологические и электрические характеристики суспензий окисленного технического углерода в условиях сдвига и вибрации / P. JI. Бару, А.А. Соболев, Н.Б. Урьев // Коллоидный журнал. 2003. - Т.65.- №4.1. C.441-447.

310. Голикова, Е. Роль структурной составляющей энергии взаимодействия частиц в устойчивости водных дисперсий кристаллического кварца / Е.

311. Голикова, Ю. М. Чернобережский, О. М. Иогансон и др. // Коллоидный журнал. 2003. - Т.65.- №4. - С.460-467.

312. Богданова, Н.Ф. Электроповерхностные характеристики оксидов и оксидных наноструктур в растворах 1,1- зарядных электролитов / Н. Ф. Богданова, А. В. Клебанов, JI. Э. Ермакова, М. П. Сидорова // Коллоидный журнал. 2003. -т.65., №4. - С.437-443.

313. Лопанов, А.Н. Общая поляризационная емкость двойного электрического слоя антрацитов в водных растворах / А. Н. Лопанов // Химия твердого топлива. 1991. - №2. - С. 76 -79.

314. Лопанов, А.Н. Феноменологическая модель двойного электрического слоя антрацит электролит с учетом энергетической неоднородности поверхности / А.Н. Лопанов // Коллоидный журнал. - 2003. - Т.63.- №3. - С.З80-382.

315. Когановский, A.M. Энергии взаимодействия и гидратации молекул производных бензола, адсорбированных активным углем из водного раствора / A.M. Когановский // Коллоидный журнал. 2004. Т.65.- №6. - С.802-808.