Коллоидно-химические особенности очистки сточных вод от ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+ аспирационной пылью тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ
|
Малахатка, Юлия Николаевна
АВТОР
|
||||
|
кандидата технических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Белгород
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2012
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.11
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
МАЛАХАТКА ЮЛИЯ НИКОЛАЕВНА
КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ Рег+, Хп2+ АСПИРАЦИОННОЙ ПЫЛЬЮ
02.00.11. - Коллоидная химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
1 и ЯНВ 2013
2012
005048072
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" на кафедре "Промышленная экология"
Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент
Тарасова Галина Ивановна
Официальные оппоненты: Собгайда Наталья Анатольевна
доктор технических наук, доцент, Энгельский технологический институт, филиал ГОУ ВПО «СГТУ им. Гагарина ЮА», доцент кафедры экологии и охраны окружающей среды
Денисова Любовь Васильевна
кандидат химических наук, доцент Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова доцент кафедры неорганической химии
Ведущая организация: Белгородский государственный национальный исследовательский университет
Защита состоится «II» января 2013 года в 10 часов в аудитории 242 ГК на заседании диссертационного совета Д 212.014.05 в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова (БГТУ) по адресу: 308012, г. Белгород, БГТУ им. В.Г. Шухова, отдел аспирантуры.
Автореферат разослан «10» декабря 2012.
Ученый секретарь диссертационного совета У" Евтушенко Е.И.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. Широкое проявление коллоидно-химических свойств в реальных процессах обуславливает разнообразие проблем, которые решает коллоидная химия. В процессе производственной деятельности в окружающую среду сбрасывается большое количество сточных вод, загрязненных тяжелыми металлами. Они представляют собой поликомпонентные дисперсно-коллоидные системы, очистка которых связана с протеканием реагентно-сорбцион-ных процессов. Известные способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов основаны на коллоидно-химических процессах, коагуляции, адсорбции, флокуляции, седиментации и т.д. Большинство из них являются дорогостоящими, сложными в исполнении, ориентируются на импортное оборудование и дефицитные реагенты. В связи с этим особый интерес представляют коллоидно-химические основы создания новых эффективных способов очистки сточных вод, с применением материалов на основе отходов промышленности.
В настоящее время широко распространенной является реагентная очистка стоков, при которой ионы тяжелых металлов (ТМ) с помощью щелочного реагента переводятся в практически нерастворимые гидроксиды и выделяются из водной среды отстаиванием и фильтрованием. В качестве щелочных реагентов, вводимых в очищаемый сток, используется кальцинированная или каустическая сода, гашеная известь. При этом расходуются в больших количествах чистые химические реагенты, что удорожает процесс очистки, а эффективность очистки зачастую бывает не высока.
В то же время на ряде промышленных производств образуются твердые отходы, которые по своим коллоидным и физико-химическим свойствам пригодны к использованию в водоочистке в качестве сорбентов-реагентов. К таким отходам можно отнести аспирационную пыль (АП) образующуюся при производстве силикатных бетонов, и содержащую как щелочные, так и адсорбционно-активные вещества.
В связи с этим использование АП в качестве нового реагента-сорбента при очитке сточных вод от ТМ представляется актуальным и перспективным.
Целью работы является разработка реагентно-сорбционного способа очистки сточных вод от ионов металлов (на примере ионов Ре3+, Ре2+, аспирационной пылью и выявление зависимости
коллоидно-химических характеристик от технологических параметров процесса.
Для достижения цели необходимо решить следующие задачи:
- определить химический, минералогический и гранулометрический состав АП;
- изучить коллоидно-химические свойства АП, оценить возможность использования ее при производстве сорбционно-активных и реагентных материалов;
- обосновать теоретическую возможность использования данной пыли в водоочистке;
- определить оптимальные условия очистки модельных растворов от ионов железа (II,III) и цинка АП;
- обосновать механизм процесса очистки;
- разработать технологическую схему очистки, выявить влияние технологических параметров: продолжительность контакта сорбента-реагента с водным раствором, рН среды и соотношение сорбатгсорбент на эффективность очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+, 2п1+ АП.
Методы исследования. В работе использованы современные физико-химические методы исследований: седиментационный, рентгенофазовый, кондукгометрический, микрорентгеноспектраль-ный, спектрофотометрический, фотоколориметрический, электронной микроскопии. Применение перечисленных методов позволило произвести комплексную оценку вещественного (химического, минералогического, гранулометрического) состава, текстурных характеристик и сорбционных свойств аспирационной пыли.
Научная новизна. Обоснована теоретически и доказана экспериментально возможность использования АП для очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+, Хп2*, основанная на протекании коллоидно-сорбционных и реагентных процессов.
Выявлена взаимосвязь между физико-химическими и сорбционно-реагентными свойствами АП, рН водной среды, удельной поверхностью. Найдена зависимость эффективности очистки модельных растворов от рН среды, количества добавляемой АП, длительности перемешивания и температуры раствора, а также установлены кинетические закономерности снижения концентрации ионов металлов в растворе при очистке разработанным способом.
Работа выполнялась в соответствии с областной программой «Чистая вода», а также при поддержке гранта в рамках реализации Программы стратегического развития БГТУ им. В.Г. Шухова на 20122016 годы № А-2/12.
Практическая значимость работы. Разработана технологическая схема очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+, гп2+ АП. Доказана высокая эффективность использования пыли в практике водоочистки.
Найдены рациональные условия проведения процесса очистки сточных вод от ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+. На примере сточных вод гальванических производств, содержащих ионы железа (II,III) и цинка (П), показано, что эффективность использования АП сопоставима с традиционно используемыми реагентными и сорбционными методами.
Предложена и апробирована в производственных условиях на ОАО «Белгородский завод РИТМ» технологическая схема очистки сточных вод от ионов Fe3+, Fe2+, и Zn2+ АП. Показано, что степень очистки при использовании АП составляет 97% для Fe3+, 95% для ионов Fe2+, и 92% для Zn2+.
Определены параметры процесса очистки железо- и цинксодержащих модельных растворов. Установлено, что оптимальная масса АП для ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+ с концентрациями 10 и 20 мг/л составляет 0,5 г на 1л раствора, длительность перемешивания - 20 мин, температура процесса - 20 °С. При этом эффективность очистки составляет 97%.
Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа очистки и утилизации АП на ОАО «Белгородский завод РИТМ» составил 1,3 млн руб/г. Теоретические положения и результаты экспериментальных исследований использованы в учебном процессе БГТУ им. В.Г. Шухова по дисциплинам: «Теоретические основы очистки сточных вод и отходящих газов», дипломном проектировании и выполнении УНИРС.
Апробация работы. Основные результаты были доложены на следующих конференциях и конгрессах: Международной научно-технической конференции молодых ученых «Новые материалы, оборудование и технологии в промышленности», Могилев, 2010 г.; Международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь и научно-технический прогресс», Губкин, 2011 г.; V Международном студенческом форуме «Образование, наука, производство», Белгород, 2011г.; Научно-технической конференции «Охрана окружающей среды. Безопасность жизнедеятельности: проблемы, поиск, решения». Белгород, 2011; Международном молодежном форуме перспективного сотрудничества «Граница-среда инноваций: формирование умных приграничных территорий». Грайворон, 2011; XX Международной научно-технической конференции «Экологическая и техногенная безопасность. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов». Харьков, 2012; XXXVI научно-технической конференции «Строительство, архитектура, экология, общественные науки». Харьков, 2012.
Публикации по теме диссертации. По теме диссертации опубликованы 9 работ, из них 4 в рецензируемых изданиях по перечню ВАК Министерства образования и науки РФ.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, общих выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 142 страницах машинописного текста, включающего 28 таблиц, 38 рисунков и 5 фотографий, список литературы включает 165 наименований.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель и задачи исследования, а также научная новизна и практическая значимость работы. Показана необходимость внедрения новой технологии очистки сточных вод, загрязненных ионами ТМ, основанная на протекании коллоидно-сорбционных и реагентных процессов. Рассмотрена перспективность использования нового материала.
В первой главе на основе опубликованных материалов представлен анализ качества водных объектов на территории Российской Федерации и Белгородской области. Изучена проблема загрязнения ионами ТМ поверхностных вод. Приведена характеристика сточных вод, загрязненных ТМ. Приведены источники поступления и формы существования ТМ в водных средах. Рассмотрены традиционно применяемые методы очистки сточных вод от ТМ. Отмечена возможность использования АП для очистки сточных вод в качестве нового реагента- сорбента.
Во второй главе приведены объекты и методы анализа. Объектами исследования в работе являются: модельные растворы, содержащие Ре3+, Ре2+ и 7ж+ в концентрации 10 и 20 мг/л, приготовленные на дистиллированной воде, сточные воды гальванического производства ОАО «Белгородский завод РИТМ», содержащие одноименные ионы; а также аспирационная пыль - отход производства силикатных изделий.
Описаны методы определения физико-химических свойств АП (рН-метрия, РФА, электронная микроскопия, титриметрия и др.). Химические методы исследований включали комплексонометрическое определение ионов железа (II, III), колориметрическое определение ионов цинка, фотоколориметрическое определение кремнекислоты.
В третьей главе изложены результаты исследования коллоидных и физико-химических свойств АП, состав и структура которой указывают на возможность использования пыли для очистки сточных вод. Химический состав пыли представлен в табл. 1.
Таблица 1
Химический состав пыли, масс. %
СаО 8Ю2 А1203 М^О Ыа2С) К20 Ре203 П.П.П. Г
45,7 46,8 0,7 2,12 0,05 0,03 0,3 4,1 99,8
Для определения качественного состава по основным ингредиентам
утоп отражения 9
■ - портпанд1ГГ , А - КЬ арц , вд - оксид кальц!» ; ф - : 0 - метасипик&т кеиьцяч. ф - парнит;
Рис. 1. Рентгенограмма АП
РФА показал наличие следующих пиков: Са(ОН)2 - портландит (75,69 СаО), сКА) = 4,955; 2,269; 3,121; 1,933; Р - 8Ю2 - кварц, с1(К) = 4,270; 3,351; 1,821; 1,688; СаО - ¿/(А) = 2,390; СаСОэ - кальцит, 4А) = 2,287; 3,850; СаО • БЮг - метасиликат кальция, ¿/(А) =2,970; Р -2СаО - 8¡О, - ларпит, с1{А) = 2,748; 1,913.
Наряду с химическим составом определяли структурно-сорбционные характеристики АП: удельную поверхность, общий объем пор (табл.2) и физико-химические характеристики: насыпную, истинную плотности (пикнометрическим методом в спиртовом растворе), содержание (СаО)акг (титрованием 1%-ным спиртовым раствором фенолфталеина), рН водной вытяжки, влажность, (табл. 3.)
Таблица 2
Структурно-сорбционные характеристики АП___
Показатель Ра-змерность Значения
Удельная поверхность м2/кг 220
Общий объем пор см3/г 0,4
Таблица 3
Физико-химические характеристики АП_
Показатель Размерность Значения
Влажность. \У % 5
рН водной вытяжки - 12
Насыпная плотность, рнас кг/м3 730
Истинная плотность, р„ст кг/м3 2480
Содержание СаОакт % 35,5
Химический анализ АП на содержание активного оксида кальция (СаОа1СГ) показал, что 35,5% общего оксида кальция, содержащегося в пыли, находится в свободном, активном состоянии. Эта часть СаО растворяется в воде и дает повышение рН среды. Остальная же часть СаО находится в связанном состоянии в виде силикатов, например СаБЮз, Са28Ю4. Эти соединения в воде практически не растворяются.
Модельные растворы и реальные сточные воды, содержащие ионы Ре3+, Ре2', '/.п '\ характеризуются низкими значениями рН (порядка 34), т.е. среда таких растворов является кислой. Поэтому при добавлении АП к таким растворам происходит растворение силикатов. Взаимодействие СаО с водой приводит к повышению рН среды путем образования Са(ОН)2. Гидроксид-ионы связывают ионы металлов в малорастворимые гидроксиды. Это послужило основанием для использования АП в качестве альтернативного щелочного реагента, а присутствующие в ее составе силикаты — в качестве сорбционных агентов.
Так как в ходе очистки с использованием пыли могут протекать процессы растворения, массопереноса, сорбции, образования и растворения осадка, коагуляции и др., то знание о размере частиц взаимодействующих веществ играет значительную роль.
Гранулометрический состав АП определяли на лазерном анализаторе размеров частиц «МгсгоБ'аег - 201». Размер частиц варьирует в диапазоне от 0,2 до 600 мкм. Размер присутствующей оптимальной фракции частиц пыли составляет от 3 до 40 мкм со средним радиусом 11 мкм.
Седиментационный анализ фракции 3-20 мкм представлен на рис.2. Как видно из рис.2, АП представляет собой тонкодисперсную систему со средним размером частиц 11 мкм, что согласуется с данными гранулометрического анализа.
электромикроскопические исследования (рис.3).
На микрофотографии видно, что частицы аспирационной пыли представлены конгломератами, имеющими округлые формы с множеством шероховатостей, выступов, впадин и других дефектов поверхности, что говорит о наличии высокоразвитой поверхности ( 8уд=220м2/кг). Таким образом, физико-химические и структурно-сорбционные свойства АП, ее химический, фазовый и дисперсный состав позволили использовать ее в качестве реагента-сорбента для очистки сточных вод от ионов ТМ.
В процессе реагентной очистки сточных вод от ионов ТМ важную роль играет рН среды, при котором происходит осаждение ионов металлов в виде малорастворимых гидроксидов. Результаты теоретически рассчитанных и экспериментально определенных рН гидратообразования модельных растворов, с концентрацией ионов Ре , Ре2+, Ъх\~ , равной 20 мг/л, представлены в табл. 4.
Таблица 4
Значения рН гидратообразования тяжелых металлов_
Гидроксид РН
Теоретические значения Экспериментальные данные Значения начала растворения осадка*
Fe(OHЪ 6,2 6,8 14,0
Fe(OH), 8,0 8,2 13,5
ZnCOH), * ------ 6,5 7,0 10,5
* - справочные данные
Из табл. 4 видно, для одновременного осаждения гидроксидов железа (И, III) и цинка необходимо выдерживать значение рН=8.
х20000 Рис.3. Тонкодисперсная структура АП
Эксперименты проводили на модельных растворах с концентрациями Бе3+ , Ре2: , 2п2, 10 и 20 мг/л, так как эти концентрации максимально приближены к концентрациям в производственных условиях. Изменение рН железо(И)(Ш)- и цинксодержащих модельных растворов при добавке АП представлены на рис.4.
0 0,2 0,4 0^6 0,8 ] П};5/"?,4 " 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
а)
б)
-С = 10мг/л -
-С- 20 мг/л
В)
Рис.4. Изменение рН модельных растворов, содержащих ионы а)-Ре3+, б)-Ре2+, в)-гП2+ Результаты исследований показывают, что при увеличении массы АП, добавляемой к модельному раствору, рН среды повышается с 3 до 10. Оптимальная масса АП, при которой катионы Ре3+, Ре2+, Хп2+ выпадают в осадок в виде гидроксидов, равна 0,5 г/л. Полученные результаты свидетельствуют, что АП проявляет свойства щелочного реагента, пригодного для очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2\2п2' Кроме того, исследована кинетика снижения концентрации ионов Ре3+, Ре2+, Ум2' от времени (масса АП равна 0,5г/л). Полученные кинетические кривые представлены на рис.5.
С.мг/я
"ВДЗ-КгЗйяГ/Я ГЩЗ*' Маг/*
Слх/я
0 5 10 15 20 25 30 35 40 '
20 \..... ....." -'[Рф^ЗОкг.'*
— [Вф+=10юЛс
15 } Д : .
¿~Л__-Л___-1 1 ; ! '
ОД 1-1-14 -
С.МГ/И
»Г"' Н -ЙЖ
О 5 10 15 20 25 30 35 40 6)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 В)
Рис. 5. Кинетические кривые снижения концентрации а)-Ре3+, б)-Ре2',в)-/п2+ из модельных растворов АП Из данных рис.5 следует, что оптимальное время осаждения составляет 20 минут для ионов Ре3+, Ре2+ и 15 минут для ионов 2п2+.. Установлено, что остаточная концентрация ионов Ре3+(С=20 мг/л) в модельном растворе при реагентной очистке составляет 0,6 мг/л, ионов
Ре2+-1,0мг/л, ионов 7,п2 -\ ,6 мг/л. При этом эффективность реагентной очистки АП составляет для ионов Ре3+ - 97 %; ионов Ре2+ - 95% и ионов 7л{1+- 92 %.
Особенностью химического состава АП является то, что она содержит различные по свойствам химические компоненты. Это в первую очередь активный кальций СаОакт, кварц [3-$Ю2, силикаты кальция, кальцит и др. Поэтому экспериментальные исследования по определению адсорбционных характеристик затруднены, так как в результате гидратации частиц АП состав дисперсной фазы и дисперсионной среды непрерывно изменяется в результате протекания реакции: Са0+Н20 = СаЮН)2. При этом происходит взаимодействие Ме2+ с гидроксидом кальция с образованием нерастворимых гидро-ксидов металлов. Они могут адсорбироваться на поверхности частиц кальцита и силикатов, вступать в реакции ионного обмена с образованием разнообразных по составу и зарядности коллоидных частиц, приводящие к различным обменным реакциям, и, следовательно, искажать картину сорбционных процессов. Поэтому была предпринята попытка вначале освободиться от СаОа|сг путем отмывания дистиллированной водой до нейтральной рН=7. Затем полученный осадок высушивали до постоянного веса при 105°С, растирали до тонкодисперсного состояния (гопт=11мкм) и подвергали рентгенофазовому анализу (рис.6).
Рис. 6. Рентгенограмма ОАП Как следует из рис.6, состав нерастворимой части отмытой аспирационной пыли (ОАП) следующий: (3 - 8Ю2 — кварц: ¿/(А) = 4,270; 3,351;СаС03-кальцит: с1{А) = 3,867; 2,132; 1,912; 1,879; 1,821; СаО ■ 8Ю2 - метасиликат кальция: с1(А) =2,992; (3-2СаО 8Ю2 - ларнит: с/(А) =3,034.
Кроме того полностью исчезает пик портландита, который был в исходной АП. По результатам РФА после отмывания осадка, в нем присутствуют в основном р-8Ю2, кальцит и незначительное количество силикатов.
В водной среде заряд на поверхности р-ЗЮ2 может образоваться за счет электролитической диссоциации молекул вещества. Затем образующаяся кремневая кислота благодаря наличию силанольных групп (^¡-ОН), вступает в реакцию поликонденсации по схеме: 28КОЩ-ЮН- {БКОНЬ-О- 81(ОН^}„ - ОН +Н20.
В результате образуются поликремневые кислоты с линейной, разветвленной или смешанной структурой, которые способны к образованию нерастворимых сетчатых структур и геле образованию.
Образующаяся в растворе крем некислота является одним из факторов, повышающих эффективность очистки растворов, содержащих ионы Ре3+, Ре2+, 7п2+.
Для исследования сорбционных характеристик ОАП по извлечению ионов Ре3+, Ре2+, 7л\ * готовили модельные растворы в диапазоне концентраций 20-100 мг/л. Масса навески ОАП составляла 0,5 г/л, рН=3,5-4. По экспериментальным данным были построены кривые сорбции и десорбции, представленные на рис.7.
0 20 40 60 80 о 20 40 60 80 0 20 40 60 80
а) б) в)
Рис.7. Изотермы сорбции ионов; а)-Ре3+, б)-Ре2+, в)-2п2+на поверхности ОАП 1 - кривая сорбции; 2-кривая десорбции Изотермы такого типа наблюдаются в тех случаях, когда адсорбция обусловлена образованием химических соединений, либо ионным обменом. Расчетные значения энергии адсорбции составляют -55,7 кДж/коль для ионов Ре3+, - 45,73 кДж/^оль для ионов Ре2+ и - 43,23 кДж/моль для ионов а,24 , что подтверждает специфический характер процесса сорбции.
Как видно из результатов исследований (рис.7), сорбционная емкость для ионов Ре3+ составляет 1,95 мг/г, для ионов Ре2+ - 1,76 мг/г, для ионов 2л2+ -1,60 мг/г. Таким образом, эффективность сорбционной очистки для ионов Ре3+ равна 5,2 %, для ионов Ре2+ - 4,4 %, для ионов 2П2+ -4,2 %.
Для обоснования предполагаемого механизма процесса очистки в модельных системах с разными концентрациями ионов Ре3+, Ре2\ 7л2' исследовали изменение величины С,- потенциала поверхности частиц ОАП (рис. 9), а также зависимость С, - потенциала поверхности ОАП от рН раствора (рис.8).
Рис.8. Зависимость С, - потенциала Рис. 9. Зависимость С - потенциала поверхности ОАП от рН среды поверхности ОАП от концентрации
ионов железа(ПДП) и цинка (II) Мерой величины заряда частиц является ¡¡- потенциал и чем больше его отрицательная величина, тем больше величина заряда частицы.
Из рис. 8 видно, что в щелочной среде происходит диссоциация молекул кремневой кислоты, а отрицательный заряд частиц при этом, будет препятствовать процессу коагуляции. В слабокислой среде диссоциация подавлена, и частицы крем некислоты практические не заряжены (рН=6,5-7,5). В данном случае преобладают процессы коагуляции и образование пористых гелеобразных агрегатов. При значении рН=8 ^-потенциал равен 0 и система находится в изоэлектрическом состоянии. Затем при переходе в кислую среду ^-потенциал приобретает положительный заряд, который увеличивается с понижением рН среды. Анализируя данные, представленные на рис. 9, приходим к выводу, что повышение концентрации ионов Ре2+, 7л2+ (кривые 1,2) в растворе приводит к сжатию двойного электрического слоя и падению С,- потенциала. Как видно, электролиты с двухвалентными катионами (Ре2\ ТгГ ) только понижают отрицательно заряженный потенциал поверхности ОАП, в то время как ион Ре3+ вызывает перезарядку поверхности (кривая 3), что объясняется специфичностью адсорбции этих противоионов.
Специфичность действия катионов связана с ионообменными процессами, протекающими в адсорбционно-сольватных слоях на поверхности частиц кремнезема, однако влияние катионов может быть более сложным.
Механизм адсорбции гидратированных катионов является более сложным в условиях, когда в растворе появляются продукты гидролиза. В растворе солей железа (III) уже при рН 4 наряду с Ре3, присутствуют гидроксиды железа, которые способны вызывать перезарядку поверхности частиц кремнезема. В зависимости от условия эксперимента гидроксид железа может осаждаться на частицах кремнезема, как по механизму адсорбционного взаимодействия, так и по гетерокоагуляции.
В результате проведенных экспериментов механизм очистки модельных растворов от ионов Ре2+, Ре3+ и 7л2> можно представить в виде следующих этапов:
) .Реагентная очистка, сопровождающаяся растворением СаОакт с образованием осадков гидроксидов типа Ме(ОН)п при соответствующих рН.
Са0+Н20 -> Са(ОН)2; Са(ОН)2 ИСа2 +201Г;Ме"~ +пО!Г -> Ме(ОН)„{ 2. Адсорбция исходных игидролизованных ионов:
а) на поверхности активных поликрем некислот:
Са8Ю3+2Н> -+Са2+Н28Ю1;Са28Ю4+4Н¥--*2Са2+Н28Ю4;Н£Ю4^Н'+Н8Ю4-
Коллоидные частицы поликислоты притягивают к себе ионы металлов и обратимо связывают их, поэтому этот процесс можно приравнять к действию ионитов.
О" о о о'Г . гг П П п
I \ / Т пг,ттпл* пг„гт,т т 1 у у у и
-О-Я-О-ЗЬО-й-О
I *
О о
Т. . ре(он)/>Ре(овд; V Ч/ у /О-н
-0-51-0-51-0-31-0-| / \ I
О. О О О.
, Н-0 -Ре - О - БИЭ-ЯгО - 51-0"Ре РпОН1 ГГеОН] I I Х0-Н
НО О О
' Н-О-Ре-О-й-О-й-О-Зг-О-гп-О-Н
реОН]" / I / \ I
' 0_ О О 0_
Таким образом, поликремневые кислоты способны играть роль сорбента в процессе очистки растворов от тяжелых металлов и значительно повысить эффективность очистки.
На рис. 10-13 представлены результаты исследования различных факторов на эффективность очистки: массы пыли, длительности контакта взаимодействующих веществ, температуры и рН среды. Определяющим фактором, влияющим на эффективность очистки водных сред от ионов Ре3+, Ре2+, 7л2' является расход АП, масса которой влияет на величину рН раствора. Как показали результаты экспериментов, максимальная эффективность очистки наблюдается при добавлении 0,5 г АП на 1 л модельного раствора, температура реакционной среды 20 "С, длительность контакта 20 мин.
Э,%
т,г
О 0,02 0,06 0,1 0,14
Рис. 10. Зависимость эффективности очистки модельного раствора (|Те3+, Ре2+,2п2>20мг/л) от массы добавки АП
15 20 25 ЗОТЗ^иЦе
Рис.
11. Зависимость эффективности очистки модельного раствора ([Ре3+, Ре2+,гп2+]=20мг/л) от времени экспозиции
100 1 э,%
Рис. 12. Зависимость эффективности очистки модельного раствора (|Те3+ —20мг/л) от температуры
1 3 5 7 9 рН •—»—Ре 3+ —в—Ре 2+ —гп2+ Рис. 13. Зависимость эффективности очистки модельного раствора ([Ре3+, Р'е2+^п2+]=20мг/л) от рН
С целью установления рациональных параметров процесса очистки при одновременном воздействии нескольких факторов использовали математическую статистику и оптимизацию процесса очистки сточных вод. Для математического описания процесса был реализован план третьего порядка. В качестве независимых переменных были выбраны: расход АП (ш, г/л - X,), рН среды (Х2), продолжительность процесса очистки (т, мин - Х3). У - эффективность очистки. После обработки данных на ЭВМ (с учетом значимости коэффициентов регрессии по критерию Стьюдента) получены коэффициенты уравнения регрессии, адекватно описывающие процесс очистки для каждого из ионов металлов с 95%-ной степенью вероятности. Поверхности отклика представлены на рис. 14.
Результаты анализа уравнений регрессии показали, что значение максимальной эффективности очистки У (Ре2+) = 93%, У (Ре3+) = 96%, У = 90% достигается при следующих входных параметрах: ш =
0,5 г/л; т = 20 мин; I = 20°С, рН=8.
а) б) в)
Рис. 14. Поверхноста отклика в координатах: У - степень очистки, %; X, - масса АП, г/л; Х2 - рН среды; а) для ионов Ие34, б) для ионов Ре2+ в) для ионов Ъ?С~
Сопоставление данных, полученных расчетным и экспериментальным путем показало, что расхождение между экспериментальными и предсказанными значениями не превышает 1,5-2 %.
В четвертой главе представлены экспериментальные данные по очистке реальных стоков (табл. 5), содержащих ионы (Реда,,,, поступающих на очистные сооружения ОАО «Белгородский завод Ритм». На данном заводе используется реагентная очистка сточных вод (СВ) с добавлением известкового молока. При этом эффективность очистки составляет 85-90 %.
Таблица 5
Данные испытаний лаборатории очистных сооружений ОАО
«Белгородский завод Ритм»
Ингредиенты Добавка АП, г/л До очистки, мг/л После очистки, мг/л Эффективность очистки, %
рН 4,0-4,5 6,8 -7,9
ГРвобш1 0,5 12,4 0,53 95,7
Г2П-1 6,5 0,49 92,5
Поскольку АП является многокомпонентной системой, то в результате ее применения для очистки сточных вод от тяжелых металлов происходит удаление и ряда других загрязняющих веществ.
Применение АП для очистки железо- и цинксодержащих сточных вод позволяет увеличить эффективность очистки и утилизировать отход производства. Образующийся шлам водоочистки предложено использовать в производстве керамзита в качестве поризующей добавки. В данной главе представлена технологическая схема разработанного процесса (рис.15) с основными сведениями о ее аппаратурном оформлении.
С"<зчкгггва5 ДП
| 4 .!
I I ] горваиккгер
савг очнзаням ¡¡зим т упоаггадао
Рис. 15. Технологическая схема очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов: 1 — усреднитель, 2- дозатор, 3- смеситель, 4 — вертикальный отстойник, 5 - уплотнитель.
Предлагаемая схема проста в эксплуатации не требует значительных затрат и обеспечивает высокую эффективность очистки.
В пятой главе приведен эколого-экономический анализ снижения антропогенной нагрузки на окружающую среду. Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа очистки и утилизации АП на ОАО «Белгородский завод РИТМ» при объеме сточных вод 330
1.Изучены коллоидно-химические и структурно-сорбционные характеристики АГТ, позволяющие рекомендовать ее в качестве реагента-сорбента при очистке сточных вод, содержащих ионы ТМ.
2.Теоретически обоснована и экспериментально доказана возможность использования АП для комплексной очистки СВ от ионов Ре3+, Ре2+ и Тп2+. Эффективность процесса очистки составляет 97% (из которых 92% приходится на реагентную и ~ 5% на сорбционную очистку).
3. Установлена взаимосвязь кинетических, сорбционных, фазовых и структурных процессов, сопровождающих процесс очистки модельных растворов от ионов Ре3+, Ре2+ и 7м2' АП.
4. Получены регрессионные зависимости, адекватно описывающие процесс очистки СВ. Установлены оптимальные технологические параметры процесса, позволяющие целенаправленно влиять на эффективность очистки (т = 0,5 г/л; х = 20 мин; I = 20°С).
5. Разработана технологическая схема процесса очистки СВ и технологические рекомендации по утилизации шлама водоочистки в качестве поризующей добавки к шихте в сырьевую смесь .для производства керамзита.
6. Разработанный способ очистки апробирован в условиях производственной лаборатории ОАО «Белгородского завода Ритм», подтверждена высокая эффективность очистки (для ионов Ре3+ 97%;
м3/сут составит 1,3 млн руб/г.
Основные выводы
для ионов Fe2+ 93% и для ионов Zn2+ 92%) при объеме СВ 330 м3/сут. Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа очистки составит 1,3 млн руб/г.
Основное содержание диссертации изложено в публикациях:
1. Малахатка, Ю.Н. Извлечение ионов цинка из растворов пылью производства строительных материалов/Ю.Н. Малахатка, C.B. Свергу-зова, A.B. Шамшуров//Научно-теор. журнал Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2012. - № 3. - С. 175-177.
2. Малахатка, Ю.Н. О возможности использования пыли производства строительных материалов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/С.В. Свергузова, Ю.Н. Малахатка, Г.И. Тарасова//Науч.-теор. журнал Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2012.-№4,- С.169-172.
3.Малахатка, Ю.Н. Альтернативный реагент для очистки растворов от ионов металлов/Ю.Н. Малахатка, C.B. Свергузова, И.Г. Шайхиев, A.B. Шамшуров //Вестник КНИТУ, Казань.- 2012,- №12.-С. 137-139.
4. Малахатка, Ю.Н. Адсорбция катионов железа и цинка аспира-ционной пылью/Ю.Н. Малахатка, Г.И. Тарасова//Ж. «Сорбционные и хроматографическне процессы». - Воронеж, 2012.- № 6.-С. 936-939.
6.Малахатка, Ю.Н. Очистка сточных вод от ионов Zn2+ отходом производства строительных материалов/Ю.Н.Малахатка,СВ.Свергузова//Тру ды научн.-техн. конф.«Охрана окружающей среды. Безопасность жизнедеятельности: проблемы, поиск, решения»,- Белгород,2011.-С.45-47.
7.Малахатка, Ю.Н. Очистка сточных вод от тяжелых металлов пылью производства строительных материалов/ Ю.Н. Малахатка, С.В.Свергу-зова//Матер.Н Межд. науч.- практ. конф.«Геосистемы: факторы развития, рациональное природопользование, методы управления».-Туапсе, 2011, —С.231-232.
8.Малахатка, Ю.Н. Адсорбция катионов железа и цинка аспирационной пылыо/Ю.Н. Малахатка, Г.И. Тарасова//Труды XX Межд.науч.-техн. конф.«Экологическая и техноген. безопасность. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов.- Харьков, 2012.-С. 40-41.
9. Малахатка, Ю.Н. Сорбционная очистка водных сред от иона железа (III) строительной пылью / Ю.Н. Малахатка, Г.И. Тарасова // Mar.XXXVI научн.- техн. конф. «Строительство, архитектура, экология, общественные науки»,-Харьков, 2012,-Часть 1.-С. 161-162.
10.Малахатка, Ю.Н. Исследование экологической безопасности керамзита, полученного с использованием шлама водоочистки / Ю.Н. Малахатка, Г.И. Тарасова//Труды XX Межд.научн.-практ.конф.«Энергосбережение и экология в ЖКХ и строительстве городов»,- Белгород, 2012. -С.312-317.
Соискатель
Ю.Н. Малахатка
МАЛАХАТКА Юлия Николаевна
КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ Ге3+, Ре2\ Хп1+ АСПИРАЦИОННОЙ ПЫЛЬЮ
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
02.00.11. — Коллоидная химия
Подписано в печать 012.Формат 60x84 1/16. Усл.-печ. л.2,43.Уч.-издл.2,26. Тираж 100 экз. Заказ N<¡$/9 Отпечатано в типографии БГТУ им. В. Г. Шухова 308012, г. Белгород, ул. Костюкова,46
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Особенности физико-химических процессов поверхностных явлений
1.2.Современное состояние и основное направление развития технологии очистки сточных вод, содержащих тяжелые металлы
1.2.1. Загрязнение водных объектов Российской Федерации тяжелыми металлами
1.2.2. Содержание тяжелых металлов в водных объектах Белгородской области
1.3. Формы существования тяжелых металлов в поверхностных водах
1.4. Токсическое действие тяжелых металлов
1.5. Методы очистки сточных вод от тяжелых металлов
1.5.1. Метод реагентного осаждения
1.5.2. Коагуляционная очистка
1.5.3. Сорбционные методы очистки 39 Выводы по литературному обзору
2. Объекты и методы исследования 45 2.1. Объекты исследования
2.1.1. Модельные растворы
2.1.2. Образование и химический состав сточных вод ОАО «Белгородский завод Ритм»
2.1.3. Аспирационная пыль ОАО «Стройматериалы» 46 2. 2. Методы исследования
2.2.1. Определение фракционного состава
2.2.2. Определение влажности материала
2.2.3. Определение рН водной вытяжки
2.2.4. Определение растворимости
2.2.5. Определение насыпной плотности
2.2.6. Определение истинной плотности
2.2.7.Микроскопические исследования
2.2.8. Рентгенофазовый анализ
2.2.9. Определение СаОает
2.2.10. Определение 8Ю2, СаО
2.2.11. Определение оксидов Ре203 и А
2.2.12. Определение удельной поверхности
2.2.13. Определение объема микропор
2.2.14. Определение площади удельной поверхности по методу БЭТ
2.2.15. Измерение электрокинетического потенциала
2.2.16. Адсорбционные исследования
2.2.17. Методика проведения процесса очистки растворов, содержащих ионы тяжелых металлов
2.2.18. Определение ионов железа (II, III)
2.2.19. Определение ионов цинка
2.2.20. Методика изготовления образцов керамзита с добавлением шлама водоочистки
2.2.21. Методика определения предела прочности при сжатии 66 Выводы к главе 2 67 3. Экспериментальная часть 68 3.1. Исследование физико-химических свойств АП
3.1.1. Химический состав АП
3.1.2. Рентгенофазовый анализ
3.1.3. Определение текстуры и размера частиц АП
3.1.4. Определение общего объема пор
3.1.5. Исследование зависимости рН водной среды от массы навески АП и от длительности перемешивания
3.1.6. Определение рН гидратообзазования
3.1.7. Исследование изменения рН модельных растворов в зависимости от массы АП
3+ 2"Ъ
3.2. Изучение сорбции ионов Ъп^ АП
3.2.1. Определение сорбционной емкости
3.2.2. Исследование процесса сорбции на поверхности ОАП
3.2.3. Определение энергии сорбционного взаимодействия
3.2.4. Определение электрокинетического потенциала поверхности частиц
3.3. Образование активной кремнекислоты при растворении ОАП
3.4. Предполагаемый механизм очистки
3.5. Влияние различных технологических факторов на эффективность 94 очистки модельных растворов
3.5.1. Влияние массы добавки АП на эффективность очистки
3.5.2. Влияние длительности контакта взаимодействующих веществ на эффективность очистки
4.5.3. Влияние температуры водной среды на эффективность очистки
4.5.4. Влияние рН раствора на эффективность очистки
3.6. Исследование комплексного влияния различных технологических факторов на эффективность очистки 99 Выводы к главе 3 102 4. Разработка технологической схемы очистки сточных вод и утилизация шлама водоочистки
4.1. Исследование процесса очистки сточных вод в производственных условиях с использованием АП
4.2. Разработка технологической схемы процесса очистки сточных вод
4.3. Утилизация осадка водоочистки
4.4. Исследование процесса выщелачивания ТМ из модельных керамических матриц 110 Выводы к главе
5. Эколого-экономический анализ снижения антропогенной нагрузки на окружающую среду в результате утилизации отходов
5.1. Расчет капитальных затрат на внедрение метода очистки
5.2. Расчет предотвращенного экономического ущерба от загрязнения 115 водохозяйственного участка
5.3. Расчет экономической эффективности комплекса водоохранных мероприятий 119 Выводы к главе 5 120 Основные выводы 121 Список литературы 123 Приложения
Актуальность работы. Широкое проявление коллоидно-химических свойств в реальных процессах обуславливает разнообразие проблем, которые решает коллоидная химия. В процессе производственной деятельности в окружающую среду сбрасывается большое количество сточных вод, загрязненных тяжелыми металлами. Они представляют собой поликомпонентные дисперсно-коллоидные системы, очистка которых связана с протеканием реагентно-сорбционных процессов. Известные способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов основаны на коллоидно-химических процессах адсорбции, коагуляции, флокуляции, седиментации и т.д. Большинство из них являются дорогостоящими, сложными в исполнении, ориентируются на импортное оборудование и дефицитные реагенты. В связи с этим особый интерес представляют коллоидно-химические основы создания новых эффективных способов очистки сточных вод, с применением материалов на основе отходов промышленности.
В настоящее время широко распространенной является реагентная очистка стоков, при которой ионы тяжелых металлов (ТМ) с помощью щелочного реагента переводятся в практически нерастворимые гидроксиды и выделяются из водной среды отстаиванием и фильтрованием. В качестве щелочных реагентов, вводимых в очищаемый сток, используется кальцинированная или каустическая сода, гашеная известь. При этом расходуются в больших количествах чистые химические реагенты, что удорожает процесс очистки, а эффективность очистки, зачастую, бывает не высока. В то же время на ряде промышленных производств образуются твердые отходы, которые по своим коллоидным и физико-химическим свойствам пригодны к использованию в водоочистке в качестве сорбентов-реагентов. К таким отходам можно отнести аспирационную пыль (АП) Белгородского ОАО «Стройматериалы», образующуюся при производстве силикатных бетонов. Поэтому использование АП в качестве нового реагента-сорбента при очитке сточных вод от ТМ представляется актуальным и перспективным.
Целью работы является разработка реагентно-сорбционного способа очистки сточных вод от ионов металлов (на примере ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+) аспирационной пылью и выявление зависимости колоидно-химических характеристик от технологических параметров процесса.
В связи с этим потребовалось решить следующие задачи:
- определить химический, минералогический и гранулометрический состав АП;
- изучить коллоидно-химические свойства АП, оценить возможность использования ее при производстве сорбционно-активных материалов;
- обосновать теоретическую возможность использования данной пыли в водоочистке;
- изучить оптимальные условия очистки модельных растворов от ионов железа (II,III) и цинка АП;
- обосновать механизм процесса очистки;
- разработать технологическую схему очистки, выявить влияние технологических параметров: продолжительность контакта сорбента-реагента с водным раствором, рН среды и соотношение сорбатхорбент на эффективность очистки сточных вод от ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+ АП.
Методы исследования. В работе использованы современные физико-химические методы исследований: седиментационный, рентгенофазовый, кондуктометрический, микрорентгеноспектральный, спектрофотометрический, фотоколориметрический, электронной микроскопии. Использование перечисленных методов позволило произвести комплексную оценку вещественного (химического, минералогического, гранулометрического) состава, текстурных характеристик и сорбционных свойств аспирационной пыли. Для определения рациональных параметров процесса очистки при одновременном воздействии нескольких факторов использовали методы математического планирования эксперимента и статической обработки результатов с помощью программ ReliaSof SDOE++.
Научная новизна. Обоснована теоретически и доказана экспериментально возможность использования АП для очистки сточных вод от ионов Fe3+, Fe2+, Zn2+, основанная на протекании коллоидно-сорбционных и реагентных процессов.
Выявлена взаимосвязь между физико-химическими и сорбционно-реагентными свойствами АП, рН водной среды, удельной поверхностью. Найдена зависимость эффективности очистки модельных растворов от рН среды, количества добавляемой пыли, длительности перемешивания и температуры раствора, а также установлены кинетические закономерности снижения концентрации ионов металлов в растворе при очистке разработанным способом.
Работа выполнялась в соответствии с областной программой «Чистая вода», а также при поддержке гранта в рамках реализации Программы стратегического развития БГТУ им. В.Г. Шухова на 2012-2016 годы № А-2/12.
Практическая значимость работы. Разработана технологическая схема очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+, аспирационной пылью. Доказана высокая эффективность использования пыли в практике водоочистки.
Найдены рациональные условия проведения процесса очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+, . На примере сточных вод гальванических производств, содержащих ионы железа (II,III) и цинка (II), показано, что эффективность использования АП сопоставима с традиционно используемыми реагентными и сорбционными методами.
Предложена и апробирована в производственных условиях на ОАО
Белгородский завод Ритм» технологическая схема очистки сточных вод от
2-ь 2+ ионов Ре , Бе и Ъп АП. Показано, что степень очистки при использовании АП составляет 97% для ионов Ре3+, 95% для ионов Ре2+ и 92% для ионов Определены параметры процесса очистки железо- и цинксодержащих сточных вод. Установлено, что оптимальная масса АП для ионов Ре , Ре , Ъп составляет 0,5 г/л раствора, длительность перемешивания - 20 мин, температура процесса - 20 °С. При этом эффективность очистки составляет 97% .
Использование предлагаемого способа очистки позволит снизить риск загрязнения водных объектов ионами ТМ, уменьшить величину эколого-экономического ущерба при производстве силикатных бетонов. Экономический эффект от проведения комплекса водоохранных мероприятий на ОАО «Белгороский завод РИТМ» составит 1,3 млн руб/г. Теоретические положения и результаты экспериментальных исследований использованы в учебном процессе БГТУ им. В.Г. Шухова по дисциплинам: «Теоретические основы очистки сточных вод и отходящих газов», дипломном проектировании и выполнении УНИРС.
Апробация работы. Основные результаты были доложены на следующих конференциях и конгрессах: Международной научно-технической конференции молодых ученых «Новые материалы, оборудование и технологии в промышленности». - Могилев, 2010 г.; Международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь и научно-технический прогресс». - Губкин, 2011 г.; V Международном студенческом форуме «Образование, наука, производство». - Белгород, 2011г.; Научно-технической конференции «Охрана окружающей среды. Безопасность жизнедеятельности: проблемы, поиск, решения». - Белгород, 2011; Международном молодежном форуме перспективного сотрудничества «Граница-среда инноваций: формирование умных приграничных территорий».-Грайворон, 2011; XX Международной научно-технической конференции «Экологическая и техногенная безопасность. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов». - Харьков, 2012; XXXVI научно-технической конференции «Строительство, архитектура, экология, общественные науки».-Харьков, 2012.
Публикации по теме диссертации. По теме диссертации опубликованы 9 работ, из них 4 в ведущих рецензируемых изданиях, соответствующих перечню ВАК Министерства образования и науки РФ.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, общих выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, включающего 28 таблиц, 38 рисунков и 5 фотографий, список литературы включает 165 наименований.
Основные выводы
1. Определены качественные и количественные коллоидно-химические и структурно-сорбционные характеристики АП. Теоретически обоснована и экспериментально доказана возможность использования АП для комплексной очистки СВ от ионов
Ре , Ре и Ъп . Эффективность процесса очистки составляет 97% (из которых 92% приходится на реагентную и ~ 5% на сорбционную очистку).
2. Установлена взаимосвязь кинетических, сорбционных, фазовых и структурных процессов, сопровождающих процесс очистки модельных растворов от ионов Ре , Ре и Ъп АП.
3. Изучены процессы влияния технологических параметров: количества добавляемой АП, длительности перемешивания и температуры раствора, рН среды на эффективность очистки, а также кинетические закономерности снижения концентрации ионов металлов в растворе при очистке разработанным способом;
4. Получены регрессионные зависимости, адекватно описывающие процесс очистки СВ. Установлены оптимальные технологические параметры процесса, позволяющие целенаправленно влиять на эффективность очистки (ш = 0,5 г/л; т = 20 мин; \ = 20°С, рН = 8).
5. Исследован и экспериментально доказан реагентно-сорбционный механизм очистки сточных вод от ионов Ре3+, Ре2+ и АП, заключающийся в том, что в начальный период происходит реагентная очистка, сопровождающаяся растворением СаОаю с образованием гидроксидов металлов при соответствующих значениях рН. Далее происходит доочистка, протекающая по сорбционному механизму на поверхности образующейся в растворе активной поликремнекислоты, способной к образованию нерастворимых сетчатых структур и гелеобразованию. Полнота процесса зависит от рН сточных вод, адсорбционной активности АП и физико-химических свойств самих металлов.
6. Разработана технологическая схема процесса очистки СВ, которая проста в эксплуатации, не требует значительных затрат и обеспечивает высокую эффективность очистки.
7. Разработаны технологические рекомендации по утилизации шлама водоочистки в качестве поризующей добавки к шихте в сырьевую смесь для производства керамзита. Установлено, что при добавки осадка водоочистки в количестве до 10 % от массы глиняной смеси качество керамических изделий соответствуют требованиям, предъявляемым к изделиям.
8. Экономический эффект от внедрения предлагаемого способа очистки составляет 1,3 млн руб/г. Общий предотвращенный ущерб составляет 345 413 руб/год, из них: 1. предотвращенный ущерб от загрязнения водного бассейна составляет 282 173 руб./год; 2. предотвращённый экологический ущерб от загрязнения окружающей среды твёрдыми отходами (осадок сточных вод) составляет 63 240 руб/год.
9. Разработанный способ очистки апробирован в условиях производственной лаборатории ОАО «Белгородского завода Ритм», подтверждена высокая эффективность очистки (для ионов
Реэт 97%; для ионов Ре 93% и для ионов Ъп 92%) при объеме сточных вод 330 м /сутки.
1. Малкин, А.Я. Поверхностные неустойчивости /А.Я. Малкин // Коллоидный журнал. 2008. - т. 70. № 6. - С. 725-742.
2. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцов, Е.А. Амелина. М.: Высшая школа, 2004. - 445 с.
3. Кичигин, В.И. Агрегация загрязнений воды коагуляцией / В.И. Кичигин. М.: Ассоциация Высших учебных заведений, 1994. - 100с.
4. Скурлатов, Ю.И. Введение в экологическую химию / Ю.И. Скурлатов, Г.Г. Дука. М.: Высшая школа, 1994. 240 с.
5. Смирнов, А. Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. JL: Химия, 1982.- 168 с.
6. Богдановский, Г.А. Химическая экология Г.А. Богдановский. М. МГУ, 1994.
7. Филоненко, Ю.Я. Адсорбция: теоретические основы, адсорбенты / Ю.Я. Филоненко. М.: Высшая школа, 1973 г. 250 с.
8. Киселев, В.Ф. Алсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков /В.Ф. Киселев. М.: Наука, 1978. 256 с.
9. Грег, С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость / С. Грег, К. Синг. М.: Мир, 1984. - 306 с.
10. Карнаухов, А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов // Новосибирск: «Наука». Сиб. отд. РАН, - 1999. - 470 с.
11. Kumar P. Studies on binding of copper ions by some natural polymeric materials / P. Kumar, S.S. Dara // Chem. Era. 1979. - vol. 15. № 11. - P. 20-23.
12. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. 512 с.
13. Миркин, Б.М., Наумова Л.Г. Экология России / Б.М. Миркин, Л.Г. Нау-мова. М.: 1995. 232 с.
14. Природно-ресурсный комплекс российской Федерации: аналитический доклад / Под ред. О. В. Комаровой. М.:НИА-Природа, 2001. - 267с.
15. РД 52.04.567-2003. Положение о государственной наблюдательной сети. Введ. 2003-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 2003 - 328 с.
16. Протасова, В.Ф Экология, здоровье и природопользование в России /В.Ф. Протасова. М.: 1995. С.36-40.
17. О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2007 году. Часть 1: Качество природной среды и состояние природных ресурсов: Государственный доклад. С. 19 40.
18. Российский статистический ежегодник: ст. сб. / М.: Росстат.,2009. 356 с.
19. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2010 году.» Часть 1: Качество природной среды и состояние природных ресурсов: Государственный доклад. С. 19-40.
20. Сорокин, Н.Д. Организация рационального использования и охраны водных объектов на предприятии / Н.Д. Сорокин. Санкт-Петербург.: Интеграл, 2008.
21. S.V. Sverguzova, V.S. Lesovik, J.A. Sverguzova, Т.A. Vasilenko. The Ecological Condition of water recourses in Belgorod region. Evro-eco, Hannover. 2006. P. 30-31.
22. Окружающая среда и природные ресурсы Белгородской области в 2002 (ежегодный доклад) /Под ред. B.C. Пашкова / Главное управление природных ресурсов и охраны окружающей среды МПР России по Белгородской области-2003- 89 с.
23. Состояние окружающей среды и использование природных ресурсов Белгородской области в 2001 году: (ежегодный доклад) / Главное управление природных ресурсов и охраны окружающей среды МПР России по Белгородской области. Белгород, 2002. - 95 с.
24. Гусакова, Н. В. Химия окружающей среды / Н.В. Гусакова. Ростов-на-Дону: Феникс, 2006. 192 с.
25. Никаноров, A.M. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах / A.M. Никаноров, Жулидов A.B. СПб.: Гидрометеоиздат, 1991. - 312 с.
26. Мур, Д. Тяжелые металлы в природных водах / Д. Мур. М.: Мир, 1987.286 с.
27. Делалио, А. Очистка сточных вод от тяжелых металлов методом комплек-сообразования и ультрафильтрации / А. Делалио, В.В. Гончарюк, Б.Ю. Корнило-вич, А. П. Криворучко, Л.Ю Юрлова //-Химия и технология воды, 2003, №6.
28. Шевченко, Т.В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами / Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова // Экология и промышленность России. 2003. - Январь.
29. Иванов, О.И. Б.И. Коган Инженерная экология. Новосибирск, 1994
30. Израэль, И.А. Антропологическая экология океана /И.А. Израэль. JL: Гидрометиздат, 1989. 356 с.
31. Шварева, И.С. Исследование форм содержания тяжелых металлов в донных отложениях природных водоемов, загрязненных стоками машиностроительных предприятий / И.С. Шварева, J1.K. Садовникова, B.C. Савенко // Химия и химическая технология. 2006. - 58 - 62 с.
32. Н. El-Fadaly. Chemical and microbiological Analyses of certain water sources and industrial wastewater samples in Egypt / H. El-Fadaly, M.M. El-Defrawy, F. El-Zawawy and al. // Pakistan Journal of biological Sciences 3 (5). 2001 pp. 777-781.
33. Мищенко, К.П. Краткий справочник физико-химических величин / К.П. Мищенко, A.A. Равдель. JL: Химия, 1974. - 220 с.
34. Зыкова, И.В. Извлечение тяжелых металлов из активного ила / И.В. Зыкова, В.П. Панов, Е.А. Петухова // Экология и промышленность России. 2004. - Ноябрь.
35. Грачек, В.И. Хелатные сорбенты для очистки воды / В.И. Грачек // Экология и промышленность России. -2005. Январь.
36. Шварева, И.С. Тяжелые металлы в донных отложениях природных водоемов, загрязненных промышленными стоками / Шварева И.С., B.C. Савенко // 2МНПК «Образование и наука без границ» . Прага, 2005. - с. 96 -101.
37. Гусева, Т.В. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды: Справочные материалы / Т.В. Гусева, Я.П. Молчанова, Е.А. Заика / Под ред. Т.В. Гусевой. // М.: Социально-экологический союз, 2000. -148 с.
38. Перечень рыбохозяйственных нормативов: предельно допустимых концентраций (ПДК) для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. ВНИРО. М, 1999.
39. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / Под ред. проф. JI.K. Исаева. С.-Петербург, Эколого-аналитический информации-онный центр, 1998. - 896 с.
40. Теоретические проблемы водной токсикологии. Норма и патология// Под ред. Н.С. Строганова. М.: Наука. - 1983.
41. Ягодин, Б. А. Тяжелые металлы и здоровье человека / Б.А. Ягодин // Химия в сельском хозяйстве. 1995. - № 4. - С. 3-5.
42. Salomons W., Forster V. Metals in the hydro cycle, Springer-Verlag, Berlin, 1994.
43. Enviromental Health Criteria 134. Cadmium. World Health Organization. -Geneva, 1992. -280 p.
44. Beattie J.H. The cytotoxic effects of cadmium chloride and mercuric chloride mixtures in rat primary hepatocyte cultures / J.H. Beattie, M. Marion, J.P. Schmit, F. Denizeau // Toxicology, 1990. -V 62. -№ 2. P. 161 -173.
45. Franchini I., Mutti A. Tubulointerstitial nephropaties by industrial chemicals.
46. Зубарева, Г. И. Способы очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов/ Г. И. Зубарева, А. В. Гуринович, М. И. Дегтев // Экология и промышленность России. 2008 - Январь. - С. 48-50.
47. Lane, М. Water and Sewage Works. №106. - P. 339.
48. Гребенюк, В.Д. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств / В.Д.Гребенюк, А.Г. Махно // Химия и технология воды. 1989. -№ 5. - С.407-421.
49. Бучило, Э. К. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений / Э.К. Бучило. М.: Металлургия, 1974. - 200 с.
50. Lyklema J. Fundamentals of Interface and Colloid Science, v. 2. SolidLiquid Interfaces. London: Academic Press. 1995.
51. Walid Abdel-Halim. Sustanable sewage treatment and re-use in developing countries / Walid Abdel-Halim, Dirk Weichgrebe, K.-H. Rosenwinkel, Johan Verink // 12-th international conference, IWTC 12, Alexandria. Egypt. 2008. - P. 1397- 1409.
52. Коган, Б.И. Современные способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов Б.И. Коган. М.: Цветинформация, 1975. - 38 с.
53. Porter, R.A. The interaction of silicic acid with iron(III) and uranyl ions in dilute aqueous solution. / Porter R.A., Weber W. Jr // J. inorg. Nuclear Chem. 1971. V.33. - № 8. - P. 2443-2449.
54. Проскурина, И.И. Разработка способа очистки медь- и никельсо-держащих сточных вод шлаком электросталеплавильного производства / И.И. Проскурина // диссертация на соискание степени к.т.н. Белгород. 2005. -140 с.
55. Тимофеева, С.С. Сорбционное извлечение металлов из сточных вод гальванических производств // Химия и технология воды. 1990. № 4. С. 3-7.
56. Гладун, В.Д. Неорганические адсорбенты из техногенных отходов для очистки сточных вод промышленных предприятий / В.Д. Гладун, Н.Н. Андре-ева, JI.B. Акатьева // Экология и промышленность России. 2000. - Май. - С. 17-20.
57. Thuer, М. Adsorptionsverfahren in der Abwasserreinigung / M. Thuer // Chemical Rundschau. 1980. № 24. - P. 5-10.
58. Смирнов, Д.Н., Генкин B.E. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1980. - 196 с.
59. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия, 1987. -392 с.
60. Зильберман, M.B Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Зильберман М.В.; Налимова Е.Г.; Тиньгаева Е.А. // Патент РФ № 2125972, C02F1/62, C02F1/58.
61. Тикунова, И.В. Справочное руководство по аналитической химии и физико-химическим методам анализа /И.В. Тикунова, Н.В. Дробницкая, А.И. Артеменко. М.: Высшая школа, 2009. - 415 с.
62. Баймаханов, М. Т. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии / М. Т. Баймаханов, К. Б. Лебедев, В. Н. Антонов, А. И. Озеров. -М.: Металлургия, 1983. 192 с.
63. Максин, В.И. Разработка технологии извлечения цинка из щелочных сточных вод гальванического производства. / В.И. Максин, О.З. Стандритчук // Химия и технология воды, 2001. Т. 23, - №1. - С. 92-99.
64. Kostura J.D. Recovtry and treatment of plating and anodizing waster // Plating and Surface Finish. -1980. 67 N 8, p. 52 -54.
65. Куценко, C.A. Способ очистки кислых сточных вод от цинка /Куценко С.А., Хрулева Ж.В.// Патент РФ № 2294316 от 27.02.2007, Бюл№6.
66. Вергунов, Р.В. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Р.В. Вергунов // РНИИ по охране вод 493 7285/28-26. - Заявл. 15.08.91 - Опубл. В БИ. -1992. - Сентябрь. - 52 с.
67. Beall, J. Руководство по очистке сточных вод. Как уменьшить объем сточных вод / J. Beall, McGathen Rod // Metall Finishing. 1977. -№9 - 75 p.
68. Klock, Byron Von.pat. US 6153108 A. Water treatment technique for heavy metal removal, published. 28.11.2000. in the World's inventions. Issue. 038.-№07/2001.
69. Яминский, B.B. Коагуляционные контакты в дисперсных системах / В.В. Яминский, В.А. Пчелин, Е. А. Амелина, Е.Д. Щукин. М.: Химия. - 1982. - 185 с.
70. Дерягин, Б.В. Устойчивость коллоидных систем (теоретические аспекты) / Б.В. Дерягин // Успехи химии. 1979. - т.48. вып. 4. - С. 675-721.
71. Пат. 2191750 Российская Федерация C02F1/62, C02F1/66, C02F103:16. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых цветных металлов / Жижаев
72. A.И.; Брагин В.И.; Михайлов А.Г.; заявитель и патентообладатель Институт химии и химической технологии СО РАН. № 2000100665/12; заявл. 10.01.2000; опубл. 27.10.2002.
73. Пат. 2085518 Российская Федерация C02F9/00, C02F1/44. Способ глубокой очистки сточных вод от тяжелых металлов / Величко В.В.; Емельянов
74. B.И.; Пирогова Ю.И.; Большаков O.A.; Поворов A.A.; Ерохина Л.В.; Павлова В.Ф.; Петров Е.Г; заявитель и патентообладатель Научно-производственное предприятие "Мембранная технология". № 95117407/25; заявл. 05.10.1995; опубл. 27.07.1997.
75. Драгинский, B.JT. Коагуляция в технологии очистки природных вод. / B.JI. Драгинский, Л.П. Алексеева, C.B. Гетманцев. М., 2005. - 576с.
76. Халдеев, Г. В., Очистка и переработка сточных вод гальванического производства: Учебное пособие поспецкурсу / Г.В. Хладеев, В. И. Кичигин, Г. И. Зубарева. Пермь. - 2005 . - 124 с .
77. Ouvry Ludovic. Pan FR FR 2794117 Al. Technique and installation for heavy metal removal, contained in wastewater. Published 05.06.2000 in the World's inventions. Issue 038. № 07/2001.
78. Charerntanyarak L. Heavy metals removal by chemical coagulation and precipitation. // Water Sciense and Technology. 1999. - M239 (10/11). - P. 135- 138.
79. Будиловскис, Ю. Эффективная и доступная технология очистки промышленных стоков / Ю. Будиловкис// Экология и промышленность. 1996. - С. 20-22.
80. Пат. 2113519 Российская Федерация С22ВЗ/44, С22В15/00, С22В19/00. Способ осаждения тяжелых металлов из водных растворов/ Воропанова Л.А.; заявитель и патентообладатель Воропанова Л.А. 96117358/02; заявл. 27.08.1996; опубл. 20.06.1998.
81. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. Л.: Химия, 1982.- 168 с.
82. G.G. Jayson i in. Adsorption of chromium from aqueous solutiom onto activated charcoal cloth. Carbon 1993, 31,3, 487-493.
83. Seth. Subash C; Speizez. Ned A. US 6096223A Treatment technique for water polluted with heavy metals. 01.08.2000 in the World's inventions.
84. Адеев, C.M. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / С.М. Адеев, Г.И. Зубарева, А.В. Радушев, Н.Н. Тетерина // Патент РФ № 2131850, C02F1/62, C02F1/24.
85. Oshida, P. Bioaccumulation of chromium and its effects on reproduction in Neatness arenaceodentata // Mar. Environ. Res. 1982. - 7., № 3. - P. 167-174.
86. Терновцев, E.E. Очистка промышленных сточных вод / Е.Е. Терновцев, И.П. Пуханов. Киев: Буд1вельник, 1986. - 120 с.
87. Николадзе, Г.И. Технология очистки природных вод /И.Г. Николадзе. М.: Высшая школа, 1987. 480 с.
88. Скороходов, В.И. Сорбция комплексных ионов цинка ионитами из хлоридных растворов / В.И. Скороходов, Б.К. Радионов, О.Ю. Горяева // ЖПХ -2004.-т. 77.
89. Фоминых, И.М. Сорбционная очистка сточных вод от тяжелых металлов / И.М. Фоминых // Патент РФ № 2116417, C02F1/28, B01J20/24.
90. Ерохова, Т.В. Эффективность сорбционной очистки промышленных и сточных вод гальванических производств / Т.В. Ерохова, Г.А. Распопова // Материалы 1 Научно-технической конференции. Энгельс. Апрель. - 1994.
91. Leyva-Ramos, R. Adsorption of Trivalent Cromíum from aqueous onto activaled Carbon / R. Leyva-Ramos, L. Fuentes-Rubio, J. Chem. Tech. Biotechnol. -1995.-P.65.
92. Korec, S. WO 5178 Al Sorbent and techniques for its obtaining and use to bind heavy metals and phosphates. 2000.
93. Киселев, А.В. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии / А.В. Киселев, Д.П.Пошкус, Я.ИЯшин. -М.: Химия, 1980.
94. Тимофеева, С. С. Сорбциоиное извлечение металлов из сточных вод гальванических производств /С. С. Тимофеева, О. В. Лыкова // Химия и технология воды. 1990. -№ 5. - С. 440 - 443.
95. Тимофеева, С.С. Сорбенты для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / С.С. Тимофеева, Э.Э. Балад и др.- Заявл. 12.08.88; Опубл. 07.08.89 -Бюл. № 29.
96. Смирнов, Д.Н. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов /Д.Н. Смирнов, В.Е. Генкин. М.: Металлургия, 1980. - 196 с.
97. Ibarra J. Удаление ионов тяжелых металлов из сточных вод с помощью сульфированного бурого угля / J. Ibarra, R. Moliner. 1984. - № 3. - P. 377.
98. Recovery of metals from wastewater. /Werris Thomas M., Jones Donuz В., Shang Ann, Berkenbil Laura, Logsdon Guy.// EPD Congr. 1992. - P. 155-163.
99. Гребенюк, В.Д. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств / В.Д. Гребенюк, Т.Т. Соболевская, А.Г Махно // Химия и технология воды. 1989. - № 5. -С. 79-83.
100. Исследование высококачественной очистки сточных вод от цинка с помощью адсорбентов/ Kobayashi yohitaka, Uori Masahiro, Shirakawayasuyuki// Water Puft and Liquid Wastes Treat.-1991, №5. С 243-252.
101. Аширов, А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. -Л.: Химия, 1983.-295 с.
102. Глушко, Е.В. Малоотходная ионообменная технология очистки гальваностоков от ионов цинка / Е.В. Глушко, Я.В. Радовенчик // Экотехнологии и ресурсосбережение. -2006. №5.
103. Шалатонова, Г.К. Удаление ионов металлов при очистки воды /Т.К. Шалатонова, Н.Д. Гомеля И.В. Савельева // Экотехнологии и ресурсосбережение. -2005. №5.
104. Однорог, З.С. Исследование сорбции меди на природном и н+-форме клиноптилолита / З.С. Однорог, М.С. Малеванный, О.О. Мациевская // Вестник нац. ун-та «Львовский техник». Львов. - 2001. - № 246 - С. 168-171.
105. Ефимов, K.M. Установка для очистки промышленных стоков / K.M. Ефимов, В.И. Демкин, A.A. Куриленко // Экология и промышленность России. -2002.-Ноябрь.
106. Велинова, P.P. Адсорбционное извлечение никеля из сточных вод гальванического производства / P.P. Велинова, Б.К. Куманова, А.А.Асенов // Химия и технология воды. 1991. - том 13. - №7.
107. Шваб H.A. Селективное электрохимическое извлечение меди из кислых азотнокислых растворов / H.A. Шваб, Литовченко В. Д. // Экотехнологии и ресурсосбережение. -2006. №5.
108. Бутт, Ю.М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов: Учебное пособие для химико-технологических специальностей вузов. / Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев. М.: Высш. Школа, 1973. - 504 с.
109. Гороновский, И. Т. / Краткий справочник по химии / И.Т. Горонов-ский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. -Киев: Наукова думка, 1987. 833 с.
110. Яремко, З.М. К определению дисперсности суспензии седиментации-онным методом/ З.М. Яремко, М.Н. Солтыс // Коллоидный журнал. 1980. -№4. С.805-807.
111. Урьев, Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов / Н.Б. Урьев. М.: Химия, 1988. - 256 с.
112. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцев, Е.А. Амелина . -М.: Высшая школа, 1992. 414 с.
113. Слюсарь, A.A. Физическая химия: учеб. пособие / A.A. Слюсарь. -Белгород: изд. БГТУ. 2008.- 269 с.
114. Воюцкий, С.С. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / С.С. Воюцкий, P.M. Панич М.: Химия, 1974. - С.44-63.
115. Градус, Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии/ Л.Я. Градус М.: Химия, 1979 - 232 с.
116. Горшков, B.C. Методы Физико-химического анализа вяжущих веществ: Учебное пособие / Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. М.: Высшая школа, 1981. - 335 с.
117. ASTM. Diffraction data cards and alphabetical and grouped numerical index of X ray Diffraction data. - Philadelphia, 1969.
118. ГОСТ14657.2 78 СТСЭВ 1242-88, ИСО 6607-85. Метод определения диоксида кремния.
119. ГОСТ 23581.10-79. Методы определения содержания оксида кальция и оксида магния.
120. Адамова, JI.B. Сорбционный метод исследования пористой структуры наноматериалов и удельной поверхности наноразмерных систем: Учебное пособие / J1.B. Адамова, А.П. Сафронов. Екатеринбург, 2008. - 324 с.
121. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии. / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков Л.В. М.: Мир, ACT, 2003. - 683 с.
122. ГОСТ 31011-88 Определение удельной поверхности порошков. М.: изд-во стандартов, 1988.-10с.
123. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984. 367 с.
124. Nanoscale materials in chemistry / Ed. By K.J. Klabunde, New York: A John. Wiley & Sons Inc, 2001. 292 p.
125. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии. / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков Л.В. М.: Мир, ACT, 2003. 683 с.
126. Кульский, Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: в 2-х т. Киев: Наукова думка, 1991. 564с.
127. Айвазов Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. -М.: Высшая Школа, 1973. 205 с.
128. Лурье, Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.-448 с.
129. Конторович, С.И. О влиянии электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты и процесс синерезиса / С.И. Конторович, Л.Н. Соколова, Е.А. Голубева и др. // Коллоид, журн., 1991.-Т. 53,-№ 1.-С. 126-129.
130. Фролов, Ю.Г. Поликонденсация кремниевой кислоты в водной среде. Влияние концентрации кремниевой кислоты / Ю.Г Фролов, H.A. Шабанова, В.В Попов. // Колл. журн. 1983, - Т45, №2. - С.382-386.
131. Зайнуллин, Х.Н. Гальваношламы в керамзитовый гравий / Х.Н. Зайнуллин, В.В. Бабков, Е.М. Иксанова // Экология и промышленность России. 2000. -№1. - С. 18-21.
132. Ефимов, А.И. Высокотемпературный керамический кирпич с железосодержащими добавками, улучшающими реологию и спекание глинистых пород: Дисс. канд. техн. наук. // Белгород: БелГТАСМ, 2000. 160с.
133. Субботин В.А. Реагентная очистка сточных вод от цинка и меди в присутствии солей аммония. Физико-химическая очистка и методы анализа промышленных сточных вод. М.: ВНИИС, 1998. - 240 с.
134. Собгайда, H.A. Использование отходов производства в качестве сорбентов нефтепродуктов / H.A. Собгайда, JI.H. Ольшанская, К.Н. Кутукова, Ю.А. Макарова // Экология и промышленность России. 2009. - Январь. - С. 36 -38.
135. Собгайда, H.A. Влияние природы связующего материала на сорбционные свойства сорбентов, изготовленных из отходов агропромышленного комплекса /
136. H.A. Собгайда, Ю.А. Макарова // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2011. - №1. С. 41- 45.
137. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии: учеб. для вузов / Д.А. Фридричсберг. 2-е изд. - Л.: Химия, 1984. - 368 с.
138. Matijvic, Е. Intification Sei. / Е Matijvic, J. Coll // 1973, v. 43№2 p. 217-245.
139. Шабанова, H. А. Химия и технология нанодисперсных оксидов: Учебное пособие. / H.A. Шабанова, В.В. Попов, П.Д. Саркисов. М.: ИКЦ Академкнига, 2006. - 309 с.
140. Собгайда, Н.А Утилизация отработанных фильтров в качестве добавки при производстве керамических изделий / H.A. Собгайда, Т.В. Никитина // Вестник Сара-товского государственного технического университета. 2010. - № 4. -С. 103-109.
141. Роговой, М.И. Технология искусственных пористых заполнителей и керамики: Учебник для вузов / М.И. Роговой. М.: Стройиздат, 1974. - 315 с.
142. Каленов Е.М. Повышение качества керамзита / Е.М.Каленов. К.: Будивэльнык, 1984. - 64с. - ISBN
143. Воробьев, В. А. Лабораторный практикум по общему курсу строительных материалов/ В.А. Воробьев М.: Высшая школа, 1978 - 248с.
144. Куприянов В.П. Технология производства силикатных изделий: Учебник для вузов/В.П. Куприянов. М.: Высшая школа, 1969. - 272 с. - ISBN.
145. Практикум по технологии керамики и огнеупоров / Под ред. Д.Н. Полубояринова, Р.Я.Попильского.-М.: Стройиздат, 1972.-351 с.
146. Пацукова, И.Г. Организация и планирование производства. Управление предприятием Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1994. 36 с.
147. Пацукова, И. Г. Методические указания к выполнению экономической части квалификационной работы для студентов специальности 32.07.00 «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» // Белгород: Изд-во: БелГТАСМ, 1994. 36с.
