Комплексные кремнийорганические платиносодержащие катализаторы для композиций ускоренной вулканизации тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Реакция гидросилшшрования в присутствии соединений Pt и развитие представлений о её механизме.

1.2. Катализаторы реакции гидросилшшрования.

1.3. Кремнийорганические композиции, структурирующиеся по механизму реакции гидросилшшрования.

Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.49 2.1. Синтез комплексных катализаторов, определение состава и строения.

2.2 Изучение кинетических закономерностей реакции гидросилилирования на модельной сиетеме.

2.3 Создание реальных композиций и исследование их свойств.

2.4. Разработка и внедрение в промышленность новых материалов.

2.4.1. Материалы для контурной пластики мягких тканей.

2.4.1. Материалы для стоматологии.

2.4.3. Материалы для микроэлектроники.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Быстрое развитие практически всех областей техники, в особенности электроники и электротехники, оптоволоконной техники, а также существенный прогресс трансплантационной хирургии диктуют необходимость создания новых высокочистых материалов с широким спектром физико-химических и физико-механических свойств наряду с возможно более полной химической чистотой и биологической инертностью.

Кремнийорганические композиционные материалы, структурирующиеся по реакции гидросилилирования, выгодно отличаются от других типов полимерных материалов.

Специфические особенности таких композиций: возможность быстрой вулканизации при умеренном нагревании, отсутствие выделения побочных продуктов при отверждении, достаточно высокие физико-механические характеристики в ненаполненном состоянии, широкий диапазон рабочих температур от -80 до 300°С, биологическая инертность, высокая стабильность при работе в вакууме, во влажной среде, в закрытых объёмах, устойчивость к вибрации, соляному туману и грибковой плесени.

За рубежом композиции, структурирующиеся по реакции гидросилилирования, выпускаются в широком ассортименте фирмами "Dow Corning" , "General Electric" (США), "Shin-Etsu", "Toshiba", "Toray Silicone" (Япония), "ICI" (Англия), "Rhone-Poulenc" (Франция), "Wacker Silicone" (Германия) и др. Доля таких композиций в мировом производстве крем-нийорганических полимерных материалов превышает 15% и имеет постоянную тенденцию к росту.

В России подобные композиции выпускаются с конца 70-х годов и известны под марками "СИЭЛ", "ЛОСК", "МФВГ". 4

Однако возможность применения таких композиций в каждом конкретном случае определяется оптимальным выбором компонентов, строением олиговинилорганосилоксана, сшивающего агента, наличием дополнительных сшивающих агентов, ускорителей, наполнителей, пластификаторов и природой каталитической системы.

Получение достоверной информации о влиянии различных видов каталитических систем на процесс структурирования является актуальным для создания новых композиционных материалов с управляемыми свойствами. К таким композициям можно отнести, например, составы, обеспечивающие быструю вулканизацию в среде живого организма.

Однако именно эта, основополагающая, часть разработки новых композиционных материалов в литературе описана недостаточно полно и не систематизирована.

Целью настоящей работы как раз и явилось изучение влияния вида и строения катализаторов реакции гидросилилирования на основе комплексных соединений Pt на свойства полимер-олигомерных композиций различного назначения, разработка новых композиций с использованием полученных результатов, исследование широкого спектра свойств этих композиций и внедрение их в различные отрасли промышленности.

Список принятых сокращений

Сокращение Объект сокращения пхвк Платинохлористоводородная кислота двтмдс 1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан гвдс 1,1,1,3,3,3 -гексавинилдисилоксан

ТС-2 1,1,1,3,5,5,5 -гептаметилтрисил оке ан.

МВК-1 а,ш-бис-(диметилвинилсилокси)полидиметил-силоксан.

Г-5 а,ю-бис-(триметилсилокси)полидиметил(метил-гидрид)сил океан.

В-2 Продукт взаимодействия ПХВК и ДВТМДС

В-2МФ Продукт взаимодействия ПХВК и 1,3-дивинил-1,3-дифенил-1,3-диметилдисилоксана

В-23 Продукт взаимодействия ПХВК и 1,3,5-тривинил-1,1,3,5,5-пентаметилтрисилоксана

В-2Ф Продукт взаимодействия ПХВК и 1,3-дивинил-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксана

В-4 Продукт взаимодействия ПХВК и 1,1,3,3-тетра-винил-1,3-диметилдисилоксана

B-63F Продукт взаимодействия ПХВК и бис-(тривинил-силокси)-метил(у-трифторпропил)силана.

В-63М Продукт взаимодействия ПХВК и бис-(тривинил-силокси)-диметилсилана.

В-6 Продукт взаимодействия ПХВК и ГВДС. 6

выводы

1. Разработан метод и технологические основы синтеза комплексных катализаторов реакции гидросилилирования, представляющих собой координационные соединения Pt с винилорганосилоксанами. Установлены зависимости выхода этой реакции от концентрации ПХВК, времени и соотношения винилорганосилоксана и ПХВК. Разработан метод равновесного лигандного обмена с целью получения чистых комплексов платины, что дало возможность определить состав и сделать выводы о строении полученных нами комплексных соединений Pt Все координационные соединения Pt, а,(0-бис-(тривинил-силокси)-метил(у-трифторпропил)-силоксан и а,со-бис-(тривинил-силокси)диметилсилоксан получены впервые. Состав и строение полученных соединений подтверждён данными элементного анализа, ИК- и ЯМР !Н, 13С - спектрами, а также эксклюзивной хроматографией.

2. Изучены кинетические закономерности реакции гидросилилирования в присутствии синтезированных катализаторов на модельной системе, представляющей собой смесь 1,3-дивинил-1Д,3,3- тетраметилди-силоксана и 1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилокса-на. Установлено, что реакция имеет нулевой порядок по реагентам и первый по катализатору. Определены величины предэкспотен-циальных множителей и эмпирические энергии активации в уравнении Аррениуса. Получено обобщённое уравнение реакции W=ko*exp(-E/RT)*C\at, или в логарифмической форме Ln(W)=Ln(ko)+n*Ln(Ckat)-E/RT.

117

Установлен ряд зависимости каталитической активности синтезированных комплексных соединений платины от вида используемого лиганда:

В-2 > В-2МФ > В-23 > В-2Ф > В-4 > B-63F > В-63М > В-6. Предложена общая схема процесса, а также математические уравнения, позволяющие связать константы равновесия отдельных стадий реакции с её скоростью (стр.73 - 76)

Wmax/W = 1 + I/K4 + 1/Q, где Q=K4/K3.

3. Изучен процесс вулканизации полимер-олигомерной композиции на основе МВК-1 и Г-5 в присутствии синтезированных комплексных катализаторов. Подтверждён, полученный ранее на модельной системе, ряд изменения каталитической активности синтезированных комплексных соединений платины. Показана возможность и целесообразность ингибирования синтезированных нами комплексных соединений платины органосилоксанами, содержащими ненасыщенные группы у соседних атомов кремния.

4. Разработаны методологические основы создания новых композиционных материалов, отверждающихся по реакции гидросилилирования, с управляемыми параметрами по жизнеспособности, температуре и продолжительности вулканизации. Это сделало возможным разработку и внедрение шести композиционных материалов для целей медицины (СИЭЛ И-1, СИЭЛ 159 - 357 марки В, С, Н) и электронной техники (СИЭЛ 159 -322 марки А, Б), а также создание серии материалов СИЭЛ марок 159-254, 159-305, 159-306, 159-440, 159-360, 159-421, 159-422, 159423, 159-356(Н,Б), 159-274 различного назначения, куда описанные №Шё *?0ИПК£1ССНЬ<£ малинь» UOLUAu Л gATAAU&clWPoh ,

118

1. Белякова З.В., Померанцева М.Г., .Чернышёв Е.А. Катализаторы гидросилилирования, Современные проблемы химии и химической промышленности. М., НИИТЭХИМ, 1982, 49с.

2. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г., Гидросилилирование, гидрогермилирова-ние и гидростаннилирование. Рига.: Издательство АН Латвийской ССР, 1984.

3. Юрьев В.П., Салимгареева И.М. Реакция гидросилилирования олефинов., М., Наука, 1982, 224с.

4. Marciniec В. Comprehensive handbook on hydrosilylation. Pergamon press, Oxford, New York, Seoul, Tokyo, 1990.

5. Вдовин B.M., Петров А.Д. Ж. общей химии, 1983, т.30, с. 838.

6. Миронов В.Ф., Шуковский Л.Л., Изв. АН СССР, ОХН, 159,1970.

7. Петров А.Д., Вдовин В.М., Изв. АН СССР, ОХН, 159, 1970.

8. Андрианов К.А., Жданов А.А., Родионова Е.Ф. Ж. общей химии, 1975, т.45,№11,2444.

9. Воронков М.Г., Пухнаревич В.Б., Сущинская С.П., О составе платинового катализатора Спайера, Ж. общей химии, 1971, т.41, №9,2102.

10. Пунхаревич В.Б., Трофимов Б.А., Копылова Л.И., Воронков М.Г. Эволюция гомогенных платиновых катализаторов в процессе гидросилилирования ацетиленовых углеводородов. Ж. общей химии, 1973, т.43, №12, 2691-2694.

11. Lahaye J., Lagarge R. Etude de la dissolution de Tacide chloroplatinique dans Гisopropanol. Bull. Soc. Chim. Fr., 1974, №12, p. 2999 - 3003.

12. Benkezer R., Kang J. The composition of Speir s catalyst, J.Organomet. Chem., 1980, Vol. 185, №1, c. 9 12.

13. McMane D.G., Martin D.S., Substitution reactions for ligands of platinum(II) complexes. Solvation and chloride ion exchange for solutions of trans-di-ju119chloro-duchloro bis(ethylene)diplatmum(II) in ethanol., Inorg. Chem., 1968, v.7,№6,p. 1169-1173.

14. Belluco U., Nicolini M., Martin D.S., Memane D.Y. Behavior of trans-p-dicliloro-dicliloro bis(ethylene)diplatinum(II) in various solvents, Inorg. Chem., 1969, v.8, №12, 2809 2810.

15. Voronkov M.G., Chvalovsky V., Kirpichenko S.V. et al. Hydrosililation of dialkenedisulphides. Coll. Czech. Chem. Comm., 1979, v.44, 3, p.742-749.

16. Speier J.L., Webster J.A., Barnes G.H. The addition of silicon hydrides to olefin double bonds., Part Ш. -J. Am. Chem. Soc., 1958, v.80, №15, p. 4104 -4106.

17. Saam J.C., Speier J.L. The addition of silicon hydrides to olefin double bonds. Part III. J. Am. Chem. Soc., 1958, v.80, №15, p. 4104 - 4106.

18. Chalk A.J., Harrod J.F. Homogeneous catalysis.il. The mechanism of the hydrosililation of olefins catalyzed by group УШ metal complexes. -J. Am. Chem. Soc., 1965, v. 87, №1, p. 16 21.

19. Каган Е.Г. К вопросу о механизме гомогенно-каталитического гидросилилирования в присутствии H2PtCl6*6H20. -Ж. общей химии, 1967, т. 41, №4, с. 1692 1693.

20. Рейхсфельд В.О., Феменов Н.А., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. Реакционная способность непредельных соединений в реакции гидросилилирования в присутствии ионитов. Ж. общей химии, 1977, т.47, №7, с 1488 -1493.

21. Копылов В.М., Ковязина Т.Г., Буслаева Т.М. и др. Особенности реакции гидросилилирования полифункциональных метилвинил- и метилгидросилоксанов., Ж. общей химии, 1987, т.57,№5, с. 1117 1127.

22. Рейхсфельд В.О., Астраханов М.И. Исследование гомогенного гидросилилирования в присутствии платиновых катализаторов. III. Влияние природы ненасыщенного соединения и кремнийгидрида //Ж. общей химии, 1977, т.47, №7, 1493 1497.

23. Рейхсфельд В.О., Гельфман М.И., Хватова Т.П., Астраханов М.И., Гав-рилова И.В. Гидросилилирование арилалкенов в присутствии фосфино-вых комплексов двухвалентной платины. Ж. общей химии, 1977, т.47, №9, с. 2093-2099.

24. Хватова Т.П. Исследование реакции гидросилилирования под влиянием комплексных катализаторов на основе платины и никеля: Автореферат диссертации. . канд. хим. наук, Л., 1977, с.28.

25. Подольский А.В., Суворов А.П., Черезова Т.Г. и др. Ж. общей химии, 1977, т.47, №7, с. 1527 1532.

26. Чернышёв Е.А., Белякова З.В., Ягодина Л.А., Никитинский Е.В., Быковченко В.Г. "Гидросилилирование пропилена", Известия Акад. наук. Серия химич., Москва, 1998, №10, с.2048 2051.

27. Никитин А.В., Ж. прикладной химии, Л., 1985, 13, Рукопись деп. в ВИНИТИ 22.11.85, №8089-13.

28. Lewis L.N., Karen G.S., Garold L.B., Donahue P.E. Platinum -Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes. J. Organomet. Chem., 1991, Vol.10, №10,p.3750-3759.

29. Пухнаревич В.Б., Катаев А.А., Сущинская С.П., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Рентгеноструктурное исследование нового платинового комплекса трет-бутиладетилена. Ж. общей химии, 1973, т. 18, №6, с.1721-1722.

30. Пухнаревич В.Б., Копылова Л.И., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Некоторые кинетические закономерности реакции гидросилилирования ацетиленовых углеводородов. Ж. общей химии, 1973, т.43, №3, с.593-597.

31. Пухнаревич В.Б., Сущинская С.П., Воронов В.К., Пономарёва С.Н. Новый тип платино-ацетиленовых комплексов. Ж. общей химии, 1972, т.42, №5, с. 1068-1072.

32. Пухнаревич В.Б., Сущинская С.П., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Новый платино-ацетиленовый комплекс катализатор гидросилилирования. Ж. общей химии, 1971, т.41, №8, с.1879.

33. Андрианов К.А., Гаврикова Л.А., Родионова Е.Ф. Исследование реакции полиприсоединения а,(о-дивинилалкил(арил)силоксановых олигомеров с а,оз-дигидроалкил(арил)силоксановыми олигомерами., Высокомол. соед., 1971, т.А13, №4, с.937 940.

34. Андрианов К.А., Завин., Саблина Г.Ф. и др. О диспропорционировании а,ю-дигидрополисилоксанов в реакциях полиприсоединения. Высокомол. соед., 1974, т.16Б, №5, с. 330.

35. Андрианов К.А., Кудишина В.А., Минаков В.Т. и др. Исследование реакционной способности связи -SiH в полиорганосилоксанах. Высокомол. соед., 1977, т. 19Б, №5, с. 325 -329.

36. Чернышёв Е.А., Белякова З.В., Князева Л.К., Померанцева М.Г., Ефимова Л.А. "Влияние добавок к катализатору Спайера на процесс гидросилилирования функционально замещённых алкенов.", Известия Акад. наук. Серия химич., 1998, №7, с.1413 1417.

37. Шелудяков В.Д., Жунь В.И.,Власенко С.Д. Побочные реакции при гидросилилировании винилсиланов в присутствии катализатора Спайера. Ж. общей химии, 1985, т.55, №8,1795-1799.

38. Chat J., Duncanson L.A. Olefin coordinathion compounds. Part III. Infra-red spectra and structure. Attempted preparation of acetylene complexes. -J. Chem. Soc., 1953, №10, p.2939 2947.

39. Копылова JI.И. Комплексы металлов VIII группы как катализаторы реакции гидросилилирования. Дис.д-ра хим. наук. ИрИОХ, Иркутск, 1993.

40. Антонова А.Б. Химия винилиденовых и ацетиленовых комплексов переходных металлов. Дис. д-ра хим. наук. ИНЭОС РАН, Москва, 1991.

41. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. Л.: Химия, 1987,288с., 8 20с.

42. Берберова Н.Т., Хапичева А.А., Баранаева Л.Р., Охлобыстин О.Ю. О возможности ион-радикального механизма гидрометаллирования олефинов и родственных реакций. XIV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тезисы доклада., М., 1989, ч.1, с.51.

43. Хапичева А.А. Электрохимическая модель гидросилилирования и родственных реакций: Автореферат диссертации. . канд. хим. наук, Ростов-н/Д, 1989, с.22.

44. Judith Stein, Lewis L.N., Gao Y., and Scott R.A. In Situ Determination of the Active Catalyst in Hydrosilylation Reactions Using Highly Reactive Pt(0) Catalyst Precursors. J.Am.Chem.Soc.,Vol.121,№15,1999,p.3693-3703.

45. Белякова 3.B., Князева Л.К., Чернышёв E.A. Гидросилилирование непредельных соединений в присутствии комплексов платины. -Ж. общей химии, 1983, т.53, №7, с.1591-1596.125

46. Чернышёв Е.А., Белякова З.В., Быковченко В.Г., Князева JI.K., Кисин В.М, Носова В.М. Химия кремнийорганических соединений, ГНИИХТЭОС/НИИТЭХИМ, Москва, 1988, с.13.

47. Коллмен Дж., Хигедас Л., Нортон Д.Ж., Финке Р. Металлорганическая химия переходных металлов. Основы и применение, Мир, Москва, 1989 т.2, 6, с.49.

48. Lukevics Е., Belyakova Z.V., Pomerantseva M.G., Voronkov M.G. Hydrosilylation: Recent achievements. J. Organomet. Chem. Libr., 1977,Vol.5, p.1-179.

49. Лукевиц Э.Я. Новейшие исследования реакции гидросилилирования. Успехи химии, 1977, т.46, №3, с.507-530.

50. Андрианов К.А., Копылов В.М., Школьник М.И. и др. Тезисы докл. 1 Всесоюз. симп. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений», Иркутск, Восточно-Сибирская правда, 1977, с.291.

51. Воронков М.Г., Пухнаревич В.Б. Свойства и превращения связи Si-H в кремнийорганических соединениях. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1982, №5, с. 1056-1076.

52. Патент Великобритании №1502221,1978.

53. Воронков М.Г., Сущинская С.П., Пухнаревич В.Б. Ж. общей химии, 1981, т.51, 242.

54. Патент США №4083856, 1978.126

55. Cavezzan J. Alkylcyclohexene platinum complexes as hydrosilylation catalysts and their preparation: Pat. 2575086 Fr., (1986) C.A., 1987, Vol. 107, 8245g.

56. Vibiral V., Svoboda P., Hetflejs J. Hydrosilylation of allylamine catalyzed by platinum complexes // Collect. Czech. Chem. Commun. Vol. 44, №3. p. 866 -872.

57. Skoda-Foldes R., Kollar L., Heie B. Homogeneous catalytic hydrosilylation of the C=C double bond with platinum catalysts. J. Organomet. Chem., 1989, Vol. 366, № 1/2., p. 275 279.

58. Yamamoto K., Hayashi Т., Zenbayashi M., Kumada M. Catalytic asymmetric hydrosilylation of olefins., J.Organomet. Chem., 1976, Vol. 118, №2, p.161-181.

59. Рейхсфельд В .О. Принципы направленного гидросилилирования под влиянием металлокомплексных катализаторов. VI Всесоюзная конференция по химии и применению кремнийорганических соединений: Тезисы доклада. Рига, 1986, с.6 .

60. Lia X., Fan Q., Hong., Cai Q. Mechanizm of catalytic hydrosilylation of a, |3-im saturated esters by method of electronic spectroscopy. J. Xiamen Univ. Nat. Sci., 1989, Vol. 28, №2, p. 158-162.

61. Nizova G.V., Serdobov M.V., Nikitaev A.T., Shuf pin G.B. Photoinduced reactions of organic compounds with transition metal complexes. J. Organomet. Chem., 1984, Vol.275, №1, p. 139 144.

62. Eabom C., Pidcock A., Ratcliff B. J. Organometel. Chem., 1972, v.43, p.5.

63. Патент США №4421903,1983, РЖХим., 1984, 18 Л 193П.127

64. Нанушьян С.Р., Алексеева Е.И., Полеес А.Б., Гольцев М.Ю. Кремний-органические компаунды типа СИЭЛ для оболочек световодов. Всесоюзная конференция. Волоконно-оптические системы передачи ВОСП-88.: М., 1988.

65. Lairy N. Lewis, Karen G.Sy, Garold L. Bryant Jr.,and Paul E. Donahue. Platinum-Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes. Organomet. Chem., 1991, 10, p. 3750-3759.

66. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.; Л.:Химия, 1966,631с.

67. Кукушкин Ю.Н. Коорд. химия, 1977, т.З, №12, с.1876.

68. Кукушкин Ю.Н. Коорд. химия, 1981, т.7, №3, с.335.

69. Кукушкин Ю.Н. Коорд. химия, 1982, т.8, №5, с.596.

70. Рябчиков Д.И. Изв. Сектора платины ИОНХ АН СССР, 1947, №20, с.139.

71. Воробьёв-Десятовский Н.В., Кукушкин Ю.Н., Патрабанш К.М. Ж. общей химии, 1986, т.56, №1, с.173.

72. Guengerich С.Р., Schug К., Inorg. Chem. ,1983, Vol. 22, №9, p.1401.

73. Gramer R.D., Jenner E.L., Lindsay R.V., Stolberg U.B. J. Am. Chem. Soc., 85,1963, p.1691.

74. Есин Л.Н., Бухтиярова Т.Н., Ж. неорган, химии, 1970, т.15, с.1319.

75. Пара Ф., Ключников Н., Ж. неорган, химии, 1969, т. 14, с.235.

76. Кукушкин Ю.Н., Пахомова И.В., ИванниковаН.В., Ж. неорган, химии, 1970, т.15, с.1590.

77. Chisholm М.Н., Clark Н.С., J. Inorg. Chem., 1973, v,12,p.991.128

78. Holloway C.E., Hulley G., Johnson B.F.G., Lewis J. J. Am. Chem. Soc.,1970, p.1653.

79. Brown D.B. J. Organometal. Chem., 1970, v. 24, p. 787.

80. Beachamp A.L., RochonF.D., Theophanidest T. J. Organometel. Chem., 1973, v.51, p. 126.

81. Otsuka S., Nakamura A., Tani K. J. Organometel. Chem., 1968, v.14, p.30.

82. Tripathy P.B., Roundhill D.M. J. Organometel. Chem., 1970, v.24, p.247.

83. Furlani A., Carusi P., Russo M.V. J. Organometel. Chem., 1974, v.67, p.315

84. Bland W.J., Burgess J., Kemmitt R.D.W. J. Organometel. Chem., 1969, v.18, p.199.

85. Kemmitt R.D.W., Moore R.D. J. Chem. Soc., 1971, 2472.

86. Wilson H.E., Vrieze K. J. Organometel. Chem., 1973, v.54, p.403.

87. Haschke E.M., Fitch J.M. J. Organometel. Chem., 1973, v.57, p.93.

88. Mansuy D., Bartoli J.F. J. Organometel. Chem., 1974, v.73, p.39.

89. Hillis J., Tsutsui M. J. Am. Chem. Soc., 1973, v.95, p.7907.

90. Tripathy P.B., Renoc B.W., Adzamli K., Roundhill D.M. J. Am. Chem. Soc.1971, v.93, p.4406.

91. Леонова E.B., Сюндюкова B.X., Денисов Ф.С., Коридзе А.А. и др. Кобальт, никель, платиновые металлы. Серия: «Методы элементоорга-нической химии», М., Наука, 1978, 783с.

92. Evans A., Mortimer С.Т. J. Organometel. Chem., 1974, v.72, p.295.

93. Mason R., Mingos D.M.P., Rucci G., Connor J.A. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1972, p.1729.

94. Visser J.P., Schipperijn A J., Lukas J. J. Organometel. Chem., 1973, v.47, p.433.

95. Browning J., Green M., Spencer J.L., Stone F.G.A. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, p.97.

96. Green M., Parker G J. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1973, p.2099.129

97. Maples P.K., Green M., Stone F.G.A., Spencer J.L. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, p.1194.

98. Eaborn C., Metham T.N., Pidcock A. J. Organometel. Chem., 1973, v.54,p.3

99. Eaborn C., Ratcliff В., Pidcock A. J. Organometel. Chem., 1974, v.65,p.l81.

100. Cundy C.S., Kangston B.M., Sappert M.F. Advances in organometallic chem., 1973, v.,11, p.253-330.

101. Шелудяков В.Д., Белякова 3.B., Шевченко B.M., Чернышёв Е.А. "Синтез и свойства новых солей диалкиламинокарбения", Известия Акад. наук. Серия химич., Москва, 1997, №5, с. 1035 1040.

102. Чернышёв Е.А., Белякова З.В., Шелудяков В. Д., Шевченко В.М. "Каталитическая активность солей бис(диалкиламино)карбения в реакции гидросилилирования", Известия Акад. наук. Серия химич., Москва, 1997, №5, с. 1041 1044.

103. Chatt J., Vallarino L.M., Venanzi L.M. J. Chem. Soc., 1957, v.6, p.2496.

104. Kafka W.C. Coord. Chem. Rev., 1983, v.48, №1, p.l

105. Gramer R., Lindsey R.V., J. Am. Chem. Soc., 1966, v.88, №5, p.3534.

106. Ketley A.D., Fisher L.P., Berlin A.J. J. Inorg. Chem., 1967, v.6, №4, p.657.

107. Ugo R. The coordination reactivity of phosphine complexes of platinum(0), palladium(0) and nickel(O). Coord. Chem. Rev., 1968, v.3, p.319-344.

108. Hartley F.R. Olefin and acetylene complexes of platinum and palladium. Chem. Rev., 1969, v.69, №6, p.799-844.

109. Gross R.J. o-complexes of platinum(II) with hydrogen, carbon and other elements of group IV. Organometal. Chem. Rev., 1967, v.2, №1, p.97-140.

110. Heaton B.J. The platinum metals. Part II. Palladium and platinum in: Annual reports in inorganic and general syntheses. 1973, №4,1974, p.245-262.

111. Panattoni C. Progress in coordination chemistry. M. Cais, Ed. Elsevier, Amsterdam, 1968.

112. Херберхольд M. я-Комплексы металлов. -M. .Мир, 1975.

113. Basolo F., Pearson R.G. Mechanizm of inorganic reactions. 2-nd ed, John Wiley and Sons Inc. - N.Y., 1967, p.531.

114. Uguagliati P., Belluco U., Croatto U. et al. Reaction of Pt(C2H4)Cl3." with bipyridil. -J.Amer. Chem. Soc., 1967, v.89, №6, p. 1336-1339.

115. McAdams A., Francis J.N., Ibers J.A. The structure of bis(triphenylphosphine) (1,1 -dichloro-2,2-dicyanoethylene)platinum(0), PtCl2C=C(CN)2.[P(C6H5)3]2. -J- Organometall. Chem., 1971, v.29, №1, p.149-161.

116. Bombieri G., Forsellini E., Panattoni C. et al. Crystal and molecular structure of tetracyanoethylenebis(tryphenylpliosphine)platinmii(0). -J. Chem. Soc., A., 1970, №8, p.1313-1318.

117. Baddly W.H. Tetracyanoethylene complexes of rhodium and iridium. -J. Amer. Chem. Soc., 1966, v.88,№19, p.4545-4547.

118. Green M., Osborn R.B.L., Rest AJ. et al. Fluorcarbon platinum complexes. -J. Chem. Soc., A, 1968, №10, p.2525-2530.

119. Jones R. Metal 7c-complexes with substituted olefins. -Chem. Rev., 1968, v.68, №6, p.785-806.

120. Manojlovic-Muir L., Muir., Ibers J.A. Geometries of transition metal complexes containing simple alkenes. -Discus. Faraday Soc., 1969, v.47, p.84-92.

121. Wheelock K.S., Nelson J.H., Cusachs L.C. et al. The barrier to rotation in platinum-acetylene and olefin complexes. J. Amer. Chem. Soc., 1970, v.92, №17, p.5110-5114.

122. Cook C.D., Koo Chung Hoe, Nyburg S.C. et al. The structure of bis(tri-phenylphosphine)(ethylene)nickel. Chem. Commun., 1967, №9, p.426-427.

123. Cramer R., Kline J.B., Roberts J.D. Bond character and conformation equilibrium of ethylene- and tetrafluoroethylenerhodium complexes from nuclear131magnetic resonance spectra. J. Amer. Chem. Soc., 1969, v.91, №7, p. 25192524.

124. Nelson J.H., Wheelock K.S., Cusachs L.C. et al. The nature of bonding in zerovalent platinum-acetylene complexes. Chem. Commun., 1969, №18, p. 1019-1020.

125. Greaves E.O., Lock C.J.L., Maitlis P.M. Metal-acetylene complexes. II. Acetylene complexes of nickel, palladium and platinum. -Can. J. Chem., 1968, v.46, №24, p.3879-3891.

126. Davies G.R., Hewertson W., Mais R.H.B. et al. The structure of an acetylene complexes of platinum(II). Chem. Commun., 1967, №9, p.423-424.

127. Chisholm M.H., Clark H.C. Cationic acetylene platinum(II) compounds and their derivatives. V. A comparative study with я-olefinic complexes. Inorg. Chem., 1973, v.12, №5, p.991-998.

128. McMahon R.J. Organometallic 7r-complexes of sylacycles. Coord. Chem. Revs, 1982, v.47, №1-2, p.1-14.

129. Wang Dianxum, Wang Lingshi, Jiang Kngyan et al. Структурное исследование комплекса поли-г-меркаптопропилсилоксан-Pt с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. -Гаофэньцзы тунсюнь, Polym. Commun., 1982, №3, р.235-237.

130. Патент США, №4026842, 1977.

131. Заявка ФРГ, №.2646726,1978.

132. Заявка ФРГ, №2433697, 1976.

133. Патент США, №3775452, 1973.

134. Патент США, №3923705,1975.

135. Патент США, №3419593, 1968.

136. Патент США, №3775452, 1973.

137. Hitchcock Р.В., M.F. Lappert, N.J.W.Warhurst. Synthesis and Structure of a rac-Tris(divinyldisiloxan)diplatinum(0). Complex and its Reaction with Maleic Anhydride. Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,1991, 30, №4, p.438-440.132

138. Патент Великобритании, №1027051, 1966.

139. Патент США, №3957717, 1976.

140. Заявка ФРГ, №1283529,1968.

141. Патент Великобритании, №1310353, 1973.

142. Патент США, №4041010, 1977.

143. Патент США, №4032502,1977.

144. Патент США, №4029629, 1977.

145. Патент США, №3461185,1969.

146. Патент ФРГ, №1900969, 1969.

147. Патент США, №3844992,1974.

148. Патент США, №3801544, 1974.

149. Патент Великобритания, №1369989,1974.

150. Патент США, №4045390,1977.

151. Патент Великобритании, №1156100, 1969.

152. А.с. СССР, №875827. а,ю-бис/бис-(алкоксиметилвинилсшгокси)-винил-силокси/полидиорганосилоксаны, образующие вулканизаты в закрытом объёме с повышенной прочностью.Иванов В.И., Жинкин Д.Я., Нанушьян С.Р. и др.

153. Патент ФРГ, №2249822,1974.

154. Патент ФРГ, №2040386,1971.

155. Патент США, №4077943,1978.

156. Патент США, №3699072, 1972.

157. Патент ФРГ, №1940124,1970.

158. Патент США, №3485662, 1969.133

159. Патент США, №3631220,1971.

160. Патент США, №3677981, 1972.

161. Заявка Японии, №54-34362,1979.

162. Патент Великобритании, №1476314,1977.

163. Патент Франции, №1423792, 1966.

164. Патент ФРГ, №2132960, 1972.

165. Патент ФРГ, №2131740,1973.

166. А.с. СССР, №507606. Композиция на основе высокомолекулярного винилсодержащего силоксанового каучука./Андрианов К.А., Копылов В.М., Тартаковская Л.М. и др. Опубл. В Б.И., 1976, №11.

167. Патент США, №3944519,1976.

168. James P.M., Barrall Е.М., Dawson В. et al. Curing of polymethylsiloxanes. Analysis of extracts of samples cured by different methods. J. Macromol. Sci., 1974, v.A8, №1, p.135-155.

169. Нанушьян C.P., Полеес А.Б., Илларионов B.H., Егоркина Г.В. Особенности строения вулканизационных сеток, полученных на основе винил-содержащих низкомолекулярных полидиметилсилоксанов. Ж. высомол. соед., 1992, т.34(А), №2, с.45-49.

170. Нанушьян С.Р., Алексеева Е.И., Полеес А.Б. Свойства и области применения кремнийорганических композиций ускоренной вулканизации. Обзорн. инф. Сер. "Элементоорганические соединения и их применение". М.: НИИТЭХИМ, 1985, 50с.

171. Нанушьян С.Р. Полиаддиционные кремнийорганические полимер-олигомерные композиции. VI Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорган. соединений; Тезисы доклада. Рига, 1986, с.11-12.

172. Нанушьян С.Р., Полеес А.Б., Гольцев М.Ю. Кремнийорганические полимерные материалы для электронного машиностроения. Материалы конференции. «Полимерные материалы в машинстроении»: Тезисы доклада Устинов, 1986.

173. Нанушьян С.Р., Полеес А.Б., Гольцев М.Ю. Кремнийорганические мате риалы типа СИЭЛ для электронной техники. Материалы конференции. Полимеры для электронной техники.: ПО "Светлана», Л., 1987.

174. Нанушьян С.Р., Алексеева Е.И., Полеес А.Б., Гольцев М.Ю. Кремнийорганические композиции на основе жидких полисилоксанов. Всесоюзная научно-техническая конференция. «Каучук-89». Проблемы развития науки и производства.: Воронеж., 1989.

175. Илларионов В.Н., Нанушьян С.Р., Полеес А.Б., Гольцев М.Ю Заливочные компаунды серии СИЭЛ. Всеросийская конференция "Создание и использование новых перспективных материалов для радиоэлектронной аппаратуры и приборов", М., 2000.

176. Сильверстейн Р., Басслер., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977.

177. Финч А., Гейц П., Ретклиф К. Применение длинноволновой ИК -спектроскопии в химии. М.: Мир, 1973, 284с.

178. Poist J.E., Kraihansel C.S. Cleavage of the carbon-silicon bond in alkynyl-silanes by platinum compounds. Chem. Communs, 1968, №11, p.607-608.

179. Haschke E.M, Fitch J.W. Vinylmetallic as hgands. III. Synthesis and characterisation of potassium trichloro(trimethylvinylsilane)platinate (II). J.Organometall. Chem., 1973,v.57,№2,p.93-94.

180. Горбачёв C.B. Практикум по физической химии. Изд.З., M., Высшая школа, 1974, с.342-344.

181. Международная конференция по каучуку и резине, ноябрь 1969г.: Труды М., Химия, 1971, 84с.

182. Bueche А.М. Interaction of polydimethylsiloxanes with swelling agents, J.Polym.Sci,1955,v.l5,№79,p.97-103.

183. Silicone breast implants: New Dow Coming chief to tackle crisis. Ember Lois. Chem. And Eng. News., 1992, 70, №7, p.4-5.

184. Гордон А, Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976, 544с.

185. Технологический регламентГНИИХТЭОС №230л, 2000г.

186. Технологический регламент ГНИИХТЭОС №0-7863, 1987г.

187. Silicon, Germanium, Tin and Lead Compounds, Metal Alkoxides, Diketonates and Carboxylates. A Survey of Properties and Chemestry. Edited by Валу Arkles Gelest, Inc. 1998, p.544.

188. Патент Франции №1445497,1966.

189. Гусельников JI.E., Егоров Ю.П., Наметкин Н.С, Полак Л.С., Чернышёва Т.И. Синтез и полимеризация некоторых полифункциональных винил-силоксанов. Высокомол. соед,М.".Наука, 1965, т.7, с. 1400.

190. Патент Великобритании, №788748, 1966.