Комплексообразование бета-дикетонатов некоторых металлов с аминами, экстракция образующихсяаддуктов и ее аналитическое использование тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ
|
Алексеевский, Владимир Анатольевич
АВТОР
|
||||
|
доктора химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Ташкент
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1993
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.02
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
РТ6 /О*
. 3 ,\ВГ 1533
МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО
ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН ТАШКЕНТСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
На правах рукописи АЛЕКСЕЕВСКИЙ Владимир Анатольевич
Компдексообразование бета-дикетонатов некоторых металлов с аминами, экстракция образующихся аддуктов и ее аналитическое
использование
02. 00. 02 — Аналитическая химия 02. 00. 01 — Неорганическая химия
Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук
Ташкент 1993
Работа выполнена на кафгдрс аналитической химий хгдшчсско. го факультета Самаркандского ордена Трудового Красного Знамен» государственного университета имени Алишера Навои
Официальные оппоненты:
1. Доктор химических наук, профессор Джиянбаева Р. X.
2. Доктор химических наук, с. н, с, Ходжаев О. Ф.
3. Доктор технических наук, профессор Насимов А. М,
Ведущая организация —Ташкентский фармацевтический институт Минздрава Республики Узбекистан
Защита состоится .....» г}.... ЮЭ.^.г. в часов,
в ауд. 225 химического факультета ТашГУ на заседании специализированного; совета
Д 067. 02. 22 при ТашГУ
С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ТашГУ.
Автореферат разослан «¿Цй?....» ..............
Ученый секретарь специализированного совета
- г -
ХАНКТЕИСГЛлА РАБОТЫ
Актуальность пгоблсмя. Ваяянм направлением в аналитической и неорганической хтаии является изучение и применение гоиялекс-ш соединений металлов с у; -дикотонаки. Интерес пр<?дставлдат, в частности, ^-дикетонатныэ адцукты. Коордапошюнно-насыденяые, высокоустойчивыо, хорошо растворимые в органических растворителя/; адпукта широко используют для выделения и определения элементоэ. Ьря образовании адауктоз проявляются различные сияергзтичесют эффекты. Аддукты часто лучше растворяются, чем сами уз-дипотоаа*» ты, у них выше коэффициенты молярного поглощения, полосы поглощения расположены в разнит участках спектра. Это позволяет изба-раталъно определять элемента в сложных объектах, с предварительны« концентрированием экстракшей. Однако возможности аддухтов уЗ-дякетонатов исследованы пока в недостаточной степенл. В дачной работе з качестве объектов иссявдовапкя выбрали разлэтяыэ ^/2-дакетоггатн 3-/ элементов, иттрия, серия, урана, тория а гета-роциклгческяз амина гак дополнительный ллгаядя»
В перспективе могут яайти широкое применение уз -длкзтокат— ныа аддукты. Услоено исжно назвать три направления: -исследование строения, состава, свойств новых у? -дгнетонатных аддуктов, то есть подготовка необходимой зл^ориапля для выработки рекомендации к дальне йтеътг практическому использовании ;
- применение ^-дикетэяатяых аддуктов в анализа, для определения концентрирования элементов, маскирование примесей, извлечение редких элементов, соединений и т.д. ;
- использование уз-диглтонатшлс аддуктов э рсшг катализаторов, ингибиторов, для металлических покрытий различных изделий, получение актаэпухазсзас лекарственных препаратов, изучение канатика об?«?л отандаз, я т.д.
Работа выполнена по темам 2.20.4.4 координационного талана К'?, по направлении "Аналитическая химия", 2.17.2,3 координационного плана НИР по направлению "Неорганическая шая" и 2.20.4:3/3 - проблекно-тематпческого плана НИР СамГУ,.'ёС15£010392
Рохт. работы. Иссдздов-гнао комплексообразовангл / -длкетона-
" ::т зеро-, к селеисодержагпкх аналогов, а таю® дькстсрас хсдатсв 3 г/-элементов, церия, урана к тория с гетеропкк-лическгми аш!на\№ б различите органических растворителе; ;; примз некие образующихся аддуктов душ экстракшюняо-сяектро^ююглгтри-ческсто определения железа, меди» никеля, сукна Р5Г< и урана.
Исходи из поставленной цели, яцевинуты следущае веда*«:
- сснтез к кдептп&катя £ -длкетояатоз и адгуктгз ;
- ягучекяе аддуктообразования в неводных средах, установление состаьа и констант устойчивости аддуктор ;
- пэученее рлияякя природы коьжлоксэсбразователд, халатного кольца, аминов и природы растворителя ка устойчивость аддуктов ;
- изучение экстра кии I* 5ч -элементов, хттрая, серия, урана к тория з виде пкперидкЕОБНХ аддуктов дайензоЕЛметанатов;
- разработка методик определения желгзз, меди, кккелл, стгаш редкоземельных элементов и урана экстракпкоянс—спектро-фотометргчесюш методом в различных объектах.
Лля реиения поставленных задач были использованы элементный, рентгенофазовый аналкзн, потеникометрш:, ядерный магнитный резонанс, спектрофотометрия в видимой, ИХ- областях поглощения и экстракшя.
Няууял 7с?ааозлеяо адгуэтообразозадшо между
ссшерадчном, пирндхчом, хяноднном, а ¿В -, jf -гтяхола-в
нанп, 2,4- . 2,6 -лут7ляка\:л и дибонзоилтлвтанатом, бензо-клапетоиатом, аце талане то и атом, аналогичными серо— и селен-содергащши yi-дэткотонатами, /-оксихяяолинатом, дпфаяал-карСззояатом, л -ткоп-лколгааяклидаточ мздяЩ/ , няхелл (Ю, я уЗ-дикетояатс'? кобальта , железа (Ш f нарташаШ/, хро-''Л; .юдадия ill;, спаяет! JU, ш:нкаШ;, г-здулдШ/,, гтгрхп £Ш/', церияi!L', 1У;урана¿17, У) а теряя НУ; в неводяцг pao-rsc-рителях. Исследовано бслээ 500 систем, ус-тзновлаяа составы и рассчитаны константы устойчивости аддуктоз.
Устало лП.чс влияние стерических факторов, осковпоста аминов, природы хэлатлого кольца, когалгкгоойргзователя я раст-.орлтелл на устойчлзости аддуктоз. Отклонения от пря-молзк-зГлосгя з зависимости устойчивости аддуктов ст состава хелаткого кольца к количества 3.V электронов 7 ксстлексо-образозателя связано с дополнатвльннм -.4 -ззапкодзйствяеи комплексэсбразотатзлъ- J -дикзток.
\У
Штеркдпновые, пиридиновые, пиколнковке и хиле.тззоЕые аддукты ji -длкэтснатов мзди, никеля, косадьта, марганца» хэлеза, ванадия л аипврвауновк.» адлузгя хрома, схаддяя, т"гтана, иттрия, ззропня, лантана, урана и тория
выделены в твердом виде. Доказана возможность стабилизации степеней окисления - железа ШЛ марганцаШ/, хрома С/, ва-надз?я(1Г урана (1У/ и др. в тшерлдпновых аддуктах дибеп-зоиллзтанатах.
Установлено проявление сг.нэргетическсго эффекта при экстракции шшбрндиновых аддуктов дабензоалметанатов. Показано, что в виде аддуктов ионы металлов экстрагируются значительно быстрее, полнее, чем в виде простив ^з-дикетона-тов. Подобраны оптимальные условия экстракшюнно-спектрофо-. тометрнческого опрзделеняя железа, медя, никеля, судаи РЗЭ и урана з вида шперпдиковых аддуктов дибензоилиетаяатов в различных объектах.
Практическая ценность. Изучение едцуктообразонакая позволяло варзботать рекомендации по целенаправленно;^ использование аддуктов в аналитической практике. Разработана методика определения к отдаления железа, пря рН = I Ешт.ддг? е осадок дибекзоилметачат железа, а РЗЭ, уран, тори?., золото прк этлх условиях плохо образует когллексы, что пезпеля-ет отделять основу велезных сплавоз от определяемо: ел агентов. ПиперидиноБыо адяуктн дибекэоклметачатоа меди, яикзля, кобальта, марганца я санадия экстраткруятсл при рк = 5, а адцукты РЗЭ урана лучзз экстрагируются при рП - 5-9. Пйпер5ШЯЯовые адцукты указанных элементов часто шевт полосы поглоаеяия в различных участках спектра»
Разработаны методики определения железа, меди, никеля, суммы РЗЭ и урана экстракоиокно-спектрофотометрическим методом в виде яипердшовых аддуктов дибензоилме-танатов з сплавах, рудах, сельскохозяйственна продуктах, органах животных, сточной и питьевой воде.
Усовершенствована методика определения золота в рудах атомно-эмиссионным методом. Полученные результаты показали,чг
- э -
разработанные методики избирательнее л raw.со аналогов. Новязяа и оригинальность метод?« подтверждена чэтнрьмя авторские свидетельствами.
На защиту выносятся аледугщие вопросы:
I/ Образование ассоцяатов между органипескикя растюрято-лями /хлороформом, ДЖ> и др»/ и аминами, з гттого визитюхтве уменьшение констант устойчивости аддуктоз.
2/ Условия синтеза ^з-данетонатоз, серо-, селояеодэрхапйх аналогов, дафешшсароазонатов, 8-оксихиноляяатов, я: -таояяяеля-панилидатов 3d элементов, соответствующих адцухтов л. некоторыэ ах свойства.
3/ Исследование хоыплексообразовапая jg -дякзтонатоз зУ элз-мектоз» иттрия, церия, урана, тория к некоторых других хелагоз с гетероциклическими атапада в яеводяых растворителях. Результата определения составов и констант устойчивости аддуктоз.
4/ Завяскмоста изменения устойчивости адзуктоз от прзрсдк амина, комплексообразователя, хелатясго кольта я растворителя-.
5/ Экстракция з/-элементов, иттршг, цзрил, урана из водных раствороз в бензольные или хлороформные в виде плаерядкновых аддуктоз дибеязсядаетанатов.
6/ Методика экстракцконно-сяехтрофотометричвского овродэле-шм железа, меди, никеля, суммы РЗЭ я урана в различных объектах.
Апробация работа. По материала« диссертации сделано более 20 докладов на Всесоюзных конференциях. Основные результата до-логены: на заседании комиссия по бота-дякетоаатам металлов Научного Cone-а АК СССР по неорганической шия /Лссква, 1333/, на заседаггил Ср^дтаазяагсного отделения Научного Совета АН СССР по ядгл •ггтескс.з. жми, УзИШХО ям. Д.й. йевдвлеева и Тапкезтско*
-tiro сошшара по екалятвчвской тажи /Гезхект, I9S2/; на 1У /Одесса, 1981/ в У1 /Сшаркш!Д,1984/ Всесоюзна семинарах "Строение, свойства и применение бета-ликетонатов металлов", на Уральской ЕСЕфэренцк: "Новне физккэ-тлядкческие методы анализа материалов металлургической, каипностроительной прощлхленности и объектов опгзтатссй средь:" /Свердловск, 1930/; на Уральскс/1 ггонфзрзнпли "".-'..гь-.-t-шке метода анализа п исследование хютпеского состава материалов ьгеталяургик я машиностроения, объектов скрт.=;а,^ЕЯ среды" /Устинов,1985/. Отдельные части работы докладывались на республиканских, городских, университетских кон£оренп;:ях, совещаниях я ссжнарах.
ПУ'1ляи.а1шй. По теме дпссэртац:!!! опубликовано два обзора, 76 работ, в той теме 2J тезисов докладов, мэтодяческал разработка по спектро$отсметрлческо1?у методу анализа и ш^орг.ахдоняЕй листок "ЗхС7раkie онно-спектрото:,:е-тричское определение железа в сплавах". Полечено 3 авторских свидетельства и I положительное решение.
Объем работы. Диссертация состоит яз введения, семи глав, выводов, списка литература и приложения. Обпдай объеа составляет 511 страниц малшнописаого текста, 125 таблиц, 300 рясупюь. Библиография содержит 711 ссылок.
I. KQMEffiKC005PA30BAHK2 БЕГА-ДйГГОНАТОЗ С A-Mil-L-
Физическими методами исследованы сястег-ы хлорофорк-шшери-дик, пиридин, пикояияы и хинолин. Определены - плотность, вязкость, поверхностное яатяженлэ, показатель преломления, теплота смешения и химические сдвиги протонов хлороформа /Я!.!?, табл. I/. Во всех системах установлено образование ассодаатов хлороформа с аминами. Поте ящ оме три че с ккм титрованием в JL.B определена рК основности пиперидина, пиридина и хинолика. Полученные результаты помогли в установлении зависимости устойчивости аддуктов от основности аминов.
С:'.н^-г->?розлчч •••.;!".лсрод-, copo-, сэлзнсодеркзгяо ^i-zzzz-тояатн, а тавкз , дпцок^^л'лрбазоната, т.'опгцгэ-
лийакияядчта и азе ядаухтч с гетороцггига'гесгшг.и вшчшая, Проводе- • яа их идентификация, установлен состав мзтодами элементного анализа, определением мэлеяулягряоЗ касс«, ¿знтгеиоЗаэовш ая&зпод а по спектре:* з 7;-, ИК-облалтях поглоягяпя. Результа-
та элементного аяаляга холятоа, шшерядгяовюс, еярпдяаэвых, хп-■*0ДИНС5Нх 2 20, ял;:","ктов гл содержание гозорел, апота. металла /со остатку/ подтвер:сг.?~т состав зддтлГое, устгяавлеяяпЯ слект-рс.-оотс?.ктрическ:пг мэтедол л по спредзлэгта кэлехултрш«
В рвйттеяойаглоя анализе янтеясизлзетз ка дебаегракках спро'эдяля ЭЯ35П.КЯО. CpaaasHi.*? атрзхоггхидо псказиззет, что «д-дукты р;зл;:чг-":'сл как к'.глу собой, тал л .чо отиссм:-:.-" и истомному т.Б.-?.ту, что подт^пгдазт образозпт.з новых соединяй. Рассчитана ссоткотэкяя осей. Акаляз ¡птр-л::тгр-г.сл позволяя сделать вывод, что плоская квадратная структура ¿ -дпктояатэз wezs -J никеля, я звкоторхг лруггх элементов прозрасается з зддуктчт з октаддрятескув /табл. 2/.
Изучена катг_ткт;посг*2л гктавность зддугстэз «идв я кякедд по разложения 35J г 6;? растворов перокоала водорода. Установлено, что измак-знлз заталлгической актктчгоста согласуется с ас-яозяоотьл гятаядов и уизяд-сагтся з ьму: Cu(Mfi)zfix >CuO>A)>fíi> Си Я-. Ъ'/,- !!>£/1}г Аг . Ксслудозало проговогргбковоэ
действие уз -дикетоаатов а их адлухтов. В качества объекта использовали Vlrtenlun dahlio» Jusariua ü^ysprun» ¿liüocíoaer eolini втопгли ;e заболевания хяоячатяяха аилтом. Наиболызув аатязкссть з борьбе о утазачшгли гргтбк^.мтт шет ютэрядтасгыэ а пнрндшю-?ь:е адд'^гга Мальта, глада, никеля а тчеза.
Таблица I
Сдвиг протонного сигнала (и.д.) в смесях (п в 5, р « 0,95)
Расгвормтедн:,
0 С « О Е 1 Н 8 £
: Икл.ервдия : Шркдкн : Хинолан.:
Хлороформ ' 0,729+0,007 0,586+0,005 .0,337+0,004 0,сС€^0,003 Брсиофо{*1 0,566+0,005 0,416+0,004 0,342+0,004 0,456+0,001
' Таблице 2
Сосгноаение осей с/а, • установгежыз реатгенофааакк . анадигш
Соедкненк.4 : с/а : Соединения : с/е
Си(АА)2 0,72 Си(АА)гГуг 1,44
с Си(В&)гЩ 0,91
Си(Щ)2 0,60
О.ФО 0,83
Ш(ДШ)2 1,24 к1СЦйг)2Ру2 0,84
Ре(ДЗМ)2 0,92 1,10
Си(8-0кх1п)2 0,96 Си(8-0кг!.п) 2?у2 1,14
Си(АА)2Р1рУ2 1,2с С 1,33
СиСБА)2Р1рУ2 1.Д4 Си(с,1) 2^1=2 0,36
Си(ДБМ)2Р1ру2 1.34 . 0,64
К1(В&)2Р1Р72 0,86 Н1(Е/1)2«1В2 0,84
ВКДВО^РЗг 1,32 1,46
УеЦр1)2Р1ру2 1,09 Ре(ДВ1)2д1П2 1,10
Си( 8-0кх1п) 2 И.РУ2 1.04 Си(8-0Ъ:1п)2<31п2 1,30
2 1,32 1И(ДШ)2 Д$4$2 1,04
Си (Ш^ЩИ^ 1,10 Ре (да) 20152 1,10
Си (№-»2^2 0,68 Си 0,90
,N1 (ЕА)2да^2 0,85
П. ОБРАЗОВАНИЕ АДДУКТОВуЭ -ДИКЕТОНАТОВ Б КЕВОШХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Взаимодействие халатов с а-линамя в наводных растворителях изучали спектрофотометраческям метолом, при постоянной концентрация хелата и переменно;* концентрации гсшоз. Во всех системах различными кетодаки установлен» состав» аддуктов 1:1 и 1:8.. Константа устойчивости зддуктев рассчитывали по методгкаи A.K.Sad-tu и К.Б.Яшапрск,вго, -в отдельных .случаях по мато-
днке А. Шнайдера' к др. Б целом нелзтнн пстстая? усгойчнвостд хорошо согласуется меяду собой / в табл. 3 приведена результата расчета по методике А.К.Бабко/. Изучено болае 500 сиотеч в различных нвводянх растворителях, á табл. 3 прйьадвин ксястантя устойчивости только некоторых пяпариднксвнх аддуктов, т.к. эта кскшгокск наиболее устолчиза н с больяхм эффектов бши иссодьзо-вазв я анализе.
Лпалязяруя полудню» результата, шкяо откатать векотот??« враямущества 'адаухтоз яо сравнению с ^-днкатояатака: I. Во всех изученных случаях аддукты лучгзэ растворяются в органических растворителях к экстрагируется ими, чзы соотзотств*®-ане простые хелата ; 2; У аддуктов болш» иелгг^ягягя мэсо". Г,5 раза/, ваяв зна-Ч5ЯИЯ SK»T«T«svw пзгло^еная, поэтому повивается
г/зствзтельчазг* йотоматричесяого опэедедекя.т; 3. Устойчивость аддуктов бодьве 0,5-1,0/^6-дикетояатоа,
за счет этого увеличивается точность л зосдроиззо дчг/ость анализа ;
Язтччягэ спектров поглощзния позволяло получить информапеэ з о грозная •' сгоЯстгах хглатов а аддуктов.
ТзбЯШЕ 3
Коксуанты устойчивости пкперидкноык еддуктоь (а =-4, р » 0,95)
- .Р^стзори-
1_г-плгта : к""1 : дедукти : а
. уст . . Ус" ; техь
Р,у>Уг (6.6240.0Ш02 Си1ЬИ)л А/% (8,12*0.0Ш02 Бензол
Г./сс^; р.,4 1*,ог*о,огпо7 итг^р,^ (5,5г+р,о2>ю<
^^Ь-ьк).',^. (7.8140,огло12 (к№№Н)/т (7,72+0,02)10^ -»-
(3.4140.01)Ю3 Шъщр^ (1,3^.01)10^ -«-Рф^ ' (1,6040,01)10 (1,0040,01)10^ Ххорофор«
^ (Г.И^Р.ОШО5 (1.1140,01)2^ -г-
Л/1 (1,20*0« 03) Ю5 ии-0км1?^ (1,3040,01)10*
(б,1040г01)103 С> (4,61+0,01)10°
Ц**\Ьр!ь С1,414р.05)Ел(д»)г (1,71+0,02)20^ ¿-й
Сл(д&«)гЬН2 €8,31+0,02)10^ (6,22+0,01 )Ю~
<4,3040,ОШО5 ^^3^^(7,5140,02)12
й^-Ш//:) (1.7040,01)103 Ыт)^ а,9040,01)10*
А?« ' «,6 ^р.ОШО4 ШЬМ)^?^ (2,1040,01)10
(1.8240.02)10° и^Р'РУ, М.ад.оию;
(4,02^0,01)10-
//:(Вк\ Р^ (7,71+0,02)10'* (1,31+р,0Г)10^ Б;и:сл
^ад (1,71+0,01)Ю^ (2,7240.01)10^
Ш&Ьрь (5.02+0,е2)306 (9,03+0,02)ИН
Л ГШ Р/>/ (2,6140,02)105 ЯДЬ (4,50*0,01)Ю3 Хл=ро?ор:
(2,80+0,01)1С2 ^^64^(4,4040,02)102
/Ш) Р'РУ (9.12^.01)10» ¿(Щ (3,7140,01)103 Дй
А» №,«*>.<*>»* ^«Р^ (1,1140.01)10^ -«-
/¡тм я» €1.9240,01)Ю2 /¡ттн)/.Р, (а.ег+р.охцо-
(3,30+0,02)10 й(*Ск*1п.№ <7,БЗД.0Ш0»
MM), P'psjt Mm), P;p9i
G>(MM)t p,FU
Cs (M), Pipyz ù> lM)z & №t p'Pfr
Fi(MlPipiJl h (sa), Pify Fe(M\ Pipy,
FtiiSMl piP<h hlH'h A'ry.
Filmai Mi [EAl P;py2 M*(M)t P;Pi,t M/t ( EJ>)2 P,pyz Mrt(5!>), PPu,
n^ Pïptji r-rniP,-^
nm* Pipyk
nm* p>py,
v(mi)zpin!/t-vot №N)a Pip^
P'-p'ji Ca(6H\ Pip h
Fe(SH)2 Fifx/t
(9,I3±Q,03)I02 /;(m). (1,01+0,0DI05 /¡{m^lP;P'h (7,90+0,02)10® Co(S P<put (I.ÎO^p.ODIO6 G>(6A)z Pipy. (7,10+0,02) ÏO7 Fi (fiSM), P,p% (2,61+0,02) ÏC4 (9,20+0,02)IO5 (3,72+0,01)10'^ (9,91+0,01) IO3 i9,11+0,02) IO4, h (06M)t Pip. (3,72+0,01)10 Fc(SH). p;pJt (1,41+0,01)10^ /?/%
f7,31+0,01)IO2 FelSb), Pip,,n (3,41+0,0DÎ02 0,440+0,001 Hit(7lBNlPibi!x 0,710+0,002 MnCDSH). P.p^ 0,230+0,003 (SBM)i P'Pl/i 6,003 Hn (TjBM)2 Pip Î3,52+p,0I)I07 V(EH)i P,rJ , (1,21+0,01)IO7 (4.71+0,02)10*' W^/V/^ (7,12+0,02)IO5 (I,21+0,01)104 VlB^Pip^ (I,80+0,0I)I05 ' -(4,12i0,01)105 /(£4 ^ (4,20+0,02) IO4 liitfyp.p^ (2,81+0,02)IO2 u{m% Piph
(I,20ip,02)I04 jj»
(2,11+0,01) io2 cmqcî) dea-goaa c JJîS
<4,42+0,02)IQ5 &SH30.2 (5,25Up,02)îû2 Îa,52f-),CÎ)Î04 (2,82^0,01)10® X.:cpc.-tapj (2,2Cup,0I)I06 Chocs U<;h-
""" POJlii Ja'*^
(3,81*0,01)10^
(1,51^0,01)10. pt<
(7,63+0,01) ICr ^
0,250*0,003
(1,41+0,01)10-- rxtzch «nx-(8,5^0,01)10-3,850+0,004 Sîh.ÎC.T 1,420+0,002 ;C-oc:;:poai 3,7X0+0,003 Cwecs -leu-1,680*0,002
U},Q1)IQ7 BeH=0fi —
(6,12+0,02)10^ Jfaoporôpi
(6,82ip,0I)I04
(3,7I+0,0I)I04CMaoi 6en-
~ r,3caa c (s.ll+p.omo' &?k3oji
(i,92ip,0î)iq3 ~v
5 зядемс5 ойласти ^-двкетонйтак соответствует пслсс^, стзечатаая <Л~ Я-* перэлслу электронов у
с"
« У^ооластЕ полоса б оЗдасгя 220-3ь9 ям отвеет -1 " - - се-
з хел^тнсм кольае а прл 240-С50 на - пс.:с:е- г^-ь.-:оса заряда. Срагливая спектра ссглосенкя хелатоз у. ал^тки: с? с-.олгч-нлга ксьалексэобразсвагеляиа -дпкггойХ'-Л й аг,::^-:.-;";:. ™г ел:---.»:зодк о прешуаестьах к недостатках одягг пгред др;";^. оолългвстзе прв доЗазленга ааквса г. хедатл:л лнтззсгваоех^. полос соглоаоагя, отяесенвкх к ' - п ^ 4 - - доглодай »лскгроиов, уБ8лг.тавЕется на 30-5ьл, 5 ^теясавнс'ссь о:-
васенноЕ к .^3, увеллчязается в 5-7 раз. Измене»-. - р стокграх пеглоггеняя показывают, что пpz ярксоедакенЕД а'т;;.-; лсохгходэт перераспределение электронной плотнеет» ео всей у^летт-ле аддук-та н узалгтчепиэ ех устойчггостк.
£ля содтвеваневая степени окгелвнлр кокилекозс'разег^таля /железа ¡'3., наргакпг^З,', хрсу.:1(Т1, закалил л ур'..- .'./.'с^велез:-исследование ад^ктсоЗразовакся а экстракод слемектов с разнол степень!) окисления есргя,. Саектрк поглолекг.я-, кг.ястаяты устойчивости подтверждают возможность стаэллязапкл нгьг^х степеней окисления комплексоооразователя в аддуктах, особенно б длзензо-ьшэтанатах.
Адцукты _^-днкетонатов представляют собой улобкш? кгдели для изучения влияния различных факторов на устойчивость смешанных комплексов.
Изучено комплексообразование _/5-дикетонатов, а такжз 8-ок-сиевдоишатов днйеннлкарбазонатов, (¿^гиошкатанаяялвдьтоп меди Ш/, никеля Ш', кобальта (ГО, железа££)£ других элементов с йаае-рютном, пиридином, хинолеяом, ¿'-пихолкка:.:^» 2,4-,
2,6-лутиджнами, , У-дипиредмака в бензоле, хлорофор-
ме к ДМ. Устойчивости аддуктов £ большшстЕе случаев Езменлет-ся согласно радам: - ..
- : - ...
л. Р1С
з. /лйг >£РсС > ч г>-; ¿'¿¿'¿^сС Яс
Прямолинейной зазгсэгост2 меяду устзйчлвостьэ аддуггсв в основностью аминов не наблюдается. Для первого ряд?, отклонения от пряколчяейностя объясняется тем,- что атомы азота в ароиатз-*?еском .таре, кгоуэ ос'этякх ^-связей с пэятральаки атсисзг, сб-пзупт дополнительные ¿ ^-связи. Во 2-ом и 3-ем рядах сттслонения объясняются стерячэскямд факторами, вознакакшга в случае присоединения 2,6-лутяд2на и <7С-диколЕна. Особенно заметно влияние стерическкх факторов в ди 1 в нзо ?сл»етанатных аддуктад, где два сК'Нлдъяих раизала Д-дхкетона препятствуэт хграссэдг,.кенг.2 2,6-л?тид2за и с--плколнна.
Устойчивость аддуктоа во многом зависят от природы рас?тг— рлте.':л. Ясатзергсеяягм сдузгат спектры сгглсечягя а зоястакг.: УСТОЙЧЯБОСТЗ зЕп-зрядгаэзшс, сарядиноэнх, хзнолиновых з других аддуктов в бензола, хлороформе, ЛМО, суеся бензола с агг— тонтгряло, дяокс'яэ и з кэхоторшс спдзтаг. Спектры гогложеняя в яегголярнкх растворителях отличаются от спектров з ссляряис клп растворителя):, способных связываться счет Е-оеязл. 3 ;г:ь2инстве систем ковстанг: тгтойпг'зс-^сл аддуатсв уменьзают-".п е раду: бгг^сл^сгаев .^¿гзола с Д\й>хлороформ?ф». Зависимость РН- устойчивости аддуктоз от 1/ДП среды во всех системах не прямолинейная. Объяснить это мозшо взаимодействием раствсрл-теля с хелатами и аминами.
Дот подтверждения сольватации хелата хлоросбормом снимали спектры поглецотая в УЗ-зидгной к КК-областях. Изменения в спектсах г.оглсзенял и появление новей долосы в области 3013<аг~* : ?з?э? о польватапи:! хторофэраом р -хзхетэнатся.
Подобный приемами было доказано взаимодействие других растворителей с хелятааи л аминами. На основании результатов сделаны заключения:
' I. Увеличение длэлектрг ческой ирэкнцзекости ергдь: привода? к умэньсенго устойчивости аддтетоз.
2. Воет злектродоперной способяостз отдельных групп а молекуле растворителя облегчает ex сольватация к центральному атоку, способствуя уменьшении устоЁчивости аддуктоз.
' 3. ВзвкмэдеЯстЕпе молекул растворителя с лягаддаж ( за Н-связгу приводит к уменьшению активной коншктрапяя лстачдоз, следовательно, к уменьшению устойчивости адцуктез.
...4. Способность растворителя сользатгровать fza счст Н-свя-3F кдг других злектродоноряых группы ) J} -дялэтепи фелдль-ные радикал.и приводят к обеднению элекгроллоЛ пдотг-юств кош-лексообразоватэля, ..поэтому оз прочнее присоединяет эл9::трокно-донорные основания, в итоге устойчивость ацдуктов увеличивается.
Сравнивая устойчивости аддуктоз в раду хслатов, установили в ряде систем следупаие воследовательностаг
1/Не MUiîiJLj <
2/ fit ¡ïùTJA/j.Jlj <№^
3tMefôjedAji'At
Очевидно, наличие в составе j, -длкетсяа фамильного радикала приводит к оттягиванию электронной плотности от кошлексооб-разователя я, следовательно, х увеличению устойчивости аиукто.т, а наличие неспареиных электронов у центрального ато;^а i: свободных вакантных орбиталей у серы или селена увеличивает эту способность.
Исследованы аддукта с различными хелатными кольцами --ди-кетонаты, 8-оксихинолгяаты, дифенилкарбазонаты, сц-тгопасолЕнаня-лидаты I наборы доноряых атомов:
Комплекс.» отличается по cootibv, числу членов в хелатлом сияла, поэтому получить количественные зависимости в измеаеялз устойчивости трудно, но качественно сравнивать однотипные аддухты мояно. Устойчивость адяутгоз меди я никеля изменяется з слэ душей последовательности:
— -т , ' ■ s' Гv — . » I
. //V v.' ¿ с-¿''/А¡¿/'¡¿г/
„TV ..•=<•
Для ,o -дикетсяатннх аддуктоз установлена кстзреяетзя в за-зиси'.'.остя устойчивости аддукт'-ч от числа злеттрснсэ на З^.сзд— уровне "глшлекоообразезатедя. Калгрикер, устойчивость патзридд-iCBKX г пиридиновых адаухтоз дизеззгалаетанатов з .зизолэ < 1,3. s ;'2,4j изменяется э вяяу:
fe/ri >/0»
fifí föff Я it P¿;,a /ï/z-y >S1n&*:-*tjk
3.Cû/Ъ/УА^ /J> .V > >
Fefè&AfÀ p& ^ Мл s/ч /¿к 4 J/. -V."^. Sc Fz ¿Э/Yá ?
При построении графической зависит сти качду устойчивостьк авдукгов и количеством злектроязз яа 3 ¿¿-подуровне яаЗлздается двугорбая кривая. 7 чддуг.тоз зснодея i -jíí? j !i меди^з й/устойчм-зо с та txjc, чем у oct"jíl;íkx хо?.:пле;ссоэ этого ряда. Очевидно это связано с количестве« язспареляых электронов у ксшлвксосбразо-* зателя я з"лантя:;г орбрталзй дът^^ чагимодайзтзая!. Адяукги
ванадия гагегт более високуэ устойчивость по сравнению с аддукта-мг железа, титака к марганца за счет трех весааренных электронов у г.окплексообрязователл. Дабензоняметанатныэ аддуктн ыедя устойчивее аналогичных комплексов никеля, кобальта, железа за счет да-ссеого лотенлиала ионизации я наличия иесааренного электрона.
В дкметилфориямидных растворах крохв указанного влияния наблюдается специфическое .действие растворителя. ДМ5, сольватируя фенилькне радикалы К халатное кольца, оттягивает электронную плотность, для компенсации потерь кокплексообразователь проязляет в болыеЛ степени 5£-дативяое взаЕкодействле. 3 пиридиновых аддул-тах / я других подобных аминах/, кроме перечисленных эффектов, возникает добавочное ^-дативное взашодействке между комплгхсо-образоватвлем в амином. Поэтому устойчивость аддуктов кобальта равна устойчивости аддуктов мадк или в отдельных системах немного вше.
В рассматриваемая едцуктах^ -днкетояь* н амины имеют достаго во сильное поле, чтобы вызывать спархваниз несдареиных электронов Позточу устойчивость аддуктов кобаямв^ЕЦ марганца (П,) и железа {¡V в ЛДО ниже устойчивости аддуктов ванадия. У ионов ванадия (П) спаривания электронов ЗСр не происходит в связи с образованием внут-ряорбнтальяых комплексов с с^Лр5 -гябридазагяе*. -
Анализируя результаты образования аддуктов ^-дикетонатов в неводяых растворителях, приходим к выводу, что устойчивость аддуктов зависит от природы центрального иона» халатного кольца, амина н растворителя. Установленные ряды и закономерности позволяет ориентироваться в выборе нужных соединений.
На основании сравнения спектров поглощения, растворимости в органических растворителях, экстракции, устойчивости сделала выводи, что. наиболее перспективны для аналитических целей аипериди-иовые аддукты дювизовлметаяатов.
ЭХСТРтТОШО-ОПЭТРОтеТОМЕТР.ЖСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ Л АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ ОБЪЕКТОВ
Зктракаип и спектрофотоиетряческов определение элемеятоз проводили в зяде шшеридинових аддуктов дябензонлыетанатов. Для полного извлечения ионов подобраны оптимальные условия -концентрация реагентов, рН растнора я др. Бо всех изучаемых системах штерядкновне аддуята экстрагируются полнее, быстрее, чзы сами дибензоалметаната. Степень иззлзчеяия стабл.4) гелжхч, комплексы могут быть рзконендозанк к использовании в практических целях,
Аддуктн железа, медн а марганца имеют отличающиеся по длине волны С табл. 4) полосы поглощения в эядимо! ■ областа. У этих комплексов различные нолярные коэффициенты поглощения^ области рН, при которых экстракцзи максимальна. Это позволило разработать зариаяг определения элементов без предварительного разлз-ленжя.
Изучена экстракция церия я урана из водных растворов в бензольные в виде ацеталапетонатов, дгбензоилметанатов я пяде-ридвнових аддуктов С тайл.4).
С цальв увеличения точности анализа проведено зосстансвле-Н2э ураши-иона до я экстракция иЦБМ! ^
(табл. 4/. Результаты указнвачт, тго комплексы я
особенно '¿¿/^¿/^/1- экстрагируются лучше аналогов. Очевид-
но, это происходит за счет увеличения устойчивости, молекулярной массы и большей гидрофобяссти молекулы.
Изучив зозглотяоста применения шшеридино5ЫХ аддуктов ди-бензоилметанатсв для экстракции и определения железа (Я/, меди ¡П/, никеля(П), марганпа (Ц /, суммы РЗЗ и урана, ш разработали метсдгкя определендя элементов в различных объектах.■ йаяримзр,
Тяйяицп 4
Характеристики некоторых методик определен«;! влементов (n г-, г}, р = 0,95)
Опре- :Реа- :рН оре-:Д ,нм:: :Диапаэон.Степень . Ичйшмтр-^нпрть
8Г"«5Г »ЗДГГ*0 \£'10' (яопусти^й кобнток по маооо)
дод _ i__1тел£ _ i__'____МК£/мл_ 1 _ ____________________________
„ill JL 1 _ 3 _ i _4_ j. _ 5__:__6__1 _ 1__••____________в____- ____
Cu2+ НБА 5-6 G70 1,0 5.0 89,4+2,8 Cm Эл. F9(II)-500}Pe(m)-600jCo(II)-60;Bi(ll)-20| Pipy бензол -500,0 Zn(li),i',n(il),viv),Cr(iii)iPt(Ii,lv),Pd(ll,lV);
Aa(Ill,V),In(IXI),Cn(II),nr(IX),Kg(II),Bi(III)-не мешают.
1ЩГБА -"- 420 17,0 0,61 Fedl.IIlMOiCodXj-Gil.'idJj^OiZndlMldll),
Pipy -64,00 85, CM,0 PddllJV),n.di),CadI),t.K(JI),nr(II),BidII)-
не мешают.
1Щ5М 680 I,ОС 5,0- 99,(5+1,fi i'edl ,m)-10Q0;0odI)-1OO;Jll-25iZndI) ,Мп(1Х),
Pipy -500,0 v(v),crdii).rtdi,iv),rd<ii,iv)lPb(iij,in(iii),
CQdi),iir(ii),T.:p:(ii),Bi(iii)-He мешавт -"- НБА 5-6 670 1,02 5.0 01,2+4,8 Po(II,UX)-'100;Co(lI)-60!ia(II)-20iBi(III),D3dI}, Pipy хлороформ -500,0 andi\}..ndx)fv(v),crdxi),Ptdx,iviFadi,iv),
гъ(1Х),СпГ1Х),аг(1х)- не мешавт. НДГБА -"- 425 24,4 0,64- 60,04:4,0 FeCII,IIl)-10!Co(XX)-6}Ni(IX)-20,Zt,dI),Pb(II), Pipy -G4.00 Pt (II ,IV) ,I'd( II, IV),Са( II) ,Bn(IIJ ,Sr(II / ,Bi(III)-
не мешают,
1ЩБМ 600 1,04 5,0 Г.6,Л£3,7 Pe(II,III)-80O}fio(II)-P0;HidI)-20:EndI) ,Mn(II),
Pipy -500,0 V(V),CrdI),Ftlll,lV)1iddI,IV),Ib(II),IndII),
_ CndI),SrdD,Badi)- не мешают.
ДЭДГК* В,5 45Э 200,0 0,19- 7.ndI),Fodl)-50!PcdiiMoeOjCodI),llidI)-20.
Pipy В0Д8+ -51,20 Kn(II)-30jBi(IlI)rV(V),Cr(IlI),rb(IlJfPt{II,lVj,
аммиак Fd(ll,iv) ,Cn(II) ,3rd.u -*к30,
Ш.2+ НЕЛ. 5-6 600 0,Ю 135.0 R9,(H3,0 1?1!Эл.Си(11)-20;Ро(И,111)-';О0}1-п(11)-5О;Со(И)-Hpy бенеся -i 300,0 " 60}Zn(ii),v(iv),Cr(.!ii),n(n,iv),Pcidi,iv),C0(i3\
fig(Il) ,Sr(IX) ,r>a(ll) ,iii {!!')- не мешают.
J ! 2 ! 3 T 4 . 1 f> * T " 6 "¡6 'V......!
iiii.TBA 415 53t5 2.9- SOO'*!,*,) -53,0
• i!.SBM x'tpy 590 1,02 II ¡Cr- Si), 0! 1,5 -¿ad, 0
Hi-A i Ipj- G-7 XJlOpGipopM 60C 0,12 ~IjS0,0
warn Pipy 425 500 '/0,4 31,6 76,0:3,0 -50,0
Si.iKvf Pipy 610 1,0 4.06- i.Cj,0t-2,9 -¿32,00
ju>u£i 8-9 fio;rs 430 Li,6 ii
HUl ii-vi 3-7 0GU3OJI 450 22,3 5.6- Vg.iiri'.O -Ii2,0
HBA Pipy 450 26,2 d
i'ipy 480 44,7 0M- V3,< .1,0
!.'.,('! : ( i r,Ttr)-15;0oill) ,f:r.(II)-10}Y(V),C.i{liO PHiX. J i I II, IV) , i .i(III) ,Cd( II) (ii ) .
U i(Tl)ti,i{xsi}- He Mtsaas/r.
ou( i l) - e( i i, iii )-1000; l!c( ii)-100;kn(li)-- jco, an(Il):V(V),Cr(IIT),I-t(II,IV),Pd(IItIV),Pb(i:U, In(Ifl)»OaUD,3r(il).K-dD,ct(rn)- lie vt^r*
OuD i.)-l':Jti3( jT,III)~yOO,Oo(l 30 - 60,Un(IT)-50,
l'b(il),td(li),..u(i;i),';iilli) - no ueoavu
In(IIi) ,V(V) ,2n( iI),l't(II,IV),rd(II,lV) ,tb(II.', Citdi),3r(iiJ ,¿¿1.111)- K8 «eiuaiiT»
Cu(II)-40,yo(II,III)-yoo,CoilI)-100,iij:i(II)-500, ¿tt(II), V(V),Cr(IIl),I't(II,IV),r<l(II,IV),Eb(Il}, lu(ili), Ca(li) ,3r(n) ,B;i(ll) ,Bi(Ill)~ ue u&aa-
Ihii IX), Ou (II) -10, X'a (I ). C o (T X) -20, 2u{ 11), V (V ■> Or< (LID, i't(ll ,1V), mis .U). r; (IV) ,Bu(II) ,Ca(ii)
5r(ii),'0iua) io.
a i.ca() I j«€I;:}ti-t:i( 1J)-503: ,,(II)-1 GOO, iii(TI>-550,2ft(II) ,er(IJ i ), "ft<11,IV;,!d(II,17) ,I*b(Il), Iii(III.),0a?II),3r(Il),3^ai),ui(III),Aa(IIl,V}-
litf Uii^iiJT.
Cu(X.l )-30.jji.in( li )-i.CO; '.{IX)- 7'jO) Co(II)-1000i Za(IX),Ur(lJi),i-i(IT.iV>t}.U.UtlV),Pb(II),laUTJ! Uci(Ii),Sr(ll) ,ta(lX),buUX),A«(1II,V)- HO we.iis-
ou(ii),ni(ii)-iogo;::i'.( j d-60<j0ico(ii)«7i005v( Z«(Il),«r(lXl},»t(II,iv),Pd<Jl,iV}fPb(Ii),Co(il), (ii),.ir,(U),(in) - no uoiuaaT,
«
•л t-¡ w * r— «Ц
! i» • î
« ы i»IH o ; ,,'t-l
; « w *■ M MW '■ O ri CM » ■1 Ы M С"* •*•
— Hi wil Sí - H
: Î «-Ы о- r-\ H »-"i w
R M о а « - U"1H O^i .
* « C-J M О h-i я--.—s CXj ■—' ,—t я — Cî * u
1 * Г- •va ^ ул , U* V - % г « *
{ О f ) * См 1 .W M «л ь 1 M о
о w ¿-ч —Í ft « «i о »Ь »n tfl Ci > Р
J î CJ ИМ g! (•-M « О —> t". M—' 1 V СЛ
T- » t, j î- •г- Г ' f-l с >—«
ç ! p» —'M /Ч t M й wO M Ort tti
a » С ^ч с H ■>■• л л ■- Л * fi С" "
Í M H • С » £ a К н>-ч Í-Í Л с
Mhh •■ЙН W M "M h » ^ 3
{ —"M P < û^S O4—' ^ W О И Я
Ov « оих UM 03 ■ О-'
1 » V <•'• f- t- « "•:-< CJ 1 Ck V К Р< 1 г-,-.! g ' ы u~>
1 1 • < О 1 w t C-w- в л
♦ <-> «X? OC M^V »
J 4 »»^ <—Ч C' M 1 M > И > г-! * ;
î »/ i s,* hl 13 H s »• Wf-i i-í мны н> H г>)
i í n s; w- h- 4 с »K »M ^ M is V ж- • -j
î H-ït** Ьг ;HW V* t i -
p * «At" M «Hi w DH-rt S.:, >--: ( * ^ «H
i Sft WÍ1. M ITi-^tï . — w
OH « - О » .—V ■ - - - T" ^ -ч «
1 Í? "S M C> • О M 'О ч о j î • -X,
Ü4 r** r^ VC» MH — M Й í—ч О »M г~ч h* f4 t-4 ^— M M
i hH Oh H— —• «í-l ! í4 -M
8 p— H Hv ? 1 j—-
o> -I î-i й о en HH w -~чМ h и > -H M Г— »л)
î vp t-ç :*< t-pVH —^ M г-<1Г. H i— v..
l » •• » ! t-i 3 - м*—- - о • »
ï ЫО-— M OH^ и
t-* M H ^MH rtW h w »t—, •M и —i 15 »'-i
! H«H »HH HWO Цлм м «M t — ч
О WV*' WW л OH^ f-ív— —* --V --4 —« * •
1 ^Нй N О Й tí —i С ••K o — M Ю нй d h-í
« «-'."i » « O--'O a м s» H
S » 1 ® «4 » »H OH» (mw. . Í—(^"4 — t-1 * »
í-'.—, • 4 t—1 ■
1 tlHM и m ;-» M*-) M } — w «Г Î3 w HMH M
МММ ННИ t-tWM О ~M 4 Ow hKM M ■_Í
S SCi 'я'«« ООО о h 5. s? я гз
i ««о W C 5 Ci f» t Рч O L">» Pi c> « (s.
Í о Ï
Г- I с: I
. î>
1 s
«о ! c¿>M
. 4-1
I in I
«
-!
I
~ I
-!
- I I
m i
-!-a
— i «,
Ml •
I
o o сч Г- n?
O' yft > Í-I ^ w. Г-Ц o -4
со г- f* cT O en a? en
cTá t d0» ora i te ОЙ î ! O O " •O rom сЗсчг i ¿C- ir j " 1 o * 1 cv o i • со «J3—f
Iß N о
o M KS
01 t M «
o s о S •ч1
§ ID g 1 1
IAs1 с 1 с !
о
о
h-i Ы
N
M
Ю
О
о
tí
in
s
to to 1 к
12} <11 о
«j s ЕЕ >»
рц ш ^ И О,
•H g-rt
Рн
ЪиШ
•ta о ил ?
Hiîft g »j
oti Kírj
о
«
1 £i là О
ИЙ
I
е
С»
га
«
о
О)
к а
ig
«5
«
о
СО
«л
<Я О I m
te а <о ХЭ
■i о о H ПО О Si
t.. я
s
g Гч
о
¿LO
¡м I
1
t ! «M MM
г- » •• >»-чМ M — О
- 3 w 3
Or-: • — w I rJ-P-* ^M M МЛ ^ «
«л — O ■rJM I Cu • M «J - • M--ч
13 O i'. M --ч —ч ч H M О . J« ни
^ < „• О > ........"*
M » Ö Í4 »
M.-* 9 A. пик
—м S v I -M
ом Я *
o—2 ft мы--'
—л a ft Ht» о
ОРч H —-4
0 - 2 S -is » .......... ^ .....-
О^-. X ,-ч H I — - — > M й
*— > м и->н лН <0 а а.—■ с ни •
1 м i н —i»н м—'Я PNHH W »O
-— — е.: НЧ Î4T-i •• * «h .. » y
M M H О ÍM — HP'« O—s--» ОлН ом..
HHH U .—rl-H » «H OI> l' О M H —H )>
—WW - W—H 1ЛКЙ 1ЛНН O— U
Д-О — r- - ~ ы M--- I— - I —w <"> Й
UPl-H H ! —1—. > es к Э
•• -д и ^мм и—-о ме<м
Ол • К Н!>Н Л? • H "H M « « м<~» »
• и— * — —M > ы
1ПМН M — О О О-—M ОН ff ОНИ МММ
i «м м
^н^ — Я • I > — ---- -
НИ ЬЗ О — • ja ir,3:^-4
Mwy fe 0»-чМ НОЙ «м
WW « • ¡мни на «Й
•НРч'-ч ЕМ— — ^-чЫ^-чМ —
Я -н м ^м-о й-^ь- Ян > <в
•^н м м —р< aHHBH4.of;MHi
р- — M M • "M - О _ - ___
HwJ -H ^^boHKÏHa^Sc-iH МИД
м>о й з ->Я(м— м а м—(ii
w - - « о—.mSih— о ^н® . ^ н* ■
м ■й'-'М «м «йч ннн.м>(1( м^м
,нмм м ... ..........
's
~Н í J Ч
3 и 30^ w р» ^-ч --------- 5и> М>0-в!Й< ! Г; ЯМ — в— 00 РчЭ Я
1 IM О ю о ю о 41 1ft О* +Î »
M о* оо 3 W
1 о ¡-4 - ма с^ю 1 ès <Р~3> 1 •о OU) ¡ 3.6-280,0 1 О * с m ? ¿О oV 1
18,0 0*801 (О t-« о & . « 250,0
о 4Í о О Tí о CD о ÍC •J3 ю сО
I § i
Ol Ol Г5 I я
cA С., ' c¿o -
9 -o j = i
I -] I CM
«
S*. I I «
s
очэ я .at
A =í а о tri à «S «d >> rs
t-t-ri о о с ш ш a о
XU Ы-ОКш M ts-rt s t=î-H pi
œcrnj^^ f* Si Ягч
Cl I I
3 a s - t
^ О I I *,
I I 2 !
f 6 !
I
0
uo
2+
».4+
HAA
HAA
Pipy
НДЕМ
НДБМ пру
н,цш
НДШ I'ijiy
6-в
бензол
440 2,88 27,0- 4,66+0,1 алСи(И)-1100{1'.п(Х1),Го)11),Со(11),
-1350,0 rS&-500jni(H),Zr(IV)-1C00iTh(IV)-300jC<S(H),
Cr(III),Al(XIl).Cn(lI),V.c(II),Gr(II) ,14(11,IV), Pd(lI,lv),Pb(n) ,сульфат,нитрат не ксяйзд
440 8,07
480 125,0 6,75-
505
505
480 300,0
26,7
67, Е
АРС Ш* 1-2 вода 656 2П0.0
13,5- 70,6+0,E Cu(II),m(II),Zr(IVHOCi)iV.n(II),re(II),Co(II), -13Ь,0Э ™ F39-500,a'h(IV)-300.C<i(II)tCr(IIl),Al(lII),Ca(iI),
Pt(ii,yv),rd(ii;iv},rb<ll),cyfltiieT,нитрат i*a
КЯВЯЭГ
CO,7+0,b Culll)-eo0;iri(ix),:4-(ll),r.r(iy)-1000j^n(ll)-400.
Co(XI}-500; F33-635sTh~500jCd(II),Cr(III),Al(IXlJ} СпШ) ,Ва(Ш ,3rUI) ,14(11,1V) ,Ш11 ,XV) »FMII)-сулыЬат,нитрат, цитрпт не иешапт. 80,2+0,5 Cu(lf)-1100sKn(II),Th(IV)-500,Fe(II)-1500j0o(II)-~ 2005li.i(IX)-1300',Zr(XV)-1000(F33 -625;Са(Ш, Al(lIl),rb(II),Ft(li,lV) - сульфат,нитрат не ызвают
2.2-246,0
2.1-
-Ш.О
Г-б--Ш, о
0,4-5:0,0
Cu(T.X) ,Fo(XX) ,'Hl(II)-1000;Kn(II)-i|r50}Co(II)»''09} РЗЭ -625}Th-500,Ca(II),А1{1Х),ГЪ(11),Ft(II,IV) „ _ суль'пг,нитрат из мезючяг,
CuClt)-1iiO0sKn(II).Th(.TV)-5005Po(II)-1500t Со(1Т)-200,Ш.(1Х)-1000, РЗЭ ~625;«a(XI)»AI(XIX), Fb(ll),Xt(XI,XV),I'd(lltlV) -сульфат,нитрат но мешают.
F<?(II) ,Co(II) ,Cr!lII)~"0jSr{XI)-70;Ba(II)-5J; Cv(XI) ,Zr(IV)~25|C(5-1 5,Л1(1ХТ)-55;Kn(II) ,Co(II) Hl(Il)-30i I'3J-)75 iarrp.iT -^20.
:Th(J^) «сульфат, нитрят,
- реегенты сравнения.
2
«
«
определения железа(Фи медпшу в алжиниевсм сплаве <таЗл. 5-'.
п ~ г эл йЯ- Г ГгД-319 лтоэ в природы: ;:
ат^ 1 = г-
элемент !анализа ! \ 1 Ат ! со » гэса-св. I?* [ ! гейты г 1 * г :. г, ! ! Л:
' 9 > 3 ! 1 ' 5 ) £ ?
Си £ ¿,50*С5:О Л , _____,
: , О'.) 0,80+0, с: 0 ,003
&-Д Сплав ' »—10 р Т-Ъу " 51.9+0,2 с д.VII!
- С тг г «Л.*-" г 9
«1 сЛ^КТрО— ЛИТ 5 зс НЛ5!Л с, ^¿0,10 0 ,С5 Тизлсл мурек;
Сталь
0,150
Сточная 5,0 10" вола станопг аэралии
►аРу 0,145+С,005
ТТ А. а
—4
0.0^
гв -п-
Си
Отечная
вода
завода
Кинап 5,0-Ю."4 £4,3+0,1) 1С~* 0,04 КНдЗС®
КдьЛ (2,1+С,1]-10"' КАА
5,0-10"^
ЙЕЕИ (4,4+0,1М0~
0,04
Сточная вода ли? тоеттои- 5,0-10"
вода лиф- , тт.,
сп .тп-4 лАА
гё
тельного завода
Питьевая к
вода 3,00-10 °
£4,4*0,1/10"'' 0,С4
1АА
Г 7" о у л—а л о
(1,19+0,03 ДО-5 0,01
ЙАА
,ЗСК
т
~í—2-Г
~l—
Питьевая - -
вода 3,00-10"° ¡П.ГУ+О.ОЗДО-0
5,0 '10~й РЛШ (12.0+0,01Л 0~5 0,05 лэлзк
о.ог nacaos
ïiîy
Сточная
водя
T¿,T¡jrlCrO
Природная вода Сиаб
5,0-1С
3,0 -Ю"5 Р1Ру С16,9+0, ЗЛО" (16,5+0,1 ДО"
j.¥v ¿'13,5+0,2 Л О'
НАА
-4
0,3
ин^зса: •
зге -
0,1 KH.,SQÏÏ +
0,1
1,00-КГ4 НЛ5Д
-5
îiïy '4.48±0,04J /O 0,02 ДЭДТК
5в
Ктовь rj~iHOrO рогатого гюта
ÜS42ßb
крупного рогатого
í 'ТГ>~2
6,44'10'
ЕЕЕМ (6,22+0,10/'10'
íirV -
,-2
0,04
д НДЙЛ о
iU í 2,31+О,02Л0 С,
Ol
2,.Í5-I0~2
'iïfv Гз, 20+0,02Л О"2 0,01 ^ гз,о1±о,сзл;о-2 0,01
Серсгь г.туг5НОг: porпт.скага
4,48-Ю"2 ^
Ш, S0ÏÏ i
ДЭДТК
• ЕК.ЗЯГ t
ДЭДТК
ÏÏE.S0ÎÎ
Su
fí Псзгагл
ЯЧЖЕЬ
1,39 »10
Í'3,s2j;0,10;i0"¿ 0,03
.НДБд £1,30+0,Of Ю-3 0,006 ДЭДТК Vlî'f
( i, lo+o, oí; ic"^ o, 005 ¡íh^í frV o, 01 ДЭДТК
¿,10-nr4 Ж ^,50+0,02Д0'
•p ЭДЕМ
1,80-10/' Г 2,30+0,01Л 0_<1 0,01 K,S02¡
U
- 25
I ! 2 ' 3 ! 4 ! 5 ! 6 • 7
Си - Л г _ Т/1 С 3,70+0,04 М0~~ и, 1ч."
Ьй СиЛПКа^Я; 3,03+0,03 ^ ^1 Г <
Х'Л. 1йА ■ - ■ ..- с.о— •-' '
-Л Г) Я - • • - г --1----1
/7,86+0,04 Я0"'~ 0,02 -
Сг^з (2,64+0,02 А Г; Г А,'
г.оо-пг3 КДНл (0,94-^3,ото'3 о,ог. ? -Т-Г*
1,00>Г0"3 . цш Р1Ру 0,01 АК-:: ■
п о^Г- 4,00-ГО"3 ЯДШ ИРГ ^4,36+0,02/Ю"3 0,01
ки Руда 5,00-Ю-5 НАА
атокнс— ЗК2СС. метод <5,42+0,05 НО-5 0,03 Атож г— 00* — * --*«»
А» 5,75-ГО"5 НДБГЛ атоглно-8МЯС. метод С 5,65+0,05 0,03 агочзкь г'ггсс. кетсд
Аддухты меди-Л- Р')-\7.г в бензолз к«:еэт виссоне
константы устойчивости!кэлеза - (Рб^
гидрофобии поэтому драктк*эскл яодазс-гсг, ?когртз?у-ится бензолом, окраска устоЛчиза более суток, причем железо
&клраггроз1Т1 :, а т^д:. прл рН = о-С. Золоси
г.отлодз^ая аглуктс; паходдтся в раз?.-"; тчг.сп'лд спектра (г»де-с: 415 л 430 Ей', - ¿¿С кж', пззто::у спродэллтъ
::< ь одной аликвзте рессора озз разделеяая.
д^-Л-.г едяавк о состзетсгэг?:::;:; леррзкг^роько.; 2 гредг/д-граЗякгиг, Результаты а:;ал::зч 5.
¡:г..-:оля т., а?, силках, .у^л-за 1 :.:зд; з
зр.годной, ллггезое я оточло" вод?, лргл::, дэчегеп •гс-.ггг •р^лнеге ргг-гсгс \ . з, :•: грлБялс/ ууке,
7 «з реалаа в с..л;:к_ тллх ртлях ;:л:л.5/.
11р'2длзябка кзгедлла олр-;лэл=ккл стасж ?5? з стгзяа а чтту-
Трудность» пра глределонлл РЗО з олл^лл;, г* ¡.¿л ягллзгз.-:
•¿аг-лреззлл-з о ¡.—.о г.:, л::.-.; . .?•. "• ..... На:'.г лрехлег.за длл озг?-
д-гадя осаозыр -дякгтен /ЙДБ".!, 11ААУ прз рЯ=--Ъ зтглс узловляд Г^с арахтаческл не- с.ра"-лг ксмллекззв, для них характерна кг:>
Кч срсдлоллна е двух ьарлантах. ¿¡еда со дергание Р^З мезьгь С, М "■>, то основу а пргазса стала осгада-с? :лбекз~пллегл;ю?...й
': Ьлрлллллл:' с Арсзаазо-!. Г.- . „..:.•....•,:;;:_ ; ;•.:. :. то езлоь" г. прайса осаад-*е-г ¿азэязоала»таас^, а ?ЪЪ олозазл-г^т ^лзграклйснао-саектрозотсьизтрпчоскаи :.:с-толо^: в злдэ аглзз.ллл::-анх аддуктов г^азгоглгз тзаат;- ал:: р>; = З.С-Э.О Стзлд.о;. тзд-л:-*. кдезг дзелатечкэ вксокуа чувствательнссть, т:,-кость а дуг зоссроаз-ода^ссгь { глл:.4,5;.
Разработана ¿-зтедик?. гпрвдалзаая урана в рудах. ЛрвдсоА.ч^ тз- ьчтагнта, г,-«хай а? кехгт Зкть в :а:-л-
с.•...!;.с?г от содержа--;:- урааа.
По пзрзсглу варианту рекомендовано определять уран с содержанием 1,0 12"з гддэ -„• Арсеказо ко о предварительным г? волда эютгорсз ппдкесеЛ дг?5езэзШу:эгз-нск. 7ранкл •постанавливали до
По вгэ'".."/ г'згг—гту спр?лел-?ялэ упч:-..*1 з ГУП37. дготсд^лп ггсграгакзкчо-гп-л:т:омзтрпчгскям кзтсдгк в вида пддеслдпня-гкх аддуктез дпЗензоп.тхгтанатсг (содзрнгчпе урана> 1,0 . В третьем ыгрдаяте седобрала олтжадьгше угловля опр£д?дгк;'л -
- и ^ в ь;'~е алдукто- ^ ^ол / .
?;а:::,олее лзрелгэтлзп;; в аналдзе г.уг.с-г.-^.ковке адцукпг дл-бс-нзоагметзнатоз урана-&(*>5!1)9, онл практически ей рагт:;отдггсл в «где, ко жэргдо э::ст~аг.:рт-э:ся "ялололлрк:..-::: органическая: рз с тверд:: зля:.-.;: - овязолсм, хлороформом, толуоле:,: л др. Окраска раствора не езглзяя-тся более суток. Степень гззл---чэедя ургчл составляет 99, .молекулярная ;.:асса уээлгчдзается пз ерчгкеяго с ИС1 {¿'Б/ЧкРгр.у^ в 1,5 раза, о5дая копстанть устойчивости больше, чем на 5 порядков. За счет этого увеличивается точность, чувствительность и зсопс-ор.зззд:. ¿г.ть ан'Л^зз.
При анализе руд осаждали пркмесп-Еелегс, медь, клкель к другие элементы при рН = 2,0. 3 4пльтрате определял:: зосстаяоз-лекнкй прл рН 8,0-9,0 в виде /¡¡у»^ . Ирг
этом увеличивается избирательность анализа ¿табл. 4,5/.
В целом разработанные методики определения элементов избирательнее, просе, надежней, точнее, с достаточно' хороаей вос-проязводпмостья по сразнекизз с анадога&та.
Предложен вариант кониентрдрозакяя золота. Золото в рудах часто определяют атомяо-эшсслсшшм методом, но прд нязкях еон-
г»
цеятрояиях золота в руде /с 5 1С"'% / прямое оиределеяиз невозможно, а существующие методы кенпеятрдродангя трудоемки г не
дают желаемых результатов. Есма разработаны условия маскирования примесзй дибензошшетаяом я пиперидиновым адяуг.том. .Маскирование примесей повысило более чем в два раза чувствительность опредзлэяая золота в рудах, значительно увеличилась точность а воспроизводимость анализа.
.. . ..ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
1. Синтезирозаяы и идентифицированы новые пиридиновые, никелиновые, хинолиновые и пиперидиноше аддукты ^ -дикэтснагов ряда элементов. Составы и пространственное расположение атомов з твердых аддуктах подтверждены элементным и рентгенофазовым анализами, ПК спектрами и спектрами отражения.
2. Методом потеншометрического титрования определена основность атома азота в пиридине, пиперидине и хинолкне в диме-талформамвде. На основании исследований физико-химических свойств -плотность, вязкость, показатель преломления, поверхностное на-тякение, теплота смешения, относительный сдвиг прогонного сигнала хлорофоргла бинарных систем хлороформ-амин пиридин, пипэри-дян, хинолин, дамтилформамид установлено образование ассоциа-тов между хлороформом и атдгяаыи.
3. Спектрофотометрическим методом установлено комплексооб-разование адатнлапетонатов, бензоиладетонатов, двбензошшетана-тов, аналогичных серо-, селенсодэгггащгх р-дккетонатов, а также 8-окстхеноллкатов, дифенгслкарбазонзтов, ы ~тязликолиназял£:;а-тов меди а никеля с шшергдинсш. сС у -тлю ликами, 2,4-и 2,6-дутиданада, я. —дккатсяатов кобальта, марганца, вгнадия, титана, скандия, шнка, кадагая, иттрия, церия, урана и тория с пиперидином в неводных растворителях. Определены составы адцук-тов и рассчитаны их нопстан^ы устойчивости.
4» Установлено, что устойчивость аддуктов изменяется си*.;-батно & ровности алдендоЕ. Егхзость значения констант устойчивое-
■ гэ-
ги гошеркдяяовшс, пиридиновых и пиколиновых аддуктов объясняется дополнительным тГ -взаимодействием пиридина, двколина с а'-ор-биталями цеятральдих локоз. Установлено существенное влияние стерическлх дсг.тороз ка устойчивость алдуктов при присоединения о^-пиколила, 2,6-луглдила и хинодила, особенно в случае дибензо-илметакатяих аддтлгээ. Показано,^тз з ряду алетллагетокат, бе-н-зоилацетонат, двСанзодлмзтанаг, аналогичных серо- а селенсодер-жапгих аддуктов 3^--элементов устойчивость аддуктов увеличивается. 2то объясняется вл-чнием фэнилыщд радасалоз ка распределение электронной плотности внутри хелата и, следовательно, на способность кошлексообразовагеля связываться с амияаил.
5. Установлен характер влияния природы растворителей ка устойчивость алдуктов. В хлороформе активная концентрация аминов уменьшена вследствии водородной связи метлу основанием и растворителем, это уменьшает устойчивость комплексов. Образование ас-ссплатоз кеаду хлороформом я хелатами приводит, наоборот, к увеличению устойчивости аддуктов. В диметилформамидаых растворах устойчивость аддуктов уменьшается за счет кояку; кипя между саст-ворителем и амином за место в коорддвационяоХ сфера.
6. Показано, что возможна стабилизация низких степеней окисления элементов - лелеза( II ^мартанца( ц^хрома (II^ванадия(Ц^ура-
. на(1У)- в пиперидинозых аддуктах дибензоилыетаяата. Параллельные • исследования кошлексообразования^-дикетонагов и аддуктов двух-и трехвалентных ионов подтверждают образование комплексов со стеиеньв окисления (II), дяя. урана(¿Ю*
7. Изучена экстракция 3с1 -элементов, церия, урана из водных растворов в бензольные в виде пяперидиновнх аддуктов дябекзсял-метанатов. Установлено, что в виде аддуктов элементы экстрагируются значительно быстрее и полнее, чем в виде простых^$-дикето-натов.
- -
с. Газрсбосалы зкоп:-:ссн:;л :л ::~'лраТгЛ^да экстгакдлон.чэ-сп9:.хрогогом9трлческ:;е ?.:-;тод;пс! озрзд-лендя жало за л мздя в бя-дэ гиаерг.гд20БШ едгухтоп Адбензодлатанатсз. Эти аддукты имзкзт логоса лсглосенля з отзлзтащс участках спектра, гхдукты желез?, дрг 430 ил, «еда 630 г.:?., что позволяет определять в
едкой аггивэте, .'йтодкхг слред&леадя гзлэза яехк з &юмлкг<г -дых л мегетс сплавах, з печени, крови хрупкего рогатого скота, шгепЕЧНОЛ з ячявшой дерти, травяаоЛ муке, пркрод:-:-.^ л етэчг;о:! ведая точное и избирательнее азвестных аналогов.
Разработаны методики спределекия никеля в электролизных растворителях г сталях, железа я каргакла в рудах, :: яелеза з фостсргтах з вгдз пдд.-рлдЕяовнх эдиктов деЗензоа.'згзтанятов» Иредложеннне катод::хл прости, точнее и избиратель.-::-,"; по сравне-ят с аналогам.
'• ТО. Разработана кзтох'пэд егтрздглекдя сутан Р'сЭ в железных оптав«, вктача«Еая осаядоняе езновы едлаза ддбензоддметадоаг и ;прэделение суммы РОЭ в еядз пипз видаков:-« аддуктоз зля с Арсен-аз с Ё.
11. Р*эр??ст-*>ча озр-*£здбаая урана в в::дэ уранлл-зопа и урана (Др, в рудах в виде п?леряд?ковнх аддтктоз дабгд-зсдяастаязтов или з влд? комплекса с Арсеяазо и, но с.осагленк-
::р'.мзсса Дй.?екзойд«тако:.с. Р-г.у.-.г.-э.ты хорсруэ госсро-ГЗЕЭДЯК0С75, кетох'ка тсч-;ге а азбир-1Т°дъ.Ч20 аналогов.
12. Усовериеготвов^ка кегодина определения золота з рудах атсхзо-зг-кссдоня-п/ методе..;, прк этом чувствительность одзед^л-"— нля золста узсд7.ч7лась 6олее чем з два раза га счгт дедбора од-тячальндх услоед2 асахлеядя прш,г5се1 з зддэ адзтялацетояатов ■/-.г.? ддЗекгсг-таагчкатов. Р 20*0«, методика стала точн«п / ягбдр}-тйльнс-й аладогов, результата оглячазтея хоредея згд-рсизтсд::-
г/осты).
üC'Iobzis положения л результата диссертаций изложены з публикациям:
1. Иуфгахоз А.Г., длексеэвсзсЕ* В.А. Спектрофотомэтричесвоа лс-
следоЕанлз кошлексообразовалия аыетилацетснатоз цэдд с ьэот-содэржаллтл; гетероциклическими соединениям:. Ц Флзняэ-хлхя-ческие исследования синтетических и прлролгшх ссзданеадЗ. Сборник н.тр. - Самарканд. Кгд.СамГТ, 1991. - Внп. 167. -С. 130-130.
2. Алексеевский В.А., "уфтахов А.Г. Спектро$о томе три чесаге ье-следоваягя кг-кзлэксообраэованЕя ацетила® тояата мадз с азог-содэргкдмг гзтеропигияческой соединениями. // Фвзюсо-ишз-лзсгае пгслздоЕания синтетических и природных соединений. Сборник н.тр. - Самарканд: Кзд. СамГ7, 1569. - Зып. 167. - • С 139-147.
3. Алексеевский В.А., Асаыов К.А., Муфтахов А.Г., Рахимов 2.Р., Наумова Л.М. Исследование взаимодействия бензоилаяетоната меда с пиридином, пиперидином и хинолином в неводных растворителях. /"'Физико-химические исследования слнте: ческих с природных соединений. Сборник н.тр. - Самарканд: Изд. Cai/ХУ, 1970. - Вып. 180. - С. 97-103.
4. Алексеевский З.А., .Чуфтахоз А.Г., Наумова Л.М. Исследование взаимодействия апетилалзтоната кэди с пиридином, пиперидином и хинолином в неводных растворителях. // Физико-химические исследования синтетических и природных соединений. Сборник н. тр. - Самарканд! Изд.СамГУ, - 1970, - Зшг. 170. - С 103-108.
5. Алексеевский В.А., Муфтахов А.Г., Рахимов X.F. Электронные спектры поглощения некоторых ß-дакетонатов мэди и их аддук-т^л : гетероциклическими основаниями в различных растворителях. // Узб.хим.журяал. - 1971. - Я 3. - С. 23-30.
С. ¿иаксзевскиЯ 3. Í.., .vSjfèraxos A.Г., Легко sa Г.Л., лрхилова Н. Г. "сследованле пс-толексообразовандя в взводных растворителях. /У Сборник н.тр. - Тадхент: Кзд. ТааГЗГ. - I97Ü, - Зап. ЗЭЭ. -С. 97-IC3.
7. ляексеэзекдй З.А., ^тахог А.Г-. » Наумова I. л., Рахимов X..-. Исследование ззаглодойствия дябекзоилиетаната медя 2 пкои-szkqxj, дглерядгпом, хинодгяом в неводах растворителях. /? кэоргая. - IS7I. - Т.IS, 'ê 6. - C.I550-I553.
3. АлёксеевсЕ7.й Б.А., Му^тахов А.г., Наумова Л.М. Исследование гзагаодействия некоторая-ддкетонатов яаяеля с пгпергдпн-м, ллрвдлсм 2 хдлолдяом. // ¿:.кеорган.химии. - 1971, - Г.1£, líl^. ~ C.27Ö5-2709.
9. Алексеевская З.А. Бсагггсдэйсгвяо нгкотсрых^-дккагеяатеэ :»:?-да с гатероцакжчэскемг гаж в неводных расгвордтелях. // Тр.асдзрзнтоз ТасГУ. Хджя. - Тадчент: ¡1зд.ТааГУ. - 1»71. -С.28-32.
ГС.Алексеавскл* В.Л., Ну|тахсв А.Г. Исследование взааюдейегьх.-_3'-д;'".ггс:-;атов кздм я аакаяя с некоторыми гетерооиклдчеекгла '¿.•лмгялл. /7 II Зоесслзкяя кон:, по синтезу неорган, соед. Тзз. докл. - Наука, IS7I. - 0.77.
11. ьхсксзъьсхгЛ З.А., .«уст-хсз Л. Г., Голмичкозп .1.Л. Исследование коюлексообх&зованяя .А-длхгтск.чтс? к~;дз я нлхеля сл-п:'-аолидогг г неводах растворителях. // ¿.кэорган.хааш. - Г?'7'"., - Г.:?, -Í 8. - С.2182-2155. .
12.Алексеевски»: D.A., Муфтахов Л.Г. Исследование взадкодейстеля дзпгобензояладетояата меди(т^) с пиридином, пиперидином в не-бодннх растворителях.// Физико-химические исследования син-татачеекгх п дрлродных сединеняй. Сборник н.тр. —"íaísapí>wr.:
Cä>:T7, 1'77. - 34?. - C.3I-36.
к;:? "?я г:г:::ii.-iсггггвтонага ндк&гя с г^ггсрлдг.-
:-::::. :: з п:г?дг-г растзсрктелгл. '!
Ллексгсзокли В.А., iirrciB А.Т., Гсра-дкз^а Л.Н. Иссладзго.-кде кг:.2Лгкгг;г--"пг уела с -¿¿гь-ам.? з
~SbjST.4x '/ .inc-xrr-nscsi» ясол-здовалк.-:
г.;нгег7легг!Я л ег5~:бг::?:. Зссрнак к.тр. - Cc".:i-
:'__. л,-..—i - '—о о г
1 . v . ...: -v» "" -с^—'» — 'л jJ^O«
яхй В. А.
ггетаГ.А., Ivrr.iosa
.icc.-.^icü^j.'ia кг/^-^е.зограз'.ья^л сорооодарааскх^-ддкетойч-тоз кед;; я кглглл с й^з б нсзаднчх растчорзтзлях. !{ III Згесоюзягз сстз^'М.-.'г п? г.л.сг^ яеоргзя.соедаяенкХ. Тез.дохл,-
16. Алэксзззок::!; Э.А., Му'тазхз А.Г. Ьялнаяе дрзроды неясторх: кеводных растворителей на кслатлехсог'разов-гиде. // III Зс:- -союзное- совещание по физике »едкого состояния веезегза. Тог. докл. - Самарканд, IS74. - С. 148.
17. Алексеевсой В.А., Бровко А.Ф., Муфтахов А.Г., Гончарова Н.Н Исследование взаимодействия некоторая ß-дикетонатов кедн z никеля с ¿'-пеколяноп в hsводках растворителях. // н.яэорган. хклял, 1978. - Т.21, $ 4. - С. 1056-1053.
18. Алексеевсхий Б.А., '(у$тахов А.Г., Дударова H.H., Будуна П. Ко»о1лексо образование йис-дгбензоллметачатэз медз (IIнзхелл ,ч t с аминами в не водах растворагедях. - Дед. в, ВИЯНТЛ, * 12637*3 76 , НХям. 1975. гатдеп.
19. Алексеевский S.A., ''уфтахов А.Г. Исследование комплексообра-зозангя дибензоилметанатов медн(Ц), някеля(1Цкалэз£(17) а марганца(11)с asa'-нгмя в негодных растворителях. // III Всесоюзное сов. до химии неводных растворов неорг. а ноюл. соед. Тез.долл. Ростов-на-Дояу. 1976. - С. Э.
20. Алексеевский В.А., Псамбаев С.С., Муфтахов А.Г.,. Назарова Г„3. Ягсяедоваяае комллексообразования дябензоилмэтаната железа с а-.'.лнгз.и в наводные раетьоргтелях. - Леи. ВИНИТИ Ii 934-76 78 riSa». Ii'76, IwBiI9i«on. 2!. /.лаксеезскай S.A., Ким К. Коктлекаообразоваяиа дябензоклмета-г-.-.га карганца (Tl) с акинама б яезодннх растворителях. // Н.не-' ергая.хгаяа. 1'377. - Т. 22, й 8. - С.2745-2748. 32. Алексеевский З.А., Еровко А.Ф., Рамазанова O.A., Пупида А. йсгледоэгяка ксмплаксообраэоваяйя дгфвшшеарбазоната меди(II) г:воля(п)с ешнг&я в неводак растворителях. - Деп. В*КГП!. & S85-76 78 Шт. 1Э76._ 133Г76Дея. 2.'. ллексаевся:-Л Б.А., Ибрагимов 7.И. Смешанные комплекса дабензо-«аютаната юбздьта с- гтшвщз. /I £взико-химячесг«е исследова-вгг синтетических и природных соединений. Сборник н.тр. - Са-мркаяд: Изд. СямГУ. - 1978. - Был. 283. - С. 65-70. 1- . АлсксеезскЕй З.А., П?р9з;ра Я.С. Бзаяж-действие яэкоторыхугкш-rsrcEsroB '-"дл а никеля с 2,4-лутлдлксм в взводных растворите-л,-.. Н S.KSopran.хшка. - I97S. - Т.23. К 5. т C.I285-I2S7. Атексговскай З.А., Рамазаяоза O.A., £грлбякг Л. К. Исследование г-таякояеЛствяя селенгодсс^ааях^-дикетеяатов с аминами. // К. яэ^ргаа.хгаогй. - 1973. Т. 23, 2. - С, 545-54?, ГУ. АлэксеегстстЯ 2.А.., Роггова =5"У';?кс\:з.*екс-.">о5'>гййи2яг.с ^ -дякято'датов кадя (ГУ з: яакеля(П) с ¡й-гшкоаиноигС,«:'-, длкркяламй. Г.кворгая.хкадаа. - 1973. - Г. 24. i. --C.IC2-I0' 27, Алексеевский З.А. гл-исглзаике экстракции конов марганца ^х.;, галззг [ül, ксбаггга СИ, медл gP з вяде дабензоилмзтаяатяых ад-.чУатог. /^Сязико-химическиз доследования СЕНтотглеегах г. прярзд-£?сх создняэнй. Сбсрг:гк в..р. - Сзлздкачд: Изд. Са-мГ/. - i:vC.
_ " fÜ^AQ
22. Алексеевской Ъ.А., 1,",елъи?мян С.П. Ксследззапг.з взздкэдзЛст-вия „^-длпзтзлатсз кобальта ,'П 1 с аминами г нзеодт::: растворителях. íz3s.to-.TH:.'.T'jecr.-:p исследования сиятет/чосгскз: п природных соодикг'-илГ.. fícpnnr. ;-:.vp. - Самарканд: Изд. ¿скГУ.
- 1980. ~ С.75-31.
29. Алехсгевод.и': З.Л. "еслгдозалне г.о:.клс;:оообразгаа;гля нслэсср'дт. fi -днкзтз'г.тзг. с aKKtwn з неводах растворителях. >:П Ч'-т« гнское с;с. со «тля, мед. "из.длш. - М.: Наудд, l'c-i.
- I'7,
30. АлзксоенокхЯ 5.А. :;ссг°дсй.ч!:г,е коллкзксосбразозаяилрчликетэ-нагоз 3 4 -г.п.е:.:вито2 с гмина:.::?. Обзор. //Проблема хлая? кгтадлоз л J5-д:-детонатор. - :Хпихя, 1232. - С. 65-71.
31. Алексееве-«;* 2.А. Зкстракцдя коиез пгкеля(Т1)в виде пидерндз-яовых аддуктов длбонзояЛлз^анатоз. // ¿1:глдс-хл:.:;:~еск?.:.:-доэаяия синтетических и првродчкх соединений. Сборник н.тр.-Самарг.анд: Изд. СамГУ, 1932. - С. 31-36.
32. Алекоеевский В.А., Хаяиков С.С. Спектрс&отсметрическоз определение ионов мзди/Ц), маргаяда^П), ник зля (П) чугуке.// ко-химическле исследования синтетических и природных соединений. Сборки--; н.тр. - Самарканд: Изд.СамГУ. 1Э32. - C.42-4Ó.
33. Алексеезсккй В.А., Хсдидоэ С.С., Gnrax-нко л.А. 5кстракш*онно-спектрсфотометрическэе определение З^-зле.Узягоз в вдде дяле-ридиновых гддуктов. // Зсесоэдзн.сов. по лкггикасденции. Тез. докл. - Самарканд. 1979. - С.100.
34. Алексеезсккй З.А. Спектрофотох^грлчесггзе яееггдозааиэ коуллен-сообразования¿¡> -дикетонатов с аяизате в наводных растзорпта-лях. // Всесоюзное совещание по люминесценции. Тез.дога. -Самарканд. - 1979. - С. 100.
35. АлексеэвскяЗ З.А. Ко:лял9ксообразозая?е акетллаштсяага, бе-л-зоилаиетоната железа с амш'змл з аевэдкых средах. // Е.неорг*'?, химии, IS3I. - Т.21. 27. - С. I832-Í834.
36. Алексеевсхий В.А;, Халяхов С.С. Определенна кеди(ц), марган-ua(II), някеля(11)в виде пиперидиновнх аддуктов дибенэонлме-такатов в чугуне./'' Уральская р:онф. "Новые физико-химическаз методы анализа иатеркалов металлургии, машшостроительной промыоегаостя л объектов окруаащсй среда". Тез .докл. -СвЗрдловск, IS30. - С.76.
37. Ааексаевсклй В.А. Спектрофотометричвсхэе определение мзда и железа п акдо „¿-дикеточатиых аддуктов ь алвманаевых сплавах. //-Уральская кон|."Новые фазико-аашчаскяе катода анализа материалов металлургии, машиностроительной промышленности 1 объе?;гоз окружающей среди. Тез .докл. - Свердловск, IS80. -С. 91.
33. Алоксеевскяй S.A. Исследование ксмплексообразования />-дккз-тонатов циркония с пиперидином в неводных растворителях. /7 'изнко-химичзскиэ к с следования сгктзтлчесжих я природннл соз-дляеяий. Сборник н.тр. - Самарканд: Изд. СамГУ, I9S3. -C.46-4S.
33. Алехсеезсхлй З.А., Ояллеяко H.A. Определение яелэза, меди, Марганца г» печени крупного рогатого скота. Ц Материал« науч. г.онф. по пятенсйфикацяи. сельск.хоз. ~ Ташкент, 1984.- C.79-S4.
40. Скщенкс H.A., Алексоевсхай В.А. сдстракцаонно-спэктро^ото-
■7 '
китрачзскос определенна кеда» „и/лаада, л згэлеза 2 пхеница а ячхзко а вгдо аадерадааознх адиухтсз Дибензоклгле-та/!
лолн ааучн^й лс:-ц.. по ивтансщлкацая селгск.хоз. - Таа-кент, 1984. - С. 82-37.
41. Алексз=!ЕСо2 В.А. Изучение ксьллексообразозанпя алетадалото-лата, беязоилаъетоната карганда с атаками б неводякх растло--рагелях. Н Фазако-иагачз<~чке лсследовакая синтзтлчьсках л природа:-«; соединений. Сборник н.тр. -Самарканд: Кзд. СгллУ, 1983. - С. 42-16.
42. Алексеевский: З.А. Применение сияеридиноЕ'ос оддуктов днбензо-влметанатов для определения ЗЛ-злементов. Обзор/'" Taopeтэте-ская и прикладная химяя ^ -дияе?ол1Тоя кэталлоа. - .У.: Ноу:а, 1985. - С. 233-235.
43. АлэхсеевскиЛ Б.Л. Способ определения холма. Авт.сзая. СССР, X IIG4422, БИ. - 19«. - J3 27.
44. Алексеевский В,А. Способ экстрагяхонно-гдектрофогомзтряческо-го определения кед«. Авт.свнд. СССР S II8388I. 21. - 1335.37 • .
45. АлексеовсдиЗ В.А. Контроль содержания ионов железа к када в почве./1' Всесоюз. симгшзпун "Охрана окружаэдей среда4. -Тзз. докл. - Самарканд, 1933. - С.17.
46. АлексееэсккЗ З.А. Изучений .коюлзкеосбраэовангя ДЕбеазоилта-таяата меди л ни каля с акридином, ,4 С-язико-химлчзскяе zcc.v— дования синтетических и природных создяненяй. Сборник н.тр,-« Самарканд: Кзд.СакГУ, 1984. - С. 32-37.
47. Грабовская Т.А., Алексеевский В.А. Изучение комллексообразо-вания^-дикетонатов кальция, алшгяия я кадагя с апшкамл. /' Физяко-гшяческие исследования синтетических л природных соэ-. динений. Сборник н.тр. - Самарканд: Изд.СамГГ, I9S5. -С.39-43.
48. Абляева Т.А., Алексеевский В.А. Определ-энзе стала РЗЗ спект-рофотометрическим методом в чугуне л стали./! 5изико-хнкггсо~ ские исследования скнгетическгас я прпродяшс соединений. Сборник н.тр. - Самарканд: Изд.СамГУ, 1334. - С. 46-49.
49. Алексеевский В.А., Куценко В.З., Абляева Т.А., Кузнецов А.Г. Спектрофотометрлческое определение редкоземельных элементов в чугуне и стали с применением _Д-дихетонатов. Н Уральская конф. "СовремеЕшие методы анализа я кссл. хим.состава уате-риалов металлургии, машиностроения и объектов орруяггЕгей среды". Тез.докл. - Устинов, 1985. - С.208.
50. Алегоэезсгкй В.Л., Гргбогсвгя Т.Д., кС~лева 'I.A. Контроль ссдор~--л;'.я иоков гелвзв. я мзда е сточкнх водах. Н Уральская кокф. "Современные методы ан. и иссл. хим. состава материалов язгллургил, кадляйстрсення £ объектов окружающей epsss? Тез. до.га. - Устлноз, 1955. - С.
51. Адзксввгскай U.A., Грлбсвскдя Т.А,, Кузнецов i.Г. Сяктзс ^б-диитэаатках х^утл'ов а ил врддэяенлз для опрздэленля желзза к кздв. Л Бсйсоюзе. кое$. ео хксш кар^окяль^л соед. Тез. докл. - Рига, 1336, - С. 66.
52. Алаксасг.скс2 В.А., Кузнецов А.Г., Колотев A.A. С;ш~ез езро-содераг12х/$-дгг.етокаткых алдуктсв мол:: я яскеля е воз;ли-яоета 25 дрзмонелля в анализе, /f Л Есесоаз. копг.. по лг.'.гнл карбонильных ссед. Tea.докл. Рига, 1986. - С. 55.
53. АлексезвскиХ З.А. Зхстрахду.снко-сдэктрофотскетр/.чсское определение железа л мел-; а крова в лорстл крупного рогатего сязта. // Скзико-хп-ичеселе асслэдования синтетических я природа» соединений. Сборних я.тр. - Са^архапд: Изд.* СааГ7, 1986. - С. 45-50.
54. Алзксеевскпй В.А., ГраЗовсгая Т.А. Изучение кошдексообре-ззг-аявя ¿¡ -дякетсяатсз коде с 2,6-лутидиками. /! Е. неорган.-
хиип. - IS85. - Т.ЗС, » II. - С. 2822-2825.
55. ДдексооЕСклЁ Е.А., Грабовскг* Т.А. !-Ьучснга котелзксосбрлзо-зангя глодая с £.удягмя в но^дкдл рас:/орлтзлял. Ц 1.шор-ган.ляуг.и. - i935. - Т. 29, 5 12. - C.3C62-30S5.
56. Алексзевж! S.A., ¡Тзстаковская H.S. Изучение кокилексообразов тиля дягкр'ягльяих гддуктоз ß -дляетонатов ж? теза. ^е-следование состав?, л свойств синтетических и гриродчнх оог>-дйнелгй. Сборзях я. тр. - Загларкавд: Изд. СамГУ, I2S?. -
г* О *r -in
w * ~ / #
57. Алексеевский З.А. Изучение когшлексообразовакдя ^-длкгтс-натов марганда(11,П1У/ „дзлко-химическив исследован;:.- с:::--тетическлх и природных соединений. Сборник н.тр. - Саглгр-канд: Изд. СакГУ, ISSS. - С. 23-31.
58. АлексеевскиЗ З.А. ЭкстракЕдояко-спехтро^отометрпчссксе опре-
деление лелеза я меди в алюминиевых л медных сплава/, в сточной, природной и питьевой воде в еядэ ддпервдивовнх ад-дуктов дябенгоилметанатоз. /J S. анаяит.хииаи. - 1933. - Т.43. В 3. - С. 472-475.
59. Алексеевской З.А., Рамазакова O.A. Определение микроэлементов в биологическом материала. // Бсасовз.хонф. "Проблемы лгод.програ'лти". Тез.докл. Самарканд, 1Э36. - С. 228.
£0. Алексеэвский З.А., Кузнецов А.Т., Грабовская Г.А., Порлдя-на Т.?'.. Экстрадиионно-сдек^рофотокетричасков определекзя ионов нелеза а медл в сточной, природной и питьевой воде. /7 Есесокз. конф. "Экология и соц.-экон. критерий в системе управления, охраны природной среды". Тез.докл. Самарканд, 1987. — С. 7.
61. Алексеевский В.А., Кузнецов А.Т., Рамазанова O.A. Применение _£-дикегонатных аддунтов для определения некоторых 3& элементов в FS3. // У Бсессвз. конф! по аналит.химия Прибалтийских республик, Белорусской ССР и Калининградской обл. Тез.докл. Вильнюс. 2986. - С. 19.
62. Алексеевский В.А., Кузнецов А.Т., Раказанова O.A. Спектрофо-тометрическое определение ионов гелеза в природных, сточных водах в виде дибензоилметадатних аддуктов. // У Всесооз.кок$. по аналит.химии Прибалтийских республик. Белорусской СС? и Калининградской обл. Тез.докл. - Зяльявс, 1986. - С. 20.
63. Алексеевскяй Б.А» Исследование кошхлзксоойразованЕя^д-ля-кетояатов хрома с аминами. // Физяко-хилшчеекке гсследоЕангя синтетических и пряродша соединений. Сборник к.тр. - Самарканд: Изд. СамГ>\ 138Э. - С. IS.
64. Алексзевскяй В.А. Способ определения редкоземельных элементов, Авт. ckuu СССР, № 3861490, БИ. - В I. - 1987.
65. Рамазаяоьа O.A., Алэксеевский Б.А. Экстракционно-спектрофо-томатрдческое определение железа и меди в биологическом г'л-теряаяе и продуктам питания кивотншс. // У Научи.конф. "Актуальные направления современной клкнико-акспериментальной медицины". Тез.докл. - Самарканд, 1988. - С. 54.
6с. Алексеепекий Б.А., Рамазанова O.A. Исследование комплексо-образоваяия^ -дякетонатов меди и никеля с аминами в нейодных растворителях. // IV Все союз. сов. "Проблемы сольватации и кошлексообразовапия-в растворах". Тез. докл. - Иваново, IS89. - С. 289.
6?. Алексеевскяй З.А. Определение ионов келеза и меди в сточной, природной и питьевой воде в виде пкперидиновых аддуктов ди-беяэонлмэглнатов сзэктрофотометричесюш методом./' Всесогсз. симпозиум сиотехнология и хи:/,мет.охраны окружающей среды". Тез. докл. Самарканд, 1988. - С.21.
6S. '.ллекссевскяй В.А., Еелккова У.Б^ Исследование комплексооб-разовзЕхя -дшеетокатоз иттрая с кикердвком. ff Фязгас-хи-мячесаде исследования синтетических и природных соединений. Сборник н.тр. - Самарканд: Изд. СамГУ, I99Ö. - С. 39.
69. Алексеевскяй Е.А. Определение редкоземельных моментов спек-трофохокетргчеекга методом а ввда^-диквтонатыыхаддуктез.// Всеccsa. сголоз^ук "Биотехнология и хжм. кет. охраны окружающей среда"„ Тез. докл. Самарканд, 1988. - С. 185.
70. Алексеевский В.А. Исследование комплексообразоваяия д-дикэ-тонатов тория с пиперидином в неводных растворителях. // «и-зико-хшическяе исследования скнтетпчестах и природшис ссь-дашений. Сбор.так it.тр. - Самарканд: Изд. СамГУ, IS9I. - С.21.
71. Алоксеевскяй В.Л., Рамазяяози O.A. Определение железа з кеда в печени, крови, шерсти крупного рогатого скота, в пленное, ячмене п трааяиой. vyvz. // Всесоаз.коиф. по биол.роля мшфо-алементов л сх ерпмзненкз в с/х л кедяцвне, Тез.докл. -Самарканд. 10?0. - С.231.
72. АлеясеезскяЗ З.А. Сяоооб определения урана. Рвиение признать язобретезнск £ 4S33I5S от 3I.C5.SQr.
72. Алексоезскзй В.А., Кузнецов А.Г. Зкстракционно-спектро^с-то— метрическое определение железа в сплавах. // ИнфоряшонжгЗ листок. - I90S, 'Л 86-12Э, оорая 52,49,27. Госплан УзССР.
74. Алексеевский В.А. Методическая разработка до cлeктpoфoтoмe,;•--рячесгсому метолу анализа. // Самарканд: Изд. СамГУ, 1983. -С.44.
75. Алексеевский В.А. Определение редкоземельных элементов s сталях, спектрофотометрпческш методом. Заводская лаборатория, 1992, Т.58, Я 12, С.12.
76. Алексеевский В.А., Рамазанова O.A. Спэктрофотометричесиое определение железа в фосфатных рудах в виде пиперидяяовкх алдуктов апетилацетонатов. Заводская лаборатория, 1993, Т.59.
£j-j3h маталлар бета-ддкэтонларнетнг амжтр 6-а^зя кмл^локс jçûchjî к:гл:-аи, >,оснл булган £2Дуктларя/1 экстракцклси Еа улдрдак а.Ч£лкг;к ый:-;седда фойдаллякл
Luc, шкзль ионларининг ецэтяладетонатларк, бензсилацетснат-ларк за j.-.apH»uir оляннгугурт, солон тутг&н -дкк.тонетлари, дл-феш^ьрбаооаатдара, в-огсихинолкиагляри, тиоакколиааниладатлари зуад* о4 "Зл::жнолар, иттрий, цэрий, уран ва торийнинг ^-дикато-катлйри £клан пипчрадик, пиридин, хинолин вс шщолинлар билаа ор-
зр;гтуЕЧ!утпрдй кошлзкс бирикмалари г;ссил булкии ургакилган. Купчиха аддуктлар катткц у.олда аграгио олннган, Чекзириалар sa-раён.гдд элемент га рентген фаза аналкздар, ne г еиц^метрия, лдрз ¡¿аткхг рооо::аас, ультргбикзфаа, иурнииг кузга куринздяган, ин^ри-Ккзял кур втка со>;аларидаги спекгрлар es экстракция усуллари цул-лзнилзди.
Эритмаларда ^оокл буладиган аддуктларнинг барцарорлигига ьмин-ларнинг аезелж кучи, уларнинг геоьктрик хусуглятлари, хелат хал-канянг ва комплекс к'еял цилузчи иеталянинг табиати таъекр ^тилл урганнлгаи.
Кказилган таддакоглаг. -.соседа комллокс уосил килувчи ион бялзн ji -дикетон ораевда досил буладиган бирикмалар туррунлигини 5Г*-дс?лв богланиш ыавгудлиги билан тулунтирилади. Айш«;са, бу \ояат олтингугур? ва селен тутгг.н уЗ -дикетонлари б мал жуфтлан-мЕган электрон га вакант орбитвль гутгьн ыеталлар орасида содир бу/.хш кузатклган.
ЧекирСч), марганеп(Н), хром(а), .ванпдийШ) ва уранШ) ион-ларни.-.г пшшрмдин '.'утгьн дибскзоилметанат зддуктларида металлар-нш«1 су окекдлзн.ш да раже лари бар'^арор булиалиги исботлангэк.
Дибенсоилиетаиатларнииг пкп-э рулила здруктлорининг суэхл эриг-иссндаи бензол ^ клу^ормг^, им.ррсх"и*си ур:'ачилгчн. t>q -ди-кетсиатлгрга пиг.-^рлд^ч координацией н:.т;кпс41да син^готик пайдо бул-ii: анинлгиген.
1'урлд табкк'и ва синтетик ¡да.геулэтларда томир, мир, никель, кзрганец, сайрак-зр ^¿яаодгл&р аралатаси, уран (олт>и-;ки кицдо-р»:й ая^г.дзз услуб;; тако'-йллагткрклган) ионларини аншдаш услуб-лара иапб чичиягок.
чи^клгаи усгуо'ларнияг дагилиги ва узига хослиги л та цуа.".дг.;д»й; га^одаткаааса биздн таедшианган.
Alekseevskyi V.A.
Cotnpleiip.^ of beta-diketcnaLc*: of some reetals vftit extraction of producing adoucts ;in<j its analytical application
The complexins of the ao«tylr.cstor,3te3,benzoyl3CGtonates, dibenzoylacetonates, th* analogous sulfur- <r-x;d seleniumcontalninj O-diketonat&s, the «phenylkarbazonsten, . 8-cxyquinolinatf>s, thioplcolineanilidatss of copper and nickel, the- fi-diketcr.ates of the 3d-elements: yttrium, cerium, uranium and thoriuw with pip?rldine, pyridine-, quinoline and picolinas in the nonajuoour solvents ha^ been studied. The many adducts were isolated as solid coir,pounds. Wner carried cat this investigation we"e used the elementary and rentgenepha?c analysis, ths pctenticretric analysis, NMji, spectrophotometry in visible, UV-, IR- fields of absorption and the extraction.
It was established that ths stability of ths adduce Is influenced by the basicity of the amines, ths steric factors, ths chelate ring nature, ths complexine agent aid the solvent.
The results obtained in the investigation vas penr.ited tn conclude about availability of z -doner Interaction: ccmplexing agent - 3-diketone. It was observed especially for the sulfur and seleniur. containing B-diketonates and the complexlng agents with nonpair electrons and vacant orbitales.
The possibility of the stabilization cf the oxidation state of iron (II), manganese (II), chromium (II), vanadium (II) and uranium (IY) into piperldine adducts of dibonzoylmsthanates has been proved.
The extraction of. the piperldine dibenzoylmethanate adducts from aqueous in the benzene and chloroform solutions has been studied.
Phenomenon of the synergizm has been established at coordination of piperldine to 3-diketonates. The methods of determination of iron, cc-pper, nickel, manganese, total rare earth metals,uranium in different synthetic and nature objects have been developed and th3 method cf determination cf aurunt improved.
Four author certificates Mere confirmed ths novelty ar>d originality this Investigation.
