Комплексообразование иона никеля (II) с аммиаком и кислотная диссоциация протонированного лиганда в водно-этанольных растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ! ОБЗОР.

2.1. Общая характеристика воды, этанола и смешанных водно-этанольных растворителей.

2.2. Современные представления о сольватации ионов и. молекул в воднсРспиртовых растворителях.

2.3. Кислотная диссоциация протонированных аминов в. водно-спиртовых растворителях.

2.4. Комплексообразование переходных металлов с ами-. нами в водно-спиртовых растворителях.

2.5. Влияние водно-спиртовых растворителей на кинетику- образования и диссоциации комплексов.

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Определение изменения свободной энергии при переносе электролитов из воды в водно-этанольные . растворители.

3.1.1. Установка для определения общего давления и состава пара над системами электролит-смешанный . . растворитель.

3.1.2. Методика расчета Д&лер. электролитов.

3.2. Определение констант равновесий реакций.

3.2.1. Потенциометрическая установка.

3.2.2. Константы кислотной диссоциации иона аммония.

3.2.3. Константы устойчивости моно- и биаммиачного комплексов никеля (П).

3.3. Определение тепловых эффектов реакций и растворения электролитов.

3.3.1. Калориметрическая установка.

3.3.2. Интегральные тепловые эффекты растворения. электролит ов.

3.3.3. Тепловые эффекты реакции кислотной диссоциации иона аммония.

3.3.4. Тепловые эффекты реакции комплексообразования никеля(П) с аммиаком.

3.4. Применяемые вещества и их подготовка.,.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА, ИХ ОБРАБОТКА И ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Влияние водно-этанольных растворителей на сольватацию ионов.

4.1.1. Изменение свободной энергии сольватации ионов

4.1.1.1. Изменение свободной энергии при переносе хлорной кислоты, перхлоратов аммония и нике-. ля(П).

4.1.1.2. Изменение свободной энергии при переносе ионов NHf, , aoi .юз

4.1.2. Изменение энтальпии сольватации ионов.

4.1.2.1. Интегральные и первые теплоты растворения тетрафенилбората натрия, бромидов тетраюенил-фосфония и натрия, хлорной кислоты, перхлора . тов никеля(П) натрия и аммония.

4.1.2.2. Изменение энтальпии при переносе стехиометри-. ческих смесей ионов.

4.1.2.3. Изменение энтальпии при переносе ионов.

4.1.3. Изменение энтропии при переносе стехиометрических смесей ионов и индивидуальных ионов.

4.2. Кислотная диссоциация иона аммония в смесях вода,-этиловый спирт.

4.2.1. Влияние изменения свободной энергии сольватации реактантов на изменение констант реакции.

4.2.2. Влияние изменения энтальпии и энтропии сольватации реактантов на изменение теплового эффек-. та и энтропии реакции.

4.3. Комплексообразование иона никеля(П) с аммиаком в водно-этанольных растворителях.

4.3.1. Влияние растворителя на константы устойчивости моно- и биаммиакатов никеля (П) и изменение свободной энергии сольватации реактантов.

4.3.2. Влияние растворителя на изменение энтальпии и энтропии реакций образования моно- и биаммиакатов никеля (П) и сольватации реактантов.

4.3.3. Сольватация исходного и переходного состояний в реакциях образования и диссоциации моноамми-. ачного комплекса никеля(П).

5. ВЫВОДЫ

Всестороннее исследование процессов комплекс ообразования и кислотно-основного взаимодействия в различных средах является актуальной задачей современной химии растворов. Расширение объема научных работ в этой области в значительной мере обусловлено широким применением в технологических процессах смешанных водно-органических растворителей. Изучение реакций комплексооб-разования в них позволяет решить ряд важных теоретических и практических зада.ч.

Азотсодержащие лигавды являются одной из наиболее распространенных групп комплексообразующих агентов. Исключительно важную роль играет комплексообразование с данным типом лигандов в аналитической химии и биохимических процессах.

Широкое использование в практике аминных комплексов нике-ля(П) требует комплексного изучения термодинамических и кинетических характеристик реакций их образования. Однако имеющиеся в литературе работы не многочисленны и посвящены, в основном, изучению состава и устойчивости таких комплексных соединений. Мало работ по определению тепловых эффектов и энтропийных характеристик комплексообразования. Особый интерес представляет изучение влияния растворителя на изменение термодинамических характеристик сольватации реактантов и оценка их вкладов в равновесные и кинетические параметры процессов.

Выбор водно-этанольных смесей в качестве растворителя обусловлен как их значимостью, так и возможностью интерпретировать полученные результаты совместно с имеющимися по другим водно-спиртовым системам.

Целью данной работы является изучение влияния состава водно-этанольного растворителя:

- на изменение свободной энергии, энталыши и энтропии реакций образования моно- и биаммиачного комплекса никеля(П) и кислотной диссоциации протонированного лигацца. С этой целью необходимо было определить константы равновесия, тепловые эффекты и рассчитать изменение энтропии указанных процессов в бинарном растворителе;

- на изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии сольватации атомно-молекулярных частиц - участников рассматриваемых реакций. Для этого требовалось определить изменение соответствующих термодинамических характеристик сольватации стехиометрических смесей ионов и провести их деление на ионные составляющие. Представляло интерес оценить вклады изменения термодинамических характеристик сольватации реактантов в изменение соответствующих характеристик процессов;

- на изменение термодинамических характеристик сольватации исходного и переходного состояний реаадий образования и диссоциации моноаммиачного комплекса никеля(П).

Работа выполнена в соответствии с планом основных научных направлений Ивановского химико-технологического института и входит в координационные планы научно-исследовательских ра.бот АН СССР на 1981-85 гг. по направлениям "Неорганическая химия" (шифр 2.17) и "Химическая термодинамика" (шифр 2.19).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

- 193 -5. ВЫВОДЫ

Изучено влияние состава водно-этанольного растворителя:

- на изменение сольватации ионов, участвующих в реакциях кислотной диссоциации иона аммония и образования моноаммиачного комплекса никеля(П). С этой целью определены изменения свободной энергии переноса HCfcOjj > NHijMOj, » Ni(CE0i,)a из воды в водно-этанольные растворители, первые теплоты растворения НиЬРЦ , Р1цРВг , Ш , HttOi, , NaCtO* ni(ce0i,)a в водно-этанольных растворителях. Рассчитаны изменения энтропии сольватации стехиометрических смесей ионов. На основе допущения о равенстве энтальпии переноса ионов ВРКц и РКг, Р проведено деление полученных величин &Н°пер. стехиометрических смесей ионов на ионные составляющие.

Установлено, что монотонное возрастание положительных значений & &°пер. стехиометрических ионов 2 Н+ ; М-СЦ и 2 Nla+ ? ftMj, обусловлено, в основном, ростом изменений свободных энергий сольватации иона СЕО^ с увеличением концентрации этанола, в растворителе. В случае Z NH/, S ttO„ рост пер. связан с увеличением свободной энергии сольватации как катиона, так и аниона,.

Наличие экстремумов на зависимостях дН' 'пер. = £(Х(^ц5он) и -TkSnep. -М^с^он) для электролитов и индивидуальных ионов объясняется упрочнением структуры растворителя в этой области составов;

- на смещение равновесия, изменение теплового эффекта и энтропии реакции кислотной диссоциации иона аммония исходя из изменения соответствующих характеристик сольватации реактантов.

Определены константы реакции при содержании этанола, в растворителе 0,7 и 0,8 м.д. и тепловые эффекты реакции при

C^HjOH = 0-0,8; рассчитаны изменения энтропии процесса. Рассчитаны величины L 1т пер. , А Н пер. пер. аммиака.

Показано, что экстремальный характер зависимости изменения свободной энергии реакции от состава водно-этанольного растворителя определяется, в основном, изменением свободной энергии сольватации протона. Вклады изменений А 6- пер. аммиака и иона аммония в ДрЕгпер. практически компенсируит друг друга. Экстремум при « 0,1 на зависимости теплового эффекта реакции от содержания спирта в растворителе связан с изменением энтальпии сольватации аммиака и с различным влиянием растворителя на изменение энтальпии сольватации ионов Н+ и Шц при Xq^5oH> 0,15. Незначительное изменение теплового эффекта реакции при Х^^ОН > 0,30 обусловлено тем, что изменения величины ( fc H°nep. Н+ ~ А Н пер. №Ц* ) компенсируются величиной АН пер. аммиака. Аналогичный вывод сделан относительно зависимости изменения энтропии реакции с составом растворителя;

- на термодинамику реакций образования моно- и биаммиаяно-го комплексов никеля(П). Определены термодинамические константы устойчивости комплексов, тепловые эффекты реакций, рассчитаны изменения энтропии процессов. Ра,ссчитаны величины термодинамических характеристик сольватации комплексных ионов.

Показано, что рост устойчивости комплексов с увеличением содержания этанола в растворителе связан, в основном, с уменьшением отрицательных значений свободной энергии сольватации аммиака.

Рост теплового эффекта реакций комплексообразования с уьеличением концентрации спирта в смешанном растворителе обусловлен уменьшением экзотермичности сольватации аммиака. Увеличение положительных значений -Та S°nep. реакций также обусловлено изменением-Т|\ S пер. аммиака.

Показано та,кже, что уменьшение свободной энергии реакций комплексообразования связано с большим изменением энтальпии реакций по сравнению с энтропийной составляющей;

- на изменение сольватации исходного и переходного состояний реакций образования и диссоциации моноаммиачного комплекса никеля (П).

Показано, что растворитель оказывает существенное влияние на изменение свободной энергии сольватации переходного состояния и реагентов. Однако различие в изменении этих величин незначительно, поэтому скорости реакций образования и диссоциации комплекса мало меняются с изменением состава растворителя. В случае реакции образования моноаммиаката никеля(П) величины л О ^ л О

А Ь пер. У в смешанном растворителе меньше, чем А ь- пер. реагентов, а в случае реакции диссоциации.комплекса А 6г пер. реагентов меньше, .чем А6-пер. переходного состояния. Это приводит к росту констант скорости процесса образования и к уменьшению констант скорости реакции диссоциации моноаммиачного комплекса никеля(П) с увеличением содержания этанола, в растворителе.

Уменьшение энтальпии и энтропии. активации обеих реакций с ростом концентрации спирта в смешанном растворителе обусловлено тем, что в изученных составах растворителя величины АН пер.Х* и TaS пер.Х* меньше, чем соответствующие характеристики реагентов , причем различие в изменениях энтальпии и энтропии сольватации переходного состояния и реагентов растет с ростом концентрации этанола в растворителе.

1. Bader R.F. Binding Regiens in Polyatomic Molecules and Electron Density Distribution. - J. Amer. Chem. Soc., 1964, v.86, p.5070-5075.

2. Cohan N.V. Electrostatic Energies in Ice and the Formation of Defects. Trans. Faraday Soc., 1962, v.58, p.490-498.

3. Pople j.A. Molecular Assosiation in Liquids. ii. A Theory of Water. Proc. Roy. Soc., 1959, v.A 205, p.163-178.

4. Герберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИД., 1949. - 380 с.

5. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Л., Гидрометиздат, 1975. - 280 с.

6. Bader R.F.W., Jones G.A. The electron density distributions in hydride molecules. I. The water molecule. Ganad. J. Chem., 1963, v.41, H 3, p.586-606.

7. Bader R.F.W., Henneker W.H. Molekular Charge Distributions and Chemical Bindung. J. Chem. Phys., 1967, v.46, U 9, p.3341-3363.

8. Bjerrum IT. Structure and properties of ice. Danske Videns-kabernes Selskab. Kobenhavn. Mathematisk-fysiske Meddelelser. Kobenhavn, Host, 1951, Bd.27, N 1.

9. Крестов Г.А. Структурные представления в химии растворов. Тез. докл. У1 Менделеевской дискуссии "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне". Харьков,1983,ч!рЗ.

10. Ю. Бернал Т.Д., Фаулер Р.Г. Структура воды и ионных растворов. -Успехи физ. наук, 1934, т.14, № 5, с.586-644.

11. Блох A.M. Структура воды и геологические процессы. М.: Недра, 1969. - 216 с.

12. Mu Shik J. Liquid theory and structure of water. Ann. Rev.- 197

13. Phys. Chem., 1976, v.27, p.45-57.

14. Крестов Г.А. Термохимия соединений редкоземельных и актиноидных элементов. ГЛ.: Атомиздат, 1972. - 264 с.

15. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд. АН СССР, 1957. - 179 с.

16. Самойлов О.Я. Координационное число в структуре некоторых жидкостей. Ж.физ.химии, 1946, т.20, № 12, O.I4II-I4I4.

17. Самойлов О.Я., Носов Т.А. Структурные особенности воды. Ж. структ. химии, 1965, т.6, № 5, с.798-808.

18. Pauling L. The structure od water. Coll. "The Hydrogen Bonding", London, Pergamon Press., 1956, p.1-6.

19. Маленков Г.Г. Геометрия построек из молекул воды в структурах кристаллогидратов.-Ж.структ.химии,1962,т.3,Ш, с.220-243.

20. Hall L. The origine of ultrasonic absorption of water. -Phys. Rev., 1948, v.73, p.775-781.

21. Намиот А.Ю. Особенности растворимости неполярных газов в воде. Ж. структ. химии, 1961, т.2, № 4, с.408-417.

22. Наберухин Ю.И., Шуйский С.И. Исследование структуры воды при помощи комбинационного рассеяния света растворами неэлектролитов. Ж. структ. химии, 1967, т.8, № 4, с.606-612.

23. Михаилов И.Г., Сырников Ю.П. О влиянии ионов на структуру воды. Ж. структ. химии, I960, т.1, № I, с.12-27.

24. Гуриков Ю.В. О полиморфизме локальных структур в воде. В кн.: Молекул, физика и биофиз. вода, систем. Л., 1973, № 4, с.3-18.

25. Frank H.S., Wen Yong Wen. III. Ion-Solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure. -Disc. Faraday Soc., 1957, v.24, p.133-140.

26. Ageno M. On the nature or the hydrogen bond and structure ofwater. Proc. Hat. Acad. Sci. U.S.A., 1967, v.57, H 3, p.567-572.

27. Сырников Ю.П. Проблемы исследования водных систем. В кн.: Физ.-хим. аспекты реакции водных систем на физ. воздействия, 1979, с.3-10.

28. Яшкичев В.И. Влияние температуры на трансляционное движениеи состояние молекул воды в воде. Ж. неорг. хим., 1979, т.24, № 4, с.851-856.

29. Prank H.S. Water as liquid and as solvent. Amer. Chem. Soc. Bolira. Prepr., 1979, v.20, N 22, p.665.

30. Крестов Г.А. Теоретические основы неорганической химии. -М.: Высшая школа, 1982. 295 с.

31. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. -Л.: Химия, 1977. 376 с.31» Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated Solutions, v.4» London: Intersci. Publ. Ltd. 1960. 1332 p.

32. Won Y.S., Chung D.K., Mills A.P. Density, Viscosity, Surface Tension, and Carbon Dioxide Solubility and Diffusivity of Methanol, Ethanol, Aqueous Propanol, and Aqueous Ethylene Glycol at 25°C. J. Chem. Eng. Data, 1981, v.26, p.140-141.

33. Phutela R.C., Kooner Z.S., Penby D.V. Vapour Pressure Study of Deuterium Exchange Reactions in Water-Ethanol Systems: Equilibrium Constant Determination. Austral. J. Chem.,1979, v.32, p.2353-2359.

34. Осипов O.A., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по ди-польным моментам. М.: Высшая школа, 197I. - 414 с.

35. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука, 1970. - 560 с.

36. Иманов JI.M., Абдурахманов А.А., Елгиев М.Н. Микроволновый вращательный спектр молекул CHgCHgOH и СНдСНДОН. Оптика и спектроскопия, 1965, т.18, № 3, с.344-345.

37. Иманов Л.М., Кадаар Ч.О., Исаев И.Д. Микроволновый вращательный спектр молекул СД3СД20Д и СД3СД20Н. Оптика и спектроскопия, 1965, т.18, № 5, с.904-905.

38. Pruwert J., Hanschraann G., Gei3ler G. Zur Dublettstruktur der OH-Valenzschwingungsbande. Z. Phys. Chem. (D.D.R.), 1965, Б.228, S.277-279.

39. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. Киев: Изд. Киевск. ун-та, 1966. - 256 с.

40. Coburn W.G., Grunwald Е. Infrared Measurements of the Association of Ethanol in Carbon Tetrachloride. J. Amer. Chem. Soc., 1958, v.80, p.1318-1322.

41. Pauling L. The Nature of the Chemical Bonds. 3-rd ed., London, 1960.

42. Dack M.R.J. Solvent structure. The use of internal pressure and cohesive energy density of examine contributions to solvent-solvent interactions. Austral. J. Chem., 1975, v.28, p.1643-1648.

43. Haggis G.H., Hasted J.B., Buchanan T.J. The Dielectric Properties of Water in Solutions. J. Chem. Phys., 1952, v.20, N 9, p.1452-1465.

44. Jorgensen W.L. Transferable intermolecular potential functions. Simulation of liquid ethanol includind internal rotation. J. Amer. Chem. Soc., 1981, v.103, p.345-350.

45. Luck W.A.J. Spectroscopic studies concerning the structure and the thermodynamic behaviour of HgO, CH^OH and CgH^OH. -Discuss. Paraday Soc., 1967, N 43, p.115-127.- 200

46. Pranks P., Ives D.I.G. The structural properties of alcohol--v/ater mixtures. Quart. Rev., 1966, v.20, p.1-25.

47. Taniewska-Osinska St., Chadzynski P. Viscosity of Hal solutions in mixtures of water with methanol, ethanol and n-pro-panol. Zesz. nauk. UL, 1976, Ser.2,6, p.37-46.

48. Westmeier S. Exzebenthalpie, Preie Exzebenthalpie, Exzebvolu-men und Viskositat von ausgewahlten binaren fliissigen Mi-schungen. II. Die Systeme V/asser-Methanol und V/asser-Athanol. Chem. Techn., 1976, B.28, H 6, S.350-353.

49. Lucas M., Cargill R.W. Comparison between the Experimental and Calculated Excess Pree Energy of Solution of Helium, Hydrogen, and Argon in Some Water + Alcohol Systems. J. Phys. Chem., 1977, v.81 , 118, p.703-705.

50. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. -JI.: Химия, 1970. 253 с.

51. Potts A.D., Davidson D.W. Ethanol hydrate. J. Phys. Chem., 1965, v.69, H 3, p.996-1000.

52. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1973. 304 с.

53. Алдобеева А.И., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов спиртов. В сб. "Химия и термодинамика растворов". -Л.: ЛГУ, 1964, с.145-164.

54. Pranks P. in "Physico-Chemical Processes in Mixed Aqueous Solvents", Ed. by Pranks P., London, 1967, p.50.56. luck W.A.P. Zur Struktur des Wassers und wasseriger Systeme. Progr. Colloid and Polymer Sci., 1978, v.65, p.6-28.

55. Буслаева M.H., Самойлов 0,Я. Термодинамическое исследование стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита. К. структ. химии, 1963, т.4, № 4, с.502-506.

56. Яшкичев В.И., Самойлов О.Я. 0 влиянии молекул неэлектролита на структуру водных растворов. Ж. структ. химии, 1962, т.З,2, с.211-212.

57. Маленков Г.Г. Геометрический аспект явления стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита. Ж. структ. химии, 1966, т.7, В 3, с.331-336.

58. Кочнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах спиртов. Ж. структ. химии, 1973, т.14, № 5, с.791-796.

59. Кочнев И.Н. О механизме стабилизации воды неэлектролитами. -Ж. структ. химии, 1973, т.14, № 2, с.362-364.

60. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Теплоты смешения жидкостей. XI. Энтальпии растворения воды в спиртах. Вестник ЛГУ. Физика и химия, 1976, № 10, с.149-150.

61. Вукс М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях, растворах. -Л., 1977,-320 с.

62. Белякова В.М., Букс М.Ф., Рапопорт В.Л. Исследование структуры спирто-водиых растворов методом люминесцентного зонда.- Ж. структ. химии, 1977, т.18, № 2, с.297-300.

63. Щукарев С.А., Толмачева Т.А. Исследование растворимости кислорода в смесях этилового спирта с водой. К. структ. химии, 1968, т.9, № I, с.21-28.

64. Диураев Б., Рахимов 0., Эсанов У. Рстворимость солей NagCO^ и NaCl в системе этанол-вода. Молекул, физ. и биофиз. водн. систем. Л., 1979, А* 4, с.123-127.

65. Иванова В.В., Энтелис С.Г. Исследование ассоциации в системах этиловый спирт-вода и изопропиловый спирт-вода методом ядерного магнитного резонанса. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1962, № I, с.178-180.

66. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Строение и термодинамика водных растворов спиртов в области высоких концентраций спирта.- Ж. структ. химии, 1975, т.16, № 3, с.401-410.

67. Менделеев Д.И. Сочинения, т.4. Л-М.: Изд. АН СССР,1937.-562с.

68. Менделеев Д.И. Растворы. М.: Изд. АН СССР, 1959. - 1163 с.

69. Крестов Г.А., Березин Б.Д. К вопросу о понятии "сольватация".- Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1973, т.16, 16 9, с.1343-1345.

70. Мищенко К.П. Сольватация.ионов в растворах электролитов. -Ж. йизич. химии, 1952, т.26, с.1758-1760.- 203

71. Bockris J.O.M. Ionic solvation. Quart. Rev., 1949, v.3, p.173-180.

72. Desnoyers J.E. Ionic solute hydration. J. Phys. Chem. Liq., 1977, v.7, p.63-106.

73. Конуэй В.E., Бокрис Дж.О.М. В кн.: "Некоторые проблемы современной электрохимии". М.: И.Л., 1958, с.63.

74. Хомутов Н.Е. О величинах радиусов гидратированных ионов. -Ж. физ. химии, 1956, т.30, с.2160-2163.

75. Самойлов О.Я. Значение для свойств водных растворов электролитов взаимодействия ближайших частиц. Ж. физ, химии, 1959, т.33, с.II47-1150.

76. Wiclce Е. Structurbildung und molekulare Beweglichkeit im Was-ser und in wabrigen Losungen. Angew. Chem., 1966, Bd.78,1. И 1, S.1-19.

77. Desnoyers J.E., Jolicoeur C. In "Modern Aspects of Electrochemistry, v. 5, London, 1969, p.1.

78. Randies J.E.B. The Real Hydration Energies of Ions. Trans. Faraday Soc., 1956, v.52, I 12, p.1573-1581.

79. Gomer R., Tryson G. An Experimental Determination of Absolute Half-Cell Emf's and Single Ion Free Energies of Solvation. -J. Chem. Phys., 1977, v.66, it 10, p.4413-4424.

80. Kistermacher H., Popkie II., Clementi E. Study of the Structure of Molecular Complexes. VIII. Small Clusters of Water Molecules Surrounding Li+, Ha+, K+, F~", and Cl~ Ions. J. Chem. Phys., 1974, v.61, II 3, p.799-815.

81. Conway B.E. The Evaluation and Use of Properties of Individual Ions in Solution. J. Solut. Chem., 1978, v.7, Я 10, p.721-770.

82. Kim J.I. Preferential Solvation of Single Ions. A Critical Study of the Ph^AsPh^B Assumption for Single Ion Thermodyna- 204 mics in Amphiprotic and Dipolar Aprotic Solvents. - J. Phys. Chem., 1978, v.82, И 2, p.191-199.

83. Juillard J. Solute Solvent Interactions in Water + t - Butyl Alcohol Mixtures. Part 12. Single-ion Enthalpies of Transfer using the Tetraphenylarsonium Tetraphenylborate Assumption. - J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1982, v.78,1. U 1, p.43-52.

84. Popovych 0. Estimation of medium effects for single ions and their role in the interpretation of nonaqueous pH. Analyt. Chem., 1966, v.38, 114, p.558-563.

85. Lahiri S.C., Aditya S. Solvation and free-energies of transfer of single ions. J. Indian Chem. Soc., 1979, v.56, N 11, p.1112-1124.

86. Parker A.J. Protic-Dipolar Aprotic Solvent Effects on Rates of Bimolecular Reactions. Chem. Rev., 1969, v.69, N 1,p.1-32.

87. Mukherjee L.M. Studies on Medium Effects. A Short Historical Survey. J. Indian Chem. Soc., 1979, v.56, p.1108-1111.

88. Alexander R., Parker A.J., Sharp J.H., Waghorne W.E. Solvation of Ions. XVI. Solvent Activity Coefficients of Single Ions. A Recommended Extrathermodynamic Assumption. J.Amer. Chem. Soc., 1972, v.94, p.1148-1158.

89. Cox B.G., Parker A.J. Solvation of Ions. XVII. Free Energies, Heats and Entropies of Transfer of Single Ions from Protic to Dipolar Aprotic Solvents. J. Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, p.402-407.

90. Cox B.G., Parker A.J. Solvation of Ions. XVIII. Protic-Dipo-lar Aprotic Solvent Effects on the Free Energies, Enthalpies, and Entropies of Activation of an SnAr Reaction. J. Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, p.408-410.- 205

91. Cox B.G., Hedwig G.R., Parker A.J., Watts D.W. Solvation of Ions. XIX. Thermodynamic Properties for Transfer of Single Ions between Protic and Dipolar Aprotic Solvents. Aust. J. Chem., 1974, v.27, p.477? 501.

92. Cox B.G., Parker A.J. Entropies of Solution of Ions in Water. J. Amer. Chem. Soc., 1973, v.95, p.6879-6884.

93. Villermaux S., Baudet V., Delpuech J.J. Solvatation ionique dans des milieux hydro-organiques. I. Ions sodium, chloru-re et hydroxyde dans des melanges eau dioxanne. - Bullet. Soc. Chim. Prance, 1972, N 5, p.1781-1787.

94. Villermaux S., Delpuech J.J. Solvatation ionique dans des milieux hydro-organiques. III. Ions H+ et 0Й" dans les melanges eau dioxanne, eau - dimethylsulfoxyde, eau - ace-tonitrile, eau - methanol. - Bullet. Soc. Chim. Prance, 1974, N 11, p.2534-2540.

95. Abraham M.H. Ionic Entropies of Transfer from Water to lion-aqueous Solvents. J. Chem. Soc. Paraday Trans. I, 1973, v.69, II 8, p.1375-1388.

96. Abraham M.H., Danil de Hamor A.P., Schulz R.A. Heats of Solution of 1:1 Electrolytes in 1-Propanol, and Derived Enthalpies of Transfer from Water. J. Solut. Chem., 1977, v.6, II 8, p.491-500.

97. Abraham M.H., Ah-Sing E., Danil de Hamor A.P., Hill Т., Nasehzadeh A., Schulz R.A. Heats of solution of electroly- 206 tea in ethanol and derived enthalpies of transfer from water. J. Chem. Soc. Paraday Trans. I, 1978, v.74, p.359-365.

98. Abraham M.H., Danil de Namor A.P. Pree Energies and Entropies of Transfer of Ions from Water to Methanol, Ethanol and 1-Propanol. J. Chem. Soc. Paraday Trans. I, 1978, v.74,1. Ж 8, p.2101-2110.

99. Abraham M.H., Uasehzadeh A. Use of scaled-particle theory in the assesament of the Ph^As+/Ph^B~ assumption for single ions. Canad. J. Chem., 1979, v.57, IT 1, p.71-76.

100. Treiner C. Use of the scaled-particle theory for the determination of single ion standard free energy of transfer between solvents. Canad. J. Chem., 1977, v.55, И 4, p.682-685.

101. Preferential Solvation of Single Ions. A critical study of the assumption for single ion thermodynamics in amphiprotic and dipolar aprotic solvents. - J. Phys. Chem., 1978, v.82, N 2, p.191-199.

102. Brunwald E., Baughman G., Kohnstam G. The Solvation of electrolytes in dioxane water mixtures, as deduced from the effect of solvent change on the standard partial molar free energy. - J. Amer. Chem. Soc., 1960, v.82, p.5801-5811.

103. Vogrin P.G., Malinowski E.R. Solvation numbers of strong electrolytes in methanol determinated from temperature ef- 207 fects on proton shift. J. Amer. Chem. Soc., 1975, v.97, p.4876-4879.

104. Крестов Г.А., Куракина Г.И. Дериватографическое исследование сольватации ионов в растворах одноатомных.и многоатомных спиртов. Ж. неорг. химии, 1973, т.18, с.356-359.

105. Latanowicz L., Pajak Z. Negative solvation of diamagnetic ions in methanol. Chem. Phys. Lett., 1976, v.38, p.166-170.

106. Мишурова Н.И., Григорьев И.Г., Лушина Н.П. Исследование электропроводности и вязкости спиртовых растворов нитрата лития. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1977, т.20, с.759-760.

107. Емельянов М.И., Гайсин Н.К. Исследование самодиффузии молекул метилового спирта в растворах Lici и LiBr. Ж.структ. химии, 1970, т.2, с.764-766.

108. Скабичевский П.А., Шульгина М.П. Термодинамические характеристики процесса активации вязкого течения неводных растворов солей лития. I. Растворы в метаноле, В кн.: Кинетика и механизм гетерогенных реакций. Л., 1979, с.8-13.

109. Wells С.F. Ionic Solvation in Methanol + Water Mixtures. Free Energies of Transfer from Water. J. Chem. Soc. Para-day Trans. I, 1973, v.69, p.984-992.

110. Pasternack R.P., Plane R.A. Solvation of cobalt (II) and nickel (II) Ions in acetone-water and ethanol-water solution. Inorgan. Chem., 1965, v.4, H 8, p.1171-1173.

111. Ahrland S. Solvation and complex formation competing and cooperative processes in solution. - Pure and Appl. Chem.,1982, v.54, N 8, p.1451-1468.

112. Клопов В.И., Пирогов А.И., Крестов Г.А. Энтропийная характеристика структурных изменений смесей воды с метиловым и этиловым спиртами при сольватации ионов и С1- в интервале температур 10-60°.-Ж.структ.хим.,IS7I,т.12,№2,с.321-323.

113. Пацация К.М., Клопов В.И., Крестов Г.А. Термодинамическая характеристика структурных изменений смешанных растворителейвода-метиловый спирт) при сольватации ионов К+ и С1~. -Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1970,т.13,.Ю,с.1267-1269.

114. Werblan L. Viscous flow mechanisms in water-methanol solutions. I. Bull. Acad, pol. sci. Ser. sci. Chim., 1979, v.27, p.873-099.

115. Werblan L. Viscous flow mechanisms in water-alcohol solutions of cesium iodide. II. Bull. Acad. pol. sci. Ser. sci. chim., 1979, v.27, p.903-917.

116. Juillard J. Solute-Solvent Interactions in Water-t-Butyl Alcohol Mixtures. Part.11. Enthalpies of Transfer of Ammonium and Tetra-alkylammonium Salts. J, Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1982, v.78, p.37-42.

117. Das K., Bose K., Kundu K.K. Transfer Free Energies and Entropies of Hydrobromic Acid in Ethanol + Water Mixtures: Structure of Aquo-alcoholic Solvents. J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1977, v.73, IT 4, p.655-662.

118. Elsemongy М.Ы., Fouda A.S. Thermodynamic properties of hydrobromic acid in ethanol + water solvent mixtures from electromotive force measurements at 15-55°C. Electrochim. Acta, 1981, v.26, IT 8, p.1125-1131.

119. Suhlov H., Schneider H. On selective solvation of ions in mixed solvents. J. Chim. phys.-chim. biol., 1966, v.66, num. spec., p.118-123.- 209

120. Загорец П.А., Скобелев С.А. Исследование перестройки сольватных сфер ионов си2+ и со2+ в водно-спиртовых растворах. Ж. структ. химии, 1967, т.8, J6 I, с.22-26.

121. Загорец П.А., Ермаков В.И., Грунау А.П. Исследование растворов высокочастотными методами и методом ядерного магнитного резонанса. Ж. физ. химии, 1965, т.39, № I, с.9-12.

122. Hehma М., Sangster J.M., Sekreiber Н.Р. Some physico-chemical properties of binary and ternary solutions of sodium nitrate, ammonium nitrate, propylene glycol and water at 25°C. J. Chem. Engng. Data, 1977, v.22, p.156-158.

123. Kim J.I., Duschner H. Preferential solvation of single ions. I. J. Inorg. Nucl. Chem., 1977, v.39, p.471-478.

124. Крутоус А. И., Батяев И.Н. К вопросу о пере сольватации ионов редкоземельных элементов в н-пропиловом спирте. Координац. химия, 1976, т.2, с.1041-1043.

125. Kundu К.К., Rakshit А.К., Das M.N. Standard potentials of Li/Li"*", Na/Na , and K/K electrodes in ethelene glycol and its aqueous mixtures at 25°C and relative thermodynamic behaviour of the alkali halides. Electrochim. Acta, 1972, v.17, p.1921-1937.

126. Соколов B.H. Энтропийные характеристики сольватации индивидуальных ионов из данных по электропроводности и термо-ЭДС В системе HgO-d^OH-R^HBr (R = СН3, С2Н5, С3Н?, С^.С^р при 288,15-328,15К.-Дис.канд.хим.наук.-Иваново,I981.-168 с.

127. Popovych 0., Gibofsky A., Berne D.H. Medium Effects for single Ions in Acetonitrile and Ethanol Water Solvents Based on Reference - Electrolyte Assumptions. - Anal. Chem., 1972, v.44, N 4, p.811-817.

128. Brauman J.I., Blair L.K. Gas-phase acidities at Alcohols. Effects of Alkyl Groups. J. Amer. Chem. Soc., 1968, v.90,1. 23, p.6561-6562.

129. Queck Ch., Schwabe K. Thermodynamic properties for transfer of electrolytes from water to alcohol. 31 st Meet. Int. Soc. Electrochem. Venice, 1980, Extend. Abstr., 2, S.1, S.A, 483.

130. Braude E.A., Stern E.S. Acidity functions. Partrll. The nature of hydrogen ion in some aqueous and non-aqueous solvents. The exceptional solvating properties of water. J. Chem. Soc., 1948, IT 11, p. 1976-1981.

131. Rochester C.H., Wilson D.1T. Enthalpies and entropies ofionization of 2- and 3-substituted phenols in methanol+water mixtures. J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part I, 1977, v.73, N 4, p.569-581.

132. Bose K., Kundu K.K. Thermodynamics of transfer of p-nitroani-line from water to alcohol + water mixtures at 25°C and the structure of water in these media. Can. J. Chem., 1977, v.55, N 23, p.3961-3966.

133. Burgess J., Sherry R. Enthalpies of solution of 2,2'-bipyri- 211 dyl, 1,10-phenanthroline, and 1,1O-phenanthroline monohydra-te. J. Chem. Soc. Perkin II-, and. II, 1981, v.2, p.366-368.

134. Корягин Ю.С., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Исследование сольватации никеда(П) и имидазола в водно-спиртовых растворителях. Тез. докл. 8 Всес. конф. по калориметрии и хим. термодинамике ,

135. Шорманов В.А., Репкин Г.И., Крестов Г.А. Термодинамическое исследование кислотной диссоциации ионов этилендиаммония в водно-метанольных растворителях. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1983, т.26, J6 5, с.561-565.

136. Spencer J.N., Holmboe E.S., Kirshenbaum M.R., Barton S.W. , Smith K.A., Wolbach W.S., Powell J.P., Chorazy C. Solvationof heterocyclic nitrogen compounds by methanol and water. -Can. J. Chem., 1982, v.60, И 10, p.1183-1186.

137. Rao Krishna P.V., Rao Sambasiva R., Rambabu Ch. Acido-basic equilibria of nicotinoyl and benzoyl hydrazines in aquo-or-ganic media. Nat. Acad. Sci. Lett., 1979, v.2, H 2, p.55-57.

138. Rao Krishna P.V., Rao Sambasiva R., Rambabu Ch. Proton-ligand stability constants of salicyloyl hydrazine in aquo-organic mixtures. Curr. Sci.(India), 1978, v.47, N 15,p.542-544.

139. Paabo M., Bates R.G., Robinson R.A. Dissociation of Ammonium Ion in Methanol Water Solvents. - J. Phys. nhem., 1966, v.70, IT 1 , p.247-251.

140. Васare11a A.L., Grunwald E., Marshall H.P., Purlee E.L. The potentiometric measurement of acid dissociation constants and pH in the system methanol-water. pK^ values for carboxy-lic acids and anilinium ions. J. Org. Chem., 1955, v.20,1. 6, p.747-762.

141. Афанасьев B.H., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Кислотная диссоциация иона аммония в смешанных растворителях вода-метиловый спирт, вода-этиловый сгшрт. Тр. Ивановок, хим.-технол. ин.-та, 1972, № 13, с.36-39.

142. Афанасьев В.Н., Юр ова И.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Ком-плексообразование этилендиамина с никелем(П) в водных растворах этилового, пропилового и изопропилового спиртов. Тр. Ивановск. хим.-технол. ин.-та, 1975, № 18, с.96-98.

143. Корягин Ю.С., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Кислотная диссоциация иона имидазолия в водно-спиртовых растворителях. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1979, т.22, № 4, с.500-502.

144. Шорманов В.А., Репкин Г.И., Крестов Г.А. Термодинамическое исследование кислотной диссоциации ионов этилендиаммония в водно-метанольных растворителях. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1983. т.26, № 5, с.561-565.

145. Bates R.G., Falcone J.S., J., and Anthony V.W.Ho. Transfer energies and solute-solvent effects in the dissociation of protonated "tris" in N-methylpropianamide-water solvents. -Analyt. Chem., 1974, v.46, IT 13, p.2004-2008.

146. Hitoshi Ohtaki. Ionic equilibria in mixed solvents. IV. Solvent effect on dissociation constants of acids. Bull.Chem. Soc. Japan, 1969, v.42, p.1573-1578.

147. Hazra D.K., Lahiri S.C. Studies on the dissociation constants of 2,2'-dipyridyl in mixed solvents. J. Indian Chem. Soc., 1976, v.53, p.567-569.- 213

148. Hazra D.K. , Lahiri S.C. Studies on the dissociation constants of 2,2'-dipyridyl and its iron(II) complex in ethanol--water mixtures. J. Indian Chem. Soc., 1976, v.53» p.787-792.

149. Biswas G., Aditya S., Lahiri S.C. Thermodynamics of 2,2'-dipyridinium ion and its iron(II) complex in ethanol-water mixtures at 298 K. J. Inorg. Hucl. Chem., 1978, v.40,p.1069-1071.

150. Bandyopadhyay S., Mandal A.K., Aditya S. Thermodynamics of2,2'-dipyridinium ion and 1,10-phenanthrolinium ion in tert--butanol-water and glycerol-water media at 25°. J. Indian Chem. Soc., 1981, v.58, p.467-473.

151. Maity S.K., Lahiri S.C. Studies on the dissociation constants of ligands in t-BuOH + HgO mixtures. Z. phys. Che-mie, 1982, 263, 1, S.183-187.

152. Popovych 0., Dill A.J. A single scale for ion activities and electrode potentials in ethanol-water solvents based on the triisoamylbutylammonium tetraphenylborate assumption. -Anal. Chem., 1969, v.41, N3, p.456-462.

153. Popovych 0. Physical significance of transfer activity coefficients for single ions. Analyt. Chem., 1974, v.46,1. 13, p.2009-2013.

154. Bates R.G., Tanaka K. The solvent effect of methanol on the dissociation of bis H+ from 10 to 40°C. J. Solut. Chem., 1981, v. 10, IT 23, p.155-162.

155. Vanderzee C.E., King D.L., Wadso I. The enthalpy of ionization of aqueous ammonia. J. Chem. Thermodyn., 1972, v.4, IT 5, p.685-689.

156. Hopkins Harry P., Jr. Ali Syed Zakir. Thermodynamics of ionization of some mono- and disubstituted tert-butylpyridinium- 214 ions in alcohol-water systems. J. Amer. Chem. Soc., 1977, v.99, N 7, p.2069-2072.

157. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе.- М.: ИИ, 1961, 308 с.

158. Derr P.P., Vosburgh 17.С. Complex ions. VII. A solubility method for the determination of instability constants in solution and the ammines of nickel, cadmium and magnesium. J. Amer. Chem. Soc., 1943, v.65, N 12, p.2408-2411.

159. Stability constants of metal. Ion complexes. Section I: Inorganic ligands. Complied by L.G.Sillen Special Publication К 17, London, The Chemical Society, Burlington House, 1964.

160. Фридман Я.Д., Левина М.Г., Сорочан P.И. Устойчивость смешанных соединений кобальта, никеля и меди с аммиаком и пиридином в растворах. Ж. неорг. химии, 1966, т.II, № 7, с.1641-1650.

161. Luca С., Mageary V., Рора G. Metallkomplex electroden, Ange-wendet beim Studium der Komplexen Ammoniakate einiger Zwei-wertigen Metalle. J. Electroanalyt. Chem., 1966, Bd.75, S.3770.

162. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982, - 320 с.

163. Яцимирский К.Б., Графова З.М., Натан Э.Е. Физико-химический анализ водных растворов аммиачных комплексов меди и никеля.- Ж. неорг. химии, 1956, т.1, № 9, с.2005-2010.

164. Fyfe W.S. Complex-ion formation. Part II. The entropies of formation of some metal ammines. J. Chem. Soc., 1952,1. N 6, p.2023-2027.

165. Яцимирский К.Б., Милюков П.М. Изменение термодинамических функций при ступенчатом комплексообразовании. I. Аммиачные- 215 комплексы никеля и меди. Ж. физ. химии, 1957, т.31, № 4, с. 842-850.

166. Васильев В.П., Бородин В.А., Лыткин А.И. Термодинамика процесса образования моноаммиавдого комплекса никеля в водном растворе. Ж. неорг. химии, 1982, т.27, Н°- 12, с.3105-3110.

167. Турьян Я.И., Жанталай Б.П. Полярографическое исследование хлористых комплексов кадмия в водных, водно-метанольных, метаноль-ных и водно-этанольных растворах. Ж. неорг. химии, I960,т.5, № 3, с.1748-1755.

168. Турьян Я.И., Милявский Ю.С. Полярографическое исследование ио-дистых комплексов кадмия в водных, водно-метанольных и водно--этанольных растворах. Ж. неорг. химии, I960, т.5, Р 10,с.2242-2250.

169. Турьян Я.И., Штипельман Р.Я. Полярографическое исследование роданистых комплексов свинца в водном, водно-метанольных и водно-этанольных растворах. Ж. неорг. химии, 1959, т.4, № 4, с.808-812.

170. Турьян Я.И. Зависимость констант, нестойкости комплексных ионов от диэлектрической постоянной растворителя. Ж. неорг. химии, 1959, т.4, № 4, с.813-817.

171. Андреев С.Н., Чайко А.И. К вопросу о влиянии диэлектрической проницаемости растворителя на устойчивость комплексных соединений. Ж. неорг. химии, 197I, т.16, Р 7, с.1965-1967.

172. Аблов А.В., Назарова Л.В. Спектрофотометрическое изучение пири-динатов никеля и кобальта в различных растворителях. Ж.неорг. химии, 1959, т.4, № II, с.2480-2484.

173. Аблов А.В., Назарова Л.В. Устойчивость пирццинатов меди в различных растворителях. Ж. неорг. химии, 1961, т.6, Р 9,с.2043-2047.

174. Григор Т.И., Федоров В.А., Миронов В.Е. Исследование нитратных- 216 комплексов свинца(П) в водно-спиртовых растворах. Ж. неорг. химии, 1971, т.16, № 3, с.633-635.

175. Мигаль П.К., Гринберг Н.Х. Изучение комплексообразования ионов кадмия, свинца и цинка с форм амид ом в водйо-метанольных и водно--этанольных растворах. Ж. неорг. химии, 1962, т.7, № 6, с.1309-1312.

176. Крестов Г.А., Шорманов В.А., Афанасьев В.Н. Устойчивость моноаммиаката никеля (II) в водных растворах метилового, этилового и изопропилового спиртов. Ж. неорг. химии, 1976, т.21, № 3,с.733-741.

177. Мигаль II.К., Серова Г.Ф. Исследование состава и устойчивости комплексов кадмия, свинца и цинка с моноэтаноламином в водно- спиртовых растворах. Ж. неорг. химии, 1962, т.7, № 7,с.160I-1607.

178. Мигаль П.К., Плоае К.И. Комплексные соединения серебра с эта-ноламинами в водно-спиртовых растворах. Ж. неорг. химии, 1965, т.10, W II, с.2517-2521.

179. Мигаль П.К., Серова Г.Ф. Комплексообразование кадмия с моноэтаноламином в водно-метанольных и метанольных растворах. Ж. неорг. химии, i965, т.10, W II, с.2513-2516.

180. Мигаль П.К., Гринберг Н.Х. Изучение пересольватации некоторых ионов металлов в неводных системах полярографическим методом. -Ж. неорг. химии, 1962, т.7, Н°- 3, с.527-530.

181. Назарова JI.В. Пирццинаты серебра и кадиия в водно-этанольных растворах. Ж. неорг. химии, 1965, т.10, Р II, с.2509-2512.

182. Назарова JI.В., Буцу Г.В. Устойчивость пирцдинатов никеля и кобальта в водно-спиртовых и водно-ацетоновых растворах. Ж. неорг. химии, 1970, т.15, № II, с.3072-3075.

183. Марченкова Т.Г., Тимофеева Е.Г., Нестерова О.П. Политермичеокое исследование устойчивости моноэтаноламиновых комплексов нике- 217 ля(II) в водно-этанольных растворах. рукопись деп. в ВИНИТИ б июля 1979 г., № 2463-79 Деп.

184. Назарова Л.В., Буду Г.В. Устойчивость комплексных соединений кадмия с о-фенантролином в водно-пропанольных и водно-ацетоновых растворах. Ж. неорг. химии, 1970, т.15, № 5, с. 1261 -1265.

185. Иванова Э.Д. Комплексообразование кадмия с этилецциаамином в водно-метанольных растворах. Ж. неорг. химии, 1975, т.20, Р 8, с.2046-2048.

186. Попель А.А., Боос Г.А., Константинова Н.А. Устойчивость этилен-диаминового комплекса серебра Ag(en)2.+ в водно-ацетоновых и водно-этанольных растворах. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1977, т.20, №6, с.854-856.

187. Афанасьев В.Н., Юрова Н.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Комп-лекообразование этилевдиамина с никелем(II) в водных растворах этилового, пропилового и изопропилового спиртов. Тр. Ивановок, хим.-технол. ин.-та, 1975, № 18, с.96-98.

188. Шорманов В.А., Корягин Ю.С., Крестов Г.А. Исследование моно-имццазольных комплексов никеля(II) в водно-этанольных растворителях. Коорцинац. химия, 1979, т.5, W 2, с.251-254.

189. Федоров В.А., Белеванцев В.И. О комплексообразовании в смешанных водно-органических растворах. 1У Всес. конф. "Синтез и- 218 исследование неорганических соединений в неводных средах", Иваново, 1980, тезисы докл., с.349.

190. Mui Kwan-Kit, Мс Bryde W.A.E., ITieboer E. The stability of some metal complexes in mixed solvents. Canad. J. Chem.,1974, v.52, N 10, p.1821-1833.

191. Masoud M.S., Abdallah A.A. Role of mixed solvents on thestabilities of monoethanolamine complexes. J. Chem. Eng. Data, 1982, v.27, U 1, p.60-62.

192. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. М.: Мир, 1968. - 328 с.

193. Laidler K.J., Landslcroener P.A. The Influence of the Solvent on Reaction Rates. Trans. Parad. Soc., 1956, v.52, p.200-210.

194. Amis E.S., La Mer V.IC. The Entropies and Energies of Activation of Ionis Reactions. The Kinetics of the Alkaline Fading of Brom Phenol Blue in Isodielectric Media. J. Amer. Chem. Soc., 1939, v.61, IT 1, p.905-914.

195. Amis E.S., Price J.B. Effect of dielectrics and solvent upon the regeneration in acid solution of alkali-faded bromophenol blue.-J.Phys.Chem., 1943, v.47, IT 4, p.338-348.

196. Бовыкин Б. А. Кинетика реакции замещения роданогруппы на тио-карбамцд в диоксимине Сош в водно-органических растворах. -Ж. неорг. химии, 1974, т.19, Ш 3, с.778-781.

197. Панасюк В.Д., Архаров А.В. Механизмы реакций акватации в растворах цис-транс-рсданохлоро-бис-этилевдиаминкобальт^ихсолей .Ж. неорг. химии, 1968, т.13, № 3, с.776-780.

198. Панасюк В.Д., Архаров А.В. Кинетические исследования реакции кислотного гидролиза некоторых бромццных комплексов кобальта (II). Ж. неорг. химии, 1968, т.13, № 9, с.2477-2480.

199. Burgess J. Aquation of tris- 1,1O-phenanthroline iron(II) complexes in t-butyl alcohol water mixtures. J. Chem. Soc., 1968, А, IT 5, p.1085-Ю88.

200. Asperger S., Ingold C.K. Mechanism, Kinetics, and Stereochemistry of Octahedral Substitutions. Part VI. Bimolekular Basic Hydrolysis and Aquation of the Chloronitrobis (ethylene-diamine) cobalt(III) Ions. J. Chem. Soc., 1956, p.2862-2878.

201. Adamson A.W. Substitution Reactions of Reinecke's Salt. -J. Amer. Chem. Soc., 1958, v.80, p.3183-3189.

202. Современная химия координационных соединений. Под ред. Дж.Лькъ иса и Р.Уилкинса. М.: ИЛ, 1963. - 445 с.

203. Sanduja M.L., Smith W. Mac P. Kinetics of the anation reaction of nickel(II) and 1,1O-phenanthroline in methanol-water mixtures. Can. J. Chem., 1969, v.47, IT 20, p.3773-3778.

204. Ингольд К. Структура и механизм реакций в органической химии.-М.: Мир, 1959. 255 с.223» Tanaka М. The mechanistic consideration of the formationconstant of metal complexes. Adv. Mol. Relux. and Interact. Process., 1980, v. 18, II 2, p.95-97.

205. Marshall D.B. et all Acid-base Kinetics of pyridine studied with slow spectrophotometric indication in methanol. J. Amer. Chem. Soc., 1980, v.102, IT 23, p.7065-7067.

206. Shamsuddin A., V/ilkins R.G. Factors influencing the Rates of Dissociation of Metal complexes. The Mechanism of Dissociation of monoethylenediamine nickel(II) ion. J. Chem.

207. Soc., 1959, И 12, p.3700-3708.

208. Chattopadhyay P.K., Coetzee J.P. Outer-Sphere Stabilization and other Factors Influencing the Kinetics of Ligand Substitution Reactions of Nickel(II) and Cobalt(II) Ions in Aceto-nitrile as Solvent. Anal. Chem., 1974, v.46, N 13, p.2014-2018.

209. Coetzee J.F., Karakatsanis C.G. Ligand substitution kinetics of nickel(II) ion in 2-propanol and isobutyronitrile as solvent. Inorg. Chem., 1976, v.15, N 12, p.3112-3114.

210. Bennetto H.P., Caldin E.F. Solvent effects and substitution mechanisms kinetics of the reaction of nickel(II) ion with 2,2' bipyridyl.-Chem. Commun., 1969, H 11, p.599-600.

211. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жвдкой фазе. М.: Химия, 1973. - 416 с.

212. Eigen M. Die IJut ersuchung schnell verlaufender Reaktionen mit Hilfe der Relaxationsspektrometrie. Suomen Kem., 1961, 34, N 2, A25-A32.

213. Ellis P.,Hogg R.,Wilkins R.G.Exchange studies of certain chelate compounds of the transitional metals. Part Vll.Substituent effects on the dissociation rates of nickel(II)-phenanth-roline and -bipyridyl complexes.-J.Chem.Soc.,1959, К 11, p.3308-3313.

214. Melson G.A., Wilkins R.G. The rates of reaction of complexes of nickel(II) with nitrogen-containing unidentate ligands. -J. Chem. Soc., 1962, v.10, p.4208-4213.

215. Holyer R.H., Hubbard C.D., Kettle S.F.A., Wilkins R.G. The kinetics of replacement reactions of complexes of the tran- 221 sition metals with 1,1O-phenanthroline and 2,2'-bipyridine. Inorgan. Chem., 1965, v.4, N 7, p.929-935.

216. Шаронов Б.П. Изучение кинетики комплевсообразования некоторых переходных металлов методом химической релаксации. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1976.

217. Cusumano М. Kinetics of complexation of nickel(II) in nonaqueous solvents with some azo-dyes. Inorg. Chim. Acta, 1977, N 25, p.207-213.

218. Бек M. Химия равновесий комплексообразованияГреакций. M.: Мир, 1973. - 359 с.

219. Лэнгфорц К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир, 1969. - 160 с.

220. Rorabacher D.B. The kinetics of formation and dissociation of the monoammine complexes of the divalent, first-row, transition metal ions. Inorgan. Chem., 1966, v.5, IT 11, p.1891-1899.

221. Wilkins R.G., Williams M.J.G. Exchange studies of certain chelate compounds of the transitional metals. Part II. The rate of racemisation and dissociation of the tris-(1:10— phenanthroline) nickel(II) ion. J. Chem. Soc., 1957,1. 4, p.1763-1769.

222. Mac Kellar W.T., Rorabacher D.B. Solvent effects in coordination kinetics. I. Inner-sphere effects in the reaction of solvated nickel(II) ion with ammonia in methanol-water mixtures. J. Amer. Chem. Soc., 1971, v.93, H 18, p.4379-4387.

223. Sanduja M.L., Smith W. Mac P. Kinetics of the reaction of nickel(II) and 2,2'-bipyridine in ethanol. Can. J. Chem., 1973, v.51, N 23, p.3975-3977.

224. Tamura Kiyoshi, Harada Shoji, Yasunaga Tatsuya. A tempera- 222 ture-jump study of the formation reactions of nickel(II)-pyridine complexes in aqueous solutions. Bull. Chem. Soc. Jap., 1977, v. 50, IT 9, p.2317-2320.

225. Sanduj a ivl.L., Smith W. Ыас P. Kinetics of the anation reaction of nickel(II) and 1,10 phenanthroline in ethanol.

226. Can. J. Chem., 1972, v.50, IT 23, p.3861-3865. i 13

227. Dickert P.L. H and С ITMR-spectroscopic studies on thermodynamics and kinetics of the solvation of nickel ions in di-methylformamide-methanol mixtures. Z. Phys. Chem. (BRD), 1977, Bd.106, S.155-166.

228. Lin Chin-Tung, Rorabacher D.B. Electrostatic effects in coordination kinetics. Reaction of nickel(II) ion with a ca-tionic unidentate ligand as a function of solvent dielectric. Inorg. Chem., 1973, v. 12, IT 10, p.2402-2410.

229. Benneto H.P., Caldin E.F. Kinetics of the reaction of nickel (II) ions with 2,2'-bipyridyl in water-methanol mixtures. -J. Chem. Soc., 1971, A, IT 13, p.2191-2198, 2207-2210.

230. Shu F.R., Rorabacher D.B. Solvent effects in coordination kinetics. II. Outer-sphere effects in solvent-ammonia exchange on nickel(II) in methanol-water mixtures. Inorgan. Chem., 1972, v.11, IT 7, p.1496-1505.

231. Caldin E.F. Reaction kinetics and solvation in nonaqueous solvents. Pure and Appl. Chem., 1979, v.51, p.2067-2086.

232. Swift T.J. , Connick R.E. MIR-relaxation mechanisms of in aqueous solutions of paramagnetic cations and the lifetime- 223 of water molecules in the first coordination sphere. J. Chem. Phys., 1962, v.37, N 2, p.307-320.

233. Breivogel F.W., Jr. Solvent exchange rates of solvent-metalcomplexes for Pe^+ in N,N-diraethylformamide, acetonitrile,2+and ethanol and for Ж in ethanol by proton magnatic resonance. J. Phys. Chem., 1969, v.73, IT 12, p.4203-4207.

234. Chattopadhyay P.K., Coetzee J.P. Solvent dependence of li-gand substitution kinetics of nickel(II). Inorgan. Chem., 1973, v.12, IT 1 , p.113-120.

235. Buncel E., Wilson H. Initial-state and transition-state solvent effects on reaction rates and the use of the thermodynamic transfer functions. Accounts. Chem. Res., 1979, v.12, IT 1, p.42-48.

236. Blandamer M.J., Burgess J. Initial state and transitional state solvation in inorganic reactions. Coordination Chem. Rev.,1980, 31, p.93-121.

237. Blandamer M.J., Burgess J., Sherry R., Haines R.I. Initial state and Transition State Contributions to Solvent Effects in the Reaction of 2,2'-bipyridyl with ITickel(II) in Aqueous Methanol. J. Chem. Яос. Chem. Comm., 1980, H 8, p.353-354.

238. Biswas S., Gupta A.R. Vapour pressure studies of DMSO-water & DMSO-water-electrolyte solutions at 25°C. Indian J. Chem., 1975, v.13, N 10, p.1036-1040.

239. Campbell A.IT., Oliver B.G. Activities from vapor pressure measurements of lithium and of sodium chlorates in water and water-dioxane solvents. Canad. J. Chem., 1969, v.47, IT 14, p.2671-2680.

240. Grunwald E., Baughman G. An approximate method for measuring the self-interaction constant of non-electrolytes in two-component solvents. J. Phys. Chem., 1960, v.64, p.933-934.- 225

241. Treiner С., Bocquet J.-F., Chemla M. Solvatation ionique dans les melanges de solvant a partir de mesures de tension-de vapeur en solutions electrolytiques dilutes. J. сhim. Phys., 1973, v.70, H 3, p.472-480.

242. Treiner C., Tzias P. Thermodynamic transfer functions for urea and thiourea from v/ater to v/ater-tetrahydrofuran mixtures from precise vapor-pressure measurements. J. Solut. Chem., 1975, v.4, N 6, p.471-483.

243. Treiner C., Tzias P., Chemla M., Poltoratskii G.M. Solvation of tetrabutylammonium bromide in water+acetonitrile mixtures at 298,15 К from vapour pressure measurements of dilute dilutions. J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1976, v.72,p.2007-2015.

244. Панов М.Ю., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Термодинамические функции переноса неэлектролитов в бесконечно разбавленный водный раствор. В сб.: Химия и термодинамика растворов, вып.4, Л.: Изд. ЛГУ, 1977, с.158-213.

245. Маркузин Н.П. О разности между величинами общего давления насыщенного пара, определенными статическим и динамическим методами. Ж. прикл. химии, 1969, т. 42, № 7, с. 1521 -1526.

246. Кричевский И.Р., Хазанова Н.Е., Линшиц Л.Р. Парциальные давления компонентов в критической области тройных растворов Ж. физ. химии, 1962, т.35, Р 2, с.296-305.

247. Конакбаева Э.Г., Анисимова З.Х., Шахпаронов М.И. Прецизионные измерения давления пара бинарных растворов неэлектролитов. -Вестник Моск. университета, 1974, W- I, с.30-36.

248. Купина Н.А., Радцель А.А. Статический метод измерения давления пара над растворами. Ж. прикл. химии, 1957, т.30, №9,с.1405-1408.

249. Хала Э., Пик Н., Фрид В., Вилим 0. Равновесие меяду жидкостью и паром. М.: ИЛ, 1962. - 438 с.

250. Луке Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. М.: Мир., 1965. - 653 с.

251. Treiner С., Bocquet J.-Р., Chemla М. Seconds coefficients du viriel des melanges eau-tetrahydrofurane (THF). Influence sur les coefficients d'activite de l'eau et du THF a 25°C. J. Chem. Phys., 1973, v.70, IT 1, p.72-79.

252. Yoshimasa Sassa, Ryoichi Konishi, Takashi Katayama. Isothermal vapor-liquid equilibrium data of DMSO solutions by total pressure method. DMSO-acetone, DMSO-tetrahydrofuran, and DMSO-ethylacetate systems. J. Chem. Eng. Data, 1974, v.19, IT 1, p.44-48.

253. Booth U.S., Halbedel H.S. The fluorination of n-propyl tri-chlorosilane. J. Amer. Chem. Soc., 1946, v.68, p.2652-2654»

254. Кричевский И.P., Хазанова H.E., Смирнов Л.П. Критические явления в системе гексаметиленимин-вода. 1У. Общее давление пара.-Ж. физ. химии, I960, т.34, Р 8, с.I702-I705.

255. Кущенко В.В., Мищенко К.П. Давление паров ацетонитрила и растворов iTal в ацетонитриле при температурах от 5 до 50°. -Ж. прикя. химии, 1968, т.41, Р 3, с.646-648.

256. Королев Б.И. Основы вакуумной техники. М.: Энергия, 1964. -464 с.

257. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Изд. хим. лит.-ры, 1955. - 583 с.

258. Яккель Р. Получение и измерение вакуума. М.: ИЛ, 1952. -343 с.

259. Bottomley ,G.A., Reeves C.G. The adsorption of vapours on py-rex glass and its influence in the measurement of virial coefficients. Trans. Faraday Soc., 1957, v.53, p.1455-1461.- 227

260. Gibbs R.E., Van Ness H.C. Vapor-liquid equilibria from total-pressure measurements. A new apparatus. Ind. Eng. Chem. Pundam., 1972, v.11, IT 3, p.410-413.

261. Bell Т.Н., Cussler E.L., Harris K.R., Pepela C.1T., Dunlop PJ. An apparatus for degassing liquids by vacuum sublimation. -J. Phys. Chem., 1968, v.72, N 13, p.4693-4695.

262. Murray R.S., Martin M.L. A continious-dilution device for the measurement of static wapour pressures of binary liquid mixtures. J. Chem. Thermodyn., 1975, v.7, II 9, p.839-846.

263. Ambrose D. Vapor pressures. Chem. Thermodyn., 1973, v.1, p.218-267.

264. Stimson H.F. Some precise measurements of the vapor pressure of water in the range from 25 to 100°C. J. Res. UBS,-A. Physics and Chemistry, 1969, v.73 A, IT 5, p.493-496.

265. Кассавдрова O.H., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М.: Наука, 1970. - 104 с.

266. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ, 1970. - 221 с.

267. Белугин В.Ф., Якушина Л.К. Фазовое равновесие жидкость-пар в системе п- ксилол и 1Т,1Т-диэтилкарбаминоилхлорид. Ж. прикл. химии, 1975, т.48, № б, с.1381.

268. Сергеева В.Ф., Мищенко М.А. Давление пара систем КС1-С2Н^0Н--Н20, СаС12-С2Н5СЗН-Н20 И CH^OC^Hy-Cg^CH-HgO. Ж. общей химии, 1962, т.32, W 3, с.676-683.

269. Bacarella A.L., Pinch A., Grunwald Е. Vapor pressures and activities in the system dioxane-water. Second virial coefficients in the gaseous system nitrogen-dioxane-water. J. Phys. Chem., 1956, v.60, IT 5, p.573-576.

270. Бейтс P.Г. Определение pH. Л.: Химия, 1968. - 398 с.

271. Росоловский В.Я. Химия безводной хлорной кислоты. М.: Наука,1966. 140 с.

272. Васильев В.П. Приближенный расчет термодинамических констант нестойкости комплексных соединений. Теоретич. и эксперимент, химия, , 1966, т.2, № 3, с.353-358.

273. Long P.А., Мс Devit W.F. Activity coefficients of non-electrolyte solutes in aqueous salt solutions. Chem. Rev., 1952, v.51, p.119-169.

274. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. -564 с.

275. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М.-Л.: Химия, 1964. - 379 с.

276. Шарнин В.А. Термохимическое исследование влияния водно-ацетонового растворителя на термодинамику комплексообразования никеля(II) с этилецциамином и кислотной диссоциации еп н£,епк Ш4+. Дисс. кацц. хим. наук. - Иваново, 1978. - Г73 с.

277. Семеновский С.В., Крестов Г.А., Кобенин В.А. Калориметрическая установка для измерения изменений энтальпии при растворении солей в абсолютных спиртах. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1972, т.15, W8, с.1257-1260.

278. Скуратов С.М., Колесов В.II., Воробьев А.Ф. Терлохимия, ч.1. -М.: МГУ, 1964. 302 с.

279. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. Мищенко К.П. и Радделя А.А. Л.: Химия, 1974. - 200 с.

280. Parker V. Thermal Properties of Aqueous Uniunivalent Electrolytes. U.S. Department of Commerse National Bureau of Standarts, W., 1965.

281. Шарнин В.А., Шорланов В.А., Крестов Г.А. Термохимическое > исследование сольватации в водно-ацетоновых растворах хлорной кислоты. Ж. физич. химии, 1979, т.53, № 3, с.600-604.

282. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Пухов С.Н. Термодинамика кислотной диссоциации иона аммония в водных растворах ацетона. Ж. неорг. химии, 1981. т. 26, № I, с. 24 -29.

283. Васильев В.П. О расчете стандартных тепловых эффектов реакций в растворе. Ж. физич. химии, 1967, т.41, IP I, с. 121-125.

284. Крешков А.П. Основы аналитической химии, т.2. М.: Химия, 1971. - 456 с.

285. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.: Высшая школа, 1968. - 495 с.

286. Прпибил Р. Кшплексоны в химическом анализе. М.: ИЛ, I960. -580 с.

287. Шорманов В.А., Шарнин В.А. Получение безводного перхлората никеля.-Изв. вузов. Химия и хим. технол.,1978,т.21,№1,сЛ37-138.

288. Wells С.P. Ionic Solvation in Water + Co-solvent Mixtures. Part 2. Pree Energies of Transfer of Single Ions from Water into Mixtures of Water with Acetone, Isopropanol, Glycerol or Methanol. J. Chem. Soc. Paraday Trans. I, 1974, v.70, p.694-704.

289. Wells C.P. Ionic Solvation in Water + Co-solvent Mixtures. Part 4. Pree Energies of Transfer of Single Ions from Water into Water + t-Butyl Alcohol Mixtures. J. Chem. Soc. Paraday Trans. I, 1976, v.72, p.601-609.

290. Arnett E.M., Bentrude W.G., Burke J.J., Duggleby P.IlcC. Sol- 230 vent effects in organic chemistry. V. Molecules, ions, and transition states in aqueous ethanol. J. Amer. Chem. Soc.,1965, v.87, IT 7, p.1541-1553.

291. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика сольватации некоторых ионов в системе вода-ацетон при 25°С. Изв. вузов. Химия и хим.технол., 1978, т.21, W 5, с.679-683.

292. Schiavo S., Marrosu G. Conductometric behaviour of tetraphe-nyl-phosphonium chloride and sodium tetraphenylborate in wa-ter-ethanol mixtures at 25°C. Z. Phys. Chem. ITeue Polge., 1977, Bd.105, S.157-172.

293. Sales L.A., Zamora M.M.K., Moran J.A. Conductividad del tet-rafenilborato de sodio. Afinidad, 1979, 36, IT 361, 215217.

294. Перелыгин Б.Г., Бывальцев Ю.А., Воробьев А.Ф. Константы и энтальпии ассоциации ионов в растворах галогенвдов щелочных металлов в смесях этанол-вода различного состава. Тр. Моск. хим.-технол. ин.-та им.Д.И.Менделеева, I960, Р III, с. 97 -102.

295. Krestov G.A., Kolker A.M., Korolev V.P. Peculiar properties of sodium iodide in alcohols, acetone, and alcohol-water mixtures at lower temperatures. J. Solut. Chem., 1982, v.11 , IT 9, p.593-610.

296. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M.: ИД., 1963,646 с.

297. Arnett Е.М. In: "Physico-Chemical Processes in Mixed Aqueous Solvents", Pranks P., Ed., p.105, American Elsevier, New York, 1967.

298. Labowitz L.C., Westrum E.P., Jr. A thermodynamic study of the system ammonium fluoride-water. II. The solid solution of Ammonium fluoride in ice. J. Phys. Chem., 1961, v.65,1. N 3, p.408-414.

299. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. - 712 с.

300. Крестов Г.А., Шорманов В.А., Афанасьев В.Н. Кинетика диссоциации и образования моноаммиаката никеля(П) в водных растворах метилового, этилового и изопропилового спиртов. Коорц. химия, 1976, т.2, № I, с.34^38.