Комплексообразование иона серебра (I) с 18-краун-6 и 2,2'-дипиридилом в водно-органических растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Роль растворителя в термодинамике реакций комплексообразования.

2.1.1. Состояние проблемы.

2.1.2. Термодинамика сольватации иона Ag (I) в различных средах.

2.1.3. Сольватация лигандов пиридинового типа и 18-краун-6.

2.2. Краун-эфиры и их комплексы с ионами металлов.

2.2.1. Структура комплексов и факторы, определяющие их устойчивость в растворах.

2.2.2. Термодинамика комплексообразования иона Ag (I) с 18-краун-6.

2.3. Термодинамика комплексообразования иона Ag (I)

О ' * с лигандами пиридинового типа. f

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методика калориметрических измерений.

3.1.1. Калориметрическая установка, ее конструкция и калибровка.

3.1.2. Определение энтальпий растворения реагентов.

3.1.3. Определение констант устойчивости и энтальпий реакций образования [Agl8K6]+ в водно-диметилсульфоксидных растворителях.

3.1.4. Определение энтальпий реакций образования [Agl8K6]+ в растворителях вода-этанол.

3.2. Методика потенциометрических измерений.

3.2.1. Определение констант устойчивости [Agl8K6]+, [AgDipy]+ и [AgDipy2]+ в растворителях вода-диметилсульфоксид.

3.2.2. Определение констант устойчивости [Agl8K6]+ в растворителях вода-этанол.

3.3. Характеристика применяемых веществ и их подготовка к работе.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Влияние составов водно-диметилсульфоксидного и водно-этанольного растворителя на сольватацию иона Ag (I).

4.2. Термодинамика сольватации 18-краун-6 в растворителях вода-диметилсульфоксид и вода-этанол.

4.3. Влияние состава и природы растворителя на устойчивость комплексов и термодинамические характеристики реакций комплексообразования.

4.3.1. Комплексы иона Ag (I) с 18-краун-6 в водных растворах диметилсульфоксида.

4.3.2. Комплексы иона Ag (I) с 18-краун-6 в водных растворах этанола.

4.3.3. Комплексы иона Ag (I) с 2,2'-дипиридилом в водно-диметилсульфоксидном растворителе.

5. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

Актуальность работы.

Исследование реакций комплексообразования в водно-органических смесях являются необходимой базой для создания научных принципов подбора растворителя, являющегося эффективным средством управления процессами в жидкой фазе. Установление взаимосвязи между термодинамическими характеристиками процессов комплексообразования и сольватации реагентов дает возможность по изменению сольватного состояния реагентов прогнозировать устойчивость комплексов и термодинамические параметры реакций в различных средах [1]. Изучение реакций образования аминных и карбоксилатных комплексов ионов d-металлов в водно-органических растворителях позволили установить ряд общих закономерностей в термодинамике реакций и сольватации реагентов [2]. Исследование реакции комплексообразования серебра (I) с макроциклическим эфиром 18-краун-6 (18К6) и гетероциклическим амином 2,2'-дипиридилом (2,2'-Dipy), протекающей в среде водно-органических растворителей, позволит установить границы применимости этих закономерностей.

Интерес к краун-эфирам как лигандам обусловлен также их уникальным свойством с высокой селективностью связывать ионы металлов, включая их во внутреннюю полость своей кольцевидной молекулы [3]. Применение неводых и смешанных растворителей открывает широкие перспективы использования ценных свойств этих макроциклов для решения многих научных и практических задач в химической-науке и технологии.

Цель работы.

С позиции сольватационного подхода изучить влияние состава и природы водно-органических растворителей на устойчивость комплексов Ag+ с 18-краун-6 и 2,2'-дипиридилом и термодинамические характеристики реакций комплексообразования.

Для этого:

1. Определить константы устойчивости комплексов и основные термодинамические характеристики реакций (ArG°, ArH°, ArS°) в широком интервале составов водно-диметилсульфоксидного и водно-этанольного растворителя.

2. Изучить влияние водно-органических растворителей на сольватацию иона Ag+, лигандов и комплексных ионов.

3. Провести адаптацию метода калориметрического титрования для определения констант устойчивости комплексов в водно-органических растворителях.

4. Исследовать взаимосвязь в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов.

Научная новизна.

Впервые изучено влияние водно-диметилсульфоксидного и водно-этанольного растворителей на образование комплексов [Agl8K6]+, [AgDipy]+, [AgDipy2]+. Получены термодинамические характеристики реакции образования [Agl8K6J переноса [Agl8K6] \ Ag+, 18К6 из воды в ее смеси с диметилсульфоксидом и этанолом, энергии Гиббса переноса [AgDipy]+ для водно-диметилсульфоксидных смесей. Показано, что термодинамика комплексообразования иона Ag+ с 18К6 в водно-органических растворителях имеет отличия, обусловленные особенностями изменения сольватного состояния реагентов.

Показана принципиальная возможность использования закономерностей в термодинамике реакций комплексообразования и сольватации реагентов для прогнозирования устойчивости комплексов Ag+ с краун-эфирами и тепловых эффектов реакций в водно-органических растворителях.

Практическая значимость работы.

Новые экспериментальные и расчетные данные, полученные в работе, могут использоваться в качестве справочного материала для создания термодинамических баз данных.

Обнаруженные максимумы на зависимостях констант устойчивости ионов [Agl8K6]+, [AgDipy]+ и ArH°([Agl8K6]+) от состава водно-диметилсуль-фоксидного растворителя позволяют сделать вывод о том, что применение водно-органических смесей на практике может быть более эффективным, чем использование индивидуальных водных или неводных растворителей.

Разработана методика одновременного калориметрического определения констант устойчивости комплексов и тепловых эффектов реакций, которая позволяет определять устойчивость комплексов в неводных средах, когда это измерение невозможно выполнить другими методами.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены и обсуждались на VII Международной конференции "The problems of solvation and complex formation in solution" (Иваново, 1998), II Международной конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии ("Химия-99")" (Иваново, 1999), XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Иваново, 1999), Международной научной конференции "Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии" (Иваново, 1999), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2000" (Москва, 2000), 4-й школе молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Иваново, 2000), Международной конференции по калориметрии и термическому анализу ССТА-8 (Польша, Закопане, 2000).

-72. Литературный обзор.

1. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 413 с.

2. Фиалков Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. -Л.: Химия, 1990. 237 с.

3. Marshale W.L., Quist A.S. A representation of isothermal ionion-pair-solvent equilibria independ of changes in dielectric constant // Proc. Nat. Acad. Sci., U.S.A. -1967. -v. 58, N 3. -p. 901-906.

4. Quist A.S., Marshale W.L. The independence of isothermal equilibria in electrolyte solutions on changes in dielectric constant // J. Phys. Chem. -1968. -v. 72, N 5. -p. 1536-1544.

5. Григор Т.И., Федоров B.A., Миронов B.E. Иследование нитратных комплексов свинца (II) в водно-спиртовых растворах // Журн. неорг. химии. -1971.-т. 16, N 3. -с.633-635.

6. Федеров В.А., Исаев И.Д., Эйке М.Ю. Возможные способы интерпретации данных о комплексообразовании в смешанных водно-органических растворителях // Коорд. химия. -1989. -т.15, N 9. -с.1152-1167.

7. Федоров В.А. Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах электролитов / Дисс. . докт. хим. наук. Иваново, ИХНР, -1990. -531 с.

8. Mucci A., Domain R., Renoit R.L. Solvent effect on the protonation of some alkylamines // Can. J. Chem. -1980. -v. 58, N 9. -p.953-958.

9. Краткий справочник физико-химических величин / Под. ред. Мищенко К Л. -Л.: Химия, 1965. -160с.

10. Устойчивость этилендиаминовых комплексов меди (II) в смешанном растворителе вода-диметилсульфоксид / Михеев С.В., Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Шорманов В.А. // Коорд. химия. -1993. т. 19, N 10. -с.800-802.

11. Шарнин В.А. Влияние растворителя как реагента и среды на изменение устойчивости аминных комплексов переходных металлов в врдно-органических смесях // Журн. общ. химии. -1994. -т.64, N 11.-е. 19141919.

12. Влияние растворителя вода-диметилсульфоксид на устойчивость глици-натных комплексов никеля (И) / Исаева В.А., Леденков С.Ф., Шарнин В А., Шорманов В.А. // Коорд.химия. -1995. -т. 21, N 5. -с. 396-399.

13. Устойчивость комплексов никеля (II) с ацетат-ионом и некоторыми N- и О- содержащими лигандами в водных растворах диметилсульфоксида / Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Леденков С.Ф. // Журн. физ. химии. -1996. -т. 70, N 7. -с. 1320-1322.

14. Sharnin V.A. Thermochemistry of formation of cooper (II) -ethylendiamine complexes and solvation of reagents in aqueous-organic solvents // J. Therm. Anal. -1995. -v.45. -p. 727-728.

15. ИТарнин В.А. Закономерности изменения термодинамических характеристик реакции комплексообразования и сольватации реагентов в смешанных растворителях // Коорд. химия. -1996. -т. 22, N 5. -с. 418-421.

16. Устойчивость комплексов серебра (I) с метиламином в водно-ацетоновых растворителях / Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технолог. -1989. -т.32, N 1.-е. 28-30.

17. Леденков С.Ф., Шорманов В.А., Шарнин В.А. Термодинамические характеристики комплексообразования никеля (II) с глицинат-ионом в водном растворе диметилсульфоксида // Журн. физ. химии. -1996. -т. 70, N 10.-е. 1768-1771.

18. Шарнин В.А. Закономерности влияния водно-органических растворителей на термодинамику реакций комплексообразования // Журн. общ. химии. -1999. -т. 69, Вып. 9. -с. 1424-1429.

19. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -JL: Химия, 1984.-272с.

20. Schneider H. Ion solvation studied by NMR and electrochemical methods // Electrochim. Acta. -1976. -v. 21. -p. 711-718.

21. Texter J., Hastrelter J.J., Hall J.L. Spectroscopic confirmation of the tetrahedral geometry of Ag(H20)4+ // J. Phys. Chem. -1983. -v. 87. -p. 46904693.

22. Structural studies on preferential solvation of silver (I) ion by acetonitrile over N,N-dimethylformamide in their mixtures /Ozutsumi K., Kitakaze A., Iinomi M., Ohtaki H.// J. Mol. Liquids. -1997. -v. 73-74. -p. 385-396.

23. Born M. // Z. Phys. -1920. -Bd.l, N 1. -p.45.-11747. Modern aspects of electrochemistry / Ed. By J.O.M.Bockvis and B.E. Conway., v. 12. N.Y.Plenum Press, 1977.

24. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. JL: Химия, 1976. - 327 с.

25. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. JL: Химия, 1976, - 488 с.

26. Grunwald Е., Baughman G., Kohstam G. The solvation of electrolytes in dioxane-water mixtures, as deduced from the effect of solvent change on the standart partial molar free energy // J. Amer. Chem. Soc. -1960. -v. 82. -p. 5801-5811.

27. Cox B.G., Parker A.J. Solvation of ions, XYII, Free energies, heat and entropies of transfer of single ions from protic to dipolar aprotic solvents // J. Amer. Chem. Soc. -1973. -v. 95. -p. 402-407.

28. Fuchs R., Hagan P. Single ion enthalpies of transfer from water to aqueous dimethyl sulphoxide solutions // J. Phys. Chem. -1973. -v. 77, N 14. -p. 1797-1800.

29. Fuchs R., Hagan P., Redewald R.F. Transition state enthalpies of transfer in aqueous dimethyl sulphoxide solution. The alkaline hidrolysis of ethyl acetate // J. Phys. Chem. -1974. -v. 78. -p. 1509-1511.

30. Термодинамика сольватации ионов в водно-этанольных растворителях / Невский А.В., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Пирогова Е.С.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технолог. -1984. -т.27, N 6. -с. 730-733.

31. Popovych О., Gibofsky A., Berne D.H. Medium effects for single ions in acetonitrile and ethanol-water solvents based on reference -electrolyte assumption // Anal. Chem. -1972. -v. 44, N 4. -p. 811-817.

32. Marcus Y. Thermodynamic functions of transfer of single ions from water to nonaqueous and mixed solvents. Part 1. Gibbs free energies of transfer to nonaqueous solvents // Pure and Appl. Chem. -1983. -v. 55, N 6. -p. 9771021.

33. Marcus Y. Preferential solvation in mixed solvents. Part 6. Binary mixtures containing methanol, ethanol, acetone or triethylamine and another organic solvent // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1991. -v. 87. -p. 1843-1849.

34. Hedwig G.R., Owensby D.A., Parker A.J. Solvation of ions. XXIV. Entropies of transfer of some divalent metal ions from water to nonaqueous solvents // J. Amer. Chem. Soc. -1975. -N 9. -p. 3888-3894.

35. Marcus Y. Thermodynamic function of transfer of single ions from water to nonaqueous and mixed solvents. Part 2. Enthalpies and entropies of transfer to nonaqueous solvents // Pure and Appl. Chem. -1985. -v. 57, N 8. -p. 11031128.

36. Marcus Y., Kamlet M.J., Taft R.W. Linear solvation energy relationships standard molar Gibbs Free energies and enthalpies of transfer of ions from water into nonaqueous solvents // J. Phys. Chem. -1988. -v. 92. -p. 36133622.

37. Horzenberger F., Gritzner G. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1993. -v. 89, N19.-p. 3557-3564.

38. Успехи химии координационных соединений. Под. ред. Яцимирского К.Б. К.: Наукова думка, 1975. -с. 249-285.

39. Кукушкин Ю.Н. Диметилсульфоксид-важнейший апротонный растворитель // Соросовский обр. журн. 1997. -N 9. -с. 53-58.

40. Влияние состава водно-ацетонитрильного растворителя на устойчивость комплексов Ag (I) с 2,2'"-дипиридилом /Пухов С.Н., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Валошина Е.Г.// Коорд. химия. -1985. -т. 11, N 3. -с. 324328.

41. Bhattacharyya А.К., Sengupta D., Lahiri S.C. Studies on the medium effects of ions in ethanol + water mixtures // Z. Phys. Chem. -1984. -v. 265, N 2.-p. 372-378.

42. Усачева T.P., Исакова O.A., Шарнин В.А., Шорманов В.А. Энтальпии растворения 2,2'-дипиридила в водно-этанольных растворителях // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология, 1994, т. 37, вып. 2. с. 116-118.

43. Solvent effects in organic chemistry. V. Molecules ions, and transition states in aqueous ethanol /Arnett E.M., Bentrude W.G., Burke J.J., MccDuggleby P.//J.Amer. Chem. Soc.-1965.-v. 87, N7.-p. 1541-1552.

44. Растворы неэлектролитов / Крестов Г.А., Никифоров М.Ю., Альпер Г.А. и др. М.: Наука, 1989. - 263 с.

45. Термохимия сольватации аминов в водно-диметилсульфоксидных растворителях / Михеев С.В., Шарнин В.А., Нищенков А.В., Шорманов В.А. // Журн. физ. химии. -1992. -т. 67, N 9. -с. 1776-1778.

46. Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. Мембраноактивные ком-плексоны. М.: Наука, 1974. -с. 222-261.

47. Термодинамика реакций образования комплексов иона Ag+ с 18-краун-6 (18С6), ацетат- и бензоат- ионами в смесях вода-2-пропанол /Диди Ю., Цурко Е.Н., Бондарев Н.В., Керн А.П.// Вестн. ХГУ, Хим. науки. -1997. -N1.-с. 181-196.

48. Влияние растворителя вода-ацетонитрил на энергетику комплексообразования ионов Na+ и К+ с 18-краун-6 и дибензо-18-краун-6 эфирами /Ельцов С.В., Керн А.П., Жолновач A.M., Бондарев Н.В. // Журн. общ. химии. -1997. -т. 67, вып. 9. -с. 1430-1437.

49. Ларина О.В., Керн А.П., Бондарев Н.В. Калориметрическое исследование комплексообразования иона Na+ с 18-краун-6 эфиром в смесях вода-метанол // Журн. общ. химии. -1997. -т. 67, вып. 9. -с. 1439-1442.

50. Сольватация эфира 18-краун-6 в ацетонитриле, метаноле и воде /Зубынин А.В., Баранников В.П., Вьюгин А.И., Крестов Г.А. // Журн. физ. химии. -1993. -т. 6, N 8. -с. 1718-1720.

51. Зубынин А.В., Баранников В.П., Вьюгин А.И. Энтальпии образования комплексов 18-краун-6 с ацетонитрилом // Журн. физ. химии. -1992. -т. 66, N6.-с. 1704-1706.

52. Физическая химия растворов макрогетероциклических соединений /Антина Е.В., Баранников В.П., Березин М.Б., Вьюгин.А.И.// В сб. Проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов. Иваново, 2001.-с. 217-238.

53. Состав и энергетические параметры взаимодействий в сольватах тетра-фенилпорфирина /Баранников В.П., Антина Е.В., Вьюгин А.И., Крестов Г.А. // Журн. физ. химии. -1990. -т. 64, N 3. -с. 700-705.

54. Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts // J. Amer. Chem. Soc. -1967. -v. 89. -p. 7017-7036.-12186. Педерсен К.Д. Френсдорф Х.К. Макроциклические полиэфиры и их комплексы // Усп. Химии. -1973. -т. 42, вып. 3. -с. 492-510.

55. Раевский О.А. Селективные макроциклические лиганды для ионов щелочных и щелочно-земельных металлов // Коорд. химия, -т. 16, N 6. -с. 723-748.

56. Shneider H.-J., Yatsimirsky А.К. Principles and methods in supramolecular chemistry. -John Wiley and sons LTD, 1999. -p. 1-134.

57. Цивадзе А.Ю., Варнек A.A., Хуторский B.E. Координационные соединения металлов с краун-лигандами. М.: Наука, 1991. -397с.

58. Dietrich В., Viout P., Lehn J.-M. Macrocyclic chemistry. VCH Verlagsgesellschaft mbH., Weinheim, Germany, 1993. - 321 p.

59. Васильев В.П., Бородин B.A., Маркова H.B. Термодинамические характеристики комплексообразования Са2+, $г2+и Ва2+ с 18-краун-6 в водном растворе //Журн. общ. химии. -1994. -т. 64, вып.11. -с. 1910-1913.

60. Васильев В.П., Орлова Т.Д., Балашова Т.В. Термодинамика комплексообразования 18-краун-6 с ионами серебра // Жур. физ. химии. -1997. -т. 71, N 8. -с. 1519-1521.

61. Frensdorff Н. К. Stability constants of cyclic polyether complexes with univalent cations // J. Amer. Chem. Soc. -1971. -v. 93. -p. 600-606.

62. Izatt R.M., Eatough D.J., Christensen J.J. Thermodinamics of cation-macrocyclic compound interaction // Structure and bonding. -1973. -v. 16. -p. 161.

63. Bradshaw J.S., Maas G.E., Lamb J.D. Cation complexing properties of synthetic macrocyclic polyether-diester ligands containing the pyridine subcyclie unit // J. Amer. Chem. Soc. -1980. -v. 102, N 2. -p. 467-475.

64. Buschmann H.-J. Stability constants and thermodynamic values for the formation of 1:1 -and 2:1 complexes of crown ethers with alkali and alkaline-earth ions in methanol // Chem. Ber. -1985. -v. 118, N 7. -p. 27462756.

65. Enthalpies and entropies of complexation of silver (I) and diaza-18-crown-6 ethers in. polar-solvents /Burchard Т., Firman P., Schneider H., Cox B.G. // Bericht. der Buns. Gesellschaft-Physical chemistry. Chem. Phys. -1994. -v. 98, N 12.-p. 1534-1540.

66. Almasio M.-C., Arnaud-Neu F., Schwing-Weill M.J. Complexes macrocycliques des lanthanides: stabilite et comportement electrochimique dans Ie methanol et le carbonate de propylene // Helv. Chim. Acta. -1983. -v. 66, N4.-p. 1296-1305.

67. Zavada J., Pechanec V., Kocian O. The effect of counterion on alkali ion-crown complex formation: a near-paradox in dissociating solvents // Collect. Czech. Chem. Commun. -1983. -v. 48, N 9. -p. 2509-2517.

68. Buschmann H.J., Schollmeyer E. The complexformation of non-cyclic poluethers and crown ethers with Ag+ in acetone and propylene carbonate studied by potentiometric and calorimetric methods // J. Electroanal. Chem. -1999.-v. 474.-p. 188-191.

69. Buschmann H.-J. Complexation of FT and D+ by crown ethers in propylene carbonate // Polyhedron. -1992. -v. 11. -p. 559-561.

70. Kolthoff I.M., Wang Wen-Jl, Chantooni M.K. Protonation and hydronium complexation stability constants of several crown ethers in acetonitrile // Anal. Chem. -1983. -v. 55. -p. 1202-1204.

71. Pouretedal H.R., Shamsipur M. Competitive potentiometric study of com-plexation of some organoammonium ions with selected crown ethers in ethanol solution using Ag+ ion as a probe // J. Chem. Eng. Data. -1998. -v. 43, N5.-p. 742-744.

72. Shamsipur M., Akhond M., Highly coeffcient and selective membrane transport of silver (I) ion by a cooperativ e carrier composed of aza-18-crown-6 and palmitic acid // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1997. -v. 70, N 2. -p. 339-344.

73. Buschmann H.-J., Schollmeyer E. The complexation reaction of 18-crown-6 with Ag+ in different solvents studied by potentiometric and calorimetric methods // Inorg. Chem. Acta. -2000. -v. 298. -p. 120-122.

74. Lada Е., Lei X., Kalinowski К. Electrochemical study of 18-crown-6-Tl+ complexes in binary solvent mixtures // Monatsh. Chem. -1992. -v. 123. -p. 425-433.

75. Gaikward A., Noguchi H., Yoshio M. // Anal. Sci. Jpn. -1987. -N 3. -p. 217.

76. Куликов O.B., Терехова И.В. Термодинамика комплексообразования аминокислот, содержащих различные функциональные группы с 18-краун-6 в воде // Коорд. химия. -1997. -т. 23, N 12. -с. 946-949.

77. Self-complexation of aminobenzo crown ethers / Buschmann H.-J., Mutihac L., Jansen K., Schollmeyer E. // An.Quim. -1998. -v. 94, N 4-5. -p. 211-213.

78. Гжейдзяк А. Характеристика системы Ag(II)-Ag(I) в присутствии пиперидина и пиперазина в воде // Электрохимия. -1993. -N 29. -с. 818-823.

79. Гжейдзяк А. Образование и свойства комплексов Ag(I) с насыщенными циклическими аминами в пропиленкарбонате // Журн. неорг. химии. -1995.-т. 40. -с. 102-107.

80. Игначак М., Гжейдзяк А., Деген-Пиотровская Е. Комплексообразование и редокс-потенциалы системы Ag11 / Ag1 в присутствии пиридина в растворе пропиленкарбоната // Журн. неорг. химии. -1991. -т. 36, N 6. -с. 1477.

81. Кузьмина И.А., Шорманов В.А. Влияние изменения состава растворителя AN-DMSO на тепловые эффекты реакции комплексообразования серебра (I) с пиперидином // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. -2000. -т. 43, вып. 5.-с. 138-141.

82. Smith R.M., Martell А.Е. Critical stability constants. V.2: Amines. — N.Y. Plenum Press, 1975. 415 p.

83. Влияние водно-ацетоновых растворителей на термодинамику реакций образования комплексов Ag (I) с пиридином /Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Гжейдзяк А.// Коорд. химия. -1992. -т. 18, N 12.-с. 1219-1223.

84. Карибов А.И., Стацюх В.И., Кравцов В.И. Потенциометрическое исследование комплексов серебра (I) с 2,2-дипиридилом. // Электрохимия. -1988.-т. 24, N7.-с. 903-906.

85. Константы устойчивости 2,2'-дипиридиловых комплексов серебра (I) в водных растворах ацетона и энтальпии реакций их образования / Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Исакова О.А., Крестов Т.АЛ Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, № 188-ХП 89 от 8.02.89.

86. Игначак М., Гжейдзяк А., Андриевский Г. Характеристика системы Ag11 / Ag1 в присутствии 2,2'-бипиридил-6'-фенила в пропиленкарбонате // Электрохимия. -1991. -т. 27. -с. 904-910.

87. Буду Г.А., Назарова JI.B. Устойчивость комплексных соединений серебра и кадмия с 2,2'-дипиридилом в водно-органических растворах // Журн. неорг. химии. -1973. -т. 18, N 11. -с. 2960-2963.

88. Гжейдзяк А. Система Ag11 / Ag1 в присутствии 2,2'-бипиридила в пропиленкарбонате // Электрохимия. -1993. -т. 29. -с. 357-363.

89. Ignaczak М., Grezejdziak A. Complexing equilibria and redox potentials in the system Ag" / Ag1 -1,10-phenantroline in in propylene carbonate // Monatsh. Chem.-1988.-v. 119.-p. 71-81.

90. Игначак M., Гжейдзяк А., Олейничак Б. Система Ag(II) Ag(I) в присутствии 2,2'-бипиридил-6'-фенила в ацетонитриле // Журн. неорг. химии. -1991.-т. 36.-с. 2828-2833.

91. Гжейдзяк А. Исследование системы Ag(I)- пиперидин и Ag(I)- пипера-зин в ацетонитриле // Электрохимия. -1993. -т. 29. -с. 886-891.

92. Cassol A., Di Bernardo P., Zanonato P. Thermodynamics of complex formation of silver with amines in dimethyl sulphoxide // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1987. -N 3. -p. 657-659.

93. Термодинамические описание хелатного эффекта в водно-ацетоновых растворителях /Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Коорд. химия. -1993. -т. 19, N 2. -с. 152-154.

94. Кузьмина И.А., Шорманов В.А. Комплексообразование серебра (I) с пиридином и пиперидином в неводном бинарном растворителе AN-DMSO // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. -2000. -т. 43, вып. 4. -с. 71-74.

95. Кузьмина И.А., Шорманов В.А. Влияние изменения состава растворителя AN-DMSO на тепловые эффекты реакции комплексообразования серебра (I) с пиперидином // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. -2000. -т. 43, вып. 5.-с. 138-141.

96. Экспериментальные методы химии растворов. Спектроскопия и калориметрия / Под ред. Крестова Г.А. -М.: Наука, 1995. -с. 251-260.

97. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М.: МГУ, 1964.-т. 1 -302 с.

98. Parker V, Thermal properties of aqueous univalent electrolytes. -W.: U.S. Department of commerse national bureau of standards, 1965. -B 2. 342 p.

99. Скруг Д. Уэст Д. Основы аналитической химии М.: Мир, 1979. - 480 с.

100. Кассандрова О.М., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Мир, 1983.-360 с.

101. Kilday M.V. The enthalpy of solution of SRM 1655 (KC1) in H20 // J. Research NBS. -1980. -v. 85, N 6. -p. 467.

102. Vanderzee C.E., Swatson J.A. The heats of ionization of water // J. Phys. Chem. -1963. -v.67, N 12. -p. 2608-2612.

103. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский E.B. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.: Высш. Шк., 1993. - 111 с.

104. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах // Журн. неорг. химии, -1982.-t.27, N 9. -с. 2169-2172.

105. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М. : Химия, 1971-с. 270.

106. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Гос-химиздат, 1955. - 583 с.

107. Kratochvil В, Lorah Е., Garber С. Silver-silver nitrate couple as reference electrode in acetonitrile // Anal. Chem. -1969. -v. 41. -p. 1793.

108. A comprehensive treatise on inorganic and theoretical chemistry. J W. Mellor. D. Sc., v. Ill, p. 456-457.

109. Климова B.H. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. - 208 с.

110. Термодинамика сольватации ионов в водно-ацетоновых средах /Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Журн. физ. химии. -1992.-т. 66, N5.-с. 561-564.

111. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий справочник. Л.: Химия. 1978. -392 с.

112. Королев В.П., Вандышев В.Н., Крестов Г.А. Энтальпии переноса ионов NH4+ и N03" из воды в смеси во да-ДМСО // Журн. общ. химии. -1986. -т. 56, вып. 5. -с. 994-996.

113. Паркер А. Дж. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии // Усп. орг. химии. -1968. -т. 5. -с. 5-50.

114. W. Libus, М. Me9ik, Н. Strzelcki. Solvation of bivalent transition metal cation. I. Heats of transfer of the metal perchlorates between water, acetonitrile, and dimethylsulfoxide //J. Solut. Chem. -1980. -v. 9, N 10. -p. 723-736.

115. Манин Н.Г., Королев В.П., Крестов Г.А. Тепловые эффекты растворения LiN03, NH4N03, CaF, Bu4NBr в водно-спиртовых растворителях / Ин.-т химии неводных растворов АН СССР. -Иваново, 1985. -7с. -Деп. в ВИНИТИ, г.Москва 14.10.85, № 7228-В.

116. Jozwiak М., Piekarski Н. Heat of solution of 15-crown-5 ether in the mixtures of water with DMSO, DMF, DMA and HMPA at 298,15K // J. Mol. Liquids. -1999. -N 81. -p. 63-70.

117. Пухов C.H., Шорманов B.A., Крестов Г.А. Термохимия сольватации 2,2'-дипиридилия в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и их смесях с водой // Журн. физ. химии. -1986. -т. 60, N 12. -с. 2940-2942.

118. Leuwerink F.T.H., Briels W.J. Dielectric constant and structure of liquid 18-Crown-6 calculated from molecular dynamics simulations // J. Phys. Chem. B, 1997, v. 101, N6, p. 1024-1034.

119. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. -М.: Высш. шк., 1982. 320 с.

120. Munakata М., Kitagawa S., Miyazime M.//Inorg.Chem.-1985.-v.24.-p. 1638.

121. Устойчивость комплексов серебра (I) с лигандами пиридинового типа в водно-органических растворителях / Шарнин В.А., А. Гжейдзяк, Б.Олейничак, Т.Р.Усачева, В.А.Шорманов, Ю.Ю. Фадеев // Коорд. химия. -1998. -т.24, N 10. -с.776-778.