Комплексообразование иона серебра (I) с пиридином и пиперидином в ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Растворители и их свойства.

2.2. Сольватация атомно-молекулярных частиц (ионов и молекул) в индивидуальных растворителях и их смесях.

2.3. Комплексообразование переходных металлов с аминами в неводных растворителях.

3. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Методика и техника потенциометрических измерений.

3.1.1. Определение констант устойчивости комплексов серебра(1) с пиперидином.

3.1.2. Определение констант устойчивости комплексов серебра(1) с пиридином.

3.1.3. Определение изменений энергий Гиббса иона серебра(1) при переносе из ацетонитрила в смешанные растворители ацетонитрил-диметилсульфоксид.

3.1.4. Определение энергий Гиббса переноса реакций образования моно- и бикомплексов серебра(1) с пиридином и пиперидином из ацетонитрила в смешанные растворители ацетонитрил-диметилсульфоксид.

3.2. Методика и техника калориметрических измерений.

3.2.1. Конструкция калориметрической установки и её калибровка.

3.2.2. Определение изменения энтальпий сольватации иона Ag+.

3.2.3. Определение энтальпий растворения пиридина и пиперидина в смешанных растворителях ацетонитрил-диметилсульфоксид и метанол-диметилсульфоксид.

3.2.4. Определение энтальпий сольватации 2,2-дипиридила в смешанных растворителях ацетонитрил-диметилсульфоксид и метанол-диметилсульфоксид.

3.2.5. Определение тепловых эффектов реакций образования комплексов серебра(1) с пиперидином и пиридином.

3.3. Применяемые вещества и их подготовка.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Сольватация иона серебра(1) в ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителях.

4.2. Влияние ацетонитрил-диметилсульфоксидных и метанолдиметилсульфоксидных растворителей на энтальпии сольватации пиридина, пиперидина и 2,2 -дипиридила.

4.3. Сольватация комплексных ионов ([Agpyn]+ и [Agppdn]+) в смешанных растворителях ацетонитрил-диметилсульфоксид.

4.4. Влияние ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителей на константы устойчивости комплексных соединений серебра(1) и изменение энергий Гиббса сольватации иона Ag+.

4.5. Влияние состава растворителя на термодинамические параметры процесса комплексообразования серебра(1) с пиридином и пиперидином.

5. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

Большинство химических процессов проводятся в растворах. Поэтому проблемы теории растворов, механизма реакций в растворах и термодинамики равновесных процессов имеют важное фундаментальное значение. Разработке этих вопросов способствует накопление экспериментальных данных и установление на их базе общих закономерностей влияния растворителя на химические процессы.

В настоящей работе в качестве модели для изучения влияния растворителя выбраны реакции образования координационных соединений. Эти исследования имеют и большое самостоятельное значение для разработки различных технологических процессов и методов анализа в аналитической химии [1-5].

В настоящее время выполнен большой объём исследований по влиянию смешанных водно-органических растворителей на термодинамические характеристики реакций комплексообразования. Это позволило установить общие закономерности влияния растворителей на смещение равновесий в этих средах [6-8]. Данные для смесей неводных растворителей практически отсутствуют.

В связи с этим, в данной работе изучено влияние смешанных неводных растворителей на термодинамические характеристики реакций комплексообразования. В качестве реакционной среды выбраны два апротонных растворителя с большим различием в донорных свойствах -диметилсульфоксид и ацетонитрил [9]. В качестве комплексообразующего иона взят ион серебра(1), что связано с возможностью определения констант устойчивости образующихся комплексов, т.к. серебряный электрод обратим к ионам Ag+ в этих средах. В качестве лигандов выбраны циклические ароматический и алифатический амины пиридин и пиперидин, основные свойства которых существенно отличаются (табл.2.2). 5

Для решения поставленной задачи необходимо было:

1. Изучить влияние ацетонитрил-диметилсульфоксидного растворителя на термодинамические характеристики реакций комплексообразования серебра(1) с пиридином и пиперидином. Для этого потребовалось:

- сконструировать потенциометрическую установку для изучения ионных равновесий в неводных растворах;

- изготовить серебряные электроды;

- определить константы устойчивости пиридиновых и пиперидиновых комплексов серебра(1) в широком интервале составов ацетонитрил-диметилсульфоксидных растворителей;

- смонтировать калориметрическую установку, позволяющую проводить исследования в режимах растворения и титрования;

-определить тепловые эффекты реакций комплексообразования серебра(1) с пиридином и пиперидином;

- определить тепловые эффекты растворения перхлората серебра и ли-гандов.

2. Провести анализ полученных результатов, исходя из влияния растворителей на термодинамические характеристики сольватации всех участников химического равновесия. 6

2. Литературный обзор.

1. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. -М.: Химия, 1982. -256с.

2. Безуглый В.Д. и др. Титриметрические методы анализа неводных растворов. -М.: Химия, 1986. -384 с.

3. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. -М.: Высшая школа, 1985. -455 с.

4. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах.-М.: Мир, 1971.-220 с.

5. Басало Ф., Пирсон П. Механизмы неорганических реакций. -М.: Мир, 1971.-592 с.

6. Комплексообразование в неводных растворах (Проблемы химии растворов) / Крестов Г.А., Афанасьев В.Н., Агафонов А.В. и др. -М.: Наука, 1989.-256 с.

7. Шарнин В.А. Термодинамика реакции образования аминных и кар-боксилатных комплексов в водно-органических растворителях. Дис. д-ра хим. наук. Иваново, 1996. -316 с.

8. Фиалков Ю.А. Растворитель, как средство управления химическим процессом. -JL: Химия, 1990. -240 с.

9. Фиалков Ю.А., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. -JL: Химия, 1973. -367 с.

10. Ахадов Я.Д. Диэлектрические свойства чистых жидкостей : Справочник. -М.: Изд-во стандартов, 1972. -412 с.

11. Гаммет JI. Основы физической органической химии. Скорости равновесия и механизмы реакций. Пер. с англ., М.: Мир, 1972. -534 с.119

12. Dolman D., Stewart R. Strong basic systems. 8. The H-function for dimethyl sulphoxide-water-tetramethylammonium hydroxide // Can. J. Chem. -1967.-v.45.-p. 911-924.

13. Hammet L.P., Deyrup A.I. A Series of Simpl Basic Indication. 1. The Acidity Function of Mixtures of Sulphuric, Perchloric Acids with Water // J. Am. Chem. Soc. -1932. -v. 54. -p. 2721-2739.

14. Бейтс P. Определение pH. Теория и практика. -2-е изд. испр. -Д.: Химия, 1972. -400 с.

15. Кукушкин Ю.Н. Диметилсульфоксид важнейший апротонный растворитель // Соросовский обр. журн.- 1997. -N 9. -с. 53-58.

16. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. -3-е изд. испр. -М.: Химия, 1976. -488 с.

17. Александров В.В. Кислотность неводных растворов. -Харьков : Вища шк. Изд-во при Харьк. Ун-те, 1981. -152 с.

18. Сох R.A., Yates К. Acidity function ; an up date // Can. J. Chem. 1983. -v. 61, N10.-p. 2225-2243.

19. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. -М.: Химия, 1973.-416 с.

20. Фиалков Ю.Я., Грищенко В.Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов. -Киев : Наукова думка, 1985. -238 с.

21. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. -Д.: Химия, 1977. -359 с.

22. Райхардт X. Растворители в органической химии. -Д.: Химия, 1973. -107 с.

23. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. -М.: Мир, 1984. -256 с.120

24. Gutmann V. // Coord. Chem. Rev. -1975. -v. 15, N1. -p. 107-112.

25. Kolthoff I.M. Acid-Base Eqilibria in Dipolar. Aprotic. Solvent // Anal. Chem. -1974. -v. 46, N 13. -p. 1992-2003.

26. Cotton F.A., Francis R., Horrocks W.D. Sulfoxides as ligands. 2. The infrared spectra of some dimethyl sulfoxide complexes // J. Phys. Chem. 1960.-v. 64, N10.-p. 1534-1536.

27. Электронная структура и донорные свойства диметилсульфоксида / Барановский В.И., Кукушкин Ю.А., Панина Н.С., Панин А.И. // Ж. неорг. химии. -1973. -т. 18, N 6. -с. 1602-1607.

28. Martin D., Haythal Н. Dimethylsulfoxide. -В. -Acad. Verl., 1971. -494 s.

29. Martin D., Weise A., Niclas H. Dimethylsulfoxide als losung-smittel // Angew. Chem. Int. -1968. -v. 79, N 8. -p. 340-357.

30. Amey R.L. The extent of association in liquid dimethylsulfoxide // J. Phys. Chem. -1968. -v. 72, N 9. -p. 3358-3359.

31. Паркер А. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии. В сб. : Успехи органической химии. -М.: Химия, 1968. -т. 5. -с. 5.

32. Fush R., Cravy G.E., Blunfield J.L. Mechanism of nucleophilic substitution in dimetilsulfoxide-water mixtures //J. Amer. Chem. Soc. -1969. -v. 83.-p. 4281-4283.

33. Safford G. et. all. Neutron inelastic scatlering and X-ray studies of aqueous solutions of dimethylsulfoxide and dimethylsulfone // J. Chem. Phys. -1969.-v. 50.-p. 2140-2145.

34. Sim G. A molecular structure of dimethylsulphoxide // Ann. Rev. Chem. -1967.-v.-18.-p. 69-75.

35. Карапетян Ю.А., Эйчис B.H. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. -М.: Химия, 1989. -252 с.

36. Srivastava G.P., Mathur Р.С., Tripathi K.N. Study of dielectric relaxation in nitriles in the microware frequency region // Indian. J. Pure and Appl. Phys. -1971. -v. 9, N 6. -p. 364-365.121

37. Gaither P., Vandhan W. Dipolar interactions ion acetonitrile // Adv. Mol. Relax, and Interect.Process. -1980. -v. 18, N 3-4. -p. 169-180.

38. Хименко M.T., Гриценко H.H. Определение поляризуемости и радиуса молекул ацетонитрила и диметилсульфоксида // Ж. физ. химии. 1980. -т. 54, N 1.-с. 198-199.

39. Вайсберг А. и др. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. -М: Изд-во иностр. лит., -1958. -518 с.

40. Kessler М. et all. Properties of acetonitrile // Phys. Rev. -1950. -v. 79, N 1. -p. 54.

41. Fauquemberque R. et all. Desplanques pierre sur 1 acetonitrile. Effect de temperature // C.r. Acad. Sci. -1969. -v. 269, N 15. -B. 701-704.

42. Химия и применение неводных растворов / Столыпин В.Ф., Мишу-стин А.И., Лялина Р.Б., Казакова Т.И. // Тез. докл. 1 Всес. конф. Иваново. -1986. -т. 11.-с. 77.

43. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Пер. с англ., М.: Мир, 1976.541 с.

44. Mayer U., Gergen W., Gutman V. NMP- Spectroscopic studies on solvent electrophilic properties. Part 2 : Binary aqueous-non aqueous solvent systems // Monatsh. Chem. -1977. -v. 108, N 2. -p. 489-498.

45. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов. Справочник / Под ред. Г.М. Полторацкого. -JL: Химия, 1984. 304 с.

46. Krishnan C.V., Harold L.F. Solvation entalpies of hydrocarbons and normal alcohols in highly polar solvents // J. Phys. Chem. -1971. -v. 75. p. 3598.

47. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. -2-е изд., испр. -Д.: Химия, 1986. -104 с.

48. Конуэй В.Е., Бокрис Д. Сольватация ионов. Некоторые проблемы современной электрохимии. Пер. с англ. / Под. ред. Я.М. Колотыркина. М.: И.Л., 1958. -с. 63-124.122

49. Новоилов Н.П., Бандура А.В. Возможности квантово-химических расчётов при исследовании сольватации ионов // Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева. -1984. -т. 29, N 5. -с. 495-503.

50. Хомутов Н.Е. О влиянии радиусов гидратированных ионов // Ж. физ. химии. -1956. -т. 30, N 10. -с. 2160-2163.

51. Wicke Е. Structur bilding und molekulare Beweglich Keit im wasser und Narigen Losiingen // Angew. Chem. -1966. -B. 78, N1. -s. 1-19.

52. Денуал Ж., Жоликер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов // Современные проблемы электрохимии. -М. : Мир, 1971.-е. 11-97.

53. Bernal J.D., Fower R.N. A theory of water and ionic solution with particular reference to hydroden and hydroxyl ions // J. Chem. Phys. -1933. v. 1. -p. 515-548.

54. Теренин A.H. Спектры поглощения растворов электролитов // Успехи физ. наук. -1937. -т. 17, N 1. -с. 1-51.

55. Михайлов В.А., Дрокин С.И. О механизме сольватации ионов // Изв. Сибирск. отд. АН СССР. -1960. -N 6. -с. 44-52.

56. Naragawa J., Shimanouchi Т. Infored absorption spectra of aquo complexes and the nature of coordination bonds // Spectrochim. Acta. -1964. -v. 20, N3. -p. 429-439.

57. Cox B.G., Parker A.G., Waghorne W.E. Coordination and ionic solvation//J. Phys. Chem. -1974. -v. 78, N 17. -p. 1731-1740.

58. Афанасьев B.H., Гречин А.Г. Влияние селективной сольватации на устойчивость комплексов в смешанных растворителях // Ж. физ. химии. -1999.-т. 73, N 3.-е. 465-469.

59. Waghorne W.E. // Chem. Soc. Rev. -1993. -v. 22, N 4. -p.285.

60. Фёдоров В.А., Исаев И.Д., Эйке М.Ю. // Координац. химия. 1989. -т. 15, N9. -с. 1162.

61. Lawandowski А. // Electrochim. Acta. -1991. -v. 36, N 9. -p. 1427.

62. Padova J. Thermodynamic treatment of a fluid in thr electrostatic field for solutions of electrolytes // Electrochim. Acta. -1967. -v. 12, N 9. -p. 1227-1232.123

63. Arnett E.M., Moriarity T.C. Heats of complexing of alkali metal ions with a crown ether in aprotic solvents // J. Amer. Chem. Soc. -1971. -v. 93, N 19. -p. 4908-4910.

64. Избирательная сольватация ряда однозарядных катионов в водно-этанольных средах / Пендин А.А., Лентьевская П.К., Жукова И.Н., Каратаев С.И. // Ж. физ. химии. -1983. -т. 57, N 6. -с. 1472-1477.

65. Badenseh Н.К., Ramsey J.B. Variation in the KA-value of salt with composition of a binary solvent // J. Phys. Chem. -1963. -v. 67, N 1. -p. 140-143.

66. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. -Харьков.: Изд-во Харьковского ун-та, 1959. -958 с.

67. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -2-е изд. перераб. -Д.: Химия, 1984. -272 с.

68. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия, 1973. -304 с.

69. Крестов Г.А. Термодинамика соединений редкоземельных актиноидных элементов. -М.: Атомиздат, 1972. -264 с.

70. Воробьёв А.Ф. Вопросы термохимии водных растворов электролитов // Современные проблем физической химии : Сб. -МГУ, 1972. -т. 6. -с. 165-192.

71. Воробьёв А.Ф. Состояние и проблемы термохимии неводных растворов электролитов // Современные проблемы физической химии : Сб. -МГУ, 1976.-т. 9.-с. 114-162.

72. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. -2-е изд., перераб. и доп. -JL : Химия, 1976. -382 с.

73. Крестов Г.А., Клопов В.И. Термохимическое изучение структуры смесей метилового и этилового спиртов // Ж. структ. химии. -1966. -т. 7, N 4. -с. 608-609.124

74. Крестов Г.А. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей. Дис. д-ра хим. наук. -Москва, 1966.

75. Яшкевич В.И., Самойлов О.Я. О влиянии молекул неэлектролита на структуру водных растворов // Ж. структ. химии. -1962. -т. 3, N 2. -с. 211212.

76. Белоусов В.П., Морачевский П.Г. Теплота смешения жидкостей. -Д.: Химия, 1970. -253 с.

77. Khanarian G., Kent L. Kerr effect in water-dioxan solution // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 2. -1982. -v. 77, N 3. -p.495-501.

78. Nemethy G., Scheraga H.A. Structure of water and hydrophobic bonding in proteins. I. Model for the thermodynamic propeties of liquid water // J. Chem. Phys. -1962. -v. 36, N12. -p. 3382-3400.

79. Шахпаронов М.И., Чекалин И.В. О механизмах диэлектрической релаксации в растворах вода-ацетон // Ж. структ. химии. -1970. -т. 11, N 4. -с. 599-603.

80. Lars В., Ause Н. Densities of aqueous mixtures of nonelectrolytes // J. Chem. Thermodyn. -1971. -v. 3, N 5. -p. 663-673.

81. Parker K.J., Tomlinson D.J. Nuclear spin relaxation and selfdiffusion in the binary system demethylsulfoxide-water// Trans. Faraday Soc. -1971. -v. 67, N 5.-p. 1302-1314.

82. Кесслер Ю.М., Груба В.Д., Братишко Р.Х. Межмолекулярное взаимодействие и структура смесей воды с апротонными диполярными растворителями // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1981. -т. 24. -вып. 1.-е. 13681376.125

83. Голубчиков О .Я., Березин Б.Д. Закономерности растворимости и состояние солей переходных металлов в неводных средах // Ж. физ. химии. -1986.-т. 60, N9. -с. 2113-2126.

84. Alexander R., Parker A.J. Solvation of ions // J. Amer. Chem. Soc. -1967. -v. 89, N 22. -p.5549-5551.

85. Yamagani R., Kebale P. Solvation of negative ions by protic and aprotic solvents // J. Amer. Chem. Soc. -1972. -v. 94, N 9. -p.2940-2943.

86. Coetzee J.F., Mc Cuire D.K. Relative basicitie of nitriles, acetone, water as solvent // J. Phys. Chem. -1963. -v. 67. -p. 1810-1814.

87. Coetzee J.F., Kolthoff J.M. Polarography in Acetonitrile // J. Amer. Chem. Soc. -1957. -v. 79. -p.6110-6115.

88. Coetzee J.F., Padmanabham G.R. Properties of bases in acetonitrile as solvents. II. The autoprotolysis constant of acetonitrile // J. Phys. Chem. 1962. -v. 66, N9. -p. 1708-1713.

89. Conway B.E. The evolution and use properties of individual ions in solution // J. Solut. Chem. -1978. -v. 7, N 10. -p. 721-770.

90. Grunwald E., Baughman G., Kohnstam G. The solvation of electrolytes in dioxan-water mixtures, as deduced from the effect of solvent change on the standard partial molar free energe // J. Amer. Chem. Soc. 1960. -v. 82, N 20. -p. 5801-5811.

91. Cox D.G., Parker A.G. Solvation of Ions. Part XVII//J. Amer. Chem. Soc. -1973. -v. 95, N 24. -p. 402-407.

92. Krishnan C.V., Harold L., Fridman L. Solvation enthalpies of various ions in water, propylene carbonate and dimethylsulfoxide // J. Phys Chem. -1969. -v. 73. -p. 3934-3940.

93. Kim J.I. Preferential solvation of single ions: the medium effects of the Ag+, AgCln1'" and СГ ions in mixed acetonitrile-water solvents // Z. Phys. Chem. (BRD). -1977. -v. 106, N 1-2. -p. 1-16.126

94. Parker A.J., Waghorne W.E. Solvation of ions. Free energies of transfer of ions to multisite solvents and solvents mixtures // Austral. J. Chem. -1978. -v. 31,N6. -p.1181-1187.

95. Treiner C. Use of the scaled-particle theory for the determination of singl ion, standard free energy of transfer between solvents // Can. J. Chem. 1977. -v. 55. -p. 682-692.

96. Kim J.J., Cacal A., Born H.J. Preferential Solvation of Singl Ions: A Critical Study of Ph4AsPh4B Assumption for Singl Ion Thermodynamics Mixed Aqueous-Acetonitrile Solvents // Z. Phys. Chem. (BRD). -1978. -v. 110, N 2. -p. 209-227.

97. Abraham M., Nazenzaden A. Thermodynamics of transfer of Ph4C; scaled-partial theory and the Ph4As+/Ph4B" assumption for singl ions // Can. J. Chem. -1979. -v. 57, N 15. -p. 2004-2009.

98. Cox B.G., Natarajan R. Thermodynamic Properties for Transfer of Elextrolytes from Water to Acetonitrile and to Acetonitrile+Water Mixtures // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1979. -Part 1. -v. 75, N 1. -p. 86-95.

99. Abraham M.N., et all. Heats of solution of 1:1 electrolytes in propanol and devived enthalpies of transfer from water // J. Solut. Chem. 1977. -v. 6, N 8. -p. 491-500.

100. Kim J J. Preferential Solvation of Single Ions. A Critical Study of the Ph4AsPh4B Assumption for Single Ions. Thermodynamics in Amphiprotic and Dipolar-Aprotic Solvents // J. Phys. Chem. -1978. -v. 82, N 2. -p.191-199.

101. Gritzner G. Molar Gibbs (free) energies of transfer of silver(I), copper(I) and potassium(I) // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1986. -v. 82, N 6. -p. 1955-1963.

102. Gritzner G. Recent aspects of single ion transfer properties // Pure and Appl. Chem. -1988. -v. 60, N 12. -p. 1743-1756.

103. Parker A.J., Mayer U., Schmid R., Gutmann V. // J. Org. Chem. 1978. -v. 43.-p. 1843.127

104. Cox B.G., Hedwig G.R., Parker A.J., Watts D.W. // Aust. J. Chem. -1974. -v. 27. -p. 477.

105. Alexander R., Owensby D.A., Parker A J., Waghorne W.E. // Aust. J. Chem. -1974. -v. 27. -p. 933.

106. Johnsson M., Persson I. //Inorg. Chim. Acta. -1987. -v. 127. -p. 15.

107. Johnsson M., Persson I. // Inorg. Chim. Acta. -1987. -v. 127. -p. 25.

108. Rajendran G., Kalldas C. Solvation energies and solvent transport number of silver(I) sulfate and silver(I) acetate in AN, DMSO and their mixtures with dioxane // J. Chem. Eng. Data. -1986. -v. 31. -p. 226-229.

109. Inerowicz H., Kamienska-Piotrowicz E. Calorimetric study of the solvation of some ions in acetonitrile-dimethylsulfoxide mixtures // Thermohim. Acta. -1989. -v. 145. -p. 219-226.

110. Ahrland S., Inhiguro S., Portanova R. // Aust. J. Chem. -1983. -v. 36. -p. 1805.

111. Hedwig G.R., Parker A.J. // J. Amer. Chem. Soc. -1974. -v. 96. -p.6589.

112. Gill D.S., Chauhan S., Chauhan M.S. Preferential solvation of ions in mixed solvents. VII. Preferential solvation of Cu+ and Ag+ in acetonitrile+dimethylsulphoxide mixtures // Z. Phys. Chem. -1986. -v. 150, N 1. -p. 113-122.

113. Solvation structure of silver ions and atoms in acetonitrile/ Ichikawa Т., Yoshida H., Li Anson S.V., Kevan L. // J. Amer. Chem. Soc. 1984. -v. 106, N 16. -p. 4329-4337.

114. Пухов C.H., Шорманов B.A., Крестов Г.А. Термохимия сольватации 2,2 -дипиридила в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и их смесях с водой // Ж. физ. химии. -1986. -т. 60, N 12. -с.2940-2942.

115. Fuchs R., Rodlwald R. Aromatic substituent group entalpies of transfer from MeOH to N,N-dimethylformamide // J. Amer. Chem. Soc. 1973. -v. 95. -p. 5897.

116. Fuchs R., Cole L., Rodewald R. The Additive Nature of Group Enthalpies of Transfer from Methanol to N,N-Dimethylformamide // J. Amer. Chem. Soc. -1972. -v. 94. -p. 8645.

117. Турьян Я.И. Влияние растворителей на константу нестойкости комплексного иона // Докл. АН СССР. -1955. -т. 102, N 2. -с. 295-296.

118. Турьян Я.И. Зависимость константы нестойкости комплексных ионов от диэлектрической постоянной растворителя // Журн. неорг. химии. -1959.-т. 4, N4.-с. 813-817.

119. Бабко Л.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. -Киев: изд-во АН СССР, 1955. -328 с.

120. Аблов В.А., Назарова JI.B. Спектрофотометрическое изучение пи-ридинатов никеля и кобальта в различных растворителях // Журн. неорг. химии. -1959. -т. 4, N 11. -с. 2480-2484.

121. Аблов В.А., Назарова Л.В. Устойчивость пиридинатов меди в различных растворителях // Журн. неорг. химии. -1961. -т. 6, N 9. -с. 2043-2047.

122. Васильев В.П. Несколько замечаний о статье Я.Н.Турьяна «Зависимость констант нестойкости комплексных ионов от диэлектрической постоянной растворителя» // Журн. неорг. химии. -1960. -т. 5, N 12. -с. 28512852.

123. Mayer U. A semiempirical model for the description of solvent effect on chemical reactions // Pure and Appl. Chem. -1976. -v. 51. -p. 1697-1712.129

124. Mayer U. Ionic equilibria in donor solvents // Pure and Appl. Chem. -1975.-v. 41.-p. 291-325.

125. Скопенко B.B., Мовчан О.Г., Самойленко B.M. Влияние природы растворителя на образование монолигандных комплексов Zn, Cd, Hg с нелинейными псевдогалогенидами // Докл. АН СССР. -1981. -Б., N 3. -с. 53-55.

126. Mui К.К., Мс Bryde W.A., Nieloer Е. The stability of some metal complexes in mixed solvents // Canad. J. Chem. -1974. -v. 52, N 10. -p. 18211833.

127. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. Пер. с англ., М.: Мир, 1989. -413с.

128. Coetzee J.F., Conningham G.P., Мс Guire D.K., Podmanabhan G.R. // Anal. Chem. -1962. -v. 34. -p. 1139.

129. Термодинамическое описание роли растворителя в реакциях комплексообразования / Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Докл. АН СССР. -1988. -т. 300, N 6. -с. 1403-1406.

130. Голуб A.M., Огняник С.С. Роданидные комплексы олова(П) // Укр. хим. журн. -1961. -т. 27. -с. 283-290.

131. Голуб A.M., Самойленко В.М. Влияние неводных растворителей на образование роданидных комплексов индия(И) // Укр. хим. журн. 1963. -т. 29. -с. 590-600.

132. Голуб A.M., Самойленко В.М. Роданидные комплексы кадмия // Журн. неорг. химии. -1964. -т. 9, N 1. -с. 70-79.

133. Невский А.В., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Изменение свободной энергии реакций комплексообразования никеля(П) с аминами и её участников в системе вода-этанол // Коорд. химия. -1983. -т. 9, N 3. -с. 391-395.

134. Устойчивость комплексных соединений никеля(П) с имидазолом в водно-ацетоновых растворителях / Шорманов В.А., Пименова Н.И., Крестов Г.А., Быкова Г.С. // Журн. нерг. химии. -1978. -т. 23, N 2. с. 438-440.

135. Комплексообразование этилендиамина с никелем (II) в водных растворах пропилового и изопропилового спиртов / Афанасьев В.Н., Юрова Н.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Труды Ивановского хим.-технол. ин-та. -Иваново. -1975. -вып. 18. -с. 96-98.

136. Крестов Г.А., Шорманов В.А., Афанасьев В.Н. Устойчивость моноаммиаката никеля(П) в водных растворах метилового, этилового и изопропилового спиртов // Журн. неорг. химии. -1976. -т. 21, N 3. -с. 738-741.

137. Репкин Г.И., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика реакций комплексообразования никеля(И) с этилендиамином в водных растворах метилового спирта // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1983. -т. 26, N 9. -с. 1081-1086.

138. Устойчивость и тепловые эффекты реакций образования аммиакатов никеля(П) в водно-ацетоновых растворителях / Шарнин В.А., Шорманов В.А., Марков В.Н., Крестов Г.А. //Коорд. химия. -1985. -т. 11, N 6. -с. 778783.

139. Пятачков А.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика комплексообразования никеля(И) с пиридином в водно-диоксановых растворителях // Журн. физ. химии. -1985. -т. 59, N 3. -с. 593-597.

140. Шорманов В.А., Карабинова Г.С., Крестов Г.А. Устойчивость комплексных соединений никеля(П) с этилендиамином в водных растворах диметилформамида // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1977. -т. 20, N 3. -с. 327-330.

141. Шорманов В.А., Корягин Ю.С., Крестов Г.А. Исследование моно-имидазольных комплексов никеля(П) в водно-этанольных растворителях // Коорд. химия. -1979. -т. 5, N 2. -с. 251-254.

142. Корягин Ю.С., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика и кинетика комплексообразования никеля(П) с имидазолом в водно131пропанольных растворитлях //Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1979. т. 22, N12. -с. 1463-1465.

143. Шорманов В.А., Пухов С.Н., Крестов Г.А. Термодинамика комtплексообразования никеля(П) с 2,2 дипиридилом в водных растворах ацетонитрила // Ивановский хим-технол. ин-т. - Иваново. -1983. -6 с. - Деп. в ВИНИТИ.-N365 хп-Д 83.

144. Комплексообразование Ni(II) с аммиаком в водно-ацетоновых растворителях / Шорманов В.А., Крестов Г.А., Трупиков Е.А., Гусев В.Д. // Изв ВУЗов. Химия и хим. технол. -1976. -т. 19, N 4. -с. 523-525.

145. Гусев В.Д., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Комплексообразование никеля(П) с этилендиамином в водно-диметилацетамидных растворителях // Коорд. химия. -1979. -т. 5, N 5. -с. 706-710.

146. Пятачков А.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика комплексообразования никеля(П) с этилендиамином в смесях вода-диоксан // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1984. -т. 27, N 6. -с. 635-638.

147. Константы устойчивости комплексов никеля(П) с 2,2-дипиридилом в водных растворах диметилсульфоксида / Пухов С.Н., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Кравченко О.И. // Коорд. химия. -1987. -т. 13, N 3. -с. 371-373.

148. Крестов Г.А., Шорманов В.А., Карабинова Т.С. Изучение устойчивости моноаммиаката никеля(П) в водных растворах диметилформамида // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1977. -8 с. -Деп. в ВИНИТИ. -N 165-77.

149. Pauleu J.L., Hay Н.Н. Instability constants of silver-amine complexes in isopropyl alcohol // J. Phys. Chem. -1966. -v. 70, N 10. -p. 3363-3366.

150. Brychlman R.J., Verohoc F.H. The Basic Ctrengths of Amines as Measured by the Stabilities of Their Complexes with Silver Ions // J. Amer. Chem. Soc.-1948. -v. 70.-p. 1401.

151. Molina M., Tabak S. Interaction of ion silver(I) with pyridines // J. Inorg. and Nucl. Chem. -1972. -v. 34, N 9. -p. 2985-2987.

152. Peard W., Pflaum R. Interaction of Metal Ions with Heterocyclic Amines. Silver(I) complexes // J. Amer. Chem. Soc. -1958. -v. 80. -p. 1593.

153. Murmann R.K., Basolo F. The stability of silver(I) complexes of some 3- and 4- substituted pyridines // J. Amer. Chem. Soc. -1955. -v. 77. -p. 3484.

154. Sun M.S., Brenver D.G. Comparative formation constants for complexes of copper, nickel and silver with some sobstituted pyridines // Canad. J. Chem. -1967. -v. 45, N 22. -p. 2729-2739.

155. Удовенко B.B., Померанц Г.Б. Комплексообразование серебра с этаноламинами в DMFA и DMSO // Журн. неорг. химии. -1974. -т. 19, N 11. -с. 3177-3178.

156. Munakata М., Kitagawa S., Miyazima М. Classification of Solvents Based on Their Coordination Power to Nickel(II) Ion. A New Measure for Solvent Donor Ability // Inorg. Chem. -1985. -v. 24. -p.1638.

157. Cassol A., Bernardo P.D., Zanonato P. Thermodynamics of complex formation of silver with amines in dimethyl sulphoxide // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1987.-N 3.-p. 657-659.133

158. Гжейдзяк А. Исследование системы Ag(I)- пиперидин и Ag(I)-пиперазин в ацетонитриле // Электрохимия. -1993. -т. 29, N 7. -с. 886-891.

159. Гжейдзяк А. Комплексообразование и вольтамперометрическое поведение системы Agn/Ag' в присутствии 1,4- диазациклогептана в воде и ацетонитриле // Электрохимия. -1994. -т. 30, N 1. -с. 87-92.

160. Гжейдзяк А. Исследование системы Ag(I)-1,4,7-триазациклононан в воде и ацетонитриле // Ж. неорг. Химии. -1994. -т. 39, N 9. -с. 1521-1527.

161. Гжейдзяк А. Характеристика системы Ag(II)-Ag(I) в присутствии пиперидина и пиперазина в воде // Электрохимия. -1993. -т. 29. с. 818.

162. Гжейдзяк А. Образование и свойства комплексов Ag(I) с насыщенными циклическими аминами в пропиленкарбонате // Ж. неорг. химии. -1995.-т. 40, N 1. -с. 102-107.

163. Lindou L.F. The Chemistry of Macrociclic Ligand Complexes. Cambridge: Cambridge University Press. -1990. -p. 211.

164. Novoyama M., Novoyama K. // Inorg. Chim. Acta. -1979. -v. 35. -p.231.

165. Hancock R.D., Thom V.J. Macrocyclic Effect in Transition Metal Ion Complexes of a Mixed (Nitrogen, Oxygen) Donor Macrocycle // J. Am. Chem. Soc.-1982. -v. 104. -p. 291.

166. A comprehensive treatise on inorganic and theoretical chemistry by J.W. Mellor, D.Sc. Volume III, p. 456-457.

167. Texter J., Hastreiter J.J., Hall J.L. Spectroscopic confirmation of the tetrahedral geometry of Ag(H20)4+ II I. Phys. Chem. -1983. -v. 87, N 23. -p. 46904693.

168. Ignaczak M., Grzejdziak A. Potentiometric Determination of Equilibrium Constants for Ag(I)-pyridine, Ag(I)-2,2 -bipyridine and Ag(I) 1,10-phenanthroline Systems in Acetonitrile // Monatsh. Chem. -1984. -v. 115. - p. 943.

169. Kolthoff I.M., Thomas F.G. Electrode potentials in AN. Istimation of liguid junction potential between acetonitrile solution and aqueous saturated calomel electrode // J. Phys. Chem. -1965. -v. 69. -p. 3049.

170. Kratochvil В., Lorah E., Garber C. Silver-silver nitrate couple as reference electrode in acetonitrile // Anal. Chem. -1969. -v. 41. -p. 1793.

171. Кольтгофф И.М., Фурман H. Потенциометрическое титрование / Под ред. Никольского. -Д.: Химия, 1935.-372 с.

172. Carmody W. A study of the silver chloride electrode // J. Amer. Chem. Soc.-1928.-v. 51.-p. 2901.

173. Brown A.S. The Type of Silver Electrode Suitable for Use in Dilute Solutions // J. Amer. Chem. Soc. -1934. -v. 56. -p. 646.

174. IgnaczaK M., Grzejdziak A. Complexing equilibria and redox potential in the system Ag(II)/Ag(I)-l,10-phenantroline in propylenecarbonate // Monatsh. Fur. Chem. -1988. -v. 119. -p. 71-81.

175. Ignaczak M., Grzejdziak A. Characteristic of the Ag(bipy)22+/Ag(bipy)2+ and Ag(phen)22+/Ag(phen)2+ Systems in Acetonitrile // Monatsh. Chem. -1986. -v. 117. -p. 1125.

176. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. Изд-во 10-е. -М.: Химия, 1973. -с. 570-573.135

177. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов. Под ред. О.М. Петрухина. -М.: Мир, 1986. -231с.

178. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьёв А.Ф. // Термохимия, ч. 1. -М.: МГУ, 1964. -302с.

179. Семёновский С.В., Крестов Г.А., Кобенин В.А. Калориметрическая установка для измерения энтальпий при растворении солей в абсолютных спиртах // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1972. -т. 15, вып. 8. с. 1257-1260.

180. Краткий справочник физико-химических величин. Под. ред. Мищенко К.П., Равделя A.A. -JL: Химия, 1974. -200 с.

181. Parker V. Thermal properties of aqueous unimivalent electrolytes. W.: U.S. Department of commerse natienal bereau of standards, 1965. -B 2. -342 p.

182. Кассандрова O.M., Лебедев B.B. Обработка результатов наблюдений. -М.: Мир, 1983. -360 с.

183. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчётах. -М.: Высш. школа, 1993. -111 с.

184. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: Изд-во МГУ, 1968. -253 с.

185. Шорманов В.А., Пятачков А.А., Крестов Г.А. Термодинамика кислотной диссоциации пиридиний-иона в водных растворах диоксана // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1983. -т. 26, N 8. -с. 950-954.

186. Шорманов В.А., Пятачков А.А., Крестов Г.А. Термодинамика кислотной диссоциации иона 2,2 -дипиридила в водно-диоксановых растворителях // Ж. Физ. химии. -1982. -т. 56, N 3. -с. 727-729.

187. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях / Соломонов Б.Н., Ан136типин И.С., Горбачук В.В., Коновалов А.И. // Ж. общ. химии. 1982. -т. 52, N 10.-с. 2154-2160.

188. Krishnan C.V., Friedmann A.L. Solvation Enthalpies of Various Nonelectrolytes in Water, Propylene Carbonate and Dimethyl Sulfoxide // J. Phys. Chem. -1969. -v. 73. -p. 1572.

189. Нищенков A.B. Влияние водно-диметилсульфоксидного растворителя на комплексообразование никеля(П) с этилендиамином и аммиаком и кислотную диссоциацию протонированных лигандов. Дис. канд. хим. наук. Иваново : ИХТИ, 1986. -277 с.

190. Марков В.Н. Комплексообразование никеля(П) и серебра(1) с аминами в водных растворах ацетона. Дис. . канд. хим. наук. Иваново : ИХТИ, 1990.-220 с.

191. Пухов С.Н. Реакции комплексообразования никеля(И) с пиридином, 2,2 дипиридилом и кислотная диссоциация протонированных лигандов в водно-ацетонитрильных растворителях. Дис. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1984.-175 с.

192. Lenssing D.L., Hansen R.C. The Copper(II)-Pyridine Complexes and their Reaction with Hydroxide Ions // J. Amer. Chem. Soc. -1957. -v. 79. p. 4270.