Комплексообразование кобальта (II), никеля (II), меди (II) с производными нафталинсульфокислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
|
Скороход, Лариса Сергеевна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Кишинев
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1991
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
!.lHI31CT5Ft"roO ТЛУГЭГ Г1ШЧШГ0 ОБРЛПСМШ ГГ.!
MOJUWECKItf ОРДйНА 1Т7Л0В0Г0 КРАСНОГО SM.ffilöL ____ГОСУДАРСТВЕ!® liLyilliKEPCIITET________
Н'Л прагах рукописи
СКОРОХОД Лприса ( иргсема
УДК 541.59 : [546.732+546.74*2+546. 5G2] : 547.65Í
KQ.ilUEEKC 00ЕРЛ30ВAIE;Е КОБАЛЬТА (П), ШЕЯЯ Ш, ШН (П) С ПР(ЙШ>де.!1! НАФТАШи'СУЛТШйКЛ'УС ■
(02.Q0.Gi - неорганическая хк.п:я) ■
-----------■ -••А-в- т о р е ф е р а-т—-- —
-диооер'х'ации :на- о: опсканкв-ученой- степени/
кандидата хгогаческих наук
Кюткев -
Í931
Работа выполнена на кафедре общей химии и полимеров Одесского -ордена Трудового"Красного Знамени государственного университета им. И.И.Мечникова
Научный консультант - доктор химических наук > ст.н.с. Г.М.Ларин
Научный руководитель- доктор химических наук, доцент И.И.Сейфуллина
Официальные оппоненты-доктор химических наук,
профессор Д.М.Паледе (г.Донецк)
;; кандидат химических наук,
доцент М.Д.Ревелко (г.Кишинев)
Ведущая организация - Физико-химический институт им.А.В.Богатского АН УССР (г.Одесса)
Защита диссертации состоится 40 сентября -1991 года в чай. на заседании Специализированного совета К 062.01.02 по химическим наукам Молдавского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета по адресу: . ^Эй, г.Кишинев, ул.Ливезилор. 60. •
- С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета' (ул.Ливезилор, 60).
Автореферат разослан " ип^я_ 1991 г.
Ученчч секретарь Специализированного совета, кандидат химических наук,
Л. ¿^-¿¿^ ~ Л.Н.Истру
.ЧаИУиЛЫГОСУЬ ШШ. 113!:<5С7Н1, ЧТО ПрС.ИЗ»ОДКИ£> Нг-|г-
•галч1--с^ль.Алкиило1 образу с и * и !« ^ комплексы различного составе. Их исследования пчж^лно и-ногс работ. й?о оСькен-гется -тек, что як-■герес прздетйм-гот как сл.а пчлими козяысксообрг'УОЕзнвд, те.*. я д?лвннйО ко;.!П.чсксн лля к^'юльг^згяггя ах з аиолитцоесксл химии ч хамя:» кргилтслсй, вгявчая крас!-.1» с ля ,пля сгеццэлз^ в окгипоских кььн-Т02КХ 1>э!:ератора;-:.
1Ь г**оизводнас на^талинсульг-екксло'- каинчмее »эу'.»?но :«*т5сесс-•<• * с ■, «уино- л •
су: ^охлслотами. Практически отсутствуют гпдичбстзенкыз характеристики процесцгл комплзксо"б?азоэакия Си (Ш, со .(П), щ (Щ с ушлаан-ш.ги кислотами в растворах, а тегас сведения о ксшлскс&ч, Евделчь-fíкx е твердо« ояде, .:'■'■
Цель данмсй работ;.- зкла с^оумулкрссана з соответствии с актуаль-иостыэ рассматриваемой проблемы:
Я. Исследован:» котлек<ч>о<5разсвг:я'.я Си (П), со 1Л1, щ (и) !'■■■ г>:др'л
V ле, селис—.¿»¡с: суодц, ушиб-,оксиде а ■.•/и..-^
л*¿ДУ.».-'., м-; гс,'•.;-.: рН-^зтг'ж.^кого : и^'роМг"^!. . т
Э1Г' ОПи-ТрОСКОГЧ-Н! .
П^лу^^е ука^.г.-ж ¿¿-."-П^-лоб г;г?ре';и:"!с;;и:-•
аа^та^Г' 'Счочд^Осуладо«». юг. ■ ■у-- .-^'"у ■ '.г< л ;:о:.своКсл» разл.'М'кьи .¿13."!К0-;эт.«1чгек;;;£: ну«одо>&.
3. Рщф-лботха иа ОСН^елжл и с сг.-л т
чес «с «сноб чапу&гйэнно*о еинть-^ ло^ялаупог- с г-аданто! гоодошещыи производных нафталяаконо'. ди)суль^оккслот 3<1-- шэтамаии (си. Со, В1)- ......
Л^учпь.ч з тг-:, гпг:;..ьь:с I-:-';.
г '•ягемзо^.^гхнкв и;., «о <Д), и'1 ии ь раэлэтнкх средах с 8*141:0-, гидрокси-, ш«?ногидро»сийгфга5янао;1о(дй)5уль!^охдсло!г^«1,' отличавя?гк:гея наличном, числом, ясизопшзн группировок -су, -во7ц я колегухо. нпт'ч/ук;:! гЛ-ша-алеоь'то тч,\
. ЗП? з п^« V" \
V г-;г,еь'с кс>•л'^лсооС^лзоба^ За.Ш). с укааанкьэ.*л дягацяа»4И в зкуг^вн'Л? "ес;рдннац!;о(]нгя :<О':<!Т.'£ЯКООБ. Ь,и.. -
г-о:■ I- сЗ но .-¿г-, а ^,:1сг;агуре кая:;юа.сл , , •
/каэоинииа л11газдзш,\дляуко1о^ялс":и -сскоБаяда д.лл®с элом«нг-;зго и рэстгено^азоссго анал:1зсз,. ШР;,'КК. глшгерониой, аж спе^оо-скопзй, уагектохйютн, тормох^аг'йкэтрия, ,Ж1Сказано суадеи;«? с состава, сЕоЯотБах и строении»';
Практическая кенност> работы эакллчазтсп а данный по иселе;,овинив хомплексообразос-аняя Cu (II), Со líi)> Ni (И) с различный! прэнэ--воднши на4,талиныоно(ди)суль^Олиелот методами рН-у.гтр:ческз.г'с титрования, спектра^отсмотрим, «ПР спектроскоп/.:'.. Пэ.пучешшз качает 'hus и ко л л ча < тнециыга характеристики представляет интерес для аналитической, неорганической и координационной у.и.ч;ш. Практическая ценность работы заключается и s ?си, что разработаны методика синтеза координационных соединений Си (П), Со (Ш, :¡i (¡И с произведшая на-|л'аликмсшо(А<*)еулЦ,ок»1слот, Лотовые могут чайти применение для кра-. сителей кожи и текстиля, a lai-.-te в качестве красителей для сг.сццо-лей, например, в'оптических квантовых генератора-- для псгкиенад их надежности; для смазочных ЕОДОСсдерЕШцях композиций с улучшешиии алти^рнкцг'.оь.л?.!.'! и противоиэноснмчп свойства»« в 'пиело;.агружеиных узлах прения. Есем етиы свойствам отвечают au3':¡.'j комплексы с выбранными нами У\ -металлаки, т.;;; последний отличаются образованием устойчив!« комплексов с высо:скм коэффициентом молярног о по;авгзнкя.
Апробация работы. Оснош&в результаты работа докладывались на Бсессязной конференции "Химия и технология редких» цветных «атоллов к солей" (Фрунзе, 1982), m u 1У Всесоюзных совещания* "Проблемы со льватации и ксмплек.ооСразсвания в растворах" (Заново, 5У54, i9d9), 'J и У1 Всесоюзных совещаниях по химии неводных растворов, неорганических и комплексных соединений (Ростов-на-Дону, düB5, 4Ш7), XI Республиканской конференции ко неорганической химия (Ухгсрод, í'jtíb), IV—УI .Всесоюзных сслецаннях "Спз.иросдопия координационных соединений" ( Краснодар, <1986, -598d, Í920), IX исесопзтк совещадаи "йизи-ческиа и ытгвматические методы в координационной хииид" (Новосибирск, i 937), Х1У Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Ташкент, •íúb9), ХУЛ Есесошном Чугаевскса совещании по хииии кокклексньэс co-j-динрчий (Минск, Í.9SÜ), X Всесоюзно*» осваивании '"Физические пагоды в координационной химик" (Ылыяев, 1390). . •
Публикации. lio теме диссертации опубликовано 25 работ', в у ом чися» 22 статей и ькадемическюс иьд°нщ?х. . -
Объем и структура работы. .Дяссерта/дия состоит из введения, vr -тир*« глав, выводов, списка литературу и приложения. 'Она изложена ни ЗБй. страницах маЕкпопясного га кета, содерасит 72 иисунха и 19 •mtmtu,. пр««Фжвккг на 31 странице., Список цитируемой литературы вклпч««? - 2ДЗ наимбног&кия работ от-зчсственгеах и зарубежных автороь.
СОДЕПШШ РАБОТЫ
Е первой глаае обсужда,отся работы по исследован«»/ в растворе .. комплексообразования К4"' (го, Си, Zn, Cd," tu, Ве), M3' (РЗЭ, А" , с.а, ¿ъ) v. гидрсксинауталинсуль^о- и гидро кс и на ¿.тали нсул ЬуО карбона вьалл кислотами в в де методами рН-иетричеекох'о титрования, спектро^отоме-трии с предварительны/ определением в тех же условиях констант про-тснираьэчия лигвгдоа (температура, ионная сила). Отмечено образование комплекс в состава i:i и î:2 с гидроксинафтапинсуль^о- и дисуль-^гнисло'^ами для , кроме и где образуются только
комплексы эк! имолярноги состава. Введение в колекулу лкгаеда дополнительной карбоксильной группы, во-первых, увеличивает устойчивость комплексов пл во-вторых, образуются, кроме комплексов указанного состава, для U"3* соединения состава 4:3. Рассмотрены процессы комплек-сообразования вьапеперечиеленных металлов с нитгозогидроксинафталин-суль^о- и дисуль^окислстаыи. Обоуядартся влияние i. зьа-кокиле ксообра-зователя, к^нетагтк претоннрования лигандоа на состав и устойчивость домлг.ексов, существующих в р.к-творе и изученных рН-метргюски л саек-трофотсметряиески. В этой главе ьр&дотаг'лены таюте работы по ;,омл-ленеообразовенля И*"1' .ч й"4" с амино-, "идрпяся-, ашногидроксина^та-ликмоно(ди)сульуекислотами з воде, водке-органячзском раст-воритег" ( во^а-дкоксан), п.юводенкме трпуш^снг'»: методом рН-ыотричсзкого ''"и-троовнин. Отмечается вттиле иона кеталла-комг.^ксо^брвзовэтеля констант протоки розания, '¡алкчия, положения зс дести,"ел9й, .числа, сучь/эгрупп в молекуле лш анда на состав и устойчивость комплексов, образ ушц'.хся з растворе. Из-па небольшого числа работ \пть) по ;пу-чекчп комплексообразования (Ou. Hi, Со; с ^¿лкспроиз водными су-ль^окислот нафталина рассмотрена необходимость изучения законойерно-стей образования комплексных соединений в р зтворе в зависимости.от ср*~чы (вода, смешанный, органический растворитель), иона иаталла-ие мал а кс о с брад о вате ля (медь, кобальт, никчль), аниона соли металла (ci~, но", лиганда (константу протоки рова£з«.г положение ос-
нсрныу заместителей в молекуле нафталина -ОН, -КЫ^.твО^Н и их число) , д так» разработка юкодак синтеза и синтез образующихся координационных соединений с цел»» их применения ъ красителях дли спец-цедед;, в машиностроении при конатруироБ .ним и йксплуь?ации тяжбло-грузных узлов трения, г. текстильной промывлзннс^тп
Главе 2. Йоеледссакле к«ше?«:оойрз:овйя** мод* (П)« кобальта (И)» . ия'кеяя Ш с раздд-шыми пр ж:-; зад ««и нЦташимокоСди)-суль^окислот V ра.'твсрзг
< '6 этой главе представлены да^кыз по исследованию коыпле к се-обрл-зосания За-металлов (медь, кобальт, ндкель) в йо;,э, смеяанном (вода-;диоксаа) и неводкси (Д^СО, растворителях мотодалм рН-изтриче-
ского титрования, слектро^отометрии« ЗПР сгект рос копки « иссявдуеш«-т лигаедам*. £ссдедувыш лигаэдк и их условна обозначения:
8 Т ■■ л 2
Ь - I,« дИвс ; Д> ^т ,
. - г.б.З-ЫЬКе'а!' '
'¿Р - - г.З-айза? '
I? - i.a-aîiaen; ï>® - г.б.в-а&зКв'а;
,6-eHfcHao1 n,i
Ai
iM
i15 - i;î».*,i.>-«tbHs3«e,XAs. • где a л на^галинг а. - амино ; - к - гкдрокск; Не, На - кислотная солевая [¡-1 ^ На.. ¿) форда суяь^ог&ппы.
£.1. йсидедзванкс 1«уодом рН-метрлческсго типйеанйя 2ЛЛ. Ыетодяна к обработка дзнныя
Описана методика рН-иетричэских исследований >, определенно констант протоки ро ванн л лигандоа и их кояплвксзобрааоеа.»ия с Сц2+,со2'*', ш.^*) с использованием роковой тасдотн , в качестве титракта
использован гидроксид калия (натрия) в воде н водно-дасксакосых смесях. В-последних вэодили поправку показаний рН-цатра а зависимости от составе сыеваинсго растворителя. При определении констант про-тонир^^амил титровали два расгьора: а) ¿о ко вой кислоты и с,) снеси фоновой кислоты и Т7роизвод[1нх аа^талнмоуль^л- я дисуль^оккслот. Пел исследовании кокплехсообразовения с а (П), С> {II), В1 (Й) с указан-лигакдамк, -кроиэ указ.?шаас двух растворов, про» дили титре-ва-иаг третьего смеси фоновой кясдсти, лш-анда н утрата >«Ь-металда.
Дается иэтеодака обработки результатов рН-уетргсесхсго титрования С-2ривых зитроьашя}. Тьа, ирз определения констант протеккрива-иня б рас»а?н>ьодйли допслдаталы.'уи $уккфП9 Н^ - средкге «исло -про-тэкоа, р^гаиярованнше с лкганцон, которую находили ко уравнений Ирзн.ыгй-Россеттц; ' "
. (V" - * г0}
(Vй
•.") чч"
гдг« »"' и У" - число ил сглочи, необходимое ряя досу^кедаш нвко?с,рогг ' знания рН а 'растворах а; и 5) соответственна'» к° - чачалыкгг ков» цвгпраш'л титр-лта {4 40 моль/л) ; я® качА^>;зд кюдочгрзцйя нао^ (4..«Г*/юль/л);•;Vг - ойщлЛ обгем титруемого раствора мл); хь6 - нсхгцная иояцентрачия на-;талинсульуЭ-,
- £0""'' ^оль/л);. 1 - число д«се№йирор»»к"* протон*?>< г'чпсчэтвв . етролли зависимости - р!1 ( криза,-; образозакия прогонированного ::л~ ганда) и находили их ¿онстантк протоняроЕания.
При исследовании кокплехссобразовашш данные р"-увтриче«;коге титрования обрабатывали го метопу Нальзчна-Бьерруна. Зункц^о образования (п) рассчитывали по формуле:
(2)
гдь V ' - обълу целсчи норкалькогт? (Ю"1 мсчь/л), аэраеетао-ван;шй ка татрогаяав *гв?ьего расг^ора смесь лигагзда и нитра-
та й'*'' (£-1С~3 ноль/л) ; у - иб'1-ем той же срлочи, ггхлдыий на гит-рованге снеси, содержащей аы^ и с ¡стаоютвувшй лиггщц; Vе - счщий
ьсм титруекого раствора (30 мл); - начальная кснце-трацид талла П.-ИГ3 моль/л) а-смеси. . 4
Равновесные концентрации лдгаццо» дчл ьг и для '
I? и ь12 р?.ссчит»аали с использованием получениях констант про тонирования. Затем строили кривые образования а коощп-атах "I или й - р Г,'-] . В зависимости о-т их ха^антерч {рис. П использовали »гечод расчета псследова-уел»-ия{ констант'образования терез КСр н' фактор рассеянии х (для плавных кривых образования)- В остальных сличал;. ступенчг.ум ",1'НЙ. Ч-Г* >■".••
О ^ а < 2 были огл«и<*«.1'г- :.'о
тоду Н'ДТ«НЫЖХ •ЧВ.^^'ОЛ. <> по^-ледувпчэк V' кгисшческс"1 обработкой, с ,:с1'ользовз!и№у критери." •. Оуьх\цента яри доверительном урот-г на
-Т. О
К ^
I V
т
!.
г
I (1 !
.1_и
Ь'исЛ.Кривыз образования сйлЛрмй
СЮ •
(а) к Сч (Г.)
(б)
2.1.2. Определение кслстант про-онирования лигандов
Полученные логари^ды конс.апт протонированил лигандов представлены в табл.1.
Тсблица 4
Логарифмы констант пр-тонирования лигандов при I = О А, г = 20°С, число окспериуентальньтх точбк а - V, Р = О.^Ь
Система
4,2-11Н8а ЧТ) -1,5-Ьйавп СХ.^) - ¿.¿О 2,6,8-ЦСаКв'п (оА) - Н2С 1,8-аИаап и.7) • ДО (2Ь£; £,8-аНавп (I,7) - ДО (505?) 4,8-аНав* Ц?) - ДО (75%) ¿,2,4-ИЬНеп иа1) - НрО
- до с
ь11
/Я.
г 'II.
ДО (Ж?
- ДО (2С1)
- ДО (ЗОЙ)
- ДО (50«) -тД0 (7(Й)
£,в,2,"-ааН8Ка'п (.ХГ2) - 1^0
12
-ДО :5055)
18
1.^0.05 1.УЗ-0.05
5.0Ь*0.03 й.10-0.05 5.27^0.0? 3.10±0.0о
3.0 .±0.0^
3.65*0.01 4.03-0.02 5,12±0.03 4.75^0.03
9.20-0.йо
е.го±о.оо ь.о:>±0.С5
Ь.ЬО^.Оо Ь.Э4±0.03 9.1о±0.01 9. £¿¿0.02 9.62±и.ОЗ $.№0.04 Ь.26*0.01-10.51*0.03
2.1.3. Определение состава и констант образования комплексов
Си (П), со (Л), ю. (П) с х,1 средах
¿3
Ь1г в различных
Кривые титрования обработаны по методу Кальвина-Бье ррума. >1з кривы* образования найдены последовательные константы образования, обработанные по методике, описанной в 2.1/1. (табл.2).
Ка основании полученных последовательных констат' образования комплексов си (П), Со (II), (Ц) отмечается влияние природы лиган-•да (электростатический и стерический ^акторы), констант протониро-ваниялкгаида, природы металла Гчзменение гибридизации), раствори-■ теля.
Таб.-.ица 2
логарифмы констант обрачорания кокплггк^ои ы.оди £Ш, кобальта (Ш, никеля Ш) о .|роиу подними суль^.0- и днсульфсннслот на^т^.ла^ при 1.='0Л иг.- 20°С
Сйстса
18 К;!5.
хе к
сщно3)2 с<нж>3)2 Н1СН03)2 СичИ05)2 Со(Я0?)2 К1СН03)? Си ! ^¡О^/
¿шяс
СичКО-
Уг
V,
лико,)..
СочЙС3)г
; л
• а
-
-ь1.
- ъ -ь2
- хА
- 1? - ь?
лг
Л? ,12
-а2а
- 1ЦО
-
-
" "2°
- «ЦО
- а2о
- н20
" нг°
- л.,о
- и.о
- V
- ДО
- V (оСЙ)
- ДО
о. <",0 4.27 3/И 5.22 ЗЛ2 3/17 3.46 2.64
3.93 2.6! £>• ¿О 6.00 З.ЬЬ 4.27
3.03 3.30 4Л2
з.оа"
ЗЛ6 4.77 ¿.И"'
2,56 4.54 3.16 4.00 7И'У 4. ИЗ 5 '¡О
9.70 6.-30 6.41 9.34 6.20 6.33'
5.51
5.39 3.37 5.7Г
й',71 9. о1?
хДозгоительный кктер хл 1с %, 1а Но находится в п^делах О.Ое*-О.Д2
2.2. Исследование методом спектрофотометра !
2.Р.Л. Методика и .обработка, данных
Проведено спектро^отометричесхое исследование кошиексообр&зр-ваняя Си (П), Со,(Я), Ш. (П) с шиног-, гидрокси-и аг/днсгадроксика-фталинмоно(дк)с^Цякиолоуами в воде«, водно-дйоксвневах ересях,' ди-метилсули ¿дгишде. Бнлс исследовано 50 систем. В качестве зариангг ¿•юми^-химп"еского исследования выбран метод здьага ¿аиаоввсия, позволявший с хорошей• точностью определить состоз и устойчивость иол-, плсксоз, сушествуш?«* в растворе. Предвродтельио 5кяа прон-■ ¿.на проверка основного .закона свея-опеглоярния..'Измерешц' проводили,^црк- оп» 'гй/л.таньк значениях рН ий ялпке в'олшг' , '«от'д& разность оптя .(':сяой плотности лиганда и -смеси его раствора с раствором, соли металла (И) достигает максимального значения (д А = шах).-При йоаиедавюш'-йс- ' ' лольэоввли серии растворов с постоянной, концентрацией ывтаяяа-коал-
а -
лекеообриэоэателя 11-40"^— '10"^ моль/л) и переменной концентрацией лиг.-цаа(2-40~°-1-40~к моль/л). Полученные результаты изображали в ьида диаграмм в координатах л А - концентрация лигавда (кривые насыщения, рис.2).Состав комплексов, равный 4:2 (^¡¿<), непосредственно определен из указанных зависимостей для систем Си(Ж)^ - - ДО {ЫА) и'си^й05)2 - Ьа - ДО (?&■*). Определенна состава (4:4), для'системы Сиию.)2 - I? - ДйСО с использованием иэомолярной серии. Ьо иссх остальных изученных системах, в которых наблюдается кимплекоо-образоваиие (последнее отсутствует для всех металлов в воде с для Са (П) с и в воде, I? й ДУСО, 5056.и '^Ч-ном диоксанз), был применен ограниченно-логарифмический ме^од Еента-Френча (рис.3).
-ЕдьА
0.9
0.8
' 8 16 24 32 40 48 моль/л Рис.2. Зависимость оптической плотности растворов в системе (Ш - ь1 в Еодно-диоксано-кт смесях с содержанием диоксана: I-*)£%, 2-2556, 3-055, ; 4-Щ При Сн а В-КГ5 иоль/л от концентрации лигаида
•едС,
Рис.3. Определение состава комп- . лекса от. '.Ш с ь11 в Н20 (г), в 405?-ном (2), в .265&-ном (3) , в 50%-ном (4) дкоксане
Затем был проьеден расчет констант устойчивости.комплексов, У при атом равновесную концентрации комплекса определяла либо по методу А.К.Бабко, либо через д А^, либо через величины оптической плотности и молярного коэффициента свето'поглощзния; Рассчитывали равновесные концентрации металла-комплексообразователя и лиганда с учетом их констант протопи, ования. Полученные значения (¿е Ку) были статистически обработаны с использованием критерия Стьюдента при доверительном интервале 0.95 (табл.3).
Ч'е.б/шца 3
Константы у тойччЕости комплексов в исследовании* систимнх (I » 0.1, * « 2и°С)
I * •"■' ..............1 « ■•—**—¡т ■■ -ч" --------;----—
Система : £д К : Система ; ^ п
. • ' 9.46^ 2-1. сзар-хЯ-дскьог)
2. ¿.дШрз-^Л-Ы^О 9.ЬО* ~ 12.59*
3. Сида^-хА-Н^ . а.ьв* 22. СоЖ>^-1.41-и20 10.'27* , 4. Си(И03)2-Ь7- Д0(2ЭД) 2:67 ЯЗ. СаВ04 25,5) 7.53
'5. СиЦЮ,)^7- Д0(505б) 3.00 ^ - ^ ~
6. Сицто^-Х.7- Д0(75$) ' 3.59 24. СоБО4-ь'1'1--Д0(Ь0«) .6.60
7, СиСНО,)2-Х<7- ДИРО 3.10 л2.ЬЬ*
4. СиС»05)2-Х,8- Д0(25$) 9.55* 2у< йЦШз^-^-^о 4.90 9, СиОЮ,)2-1,8-Д0(505б) 10.83* 26. о.£4
10. Мяо,),.-!,8- Д0(75$) 11.28* 27. М1(»о;)2-^14-ДО(40Й) 5.об
11. си1йо3)2-ь£О-Д0(50^) <2Л4* 2а. 5.7.5
12. Си1И03)?-Ь1а;-Н20 4.36 29. 4.00
13. СЩНО,)2-Ьг1-Д0(ЗС^) .\С1 30. ЩКО^-Ь^-ДЙСО 4.04
14. Си(»?0;5)2-ь11-ЛО(сО?.) 5.53 31. Соио^-ь^-ДйСО 3.79
15. Си(1!О5)2-х,;£Х-Д0(7С^) 5.30 32. СоСХ2-^-ДЧШ
16. Со(:ю3)г,.ь^~1±го 5.55 33. СОЙО^-Т/^-Д/.Ш 3.99
10.54* 34. Си(»03)2-Ь42-Й20 ¿.63
17. Со(У0,)2-Х,н-.Д0(гЬ%) 7.45 . 0.24й
14Л4х 35. Са(КО,)2-]/2-Д0(7а%) 4.60
1в. Соиго^)2-Ь11-Д0(оС^) 6.14 4.45*
12.65х 36. С0(НО,)2-ХГг-Н2О 2.Ь7
•19. СоС12-Ьи~НяО. _ 5.75 37. Со(ЯС>3)2-.С.*2-ДО(50^) 2.9» '
• . . 10.41* 33. М1СК03)2-1д12-Н20 „2.43 '
20. СоС1 - 7.29 39. КЦНО,)„-Ь12-ДО(ЬО^) 2.УЗ •
" • 14.за* " 32
V < 15 1в 1а к0р + с0 9з* ык * пределах 0.05-0.31 X (км); 250 (1,2); 2Ь0 (4-6); 300 (3\8-Ш; 370 ( 31-33); 375 (17, 20,23); ЗоО (14,10,2-1,24-2В,36-39); 390 (16,19,22); 400 (15); 410 (23,30); 420 (7,34,30; 540 Ш) г.Н: 4.0 (3); 4.2'(29-33); 5.5 (В-10); 6,0 М,°,.1-7,36-39); Ш), 7.3 (4 2-2и).
Б результате спектре¡ятометрическкх исследований установль.д» закономерности комплексообргчования» позволяйте отметить влияние ; тоанда'(констант • протонированик, наличие и взаимное расположение заместителей, дентатность), иона ромплексооСразователя, на прккерч Со?+ - влияние аниона, растворителя на состав и устойчивость комплексов., сув^стьующих в растворе. •
2.3. Исследование комплел.еообразойания Си (П) с ь2, и*, ь11 в растворе методом ДПР4 1
Исследования проведены в растворе ДМ£А по методу сдвига разко-^сия при. постоянной концентраци. . Си моль/л) и переменной
лонцентрации лигянда (Ь2, Измерения прев; льны на радио-
спектрометре НаОЛо^ал с рабочей частотой 9.4 ГГц. Расче-
ты производили на ЗЕК СЫ-4.
•-Изменение характера спектров ЗГ1Р и пар£.ие'гр<.з спинового гшляль-
• токИана (СГ) с .стой соотношения Си» ь в исследованных системах свидетельствуют о последовательна ьлкидекии координированных молекул растворителя молекулами лигандь. Так, для системы с х,ь (амано-на^талинсулцлкислота) происходит из! '¡номе в блиа&йтеЯ координационной с^ере иона сиг+^си04 (в, = 2.39Э; д«.ар4-» 526 см^г^-сио^я-(б„ я 2.330; Л"'104 = 134 см""-*). В случае с (гидроксина^галин-су*ь$окислота): СиО^- (6„ = 2.39й;А"-104 « 126 »-Сио^о*
(з„ -- 2.355; А"-= 129 где с* - кислород гидроксигруппы.
Ддя системы с аминогидроксинафталинсуль^окислотой (ь*3-) отмечен-?-разнообрииз комплексных форм с Слияайизй кордцикаци кной сферой: ^¿р^СиО^Н-ч-СиО^р (л, -- 2.«и)0; А"--ЗлУ* ® 180 см"*) г зависимости от соотношения Достоверность результатов подтверждена хоро- -
.вин согласием данных рН~метрии9 спектрофотометрди и ЭПР спектрсско-
1 ПИИ.
Глава.3. Синтез и идентификация комплексов меди (П), кобальта (П), •• ' никеля (П) с производными нафталияионо(ди)сульфокислот
Рассматривается влияние условий синтеза (рН, реакционная среда), мольное соотношение И"+:ь, взаимное расположение акино- (комплексе-образующая) , гидрокск- (комплексо- и' солеобразуяцая) и сульх,о- (со-деоб^'иукпая)-,функциональньос.групг!ировок, а также-аниона соли на
исследована методой ЭПР про ер доки автором в пОНХ им.Й.С.Кур-
• '«коза АН СССР код- руководство« д.".н. Ларина Г.1.1. и х.х.н. . ял ?>.&,
____________________________________
состаз и тип поо^уктоэ йзанкоде-йствия произцоднгэс иауталидаожняи)-'ульфокислот.с З^металламя. Описывается пинте,? Л7 соединений ьшно-кахяалшыок.,(я»)суль4лкислст (и°, í/, «а0) с солями си^*, о2"1, Hi'' (хлорид, нитрат, сульфат) при рИ 4-4.5 ч С-б.5 я мсялшх i tor-кеданчях К**síi (4:1 и 1:2)i четырех соединений tu2* (члс.рид, нитрат) с гилроксина4/гал!1нмоно(дл)суль4.окислотамг1 (i«2, ¿ /; двенадцати ком-ЛЛвКСО» Си. (П), Со (II). Ki (II) ИЗ ЗОДЫ И сшр-га С аминогидроксимо!"?-
{ди)сул(у|ок.1с>.о?£и.сл (i., -i1-). Пй—лгеинья йоиплексы ид^дамуинирове-
ны метод?«« ялсмснтиогс и септет;иовсго анализов, термограэимь?-
рии. Состав полученных сомнений сэидетельсгвуат о том, что в эаьй-
c¡c эсти от рН раствора образуются ра&личнь® соединения. Т л, амино-
на^талинсуль^окислоты Í Ь6, ¿iú), гидроксина-^галинсулцлкислоты ti'¿,
í^), ш,-иногидроксина^талинсуль/);ачОло'га a1' с Cu Vil) в слабокислой
среде образуют продукта присоединения с мо..ьиым ссотеоаскиен ívl и
í:2 (Cu¡li) независимо от аниона исходной соли, Ан^погнчное отмечено »•2+ ,6 . для Ni с Ь
" В Нейтрально?! сред* í.&, i/ образуют прсдукти эяме^е.мя п ¿пученными Jd-уеталлами, в этих га условиях с Cu (Ti) и Со Oi) - продукт присоединения, - иэодуктк зь. ьг&кля. С последним (ti) ят всех исслэдазанккх среда;«, образует ссли. i"1"'" и образуют с Ca ui) вдагосгь аамец«внлл, прнчаи.в зависимости от условии синтеза их зсс-таа меняется.
Глава 4. Отроение и СЕ0Лс;ва комплексов двухвалентных меди, кобальта я никеля с произ! одными на4,талишано(ди)суль,1,окислот
Исследована термическая устойчивости комплексов. итыечено, что суцес-сруют оезводные соединили, а '.аюкв содержащие молекулы вод« различной степени свдз "лности (кристаллизационную и внутрис^ер^ую). После завершения пслной дегидратации происходит разложение вс«х со-едииеплй. В соответст^и с ростом термической устойчивости выцелен-шч соединения монно распслоунть а слздукчглй ряд: иродугриеоеди-H'ihAR -í продукты заменец:;л с хзлату (табл.-5). Пр.; этом ус-.чнзвлеиа •^сдинагсьая устойчивость продуктов присоединения ?я>~ —ex .-••у^енн!« ^-металлов. По темпе о?.г'рам разделения продукты з-гме^эняя ivj% '■•> jkw-логежчч-ь -з ряд: cu -v ;ví > со, а д.я /.елатов ¡ü-ss с о < Си.
Способ координации лигандсв определяли ИК спектроскопически '•и cs/ещекию частот кеяебзки.л функциональных группировок (~'ЛИ?, -Oít , -SO^h) , отгйтстиеннизс за образование с г- ?и мбталл-лиганд. Доказано образование номплз.теоз с ье в кислой оре^з за счет ^-зота амчногпуп-пм (с:<0',::але $по сракнокил с. „тагшщс:* ~ на íO си~х. н.?ич«л»и-
ïaûflttua 4
Характеристика термической устойчивости комплексов
• 1 =• 'Рьало-
коип-: Соединение . : Дегидратация :жГГ,и«
лекса:_____;__: ■ _,
I. [cu(2,5-aaen)2ci2].2ü20 3?ríO> 178) .148
Ii' IcuC2,í>-iUÍ8n)2(.a03)2] í;d20 ' -, ■ 3?-ÍOO 1.82) .432
Ii. [lliv.2,^-айва)2(Ы0,),3 . , : í-o
¡У [Cm.2,i>-asn)24H20)2 j-2U20 ч ,>9-403 у 4Q8-450 2>?
V tCo^2,5-as»)2(H20)4] 140-1?0 (135) 200
VI [1{Ц.2,5-ава)2(Н20}2т ' ' 40Ç-490 (150)
Уй ГсиС1,0-о8п)2]. J ' £61
Ун) . bUl,a-aBa)2]" V 410
IX , DMi,8-asû)23: . , - /370
X. . &4^2,6,3-aK8J£a'n)cri20)] '2Ü20' 60-108 •, -iuB-iSa 1?2 f „
.XI ' [с^г.б.в-аКвАв-а^о^и^о)^ 145-173 (451) isa •
ХП [со(2,б,8-аяК$'а)(мо3)2(а2о)3] 05-450 . 470
Xk [СиС2,4,8-аЯвМа8'п)С12Нрй]'.2Ыг0 4ÍO-2UO (.405)
Х1У. tCu<.2,4,8-aH8Ïitte'n)2Cl2] - 445
. ХУ [СаСгл.З-аНвИав'-аХ^О^] CM0j)2 ¿40^200 2SÜ
Ш tCu<,2,4,8-aH8Jías'n)2(H20)23U05)¿ 420-200 Wú) 4 280
ХУП tCut^.i.e-aHaHaa'nJ^ÍHgO^-BgO 440-150;4?0-20a '4J0 '
ХУШ • &иС4,5-шиа)2<Й03)2(Н20)2] 430 '200
XIX tCa(.4,5-bH8a)2Cl2(H20)2] . 150 48u •
XX fCuC2,6,a-hlCeK8'n)CA2(H20)]vH20 50-i45 498
XXI [Cu(2,6,8-hKsKe*n)2Cl2] , 490 Ш* [Cu(í,2,A,-aoxH8a)2(H20)2í -420-482 (446) 5Ю
,,XX¡ii* [Си^£,2,4-8.охвп)(Н20)3)в '140-200 (460) 425
XXIV [Си(4,0,2,4-аЬвЯв,о)(К03)(Ы20)3-2а20 72-425 (445) 20?
XXV •[Си(4,8,^,6-аЬНа8Нв'п)(Н20)Л(Ш3)г ; 400-130 (443) 466 ХЩ [Cu(4,8,4,6-ahHa8Hs,a)2(E20)23(M03)2 400-430 (443) 466 ХХУП £Си(4,8>4,6-аЫ{ааЫв >a)S04(fi20)ï' Н^О 60-438 , 460 ХОТ tcû(i,8,4,ô-ahHasHs'a^SO^-21^0 75-425 474 XXIX [Cu(4,8,4,6-ahMaBHs,a)CX2(H20)3-2a20 75-130 (445) . . 447
' XXX* [Cu(4,8,4,.6-aoxHapHaa'ïi)2(H20)2] ' 420-480 221.
XXXI &»¿(4>8,4,6-abKaat 'a^U^O)^ 139 270 .
ХХХГ1* Ccb(4,3,4)6-aoxKasMae,n)2(H20)2l 438-485 279
ШЛ [Ki(l,àl4,6-al5Kâa,a)2] - 2Ô0
h >•>; - д.епротонироЕанпал гидроксигрупка
кость полос Ùа8 Рй ? яояплеше полосы $ п_и). Ь нейтральной среде образуются соля (четкое смещение колебании ) аа , ^в 50 » Ki-О появление новой полое» поглощения 'о-м-о ян~
терлр1тации ИЙ спектров соединений ?«-мэталлов с Û Ч.Э-аЛаеа) отмечено уменьшение частот валентных групп в комплексам по сраь-нзнаы с лигандом и одновременно присутствие полос поглощения, ха-рактерннг для связанной с «еталлем сулЦогруппы и пглвление полос колебаний м-С, IUS и û-ii-fi . Зто однозначно свидетельствует о бидеи-татной координации лиганда, т.а. о хелатообразовании через азот чмино- и ¡сяслород сутг&^груган» с образованием устойчивого шестичлен-ного цикла. Для I? (2,б,8-.гКв<Са'п) с о-ыочено в нейтральной среде образование не солей, а продуктов-присоединений. Монодентат-иая координация Li0 (2,4-,8-аНвйаs'a) через 1шот-аминогруппы доказана для комплексов с Си Ш). Для комплексов Си (II) с гидрокст.а*та-лин«оно(ди)сулЦд кислотами (Ь2, отмечено образование продуктов присоединения независимо от аниона ж юдшой солн foi", но"). Установлено влияние аниона только на состав внутренней координационной с;.ерн коыпдексосбрагорателя (ионы хлора остаются, а нитратные вытесняются w виешию» tt^e-f-y). Яри сравнзнии M спектров, к£г-риыер, 2-гидрокси-ка^талиндисуль.лкяслоты-б^Э (х^) а её комплекса о CuCig четко видно, *гго полоса ? (od) заметно расширяется и смещается (-90 см"*) в область более низких волковьк чисел, при этом неизменным остаётся вид полос, ответствеь.лк за колебания суль^югрупп. Следовательно, комплекс с I? образуется зп счет участия Гидрокснгругаш в образовании координационной связи с медью. При наличии в молекуле -лиганда (x.a"L, Li2, l/') наряду с гидрокси- .ъкинсгругпи я 'аналогичных условиях скн-тоза происходит изменение способа координации и образование связи с а ---И. Яри этом воэмеиноотьг дополнительной коорд .нации отмечена при изменении рН среды и взаимного расположения кн2-, ой- и ао^н-групп. 'Так,-cl** (1,2,4-вЬНвп) и L13 (d.a^.Ê-iùiHeSas'ii) в нейтральной сро-' дв' образуется'хелаты за счет связей кемплоксоо^разоватгля с амине-
ТО
и гияроксигруппой, я с ь К,э,.?,'<-а,'Нз£п,и) - за счет «дано- и су.".ь^гру»и;ы, что. сопровождается измененном ооответстзуедах задсят^х колебаний к появлением новых полос в область- колебаний связи .1-й i: .«-О. Для L^ отменено эликчие нсча-..омплексообразоь^теля. Тяк, а слабокислой и нейтральной средах с указа..!«™ .¡игандом обрпует обычную соль (отсутствие полосы поглощения i) и наличие характерных для солей полос i и i о-м-0^> что' виДимо, объясняется её меньшей растворимостью по сравнения с аналогичными смямн Си2+и Со24 . • '
Города внутречге» координационной с^ры судественко сказываемся на ОПР one трах псдинонпй Сау+. Енлн снят*- еПР спектры соединений I, П, 1.7, УН, X (табл.4) растворах ®5?А и при 77 К при кокшнтрацли комплекса I'iQT* моль/л. Полученные споктры'характерны для изолированных ионов Си2+ в Ш'.сталлических полях тетрагональной сикме.-рии. для соединений I, П, 1У, X линии сверхтонкой структуры (СТО хорошо разрешен« в параллельной ориентации, а п пэрпендикуляр-иоР - набл:эдаегся одна нерйС1деш!зн'*а/ лк[ м (gj. = 2,060). Для соединения У11 в области,перпеадикулярноЗ ориентации (рис.4.) отмечается появление пяти линий дополнительной сверхтонкой струкгурь? (ДСГС} ст двух атомов азота. Параметры СГ и вид спектра в области перпзндику-. лярной ориентации свидете-гьстьудт о бидентатиой координации, лиганца чероз азот -NHg и кислород ~soxu с образованием координационного у? • ла CuUgU,, что согласуется с даниши Ил спектроскопии.
Г/Фт)
2700
2900
3100
.РИТГ.
Рис.4. Спектр сЛР соединения У11 (ДМ'М, 77 К)
Для соединений I, П,.1У наблюдается в спектре ЭГ1Р суперпозиция сигналов ст двух различных соединений Си (П) с зараметрами спин-га-*лльтош«ша (¿Г)Га) е„ 2.39-С -0.005; А •, IQ^.V 135-1 си'1? о) g„ =
х Z.it'iSiO.OCft '. A . = i40±i ftu'^l Ляпяий гоглпрно литапятта&к
2.3'-й±0.0Сй , А 10^ - 140^5 см"1. Первый, согласно литературным д .иным,отнесен к аквакомплекс"1 Си?*, а тип к емеюанолиганчнс-
му комплексу, характерному.для кислородного окружения меди,'когда координация осуществляется черзз кислородные атомы различных лиган-дов. В силу специфических особенностей (способность связывать
подалккыз протоны органических кислот), v, его среде происходит разрушение продуктов присоединения (рвется связь ou-*-и) и «браэоьанка солей за счет возникновения' двух связей металла с кислородом суль^о-групп лигандов. Дня соединения л наблюдается спектр cilP только одного соединения с параметрами типа "а" в и T.ina "п": - ¿.Ъ'-'-о'--O.ûOo, а",-1У* » 12-1-1 - в Следовательно, здесь такге
происходит разрушения продукта присоединения с образованием акза-коиплохса Cj?* (тип "а"),'стсутггг:':; комплекса с параметрами Ci типа "С" (»¡евозмилсность «г"> образования иэ-3's строения лнганда). -> ГКО не происходит разрушения соединения а, а наблюдает! я спектр с параметрами типа "в", который следует отнести к координационной с^э-ре состава СиО-Н.
Пространственная конфигурация комплексов Со (П) по данным спектров диффузного отражения (СДй) соответствует счтаздру (У,Х(,лП, ХХХП), чему отвечает и величина ;>®£сктивного магнитного момента соединения Ai , равная 5:26. дополнение координационного числа до шести происходит за счет молекул воды, нходяших во внутреыты кс»о^д:пи-ционку» cjcpy комплексов 1тн0д.с>). пространственная коь.игураоия соединения судя по СДо - 'i.'ÎO, откачает тетраэдру. для соединена!! никеля (II) - У1, У«, л?ш - в С ДО отмечены переходи, характерные для тетраэдра. Значения ^дективного магнитного момента для У1 и У.и (соответственно 3,оу и 3.30) таку.е свидетельствуют а полезу этого утверждения.
Медь Cil) аналогично кгйальту (Ш в некоторых случаях образует комплекс» с октаодрлческой конфигурацией (дополне 1ие координационного числа *а счет молекул г~ди). "гчак , в отличие от комплексов Со (ГО , координационном^ числу четыре соответствует не тетраздрическая, а г ю а ко к вадрат нал конфигурация. Дополнительная информация структуре ближайшего окружения меди (П) в комплексах Xiii, ХУ, XXII и ХХш получен;! методом EXAi'b-спектроскспии. Этот метод, несмотря на мень-куг точность определения параметре:, чем у традиционных дифракционных метсдов, позволяет успешно репить структурные задачи дгп ее'дьстн, из которых не удается^ вырастить монокристаллы.
Методом теоретического моделирования зкеперимемтьлычих bXAio-спектров определен« параметры блика^аегс окруже!ыя атсч*«в меди в комплексах - расстояниг (Н^) до атома»азота, кислорода, хлора, составляющих ближайшие координационные с^еры атома меди, их координационные числа (, тип соседа. При моделировании удаленных координационных с^ор учитывались все полученные ранее данные (теркограви-нетрия, 'l'ai, СД)).
- ло -
Таблица 5
Максиму»«* !оглоа^е ия (см"*) в злектротак'люстрах Д'Лр^узного отражения комплексе» и величины а^1.окг,лкы.{ магкдтша моментов
Уединение ;
■ -.293 ii
¿1 5 4m ^ ' . , - ■ 4,д
u^J • X' V •/
« j 2 *2S hBu)
'j. .
У. 1,2,3,4-ii^Q; 25600', - «C8Í00 ' SS20
5,6 - so, a)
XI. £,<">■- 2650Û: 228JO 82CC 5.2t
6- Hgü^-sib) .
ХГ, 4,2,5-H¿0;4-. 26500 • . .22800 3353
Ь); 5,6-¡»'0 j *
IX- Ù S—S' V-^
S^11 7937 ¿0,5952 ,^902 . 4.40
1 .
l 1
У1 - Д,0; ■ 2i?00 ; 2GOOO ' 4500 ' 5.55
2,4-БО^ЧХ-) >.
I.. ' '
"iií. i,2-o'^S0; ' *г*5а?3 980Л. 4í£>7 5.30
3,4-r*"*^;
л?
Соеди-,' ¡} НЛНИБ : "•»
'1 'V
ХУ ЧХ11
ш
2.00 2 2.30 .2,
^ « .ч* с
Г.. (к .'1 2.65 ЗЛО 2.00 2.55 2.00
2.60 ' 3.00
*
1 4 2 4
л-
Тип соседа
сг
оси^о аг). .' МЮ ,Ж.Яг0ч<0 О(ПО^х) 0(110-»-) гя{ь)> го а,)
ОЩОах) ^к(x,)j 4 с»и) гои^Сец) О (Я20ах)
Ь ясинлекгах отме-
чается монодентнтная, е лХИ йкд«нтчтпв.;1 координация ли-ганда. Олеь.пвнию .(Хи, учитывая состав, весь комплекс данн*лг а тнкке пгострапл-венную невозможность одновременное. координация суль±с , гидрокси- и аыяиогругп к одному атоиу У8Дь, видимо, слезет приписать слигомер-ное строение с молекулами *иганда, играадии роль мостиков, благодаря пара-положения с«,- н к^-групп. Ь
ЧТСЛ 9 <",и 1И Пр^ДЛОяКЛШ Са(;У,],:
с трое и ишплекеоа, например:
0 , МО» <\,
I _ ^ ' ь
[С'Нг,»»,3- аЬоКаз' у) ,1Са'2)'>,Н-еНаа?в,п) Гс-1(1,2,'>-ао.к.'1сп.)-. А'21^0 (Н20)3}(Гч03)а ' СН20)23
енпод у
5:* типом рЬ-кет^чческиго титроэаняя оиределгнч консгантн лротони-рови-чя 0 прсипзоднкх нафталинеуль^окнелоу.(ь4", ь2, С-', ь , хГ'1,
и установлена закономерности их комлдексообраэозания с Си 00. Со Ш), М (и) в воде н всдно-дяоксагсоЕКх скесях (изучи ко 15 систем) .
Спеипо'.лтомгтрчччоки исслэдоБацо 50 слстй1; И"* - X,-Ь, где й~ + » * Си, »1; ь - ь-!/1*; б - вода, чюда-д'локсан, /?г.С0. Отмечено влияние иона-комплексои;разователя, аонетант яротонировакия.. ли-г.акУ*» положения и чкега заместителей в ого молекуле на состав и устойчивость комшсксоз, существулгчх в тзаре.
- 1Ь -
3 Методом оНР в системах Си(К07)э - ь (х, « ь2, ь6, х.*1) - Дг.йА в зависимости от концентрации и доказано образование ксмплексов < (11) с растворителем, смашанолигавдного комплекса, содеркащего ли ганд и ралхоритоль, комплехса с кислородным окружением - Сиэ^ , комплекса с ближайшей координационной сферой Си02л'2.
4. Р сработаны нетодики и синтелированы 33 новых комплекса Си (Ш, Со (Ц), N1 (II) с амино-, гидрокси-, аминогидроксина^талинмоноЦи суль^отаслотами (■Ь1-^^).
5. Соединения всесторонне охарактеризованы с помощью ..иэико-химиче-скнх методов:'термогравиметрия, рентгенография, <аС, СДО, Э1»Р спсч тры, £ХА^\>-спектг-1Скопия, магнитная в сприимчивость.
6. Олрзделены пути управлений процессами взаимодействия Си2+, Со2+, Я1 + с производными на*талинсуль4,окйс.".от: варьированием рН раствора, изменением концентрационных условий, а также составом, числом и взаимным располо.т. :ниен .¿ун;шиинальняс группировок -о? ,-яа2, -307н в молекуле лиганда с получением соединений различных типов (продукты присоединения, замещения, хелатк) заданным способом координации.
Основное содержание диссертации опубликовано з следующих работах;
1. Сей^уллина И.И., Скороход Л.С. Взаимодействие .«еди (11) с различными дисуло¿окислотами нафталин .М Тез. докл. Всес. кон,г. "лимня »1 1 зхнологчя редких, цветных металлов и солей'. Фрунзе, 1'Л)?.. С.32о.
2. Срй|,уллина И.И., Скороход Л.С., Мазепа Т.К. Комплекс .»образование меди (ГП с ■1-амино-6-на4.тол-2,4-дисуль^окислоюп в вода и водно-диоксанэвой ср"де // Укр. хим. журн. 19эЗ. Т.чУ. !? 1. С.Ь-11.
3. Сей{,уллина И.И., Скороход Л.С. О хомнлексооброзовании меди (П) с 1-на£,тиламин-Ь- и 1-на4,тиламин-&-суль*;01:ислотамк в диметмсуль^-оксидс- // Коорд. химия. Т.10. £ 1. С.'.0-42.
4. Сей|уллина И.И., Скороход Л.С. О комилексообразовакии меди (П). ..обальта (11) и (¡¡О в неводных и смеиачных водно--органи1цских растворителях/' Тез. докл. и) Всэс. гов. "Проблемы сольватации и ксм-плексообразования в растворах. Яваново, 19с. 1. С.314.
о. Сейфуллина И.И., Скороход Л.С., Аццреянов н.Д. О ксмпле кс о и О раз -р-лии меди СП) с 1-амино-2-на4тол-4-г.ульфокислотой в водно-диок-санозых смесях// Коорд. х чтя. 19Ь5, Т.1*. {? 2. СЛЬ5-160.
6. Сейфулллна И.И., Скороход Л.С., Гуреэич'Е.А. помплексообразсва-кие Си Ш) с оксина^талинсулЦюкислотами в веде // Коорд. хчмия. 1»е5. Т.Н. » 9. С. 1190-1193.
- di) -
7, .Сей^уяяинн Й.vi., г>лроход Л.С., Модт-гнои -5--Д- ^ссдого вши« ¿ojj-wssKcofSpaaorcKiW лсноа Си (Л) с -l-ua.~n.ioMrf«-y-i:y..¡.«.^окиило? -и в водно-дко;-;сл1шьык сазеях,/ Журн. общ, хкмкц. 1Ызо. № -i-i.
С.2559-2563.
В. С.*й*уллкьа Скороход .i.C;. Лсслздоьанса 'X-^Moríjy ьи 'íu Ul.1,
Со ф) в неводньк а смешанных водно-органических рьстворитзлях ,СуТоз. дс ж. - соь. по хммии нево»*нк- 4же*вороч ьеоргаг;-
•;cckix >i >.сы;шзкс№ых соединений. ¿-'остоз-ца-Дону, -í'Aib. 0Л1У.
3. Сейфуллис« 'А.'А,, Скороход Л.С. Кошгкексооб^иосаяио Со (li) 'и Си , (Л) с 1-амино-В-на^гол-2,4-дисульЛскислоао,'! в водно-^чоксилолой
' среда Ц Укр. хим. гурн. -Ш6. Т.52. » 4. С.350-Ь52.
10. Сей^уляяна Л.Л., Скороход Л.С., Ларин Г.Ы. и др. О костлексооб-разовании меди (П) с аминосуль|о- и -/-чсуль ¿¿йжлотакн нафталина//' Тез, докл. XI Респ. кон;,, по неорганической химии. Ужгород, -i9bo. С.206.
■?i Скороход Л.С., иокфуллапй А. Л., Ларин Г.К. л лз. Исо-дедсге.-ы:; коуплпксоз (Л) с амлйссульр- и -••'•;-',у-1.ь_г~;мслотами игц/гали-«* ичтгдем ЭПг// Тез. долл. ú' iVec -ор. "Спглросаопии циоишх соединений", л^асюдлр, *ÍSbo. C.12w.
VÁ. Сей^уллпна И. И., Скороход Л. С., Маиич Й.В. и Исслодсваы:* оч ¡h/üi/?! ,t стйреохим.'л пкутрикекпдекемк с-сед-.«».^« с амииоокеи-суль ¡ляислоачим на-{.тадк:-:а // Тез - док.1;. 7Л Lee с. сои, "¿изическль и матчкатичесг ie меач>;ы и координационной ;:;ыи«". Новосибирск, . ТЛ. СЛ-jZ.
J3, Сей^у.члнна И.И., Скороход Л.С. йсследование'взгимодейстгия р?ч-личгаж солей Сс (Л) с '|~а>4а<!о-2-на>-тол-ч-еул1>^окиело,гой в ьодй ■л подн.-дисчсаиовьк смесл -J/ Ьурн. сОц. -litó?. л.с.'/. » Ü.
C.íb63-i87I. .
'И. Игй^уллина И.И., Скороход Л.С. О влиянии состава всдно-диоксачо-в w; смесей на ко мтл ч ксо с б ¿л-* ? « Cn2+, Со2+, с пмииосуль-¡.чнг^головыми кислотааи // Тез. дзяя. У1 Ьсес. cor. ис улу.'.'лл че~ ■г . pacTsopos ^шс^.гакнчсшйи: и гсмьлеаскых соединений, »ос-тоЕ-на-Дону, С. 22.
•16. --'^[¡.уля.ша ít.'.l., Ск»,р:-л'од Л. С., Sxjwk Р.Ь. послед« "(..нас iT»-.;..vík-соооразовакия меди (li) • с l-araио-Й-нафтол-Ф-сульфокиалотоЦ ».дата-дои '¿tí?// Таз. дою*., J Bc.ec. ,сов. »"Спектроскопия коордикацио.жч со-гцикеиий"; Краснодар, 1ЙЗВ.' С.-151,
'16. Сзй).уллина И. И., Скороход Л;С,, Фодьцман G.É. • Спактроч,отометри-' ч.-scjcoe йвсяедовшв'А. хокплвксэсй-.ж»оран>1я нитрата ншеедл vlty- с-
Л-ампне-2-картол-4-суль;£скислотой в водно-диоксаноськ смесях .. '//Кури. об", химии. 1063. '1.5У. »4. С.7оЗ-767. -Г?. Сой ¡¿/длина И. И., Скороход Л.С. Комплексе образ о Банке меди (П) с солями сул~|окислот нафталина ß дихзтилсуодвксздо/'Тез. до гл. 1У Всес. сов. "Проблемы сольватации и кошиексообразования в распорах". Лзан*/во, 49ЬУ. Ч.П. С.ЗЗ7. -ÍB. Сей^уллиы A.A., Скороход Л.С., Pe,.y¡¡ B.iU Комплекс-ообразование См (Л),, Со (¡1), Ni Ш) r о kc.í; па-|Та л и i гул ь J.o - и диеупь ¿окнслота-узл/7 Ноорд. химия. Í9U9. ТЛ5. £ О. СЛ073-10Б2. '19. СеЛ^уллина И.И;, Скрылев'Л.Д., Баталова Т.П., Петрова Т.В., Скороход Д.С. и др. Срганические кислоты ¿ак ссльвато-, соло- и ть.л'чссоабразуюи^е рейген.ы// Рефераты- докл. л сообц. Х1У Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Ташкент, Í9.J5. ЧЛ. С.Ш.
£0. Сейфул:шна Л.И., Скороход Л.С. О .¿-оий^ксообразоЕани;! пикал: (Ii) и кобальта (Ш с 1-а;.;ино-й-нафгол-2,4-дчсуль^ослотей /У Жури, общ. химии. 15Ш. T.Ö3. ir 9. C.Í9-Í0-1944. •
21, Скороход Л.С., Сейфуллкна ¿'.И., Хелькер Б.й. и да. Характеристика и структур нь-е исследования кспи.шссса меди (Í1) с сульфокдг-лотам' нафталина//1 7зз. декп. XJ'íl Всес. Чугазвекого совещания
. по хи- ии комплексных соединений. Минск, ÍS9Q. Ч.З. С.414.
22. Скороход Л.С.. Сей^уллипа Л. И., Хольнер B.i). и др. tXARS-Спек-троскопия ¿:лк мзтод определения структуры ближайшего окружения атома меда в коордчняциошйх соедин.г.'ш.тс // Таз. докл. X Всес.
со ti. "íusniecKKe методы в хоорди наций1 'ной химии". йиинев, '*390. . С.59. • •
23., Скороход Л.С., Сей^уллика И.Л., еельдман С.З. и др. Комшшксосб-"разова;ие Си (П) с производный на^яг£и;инсульф01з;слот по даннш Sil?// Тез. докл. У1 Всес. сов. "Споктроскопил коэдрин'цис.нных соединений". Краснодар, 1990. С.ЭО.
24, Ойфуляша ИЛ!. Скороход Л.С.,- Хеяыер Б.Ю.,-- Кзрмильштвйи A.C. Оиатсз и.Оследованкв kóígjsxcos йвди (П) проибводтага на|та-.тангло|7о(ди)сульфокнслот// Еуря. пеорган. хаота. -19Di. T.SG.
¡ь з. с. езв-елс. . ". ' ",
25. Ceíilуллинэ И.И., Скороход Л.О., Мании В.Б., Ларин Г.М. // Спитое, г строение некоторых продучтов взаимодействия егданона&талинмейо-(дя)сульйюккслот с Зсйнеталламь // £урц, вэоргоа. хтапи. 199а.
Т. .,6. !ÍB. С, 684-692.
