Комплексообразование в системе железо (III) - железо (II) - водные растворы йодуксусной кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК ТАДЖИКСКОЙ ССР ' ИНСТИТУТ 1Н ИМ. В.И.НИКИТИНА

На правах рукописи

МОШШД РАШАД САШИ

УДК 541.49:546.72:547.414.8

КОМШГЖСООБРАЗОВАНИБ В СИСТЕМЕ ЖЕЛЕЗО (Ш) - ЖЕЛЕЗО (П) - ВОДНЫЕ РАСТВОРЫ ЙОДУКСУСНОЙ кислоты

02.00.01 - неорганическая химия

Л ,

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Душанбе - 19Э0

Работа выполнена на кафедре физической химии и отделе "Проблемы координационной химии и экологии" Таджикского Государственного университета им.В.И.Ленина

Научные руководители - доктор химических наук, профессор

Якубов Х.М.

- кандидат химических наук, доцент Юсупов З.Н.

Официальные оппоненты - доктор технических наук,

академик АН Таджикской ССР Соложенкин П.И.

- доктор химических наук Костромина H.A.

Ведущая организация . - Ташкентский Госуниверситет

им.В. Л.Ленина

Защита диссертации состоится " ^ " 1990 г.

в /fr часов на заседании специализированного совета К 013.02.01 при Институте химии им.В.И.Никитина АН Тадв.ССР по адресу: 734063, г.Душанбе, ул.Айни 289, Институт химии АН Тадх.ССР

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ОНТИ Института химии им.В.И.Никитина АН Тадя.ССР.

с

Автореферат разослан " / " 1990 г.

. Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук

Г.С.Сашжович

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ ■

Актуальность пооблвмн. Координационная химия, являясь одшш из самостоятельных разделов современной неорганической химии,.дез вшрз используется для решения шогих практических задач пищевой промышленности, медицины, фармакология я сельского хозяйства.

Большую актуальность приобретают лсслодования, посвя-щошшз коордшмцпошшм с09д{шзпаям пароходных элементов периодической систзма Д.Юзядэлоеза, среди которцх особое место зашодай? ззяозо - одзл из вагяайшях "металлов зшзоя". В вяшх китах золоэ о-входят в состав иногях ферментов, бздасоэ, ватшоз, ушстэузт з фазаояогачоских, бзохшячос-гшзс я е1ш&л:-1т0л5>1ю-в0сстаа0зателышх процессах, a такжз в урэвопортз. шюлорода. Крошз того, ззлззосодзрзащио яоордяш-тоттз возяяазляя 'яртшотся а .капзства мязроудобрзиза, прокгзсааяаийши прзпаратез» шяродобазск з портам аомдош, а «mi гт'ерздетгз дяя ^реЗллпятялл а Шчтщ иокотостсс ,5й1б<мзгшша зазэ'ишх, ерозохз сгааухчруадях рост л развита расяоилй. При нрлшязшп роордяшщзошах ссаданопяй звлззз для прздпоаг-аио! сЗрабог.а езмяи посизашса ах посавшзз ita-чзегвз, уазлппгшазтвя урсзайность,. улучваотся качество селъ-з:етхоз"йстззц;!0'1 апедуяцяа. ИзсЗходякяз для вязявдоятэльиое-•J3 gcrxmes згдзгз е блозктззпшя лягаодака способствует sopo'J33ijy рз'зпягпэ- snBOTiüjx л. палодияка.

Изуяшо cpG'íscsos жатайсообразованяя в растворах, водв|г.йЗ;;г: яоаа псйсзп , "сдгиз- я .иаогеосновныэ оргаяичосюп шштта» 'яозэояяэ? уз?акоэзть состав хоотлоксяях «тстяц, уо-Toliiamessb, обзайта.л^ашарокшга 'и заявят?» условия ях шдз-зоваа аз раетаерээ для практического прямопошая. Тюте ис-еледшшлд дан? шишуп, тзорзгтоввуэ шферищяп для предекз-ааиая atoja a *акзз герояхяэстп проязкашш рзаяцяй ко?шт<,со-©брезсеаняя.

Исслодошнля в ящрояои зотзо^зю ""азратур позволяет дэ-хь, в парвш 'праблаяоши, полную тзруэ'ииамячесную характеристику процзеегш компзохсообразовання.

Дшпшо о. состазз,'уотойчзвостз л тормодшимачесиах рактериезшах рзаюдяй образования яа'отязкееэ я&воза з boj?-шх раотаэраэс Зозузйисзгнпса уксуснеЗ яяслоти в литоратурз

"отсутствуют. Б то же время, системы железо(Ш)-железо(П) -водные растворы уксусной, ыоно- и трихлоруксусной кислот изучены довольно подробно. Поэтому теоретический и практический интерес представляло исследование комплексообразова-ния двух и трехвалентного железа в водных растворах йодза-мещенной уксусной кислоты, выявление возможного аспекта их применения. В качестве экспериментальных были использованы методы - оксредметрия, ОД-релаксация и рН-метрическое титрование с математическим моделированием и применением ЭВИ.

Основная цель работы предусматривала решение следующих задач:

- исследовать процессы ионизации монойодуксусной кислоты при 288, 298, 308 и 318 К и ионной силе раствора 1,0 моль/л; определить термодинамические функции процессов ионизации кислоты;

- изучить процессы комдлексообразования в системе келезо(Ш) - железо(П) - йодуксусная кислота * вода, определить состав, области доминирования и устойчивость образующихся комплексных частиц;

- дать термодинамическую характеристику процессам образования Йодацетатяых комплексов;

- сравнить комллексообразувдую способность лигандов в ряду уксусная, хлоруксусные и йодуксусная кислоты;

- изучить влияние йодацетатных комплексов железа на посевные качества семян хлопчатника.

Настоящее исследование выполнено на кафедре физической и коллоидной химия Таджикского Госукиверситета аы.В.И.Леш-иа, в соответствии с планом НИР кафедры, и в отделе "Проблеш координационной химии и экологии", выполняющих задания Госкомитета СССР по науке и технике по направлениям 2.17 и 2.2, проблемам 2.17,2 и 2.2.4 {номера регистрации: 81040690 и 81040964), которые координируются научными Советами'по неорганической химии и химической физики АН СССР.

Работы по применению биологически активных координационных соединений в сельском хозяйстве выполнены согласно программы 0.04 "Интенсификация хлопководства Таджикской ССР".

Цель работы заключалась в исследовании, процессов комп- . лексообразованяя келеза(П.Ш) в водных растворах йодуксусной кислоты при различных температурах и ионной силе равной единице (моль/л), определении термодинамических характеристик реакция образования координационных соединений, а также выявлении возможных аспзктов практического применения комплексов.

»'етоды исследования. Методом окислительного потенциала в широком интервале рН и температур установлены составы и области доминирования координационных соединений яелеза(Ш) в водных растворах йодуксусной кислоты.

Составы и константы устойчивости установленных координационных соединений дополнительно подтверждены методом ЯМ-ре-лаксации с применением мини ЭВМ ДЗ-28 и программы "среббр По этой же программе рассчитывались значения констант ионизации йодуксусной кислоты при различных температурах по данным рН-мотряческого титрования.

• Тепловые эффекты ионизации йодуксусной кислоты я реакций комплексообразования определены методом температурного коэффициента.

По методакв Госстандарта* проведены лабораторные испытания семян хлопчатника, обработанных перед севом раствором Йодацетата хелеза.

При исследования комплексообраэования использовались перхлораты Ре(Ш) иРе(П), перекрасталлязованная Йодуксусная кислота. Постоянная ионная сила и необходимые значения рН растворов поддерживались добавлением рассчитанных количеств гядроксида натрия, хлорной кислоты и перекристаллизоваяного перхлората натрия.

Научная новизна. В интервале температур 288 * 318 К исследована система яелезо(Ш) - яолезо(П) -Йодуксусная кислота-вода, установлено образованно моею- я баядерных комплексов состава РеОН2+, РеА2+, РеА2+, РеАОН4, Рэ2А2(0Н)22+, рассчитаны константы их устойчивости. (Здесь п далее А - анион йодуксусной кислоты).

й ГОСТ 21820.0-76 - ГОСТ 21820.4-76 Посевной материал хлопчатника. Метода отбора проб п анализа. Москва, 1976. - С.22-28.

е

При определении констант устойчивости комплексов использовались значения констант ионизации кислоты, рассчитанные с помощью мине-ЭВМ ДЗ-^й по программе " среззр " •

Дана термодинамическая характеристика процессов образования иодацетатных и гвдроксоацлдаых комплексов, а также ионизации кислоты. Установлено влияние галогенза.,лецеяных. кислот на реакции комллексообрззования железа(Ш) в водных растворах.

С помощью констант устойчивости координационных соединений определены условия их максимального доминирования в исследованной системе.

Показано, что при :;алых значениях рЛ (0,8. 4- X,«;) существуют акваксшлексы Ре(Ш).и Ре(П), а дальнейшее увеличение рЛ приводит к образованию моао- и биядерных йодацетатных комплексов железа(Ш). Еыявлена биологическая активность иодацета-та келеза(Ш).

Практическая значимость работы. Результаты данного исследования о составе, устойчивости л гер.лод:;на;,пческлх характеристиках иодацетатных комплексов келеза(ы) расширяют теоретические представления'о слоеных взаимодействиях а растворах, выявляет особенности реакций образования комплексов и позволяют предсказать их протекание.

Рассчитанные в широком интервале температур численные значения констант ионизации кислоты, устойчивости комплексов 5елеза(1и) а величина термодинамических функций реакций их образования могут служить справочным интервал о,а.для специалистов ряда областей химической науки.

Нодацетатнне комплексы келеза ..югут бить использованы в сельском хозяйстве, т.к. яроведезше испытания показали его высокую эффективность их разбавленных растворов ара пра-меиеявя для предпосевной обработ:ш семян хлопгоджка.

На защиту выносятся:

- данные по протолатическоЕ диссоциаций кодуксусной кислоты и ее термодинамически харакхерисТЕкащ.

- результаты оксредызтрических с яа-релаксацвснких исследований по установлении составов, областей домшшрованая и устойчивости образующихся координационных сседкяйний в облает« гш)ератур '/.88 + 318 Л;

- значения термодинамических величин реакций образования комплексов железа(Ш) с анионом йодуксусной кислоты;

- сравнительные данные по комдлексообразующим свойствам-железа с анионами галогензамещенннх уксусной кислоты;

- данные по испытаниям йодацетатного комплекса железа на семеек > ,опчатника.

Апробг. д работы. Основные результаты ;:г ледований по теме диссер1;- ;,ия докладывались на традиционных апрельских конференциях профессорско-преподавательского состава ТГУ им. В.И.Ленина (г.Душанбе, ТГУ, 1987, ".Э8Э, 1990), 1У Всесоюзной конференции по химии кластер -единении (г.Душанбе,1989г.), ХУП Всесоюзном Чугаевском совеща;:,/: по химии комплексных соединений (г.Минск, 1ЭЭ0 г.).*

Публикации. По материалам диссертации опубликованы I статья и I тезисы докладов Всесоюзной конференции.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на страницах машинописного текста, иллюстрирована 14 таблицами, 25 рисунками и содержит список литературы из 148 наименований.

Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения.

ОСНОВНОЙ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе проанализирована литература, ¡¡освященная комплексообразовании ионов железа с моноосновными кислотами, особенно галогензамещенными уксусной кислоты в водных растворах. Рассмотрены факторы, оказывающие влляние на состав, устойчивость, области доминирования и термодинамические функции образования комплексных частиц в растворах. Далее кратко охарактеризованы основные принципы и особенности методов исследования процессов комплексообразования в растворах. При этом особое внимание уделено методам оксредметрии, ЯМ-релаксацаир^-метрического титрования и подробно язло-' жены некоторые свойства и закономерности процессов протолз-тичаскоЛ дассоцлацаи галогепзааецонаых уксусисИ ¡«слоты.

Во второй главе изложены методики постановки оксредмет-рических, рН-метрических и ЯМ-релаксационных измерений, а также приготовления исходных растворов и их стандартизация.

Экспериментальные данные по процессам ионизации йод-уксусной кислоты, составам, областям'доминирования'и канет* тантам устойчивости установленных координационных соединений, приведенные в этой главе, дают подробное представление о . реакциях, протекающих в исследованяои.системе при выбранных температурных и концентрационных условиях.

Оксредметрлческие исследования выполнены на специальной установке, где использовались в качестве нульинструмен-та рН-метр ЛПУ-01, потенциометр Р-307 и электродная система, состоящая из стеклянного, платинового и хлорсеребряного электродов. рН-метрическое титрование осуществлялось на рН-метре рН-673 с точностью -. 0,05 единиц рН.

Измерение КРЭ выполнено на релактометре с рабочей частотой 28 МГЦ, а погрешность в определении времени решеточной релаксации (Т^) составляло 5 отя.%.

Все расчеты по константам устойчивости и ионизации, а также степени накопления компонентов в системе выполнялись по программе " среббр " на мини-ЭВМ ДЗ-28.

В третьей главе приведены результаты лабораторных испытаний йодац&тата железа на биологическую активность. Драпирование семян хлопчатника йодацетататом келеза(Ш) показало, что разбавленные растворы комплекса значительно повышают их энергию прорастания и всхожесть.

Протолигаческая диссоциащш Еодуксуоной кислоты

Константы диссоциации йодуксусной кислоты в интервале тешератур 288 <-.318 К определены методом рН-матрического титрования с помощью мини-ЭВМ дз-28 по программе "сееббр "• Результаты расчетов приведены в таблице I.

Из таблицы I следует, что величины рКа йодуксусной кислоты с увеличением температуры уменьшается, растет сила кислоты, т.е. константа ионизации возрастает.

Таблица I

Значения показателей констант ионизации йодуксусной кислоты Са = 0,1 моль/л (рКа - 0,02)

! 308 ! 318

I е

! I

3,08 3,01 3,60 3,5'6

Определение константы ионизацч;?. йодуксусной кислоты при различных температурах позволило методом температурного коэффициента определить значениз изменений энтальпии процесса ионизации. Величина Л С0 рассчитывалась непосредственно из уравнения стандартного изобарного потенциала по известным значениям констант устойчивости. Найденные таким образом значения д Н° ид 6° позволили по известному уравнению рассчитать изменение энтропии лб0 процесса ионизации. Значения изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии сведены в таблице 2.

Таблица 2

Значения термодинамических функций, процесса ионизации йодуксусной кислоты

Т., К \ !Т.Ф. 1^шль/л | ; 1,о

!

А 1 ! 3..... ! 4

+ 0,1 кДя/моль 17.5 21,0

288 дН° + 2 кДя/моль 16 27 '

¿э0 + 3 Дк/моль-К -5 13

Л с0 + 0,2 кДнДюль 17,8 20,8

298 + 2 кДкДюль 13 19

ЛЭ0 + 3 Дж/моль.К -15 -7

Ионная сг-ла-. молц/л

1,0.

288

298

3,18 3,81

3,13

3,65

й Величина рК„ определена без фонового электролита.

308

318

¿ 6° ¿ 0,15 кДж/моль

л Н° - I д S0 - 2

Таблица 2 (окончание) ~3-!--4' --

18,2

кДж-моль 10 Дк/моль.К -27

± 0,15 кЦж/моль д Н° ± I кЦж/моль . л S0 - 2 Дж/моль.К

18,6

7 -35

21,2

II -33

21,7 3 -59

Как видно из таблицы, с ростом температуры наблюдается незначительное увеличение величины дС°, указывающее на смещение равновесия процесса ионизации исследуемой кислоты в сторону ее недиссоциированной формы. Это подтверждается отрицательными значениями изменения энтропии. В то же время можно заметить, что в случае йодуксусной кислоты, по сравнению с уксусной, не наблодается существенного влияния температуры на характер межионного взаимодействия.

Йодацетатные комплексы железа(Ш) .

На основания анализа экспериментальных зависимостей окислительного потенциала У от показателя обратных логарифмов концентраций келеза(Ш) (pCQ), ионов водорода (рН), окисленных и восстановленных фюрм железа р(С0 = Cj.) и кислоты (рСа) установлено образование мояо- и биядерных координационных соединений.

В качестве примера на рис.I приведена зависимость величины окислительного потенциала У от рН при 308 К. Кривые этой зависимости состоят из прямолинейных участков с угловыми коэффициентами равными 0, -17* и -2У, где ' 1Г= 2,303 rt/f . Согласно теории метода окислительного потенциала формирование таких угловых коэффициентов указывает на координацию окисленной формой металла-комплексообразователя одного и двух лигандов, соответственно.

Рис.1. Зависимость окислительного потенциала системы Ре(Ш)-Ре(П)-йодуксусная кислота-вода от рН при 308 К, 7= 1,0 моль/литр, Са = 0,1 моль/литр.

л-3

ШрН

Кривые: I - С0=О< = 1.10"

2 - С0=С, = 5.10

3 - С0=Сй = 1.10"

моль/литр

.. - экспериментальные, х - теоретически рассчитанные точки

,-4

Таким образом, частные производные зависимости У- рН позволяют определить общее число лигандов в координационных соединениях.

Число ацидолигандов установлено на основании анализа зависимости У- рСа (Рис.2). Кривые данной зависимости состоят из линейных участков с наклонами 0, гг а 2гг.

ти-7!0 тге 7/0

703

110

7ео

710

НО

т

0.9

и

рСл

Рис.2. Зависимость окислительного потенциала системы Ре(Ш)-£е(П)-йодуксуо-ная кислота-вода от рСа при 298 К,

1,0 моль/литр, С0=Са = 1.Ю"3 моль/литр Кривые: I - рН = 1,2

2 - р'Л = 2,4

3 - рН = 2,8

4 - рН = 3,3

Значения величия угловых коэффициентов кривых в V я 21Г указывает на то, что в координационную сферу металла-комп-лексообразователя последовательно входят один и два Йодаце-татных лиганда.

Ядерность комплексов установлена из анализа кривых зависимостей У - р(С0 = Сг ) и У- рС0. На рис.3 приведена зависимость окислительного потенциала У от разбавления р(С0 = Сг) , т.е. от симбатного изменения концентраций окисленной и восстановленной форм железа. Наличие нулевых наклонов на кривых данной зависимости указывает на то, что яри малых значениях рН образуются моноядерные координационные сое- . динения.

Ш

¡00

т

а»

ТОО

Ое

Рис.3. Зависимость окислительного потенциала системы Ре(Ш)-Ре(П)-йощуксусная кислота-вода от р(С0=Сг) при У =1,0 моль/литр

-о

■ г -6

Кривые: при 288 К,

при 298 К,

- рН = 1,2

- рН = 0,8

- ¡Я = 1,6 -рН = 1,0

-в -ч

при 308 К,

в

-г

-рН

рН 7 - рН

при 318 К, 8 - рН

0,8

1.5 1,0

0,8

-о

58

ло

Л2

а.и

На кривых зависимости величины окислительного потенциала от концентрации железа (Ш) наблюдается формирование прямолинейных участков с угловыми коэффициентами -V и *-7Г/2 Срис.4). Анализ этих данных позволяет заключить, что при рассматриваемых концентрационных условиях ? = I н 2, т.е. образуются ноно- ц биядзрние координационные соединения *елеза(Ы).

ы

$00

7М ПО

т т

ч.

Рис.4. Зависимость окислительного потенциала системы Ее(Ш)-Ре(П)-йодуксусная кислота-вода от рС0 при 3= 1,0 моль/литр,

Са = 0,1 моль/литр

Кривые:

I - рН - 1,4

рН = 3,3

42

5 ■

при 288 К

рН = 1,2; 3 - рН = 1,4; рН = 2,4; 6 - рН = 3,0 при 318 К

3.0

аз

аг/эСо

Таким образом, на,основании совместного рассмотрения кривых зависимостей У-рН, У-рСа, у-р(С0 = С^.) и У- рС0 (рис.1-4) показано образование в исследованной системе следующих координационных соединений: РеОЙ2+, РеА^+, РеЛ2+, ЕеАОН4, Ре2А2(0а)22+.

С учетом уравнений реакций образования координационных соединений, ионизации йодуксусной кислоты, а также констант диссоциации и устойчивости было выведено общее уравнение окислительного потенциала, которое для системы железо(Ш)-желе-зо(П)-йодуксусная кислота-вода в изученном интервале концентраций записывается следующим образом:

?=-йТГ^к1* (Кш*Я„0 Кх 0Л)Ь + И„в х/£0}й(£

ХРшХаСа.^г^Ка.Са] Ш

где: У0- кажущийся нормальный окислительный потенциал; . ь. - концентрация понов Еодорода; Ка - константа ионизации йодуксусной кислоты;

%01 ~ константа гидролиза железа(Ш);

(^222 ~ концентрация биядерного комплекса; •

и^Д- - ступенчатые и общие константы устойчивости комплексов соответственно.

На основании уравнения (I) были выведены уравнения отдельных линейных участков зависимости У- рН, соответствующие условиям доминирования тех или иных комплексных форм. С помощью уравнении линейных участков были рассчитаны приближенные значения констант устойчивости, которые затем уточнялись расчетом теоретических кривых методом последовательного приближения. Рассчетные экспериментальные кривые (рис.1) приближались до их совпадения с экспериментальной до I и 2 мВ. Такая точность в значении окислительного потенциала соответствовала погрешностй - 0,06 в величинах логарифма констант устойчивости.

Уточненные таким образом значения констант устойчивости координационных соединений сведены в таблице 3.

Таблица 3

Соотавы и логарифмы констант устойчивости

( к1_ ± 0,06) йодацетатных комплексов железа(Ш) У= 1,0 ( Ыо-ССО^) моль/литр

Состав комплексов 1 -—^___ ¡константй-— !усто£чи- !вости Т-'К! 288 ! 298 ! 308 ! • ) 1 1 318

Ре0Н2+ -3,0 -2,67- -2,64 -2,53

РеА2+ 1,28 1,57 1,62 1,67

РеА2* - 1,69 1,86 1,90 1,94

РеАОН* 0,59 0,74 0,75 ■0,78

Ре^ОН)^ 1,98 2,17 2,19 2,25

Из таблицы 3 следует, что с изменением температуры состав комплексов не меняется, но с ее увеличением возрастают численные значения констант устойчивости. Кроме того, исследование в интервале температур 288 + 318 К позволило определить значения изменений энтальпии, изобарного потенциала

п эятрошш реакции образования координационных соединений. ■ Величины свободно« энергии, энтальпии и энтропии сведены з та&шцз 4.

Как глдно из таблицы, 4 для иодацетатных комплексов л 6° имеет небольшие отрицательные значения. Это очевидно связано с тем, что эятальпийная и энтропийная составляющие ком-пенсирзит друг друга и определяющей величиной в данном случае, по-видимому, является энтропийная составляющая.

Окспздкетрические дашше были подтверждены методом ЯМ— рагаксании. Исследование систещ гелезо(Ы)-йодукоусная кео-лота-вода било проведено при 233 К, концентрациях С„ = ОД,

Ре(Ш)

5.10" а 1.1моль/литр. На основания анализа

кршпос КРЭ-рН показано образование координационных соединений состава: ЕвА2*, РеД3+, ЕвАОН* и . Сравнение конс-

тант равновесии реакций образования вшаправеденных форм, рассчаташшх по программе " сребзр " с константами устойчивости комплексов, полученных методом окередметрии, показало ох xopcr.ee совоадеаке.

Знание величия констант устойчивости позволило рассчитать молярные доли частиц в .растворах, диаграмма распределения коховше псзЕодеаа на рисунке 5.

ГРО

т

30

Рис.5. Диаграмма распрэ-делеаня Яодацетвтиых а анвакочплексоэ Ре (15) о? рН при 238 К, я 1,0 ноль/лизр

Яривне: I - Ро(ЯгО)г^+

2 - РеА2+

3 - РзСШ2+' к - РеА2+

5 - Ро/О,'!*

6 - Ро2Аг(0Н)22'!'

Таблица 4

Значения термодинамических характеристик реакций образования йодацетатных комплексов келеза(Ш)

Т.Ф. | ±0,1 кДж/моль Цн° ± 2 кДж/.моль - Дя/моль.К

• т.,1 Состав комплексов С \ 288 ; ! ! ! 1 ! 298 ! 308 ! 318! 1 I I 1 1 ! ¡1 288 " ' ' 1 ' 1 298! 308! 1 . 1 318 ! 288 1 ! ! 298 ! | 308 ! 318 1 !

РеОН2+. 16,6 15,5 15,4 13,5 52 34 17- 0 124 63 6 -49

РеАг+ -7,1 -9,0 -9,5 -10,2 42 26 17 0 170 115 87 32

РеА/ . -9,3 -10,6 -11,2 -11,8 34 19 II 0 151 97 73 37

РеАОН* -3,3 -4,2 -4,6 -4,8 34 20 6 -6 131 82 . 34 -5

Ре2А2(ЗН)22+ -10,9 -12,6 -13,0 -13,8 30 18 II 3 144 102 79 52

Биологическая активность Иодацетата калеза(Ш)

Известно, что предпосевная обработка семян сельскохозяйственных культур различными стимуляторами и микроудобрениями повышает их энергию прорастания и всхожесть. В настоящей работе на основании проведенных исследований в лабораторных условиях изучалось влияние йодуксусной кислоты и йод-ацетата железа различных концентраций на посевные качества семян хлопчатника при их увлажнении и драхировании. Проведенные испытания показали, что наибольший положительный эффект достигается при драпировании семян разбавленными растворами Иодацетата железа(Ш). В то лее время, при увлажнении йодацетатный комплекс оказывает ингибирующее действие.

При дражированм семян с добавками иодацетата железа повышается их энергия прорастания, всхожесть, увеличивается вес проростков и хлопка-сырца каждой коробочки.

ВЫВОДЫ

1. Методом рН-метрического титрования определены константы ионизации йодуксусной кислоты в интервале температур 288 -i- 318 К. Дана термодинамическая характеристика процесса ионизации исследованной кислоты.

2.-Методом окередметрии изучены процессы комплексообра-зования з системе жзлезо(Ш) - хелезо(П) - йодуксусная кислота - вода. Показано образование следующих координационных соединений: Sek^, ЕеАОИ*, и установлено, что температура оказывает влияние на величины констант устойчивости комплексов и области их доминирования.

3. Составы, области доминирования и значения констант устойчивости координационных соединений келеза(Ш) подтверждены методом ЯМ-релаксацяи при 2S8 К.

4. На основании литературных а экспериментальных данных выявлено, что на термодинамические функции образования

1 комплексных соединений в системах аелезо(Ш) - многоосновные органические и галогензамещенные уксусной кислоты - вода

зшшот не только температура и кокцентрацаонине паранотры, но и растворимость кислот в воде, велнчодш консташ? ш: ваад-зация, а такие структуршз особенности лягаадов,

5. Рассчитанные константы устойчивости и диаграшы распределения комплексов при температурах 283 , 238, 303, 318 К показала, что в исследованной система имзот ыосто полкураа-цяя мззду йодацотатшма я гидра: сйяысшй яонаш, а константа гидролиза ааяеза(Е!) РаОЕ-г* кзяяотся в завасашсти от нрарода лягаада в различных системах.

6. йсштаняз йодацогатного коордшюцяодного соадянэшй азлоза(Ш) на биологическую активность показ^ко выескоэ ас— лозшгвльаоа аоздоИствиа ого раз&шяашшх растворов аа'цсоов-1шэ качества самлн хлопчатника.

Оотзайи содаргшшю •дносфшщояода ; райогн дозозшо в следующих ■иуйлщгацайх; :

1. ■ Кошлоксообразозаниа В'сяотемо' Ро<£В> ~ 50(11) Эвд~ уксусная каслота - вода / -Салон М.Р., Якубов Х.Ц., Во?н©з 3. II., Пальчзвскяй В.В. // Доклада АН ТадаССР. - 1930.- Т.ЗЗ,

й 2. с ■ /о!-юн . ;■;■■■ ;■ •: ;.':•'■■:

2. Тврмодршашка процессов .образования йсдацэгазишх,' сущяаатанх и этшзщдашшсуадшткшс. комплексов. азлзза

/ Рахимова Й.И.,■СолеиМ.Р., .Юсупов 3.11., Ваадншва В.И. //'Тезисы, лояя. ХШ Всесоюзного Чугаевспого соззщанзл' по . химии комплексных создшший. - 1990, и1янск, Часть' 2. ,0.192.

; - V ■ ; ''

23ДМ980 г. Заказ 133. Тарш 100 экз. , ГЬгаярзнт Т17,Лз®анЗз,уя.Ла2уга,2.'