Комплексообразующие и экстракционные свойства 1,2-дизамещенных имидазолинов и некоторых ацилпроизводных полиэтиленполиаминов в отношении d-металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 1,2-дизамещенные имидазолины и их предшественники: применение, синтез, основность, гидролитическая устойчивость и идентификация

1.2 Комплексообразование (1-металлов с азотсодержащими лигандами

1.3 Экстракция цветных металлов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИМЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Синтез лигандов

2.2. Соли металлов и растворители, синтез комплексных соединений

2.3. Аппаратура и методы исследования

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ЛИГАНДОВ, ИХ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

И ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ

3.1. Синтез, идентификация и спектральные характеристики лигандов

3.2. Гидролитическая устойчивость синтезированных лигандов

ГЛАВА 4. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ АЦИЛИРОВАННЫХ ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИНОВ И 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛИНОВ ПО ОТНОШЕНИЮ К ^МЕТАЛЛАМ

4.1. Протонирование ацилированных полиэтиленполиаминов и 1,2-дизамещенных имидазолинов

4.2. Комплексообразование хлоридов меди (II), никеля (П), кобальта (II), цинка (П) и марганца (П) с ацилированными полиэтиленполиаминами и 1,2-дизамещенными имидазолинами в водном этаноле

4.2.1. рН-метрическое титрование

4.2.2. Обсуждение ЭСП

4.2.3. Обсуждение ИК спектров

4.3. Анализ пасты для лужения и пайки меди на основе 1,2-дизамещенных имидазолинов

ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ

ИМИДАЗОЛИНОВ И БИС-АЦИЛИРОВАННЫХ ПЭПА

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Являясь основой для получения катионоактивных и амфо-литных ПАВ, 1,2-дизамещенные имидазолины находят весьма обширную и разностороннюю сферу применения: это ингибиторы коррозии в процессах добычи, транспорта и переработки нефти; антиокислительные, противокоррозионные и бактерицидные присадки к маслам; антистатики при переработке полимерных материалов, отвердители полимерных смол и ускорители вулканизации. На основе замещенных имидазолинов созданы различные моющие препараты, эмульгаторы и деэмульгаторы, текстильно-вспомогательные вещества многопланового назначения. Наличие у имидазолинов бактерицидной активности позволяет использовать их в качестве различных антисептических добавок. Значительно меньшее внимание в литературе уделено изучению свойств ацилированных производных полиэтиленполиаминов, которые обычно образуются при синтезе имидазолинов. По не вполне понятным причинам комплексообразующие и экстракционные свойства как имидазолинов, так и ацилированных полиэтиленполиаминов остались вне поля зрения исследователей. Между тем, образование комплексов с с!-металлами весьма характерно для азотсодержащих лигандов. На наш взгляд, исследование комплексообразования указанных соединений представляет несомненный интерес и могло бы значительно расширить сферу их практического применения. Оценка экстракционной способности является не менее актуальной и может быть использована для целенаправленной разработки эффективных экстрагентов цветных и благородных металлов.

Диссертация выполнена в соответствии с планом НИР Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Комплексообразование и сольватация низ ко молекулярных биорегуляторов с с!- и {-металлами и фармаконами» (номер государственной регистрации 01.9.40009079).

Цель работы. Синтез 1,2-дизамещенных имидазолинов с а-разветвленным алкиль-ным заместителем во втором положении имидазолинового кольца и ацилированных производных диэтилентриамина и триэтилентетрамина. Изучение комплексообразующей и экстракционной способности синтезированных соединений по отношению к хлоридам меди (П), кобальта (II), никеля (II), цинка (II) и марганца (II).

Научная новизна работы. Конденсацией полиэтиленполиаминов с а-разветвленными кислотами синтезирован ряд ацилзамещенных полиэтиленполиаминов и 1,2-дизамещенных имидазолинов.

Изучены физико-химические свойства синтезированных соединений, исследованы равновесия в растворах при комплексообразовании с хлоридами Си(П), Со(П), №(П), Ъъ (II) и Мп (II).

Определены и обоснованы основные закономерности экстракции Си(П), Со(П), N¡(11) и Ъл (II) ацилированными имидазолинами и бис-ацилпроизводными диэтилен-триамина и триэтилентетрамина, предложен механизм экстракции.

Практическая ценность. Синтезированные реагенты могут быть рекомендованы в качестве потенциальных промышленных экстрагентов меди (II) из аммиачных, слабокислых хлоридных и сульфатных сред, а также для концентрации и разделения цветных и благородных металлов. Установленные закономерности экстракции и комплек-сообразования ё-металлов с изученными соединениями дают возможность для целенаправленного синтеза высокоэффективных и селективных экстрагентов цветных и благородных металлов.

На защиту выносятся:

- данные по изучению гидролитической устойчивости 1-(2-аминоэтил)-2-(1-этил-пентил)-4,5-дигидроимидазола;

- результаты рН-метрического и спектрофотометрического исследований комплек-сообразования хлоридов меди (II), кобальта (II), никеля (П), цинка (П) и марганца (II) с 1,2-дизамещенными имидазолинами, моно-и бис-ацилированными диэтилен-триаминами и триэтилентетраминами;

- значения ступенчатых констант протежирования 1,2-дизамещенных имидазолинов, моно-и бис-ацилированных диэтилентриаминов и триэтилентетраминов;

- значения ступенчатых констант устойчивости комплексов меди (II), кобальта (II), никеля (II), цинка (II) и марганца (II) с 1,2-дизамещенными имидазолинами, моно-и бис-ацилированными диэтилентриаминами и триэтилентетраминами в 95% этаноле;

- результаты исследования экстракционных свойств ацилированных имидазолинов и бис-ацилированных полиэтиленполиаминов при извлечении меди (П) из хлоридных растворов;

- влияние строения реагента на его комплексообразующую и экстракционную способность.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены и обсуждены на III региональном совещании республик Средней Азии и Казахстана по химическим реактивам (Ташкент, 1990), на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001), на ХП Российской конференции по экстракции (Москва, 2001) и на Российско-индийском симпозиуме по металлургии цветных и редких металлов (Москва, 2002).

Публикации. По результатам исследований опубликовано: 2 статьи, 1 полнотекстовой доклад, тезисы 8 докладов, получено 3 авторских свидетельства.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка использованной литературы. Работа изложена на 120 страницах машинописного текста, содержит 28 рисунков и 43 таблицы. Список цитируемой литературы включает 135 наименований.

выводы

1. Синтезировано 8 новых индивидуальных соединений, проведена их идентификация. Показано, что введение разветвленного алкильного заместителя в а-положение к реакционному центру повышает гидролитическую устойчивость соединений.

2. Методом рН-метрического титрования определены значения ступенчатых констант протонирования синтезированных соединений. На основании данных УФ, ИК, ЯМР 13С спектроскопии установлен порядок протонирования атомов азота.

3. Исследовано комплексообразование хлоридов Си(П), Со(П), N1(11), Ъл (II) и Мп (II) с синтезированными лигандами. Рассчитаны константы устойчивости образующихся комплексов. Во всех изученных соединениях атом металла находится в искаженной октаэдрической конфигурации. Установлено, что лу?2-гибридизованный атом азота имидазолинового кольца и атомы азотов амидных групп в координацию не вовлекаются.

4. Изучены экстракционные свойства ацилированных имидазолинов и бис-ацилированных производных ПЭПА по отношению к цветным металлам (разбавитель - спирты С8-Сш). Показана зависимость экстракционной способности от строения реагента и влияние кислотности водной фазы на эффективность извлечения металлов.

5. Установлено, что при экстракции меди в диапазоне рН 2-10 реализуется координационный механизм с образованием комплексов СиСЬЬг октаэдрической конфигурации.

1. Белов П.С., Фролов В.И., Чистяков Б.Е. Новые поверхностно-активные вещества на основе замещенных имидазолинов. - М., ЦНИИТЭнефтехим, 1975. - 54 с.

2. Патент № 3574577, США, СЮ 1 1/22. Method of preventing ice formation in a jet engine // Bialy J.J., Eckert G.W. Опубл. РЖХим. - 1972. - Т. 1. - П 241П.

3. Патент № 3677963, США, В 01 d 17/00, С09 к 3/00. Defoamer composition and method of preparation // Lichtman I. A., Rosengart A.M. Опубл. РЖХим. - 1973. - Т. 8.-Р476П.

4. US 2, 612, 478, 30.09.1952. Prevention of foaming in aqueous systems // Gunderson L.O. Опубл. С.A. - 1953. - Т. 47, № 4. - 24108 d.

5. US 2, 583, 771, 29.01.1952. Prevention of foaming in steam generation // Gunderson L.O. Опубл. С.A. - 1953. - Т. 47, № 13. - 7575 е.

6. А. с. 1325047 СССР, МКИ4 С 07 D 233/08. Способ получения высших алкилимидазолинов // Винокуров В.А., Гаевой Е.Г., Ананьев Н.П. Опубл. 23.07.87. -Бюл. №27.

7. А. с. 533593 СССР, МКИ2 С 07 D 233/08; С 10 М 1/32. Способ получения имидазолинов // Зеленая С.А., Милькевич Г.И., Павлов А.А. Опубл. 30.10.76. -Бюл. № 40.

8. А. с. 787408 СССР, МКИ3 С 07 D 233/08. Способ получения 1-оксиэтил-2-алкил-имидазолинов-2 // Коломиец Б.С., Сучков В.В., Белова Л.П. Опубл. 15.01.80. -Бюл. № 46.

9. Круть В.В. Синтез и физико-химические свойства поверхностно-активных амидов и имидазолинов на основе алифатических кислот и полиэтиленполиаминов: Авто-реф. канд. хим. наук: 02.00.13. М., 1980.-23 с.

10. Фролов В.И. Исследования в области синтеза, некоторых превращений и применения 2-алкил-2-имидазолинов: Автореф. канд. хим. наук: 02.00.13. М., 1974. -23 с.

11. Боева Р.С. Исследования в области синтеза замещенных имидазолинов и применения их в качестве присадок к нефтепродуктам: Автореф. канд. хим. наук: 02.00.13. М., 1967.-23 с.

12. Заявка 61-291571 Япония, МКИ С 07 D 233/16. Способ получения 1,2-замещенного имидазолина // Макото К., Косиро Т., Кадзухико О. Опубл. РЖХим. - 1988. - Т. 9. - Н 134 П.

13. Коломиец Б.С., Курьянинова Л.П., Сучков В.В. Кинетика реакции и пути интенсификации процесса получения 1-аминоэтил-2-алкил-2-имидазолинов // Ж. прикл. химии. 1978.-Т. 51, № 3. -С. 668-671.

14. Butler R.N., Thornton J.D., Moynihah P. Reactions of fatty acids with amines // J. Chem. Research (S). 1981. - V. 3. P. 84-85.

15. Лисицкий В.В., Маталинов В.И., Расулев З.Г. Кинетические параметры реакции циклоконденсации а,а'- разветвленных монокарбоновых насыщенных кислот с полиэтиленполиаминами // Ж. прикл. химии. 1992. - Т. 65, № 6. - С. 1368-1373.

16. Исагулянц В.И., Боева Р.С., Кустакович З.Д., Маркин B.C. К вопросу о структуре и таутомерии замещенных имидазолинов // Ж. прикл. химии. 1968. - Т. 41, № 7. - С. 1585-1590.

17. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. -М.: Химия, 1985. -280 с.

18. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М.: Химия, 1985. -256 с.

19. Коломиец Б.С., Герман В.К., Сучков В.В. Кинетика и механизм щелочного гидролиза 1-оксиэтил-2-алкил-2-имидазолинов в водной среде // Ж. прикл. химии. -1978. Т. 51, № 5. - С. 1141-1145.

20. Hill A.J., Aspinall S.R. The preparation and cyclization of monoacylethylenediamines (I) // JACS. 1939. - V. 61. - P. 822.

21. Коломиец B.C., Герман В.К., Сучков В.В. Дециклизация имидазолинового кольца 1,2-дизамещенных имидазолинов и структура амфотерных ПАВ на их основе // Ж. прикл. химии. 1978. - Т. 51, № 12. - С. 2758-2762.

22. Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. - 360 с.

23. Садофеев И.Г., Миронов И.В. Влияние ионного состава среды на константы про-тонирования этилендиамина и диэтилентриамина в водном растворе // Ж. прикл. химии. 1997. - Т. 70, № 9. - С. 1426-1431.

24. Cascio S., Robertis A., Foti С. Protonation of polyamines in NaCl aqueous solution and binding of СГ by polyammonium cations // Fluid Phase Equilibria. 2000. - № 170. -P. 167-181.

25. Химическая энциклопедия. M.: «Советская энциклопедия», 1990. - Т. 2. - 212 с.

26. Barbucci R., Barone V. Thermodynamics of protonation of tetramines with different degrees of N-methylation // J. Phys. Chem. 1981. - V. 85, № 1. P. 64-68.

27. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. М.: Мир, 1979. - 832 с.

28. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974. - 1028 с.

29. Rallies В., Mitzner R. Structural properties of protonated acyl derivatives as studied by quantum mechanics // J. of molecular structure (Theochem). 1998. - № 428. - P. 267282.

30. Imura H., Choppin G.R., Cacheris W.P., Leari L.A., Dunn T.J., White D.H. Thermodynamics and NMR studies of DTPA-bis(methoxyethylamide) and its derivatives. Protonation and complexation with Ln (III). // Inorganica Chimica Acta. -1997.-№258.-P. 227-236.

31. Martin R.B., Parcell A. Hydrolysis of 2-substituted A2 thiazolines // JACS. - 1961. -V. 83. - P. 4834.

32. Raczynska E.D., Taft R.W. Semiempirical (AMI) syudies of possible and preferred site(s) of protonation in the gas phase for polyfunctional nitrogen bases: N1, N1-dimethyl-N2-azinylformamidines // Bull. Chem. Soc. Japan. -1997. № 70. - P. 12971305.

33. Антипов В. А., Левашова В.И. Нефтехимия. 2002. - T. 42, №6. - С. 475-478.

34. Касперчик В.П., Сергеев Г.И., Солдатов B.C. Кинетика щелочного гидролиза по-ли(2-винил-2-имидазолина) // Доклады АН БССР. 1988. - Т. 32, № 7. - С. 621623.

35. Коломиец Б.С., Герман В.К., Сучков В.В. Об устойчивости 1,2- и 2-замещенных имидазолинов в кислой и нейтральной средах// Ж. прикл. химии. 1978. - Т. 51, № 9.-С. 2119-2120.

36. Savignac A., Kabbage T., Dupin P., Calmon M. Etude cinétique del' ouverture du cycle Аг imidazoline par hydrolyse basique // J. Heterocyclic Chem. 1978. - V. 15. - P. 897-905.

37. Haake P., Watson J.W. The mechanism of acid hydrolysis of lysidine and N-(2-amino-ethyl)-acetamide and related amides // J.Org.Chem. 1970. - V. 35, № 12. P. 4065.

38. Кузьмичева Т.Н., Кудрявцева М.И., Казиник E.M. Спектрофотометрический метод определения 2-алкил-2-имидазолинов // Ж. прикл. химии. 1973. - Т. 46, № 10. - С. 2284-2287.

39. Ferm R.J.,Riebsomer J.L., Martin E.L., Daub G.H. Ultraviolet absorption spectra studies of 2-imidazolines and imidazolidines // J. org. chem. 1953. - V. 18, № 6. - P. 643-648.

40. Перов П.А., Круть В.В., Тембер Г.А., Герасимова Н.Т. Спектральные исследования 1-(2'-аминоэтил)-2-алкил-2-имидазолинов // Ж. прикл. спектроскопии. 1980. -Т. 33, №2. - С. 309-314.

41. Martin J.A., Valone F.W. The existence of imidazoline corrosion inhibitors // Corrosion. 1985. - V. 41, № 5. - P. 281-287.

42. Ашитков В. А., Жак В.Л., Смирнова Е.П., Мнацаканов С.С. Свойства водных растворов полиаминоамидов и полиаминоимидазолинов // Ж. прикл. химии. 1987. -Т. 60, № 11. - С. 2527-2532.

43. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная адсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. - 295 с.

44. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

45. Svehla G. Comprehensive analytical chemistry. V.6. - Elsevier: Amsterdam, Oxford, New York, 1976. P. 300-303.

46. Сергеева H.B., Евстигнеева Р.П., Кочергин П.М. Синтез и антиагрегационная активность 1-(2-(4-метоксикарбонил)феноксиэтил)-2-метил-имидазолина // Хим. фарм. журнал. Т. 23, № 10. - С. 1214-1217.

47. König Н. Untersuchungen an Tensiden mit Hilfe der Kernresonanzspectroskopie // Analytishe Chemie. 1970. -B. 251, H. 4. - S. 225-262.

48. Свердлова O.B. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1985. -248 с.

49. Bonnett R. Studies in the pyrroline series. Part IV. The ultraviolet absorption of the unconjugated azomethine group // J. Chem. Soc. 1965. - P. 2315.

50. Lopez-Garriga J.J., Babcock G.T., Harrison J.F. Factors influencing the C=N stretching frequency in neutral and protonated Shiff 's bases // JACS. 1986. - V. 108, № 23. - P. 7241-7251.

51. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1983. - 185 с.

52. Pretsch Е., Seibl J., Simon W., Clerc Т. Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo, 1987. - P. С177.

53. Богданов B.C., Крылов С.С., Шведова С.Н., Таратаковский В.А. Исследование строения иммониевых солеи методами Я MP 13с и Н // Изв. АН СССР, сер. Химическая. 1987. - № 9. - С. 1974-1979.

54. Батукова Г.И., Давыдов В.Д., Родимушкина Н.Е., Сучков В.В., Коломиец Б.С., Курьянинова Л.П. Анализ 1-аминоэтил-2-алкил-2-имидазолинов методом газожидкостной хроматографии // ЖАХ. 1977. - Т. 32, № 7. - С. 1462-1464.

55. Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. М.: Мир, 1966,- 196 с.

56. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. -359 с.

57. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. -М.: Мир, 1989.-382 с.

58. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах // М.: Мир, 1965. 564 с.

59. Gans P., Sabatini A., Vacca A. SUPERQUAD: An improved general program for computation of formation constants from potentiometric data // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. - P. 1195-1200.

60. Allison J.W., Angelini R.J. Stability constants of N-methyl and N-ethyl-substituted di-ethylenetriamine complexes of copper (II) // Inorganic Chemistry/ 1971. - V. 10, № 10. - P. 2233-2238.

61. Evtimova В., Paris M. Etude de complexe simple du cuivre avec le diethylenetriamine // Доклады Болг. АН. 1969. - Т. 22, № 4. - С. 443-446.

62. Canepari S., Carunchio V., Schina R. Complex formation between copper (II) and several P-amino alcohols in aqueous solution: a potentiometric and spectrophotometric study // Polyhedron. 1999. - № 18. - P. 3263-3267.

63. Bazzicalupi C., Bencini A., Fusi V., Micheloni M. Reinforced piperazine rings containing polyamines: metal complex equilibria and structural studies // Inorganica Chimica Acta. 1998. - № 268. - P. 63-68.

64. Kapinos L.E., Song В., Sigel H. Metal ion-coordinated properties of imidazole and derivatives in aqueous solution: interrelation between complex stability and ligand basicity // Inorganica Chimica Acta. 1998. - № 280. - P. 50-56.

65. Moreeuw A.M., Decock P., Timmerman H., Kozlowski H. Binding ability of impro-midine, a potent H2 histamine agonist and its analogues // J. Inorganic Biochemistry. -1998. -№70. -P. 107-111.

66. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971. - 218 с.

67. Турьян Я.И. Влияние растворителя на константу нестойкости // Доклады АН СССР. 1955. - Т. 102, № 2. - С. 295-296.

68. Михеев С.В., Шарнин В.А. Термодинамика хелатного эффекта при образовании этилендиаминовых комплексов меди (II) в водно-органических растворителях // Координационная химия. 2000. - Т.26, № 2. - С. 148-150.

69. Комплексообразование Си (II) с этилендиамином в некоторых водно-органических средах // ЖНХ. 1989. - Т.34, № 1. - С. 102.

70. Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Исаева В.А. Устойчивость комплексов цинка (II) с этилендиамином в водно-диметилсульфоксидных смесях // Координационная химия. 1993. - Т. 19, № 9. - С. 691-694.

71. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. Л.: Химия, 1972. - 202 с.

72. Александров В.В. Кислотность неводных растворов. Харьков: Из-во при Харьк. Ун-те «Вища школа», 1981. - 78 с.

73. Gutbezahl В., Grunwald Е. The acidity and basicity scale in system ethanol-water. The evaluation of degenerate activity coefficients for single ions // J. Am. Chem. Soc. -1953. V 75, № 3. - P. 565-574.

74. Bacarella A.L., Grunwald E., Marshall H.P., Purlee E.L. The potentiometric measurement of acid dissociation constants and pH in the system methanol-water // J. Org. Chem. 1955. - V. 20, № 6. - P. 747-762.

75. Uhlig E., Undeutsch B. Zum einfluB der Alkylkette auf Protolyse, Komplexbildung und .Extraktionseigenschaften N-substituierter2-(o-Hydroxyphenyl)-A2-imidasoline // Z. anorg. allg. Chem. 1986. - V. 534. - S. 188-198.

76. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Т. 2. — М.: Мир, 1987.-445 с.

77. Yiesse R., Yoshitaka G., Volpe P. Adducts of copper (II) acetate with amines in ethanolic solution // Thermochimica Acta. 1982. - V. 54, № 3. - P. 257-262.

78. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Т. 1. М.: Мир, 1987.-493 с.

79. Beger J., Wagner G., Dinjus U., Gorls H., Uhlig E., Sieler J. Komplexchemisches Verhalten von N-substituierten 2-(o-Hydroxyphenyl)-A2-imidasolinen als Metallextraktionsmittel // J. prakt. Chem. 1983. - V. 325, № 2. - S. 211-224.

80. Nelwamondo A.N., Eve D.J., Watkins G. M., Brown M.E. Thermal and structural studies of amide complexes of transition metal (II) chlorides // Thermochimica Acta. -1998.-№318.-P. 165-175.

81. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. литературы. - 1963. - 590 с.

82. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1991. 536 с.

83. Patel V.K., Vasanwala A.M., Jejurka C.R. Synthesis of mixed shiff base complexes of Си (II) and Ni (II) and their spectral, magnetic and antifungal studies // Indian J. Chem. A. 1989. -V. 28, № 8. - P. 719-721.

84. Mahapatra B.B., Das D.K. Mixed ligand complexes of cobalt (II), nickel (II), copper (II), zinc (II), cadmium (II), mercury (II) and manganese (II) // J. Inst. Chem. (India). -1987. V. 59, № 3. - P. 143-144.

85. Rao N.R., Rao P.V., Reddy G.V., Ganorkar M.C. Metal chelates of a new physiologically active О : N : S tridentate shifT base // Indian J. Chem. A. 1987. - V. 26, № 10. - P. 887-890.

86. Домнина E.C., Скворцова Г.Г., Глазкова Н.П., Чипанина Н.Н. Комплексы 1-винил-2-метилимидазола с хлоридами никеля, марганца, кобальта, железа, меди // ЖОХ 1976.-Т. 46, №2.-С. 168-171.

87. Домнина Е.С., Байкалова Л.В. Комплексообразование 1-винил-2-оксиметил-имидазолов с солями переходных металлов // Координационная химия. 1979. -Т. 5, № 1. - С. 14-20.

88. Химическая энциклопедия. М., «Советская энциклопедия», 1990. - Т. 1. - 868 с.

89. Bacon G., Mihaylov I. Solvent extraction as an enabling technology in the nickel industry // ISEC' 2002: Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, Cape Town, 17-21 March, 2002 Электронный ресурс. -V. 1,- P. 1-13.

90. Devi N.B., Nathsarma K.C., Chakravortty V. Separation of divalent manganese and cobalt ions from sulphate solutions using sodium salts of D2EHPA, PC 88A and Cyanex 272 // Hydrometallurgy. 2000. - V. 54. - P. 117-131.

91. Yuan C., Li S. Structure reactivity studies of solvent extractants in metal extraction // ISEC' 2002: Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, Cape Town, 17-21 March, 2002 Электронный ресурс. -V. 1. - P. 192-196.

92. Thakur N. V. Extraction studies of base metals (Mn, Cu, Co and Ni) using the extractant 2-ethylhexyl-2-phosphonic acid, PC 88A // Hydrometallurgy. 1998. - V. 48.-P. 125-131.

93. Sole К. C., Hiskey J.B. Solvent extraction of copper by Cyanex 272, Cyanex- 302 and Cyanex 301 // Hydrometallurgy. 1995. - V. 37. - P. 129-147.

94. Ягодин Г.А., Каган C.3., Тарасов В.В. Основы жидкостной экстракции. М.: Химия, 1981. - С. 131.

95. Parija C., Bhaskara Sarma P.V.R. Separation of nickel and copper from ammoniacal solutions through co-extraction and selective stripping using LIX 84 as the extractant // Hydrometallurgy. 2000. - V. 54. - P. 195-204.

96. Травкин В.Ф., Якшин В.В., Хугаев В.И., Кравченко А.Н., Ласкорин Б.Н. Экстракция меди оксибензофеноноксимами // Ж. прикл. химии. 1981. - Т. 54, № 8. - С. 1740-1744.

97. Draa M.T., Benamor M. Extraction equilibrium of Zn (II) and Ni (II) with LIX 984 // ISEC' 2002: Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, Cape Town, 17-21 March, 2002 Электронный ресурс. -V. 1. P. 976-981.

98. Srinivasa Rao K., Devi N.B., Reddy B.R. Solvent extraction of copper from sulphate medium using MOC 45 as extractant // Hydrometallurgy. 2000. - V. 57. - P. 269-275.

99. Rosinda M., Ismael C., Carvalho J.M.R. Copper recovery from spent ammoniacal etching solutions // ISEC' 2002: Proceedings of the International Solvent Extraction

100. Conference, Cape Town, 17-21 March, 2002 Электронный ресурс. V. 1. - P. 781-786.

101. Tait B.K., Mdlalose K.E., Taljaard I. The extraction of some metal ions by LIX 1104 dissolved in toluene // Hydrometallurgy. 1995. - V. 38. - P. 1-6.

102. Петрухин O.M. Координационная химия и экстракция нейтральных комплексов металлов // VI Всесоюзная конференция по экстракции, Кемерово, 1981. 4.1. - С. 18.

103. Петрухин О.М. Координационная химия и аналитические методы разделения металлов // Координационная химия. 2002. - Т. 28, № 10. - С. 725-741.

104. Kordosky G.A., Virnig M.J., Mattison P. Beta-diketone copper extractants: structure and stability // ISEC' 2002: Proceedings of the International Solvent Extraction Conference, Cape Town, 17-21 March, 2002 Электронный ресурс. V. 1. - P. 360365.

105. Шмидт B.C. Экстракция аминами. M: Атомиздат, 1977. - 312 с.

106. Межов Э.А. Справочник по экстракции. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований. М: Атомиздат, 1977. - Т. 2. - 304 с.

107. Гиндин JI.M., Иванов Н. М., Налькина З.А. Экстракция кобальта из растворов хлористого никеля различными классами экстрагентов // Изв. СО АН СССР. -1966. -№3, вып. 1.-С. 134-136.

108. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. - Т. 65, № 11. С. 1052-1079.

109. Abisheva Z.S., Blaida I.A., Ponomareva E.I., Rozen A.M. Effect of amine structure on gallium extraction from hydrochloric acid solutions // Hydrometallurgy. 1995. - V. 37. - P. 396.

110. Kyuchoukov G., Szymanowsky J. Extraction of copper (II) and Zn (II) from chloride media with mixed extractants // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. -2000. V. 246, № 3. - P. 675-682.

111. Холькин А.И., Пашков Г.Л., Белова В.В., Флейтлих Ю.И. и др. Бинарные экстра-генты их физико-химические свойства и возможности применения // X Всесоюзная конференция по экстракции. - 14-18 ноября 1994. - М., 1994. - С. 14.

112. Радушев А.В. Теоретические основы и технологии извлечения меди и сопутствующих металлов из растворов с гидразидами: Автореф. доктора тех. наук: 05.16.03. Екатеринбург, 1988.-31 с.

113. Чеканова Л.Г. Равновесия в растворах при комплексообразовании симметричных 1,2-диацилгидразинов с ионами меди (II) и некоторых d-элементов: Автореф. канд. хим. наук: 02.00.04. Пермь, 2002. 16 с.

114. Cote G., Bauer D. The fundamental bases of selectivity in solvent extraction // Proceedings of Int. Solvent Extr. Symposia, Moscow, 1998. - V.l - P. 20-31.

115. Шмидт B.C., Шестериков B.H., Межов Э.А. Растворимость солей аминов в малополярных растворителях и влияние разбавителей на экстракционные свойства солей аминов // Успехи химии. 1967. - Т. 36, № 12. - С. 2167-2194.

116. Шевчук И. А. Экстракция органическими основаниями (ионные ассоциаты). Киев: «Вища школа», 1978. - С. 43.

117. Шмидт B.C., Межов Э.А., Новикова С.С. О влиянии кислотно-основных взаимодействий экстрагента и разбавителя (специфической сольватации) на экстракцию // Радиохимия. 1967. - Т. 9, № 3. - С. 317-321.

118. Медков М.А., Стеблевская Н.Н., Смольков А.А., Железнов В.В. Экстракция металлов алифатическими аминами в присутствии октилового спирта // ЖНХ. -1990. Т. 35, № 9. - С. 2416-2420.

119. Букарь Н.В., Ким В., Оленичева О.О., Свириденкова О.В., Синегрибова О.А. Влияние октанола-1 на экстракцию металлов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой //ЖНХ. 1999. - Т. 44, № 7. - С. 1215-1218.

120. Гиндин Л.М., Иванова С. Н., Толокнова В.Н. Дифференцирующее действие разбавителей на экстракцию платиновых металлов четвертичными амммониевыми солями // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1969. - Т. 3, № 7. - С. 69-74.

121. Колосницын B.C. Исследование комплексообразования хлоридов и нитратов 3d-элементов с сульфоксидами: Дисс. канд. хим. наук. Уфа, 1979. - 150 с.

122. Beer М., Kessler Н.В., Sutherland J. Spectra of Homologous Series of Monosubstituted Amides // J. Chem. Physics. 1958. - V. 29, № 5. - P. 1097-1104.

123. Miyazawa Т. Normal Vibrations of Mono substituted Amides in the cis-Configuration and Infrared Spectra of Diketopiperazine // J. Mol. Spectroscopy. 1960. - V. 4, № 2. -P. 155-167.

124. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа , 1984.-463 с.

125. Beck М.Т. Critical evaluation of equilibrium constants in solution. Stability constants of metal complexes // Pure and Appl. Chemistry. 1977. - V. 49. - P. 129-135.

126. Даниэльс Ф., Олберти P. А. Физическая химия. M.: Мир, 1978. - 645 с.

127. А. с. 1727309 СССР. Флюс для низкотемпературной пайки и лужения / Лисицкий В.В., Измайлов Ш.З., Гайсин А.Ф., Гареев P.P. ДСП.

128. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. М.: Химия, 1977. -200 с.