Компьютерное моделирование комплексометрического титрования смесей металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Комплексометрическое титрование в анализе смесей.

1.1 Теоретические аспекты комплексометрического анализа.

1.1.1 Комплексонометрия однокомпонентных систем.

1.1.2 Комплексонометрия смесей ионов металлов.

1.1.3 Титрование низкодентатными лигандами.

1.1.4. Линейные кривые титрования.

1.2 Применение низкодентатных лигандов в качестве титрантов.

1.3 Комплексонометрический анализ смесей металлов.

1.3.1 Маскирование и демаскирование.

1.3.2 Использование селективных комплексонов.

1.3.3 Использование селективных индикаторов.

1.3.4 Инструментальный контроль к, т. т.

1.4. Использование компьютеров для прогнозирования кривых коплексометрического титрования.:.

Глава 2. Моделирование комплексометрического титрования (алгоритмы, программы, проверка адекватности).

2.1 Выбор модели для случая титрования индивидуального металла и алгоритм точного расчета рМ и рУ.

2.2 Выбор модели для случая титрования смеси металлов и алгоритм точного расчета равновесных концентраций.

2.3 Расчетно-моделирующая программа Мос1е1сот.

2.4 Моделирующая программа БУК Сотр1ехотейу.

2.5 Проверка адекватности прогнозирования кривых титрования.

2.5.1 Сравнение результатов расчета по разным алгоритмам.

2.5.2 Методика проверки адекватности с потенциометрическим контролем.

2.5.3. Проверка адекватности в случае титрования одного металла.

2.5.4. Проверка адекватности в случае титрования смеси металлов.

Глава 3. Применение компьютерного моделирования для разработки и оптимизации методик титрования.

3.1 Оптимизация условий титрования металлов комплексонами.

3.1.1 Выбор рНраствора.

3.1.2 Выбор маскирующих вешеств.

3.1.3 Прогнозирование и оценка безындикаторных погрешностей.

3.2 Комплексонометрическое титрование бинарных смесей металлов.

3.2.1 Кривые титрования с ординатой рУ.

3.2.2 Оптимизация условий анализа смеси.

3.2.3 Кривые титрования с ординатой рМ.

3.3 Рекомендации для потенциометрического титрования.

3.4 Прогнозирование применимости низкодентатных лигандов в качестве титрантов.

3.4.1 Вид кривых титрования при ступенчатом комплексообразовании.

3:4.2 Поиск перспективных титрантов.

Актуальность. Комплексометрическое титрование - общепринятый, удобный и точный метод определения металлов, в том числе в природных и техногенных объектах. Наиболее распространенным видом комплексомет-ри% начиная с 50-х годов, является комплексонометрия, основанная на применении полидентатных лигандов (комплексонов). Однако при всех своих бесспорных достоинствах комплексоны как титранты имеют серьезный недостаток - низкую селективность взаимодействия с переходными металлами. Это осложняет анализ, приводит к необходимости дополнительных операций (разделение, маскирование) при анализе реальных объектов, содержащих, как правило, несколько металлов. Разработка методик анализа смесей металлов затруднена тем, что традиционные расчетные алгоритмы, связанные с применением условных констант, не позволяют точно прогнозировать вид кривых титрования в наиболее сложных случаях, например, при параллельном протекании реакций с участием разных металлов, при небольшом избытке маскирующего реагента и т.п. То же обстоятельство препятствует широкому использованию в комплексометрии более селективных титран-тов - низкодентатных лигандов (НДЛ), так как в этом случае несколько параллельных реакций идут даже при титровании единичного металла (при использовании термина «металл»' здесь и далее имеются в виду ионы металла в водном растворе).

Для прогнозирования кривых титрования в других методах объемного анализа широко применяется компьютерное моделирование. Специально создаваемое программное обеспечение дает возможность оценивать возможность титрования в заданных условиях, проводить априорную оптимизацию условий, учитывать влияние разных факторов, а также решать обратные задачи (оценивать константы равновесий по реальным кривым титрования). Этот подход позволил исследовать процессы осадительного, кислотно4 основного и редокститрования (В.А.Хадеев, В.И.Гордиенко, В.И.Голованов, Б.М.Марьянов, А.В.Гармаш, В.И.Кропотов, Шп^п, У.З.ТпраЙи и др.), но работ по компьютерному моделированию комплексометрического титрования очень мало, а по титрованию смесей металлов их вообще нет.

Известные программы для моделирования комплексометрического титрования в основном ориентированы на учебный процесс, а потому базируются на весьма упрощенных моделях. Эти программы не могут быть применены для расчетов, связанных с анализом смесей, маскированием или ступенчатым комплексообразованием. С другой стороны, универсальные программы расчета равновесий позволяют работать с очень сложными моделями, но пользователь должен самостоятельно выбирать химическую модель, обеспечивающую точность прогноза, и пошагово строить кривые титрования, что весьма трудоемко и может приводить к ошибкам. Поэтому при создании новых расчетных программ, ориентированных на практическое применение, важно выбрать модель оптимальной сложности.

Можно ожидать, что при выборе адекватной модели и разработке соответствующего программного обеспечения компьютерное моделирование позволит расширить границы метода (поиск новых титрантов, выявление неизвестных теоретических закономерностей), а также будет полезно в практическом отношении (повышение точности анализа, оптимизация методик). С помощью ЭВМ можно конструировать методики анализа реальных объектов (сплавы, катализаторы, органические вещества и др.), основанные на потен-циометрической индикации кривых титрования. Моделирующие программы были бы полезны и при подготовке аналитиков. Таким образом, адекватное моделирование комплексометрического титрования является актуальной проблемой современной аналитической химии.

Цель работы - обоснование, реализация на ЭВМ и практическое применение оптимальной по сложности модели процесса комплексометрического титрования с участием произвольного титранта (комплексона или низ-кодентатного лиганда), в том числе при одновременном присутствии в исследуемом растворе нескольких металлов.

Для достижения указанной цели были решены следующие задачи:

• проанализированы известные подходы к моделированию кривых ком-плексометрического титрования и к анализу смесей металлов, основанному на проведении такого титрования;

• составлена химическая модель оптимальной сложности, учитывающая возможность протекания параллельных реакций, значимость разных побочных процессов и доступность справочных данных. Разработана математическая модель и выбраны алгоритмы ее реализации;

• разработано программное обеспечение для моделирования кривых титрования, обеспечивающее современный пользовательский интерфейс и удобство проведения компьютерных экспериментов. Адекватность моделирования проверена при сопоставлении расчетных и реальных (потенциометрических) кривых титрования;

• теоретически исследованы наиболее сложные случаи комплексометриче-ского анализа (титрование смесей металлов, в том числе в условиях маскирования, титрование металлов НДЛ-реагентами). Для этих случаев выявлены количественные критерии (типа критерия Рингбома), позволяющие прогнозировать достижимость заданной точности титрования. Полученные рекомендации проверены в компьютерном и реальном экспериментах;

• предложены способы компьютерной оптимизации условий титрования. Даны принципиальные рекомендации для разработки методик потенциомет-рического титрования смесей металлов, (раздельного и суммарного), апробированные в анализе реальных смесей (сплавов).

Разработка, метрологическая аттестация и внедрение частных методик анализа природных или техногенных объектов в ходе выполнения данной диссертационной работы не планировались. Эти важные практические задачи требуют отдельных исследований.

В настоящей работе использованы следующие методы: литературный поиск и анализ публикаций; компьютерное моделирование химических равновесий; вычислительный эксперимент; потенциометрическое титрование с разными индикаторными электродами; титрование с металлоиндикато-рами; атомно-абсорбционный анализ; статистическая обработка результатов.

Тематика работы зарегистрирована во ВНТИЦентре (№ ГР 0120000 4727) и выполнялась при финансовой поддержке Омского госуниверситета (специальный грант "Молодым ученым ОмГУ", 2000 г.) и Минобразования РФ (финансирование по единому заказ-наряду).

Научная новизна заключается в том. что

• впервые разработаны химическая и математическая модели, позволяющие адекватно прогнозировать кривые комплексометрического титрования даже при ступенчатом характере процесса и одновременном присутствии нескольких металлов. Выбраны и модифицированы алгоритмы соответствующих расчетов;

• подтверждены ранее предсказанные качественные закономерности, определяющие вид .кривой комплексонометрического титрования смеси металлов. Впервые установлены количественные критерии, позволяющие предсказывать число, высоту и положение скачков, а тем самым - и возможность раздельного или суммарного определения компонентов;

•• проведен анализ условий возникновения безындикаторной погрешности (БП) в комплексонометрическом титровании. Показано, что величина сдвига точки перегиба кривой титрования относительно точки эквивалентности определяется, в первую очередь, природой и концентрацией маскирующего вещества, а в отсутствие последнего - условной константой устойчивости образующегося комплексоната и концентрацией металла;

• определены критерии, позволяющие в некоторых случаях предсказывать число и высоту скачков на кривой комплексометрического титрования единичного металла низкодентатными реагентами с образованием смеси комплексов разной насыщенности. С использованием этих критериев и компьютерного моделирования проведен поиск новых перспективных титрантов для определения переходных металлов;

• вопреки распространенному мнению о вырожденном характере любых кривых комплексометрического титрования с участием низкодентатных ли-гандов, установлено, что некоторые из них в определенных условиях дают единственный и отчетливый скачок на кривой, что и позволяет на практике вести титрование металлов с заданной точностью;

• установлено, что при потенциометрическом титровании смесей металлов кривые титрования наиболее информативны при использовании электрода, чувствительного к тому компоненту, который в данных условиях дает с тит-рантом наиболее устойчивый комплекс;

Практическое значение имеют, две разработанные расчетно-модели-рующие программы (для операционных систем DOS и Windows), позволяющие с достаточной для практики точностью прогнозировать сложные кривые комплексометрического титрования. Программы предназначены для применения в аналитических лабораториях для проверки и оптимизации условий титрования смесей металлов. Они могут быть использованы при разработке новых методик анализа, а также в учебном процессе (при изучении курса "Аналитическая химия"). Кроме того:

• разработаны способы оптимизации методик комплексометрического титрования (выбор титранта, маскирующего вещества, рН раствора) в компьютерном эксперименте;

• в ходе систематического поиска отобран для дальнейших исследований ряд НДЛ-реагентов (фенантролйн, оксалат, пирофосфат и др.) как перспективных титрантов для определения металлов в объектах сложного состава;

• предложен новый способ потенциометрического титрования ионов металла комплексоном с использованием индикаторного электрода, чувствительного к другому металлу;

• выработаны рекомендации для потенциометрического анализа произвольных смесей металлов. На их основе предложены экспрессные методики раздельного определения основных компонентов (меди, цинка, никеля, кобальта, алюминия) в сплавах на основе меди.

Положения, выносимые на защиту:

1. Преимущества и адекватность выбранной химической модели процесса комплексометрического титрования, которая учитывает ступенчатый характер реакций, возможность одновременного титрования ряда металлов и конкурирующие процессы. Преимущества нового расчетного алгоритма перед схемой, основанной на расчете условных констант.

2. Возможность и целесообразность создания и оптимизации методик комплексометрического анализа на основе компьютерного эксперимента с применением оригинального программного обеспечения.

3. Способы оценки безындикаторных погрешностей, возникающих в ходе комплексометрического титрования, в частности, в присутствии маскирующих веществ.

4. Критерии априорной оценки числа и высоты скачков на кривых комплексометрического титрования различного вида, необходимые для предсказания возможности раздельного определения компонентов смеси.

5. Способ потёнциометрического определения единичного металла с использованием электрода, чувствительного лишь к другому металлу. Рекомендации по потенциометрическому титрованию смесей металлов комплек-сонами, а также новые методики определения основных компонентов в медных сплавах.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на IV Всероссийской конференции по преподаванию аналитической химии (Краснодар, 1998), VII Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 1999), на Всеукраинской конференции по аналитической химии, посвященной 100-летию Н.П.Комаря (Харьков, 2000), на IV Всероссийской конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2000), на X Всероссийской студенческой конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2000), на конференции "Молодые ученые на рубеже третьего тысячелетия", посвященной 70-летию В.А.Коптюга (Омск, 2001).

Результаты работы используются в учебном процессе Омского госуниверситета и Омского педагогического университета при выполнении контрольных, курсовых и дипломных работ. Те же программы переданы в другие университеты (Москва, Ростов, Томск, Харьков), получены положительные отзывы.

Публикации: по результатам работы сделано 12 публикаций в виде статей и тезисов доклада, составлен и депонирован отчет о НИР.

Выводы

1. Разработаны химическая и математическая модели для прогнозирования кривых комплексометрического титрования при постоянном рН. Учет ступенчатого характера процессов, побочных реакций протонирования, гидролиза, маскирования, а также разбавления раствора позволяет статистически адекватно прогнозировать кривые титрования индивидуальных металлов и их смесей. Расхождение с потенциометрическими данными, как правило, не превышает 0,5 единиц рМ.

2. Разработанное программное' обеспечение, реализующее предложенную модель, позволяет в ходе компьютерных экспериментов подбирать тит-ранты, оценивать точность титрования в присутствии маскирующих веществ и оптимизировать условия анализа смесей.

3. В присутствии маскирующих веществ скачок на кривой комплексоно-метрического титрования не только уменьшается по высоте, но и сдвигается , приводя к получению систематически заниженных результатов (безындикаторная погрешность). Величина сдвига определяется природой и концентрацией маскирующего вещества, а в его отсутствие - условной константой устойчивости комплексоната и концентрацией металла.

4. В компьютерных экспериментах и теоретическим путем доказано, что при титровании металлов комплексонами одновременное и раздельное определение компонентов смеси возможно при выполнении некоторых соотношений между условными константами образующихся комплексов. В частности, для бинарных смесей с близкими концентрациями компонентов такое титрование с погрешностью, не превышающей 1%, возможно, если \%КМ - 6 > > рСм + 6. Подтверждена известная гипотеза

118 об уменьшении высоты скачка на кривой титрования в присутствии избытка постороннего металла, дающего малопрочные комплексонаты

5. Предварительная компьютерная оптимизация условий комплексономет-рического титрования позволяет при потенциометрическом контроле состава раствора определять переходные металлы в их смесях (например, медных сплавах) с использованием индикаторного электрода, чувстви тельного к одному из металлов. Для миллиграммовых количеств металлов систематические погрешности незначимы, а коэффициент вариации не превышает 3 %. При этом введение маскирующих веществ и предварительные разделения компонентов, как правило, не требуются.

6. Раздельное определение металлов, дающих близкие по прочности комплексонаты, возможно при использовании в качестве титрантов некоторых низкодентатных лигандов. Подбор титрантов и условий, в которых каждый металл дает единственный и несмещенный скачок на кривой титрования, возможен при проведении компьютерного моделирования.

Заключение

Подводя итоги проведенного исследования, можно считать цели, поставленные в ходе работы, в основном достигнутыми. Выбранная модель средней сложности, учитывающая процессы конкурентного ступенчатого комплексообразования и протолиза, действительно позволяет адекватно прогнозировать ход кривых комплексометрического титрования даже в таких сложных случаях, как одновременное раздельное определение 2-3 переходных металлов в присутствии маскирующих веществ. Несовпадение прогнозируемых значений рМ с экспериментальными данными (для тех же концентрационных условий), как правило, не превышает 0,5 единицы рМ, чем на практике можно пренебречь. Адекватность прогнозирования кривых доказана на достаточно большом числе примеров, относящихся как к классической комплексонометрии, так и к применению низкодентатных лигандов. Показано, что если в ходе титрования не протекают побочные реакции окисления-восстановления и осаждения, и при этом возможен потенциометрический контроль состава раствора, то степень совпадения реальных и прогнозируемых кривых титрования не зависит от природы титранта, металла и маскирующего вещества, от общей концентрации реагентов и степени оттитрован-ности, а также от величины рН раствора. Вывод об адекватности модели подтверждается с помощью общепринятых статистических критериев.

Существенно, что расчетные алгоритмы, основанные на выбранной модели и условии материального баланса, не связаны с субъективным выбором одной из реакций, протекающих в ходе титрования, в качестве "основной" (как то делается при традиционной схеме расчетов с применением условных констант). Поэтому они имеют более широкую область применения, чем традиционная схема Шварценбаха-Рингбома. Именно это позволило правильно прогнозировать кривые комплексонометрического титрования смесей и ступенчатые кривые, получаемые при использовании НДЛтитрантов.

Однако в ходе работы были выявлены и определенные осложнения, требующие дальнейшего уточнения модели. А именно, при моделировании многих практически важных методик анализа оказался необходимым учет процесса осаждения (особенно осаждения гидроксидов металлов). Пренебрежение процессом осаждения приводило к неадекватному прогнозированию кривых титрования в той области рН, где высок выход нерастворимых гидроксидов. Учет растворимости осадков требовался и в тех случаях, когда сам титрант давал с одним из определяемых металлов малорастворимый комплекс (например, при титровании оксихинолином). Отметим, что остальные побочные процессы, не учитываемые в ходе наших расчетов (например, образование смешанных или протонированных комплексов), не оказались существенными с практической точки зрения, то есть пренебрежение ими при выборе модели было вполне оправданным.

Опыт применения разработанных нами программ БУК Сотр1ехо-те1:гу и Мос1е1сот на кафедре аналитической химии ОмГУ (в научных исследованиях, в учебном процессе и др.) показал, что эти программы достаточно удобны в работе, в целом соответствуют принятым стандартам новых информационных технологий и доступны даже неопытному пользователю. Это подтверждается отзывами ряда аналитиков, применяющих эти программы. Тем не менее опыт эксплуатации программ в различных организациях показал, что желательны некоторые улучшения. А именно:

• в программе БУК Сотр1ехоте1гу следовало бы обеспечить возможность моделирования обратного порядка титрования;

• предел в 1000 точек на расчетной кривой иногда оказывался недостаточным для точной оценки смещения точки перегиба, это ограничение в дальнейшем должно быть устранено;

• встроенная база данных по константам равновесий следует расширить.

Но наиболее важным и необходимым усовершенствованием нам представляется улучшение способа учета ионной силы раствора. Сама необходимость учета не вызывает сомнений, поскольку комплексометрическое титрование обычно проводят в буферном растворе с высокой ионной силой. При моделировании процессов с участием многозарядных ионов в таких растворах мы учитывали влияние ионной силы, используя в ходе расчетов концентрационные константы равновесий, но их приходилось заранее рассчитывать по традиционным алгоритмам, "вручную". Это не только усложняло работу, но и не позволяло применять встроенную базу данных, содержащую термодинамические константы. Очевидно, переход от термодинамических констант из БД к концентрационным константам в дальнейшем должен проводиться автоматически, с учетом ионной силы данного раствора и заряда реагирующих частиц.

Использование разработанного программного обеспечения позволило нам подтвердить справедливость ряда теоретических соотношений и критериев (в том числе выведенных нами в ходе данной работы). В частности, впервые (насколько нам известно) подтверждено предсказанное Рингбомом уменьшение высоты скачка на кривых титрования в присутствии избытка постороннего металла, дающего малопрочные соединения с титрантом. Этот эффект должен учитываться при разработке методик анализа реальных объектов, и не только в потенциометрии, но и при выборе металлохромных индикаторов.

Моделирование на ЭВМ позволило реализовать новый подход к исследованию безындикаторных погрешностей (БП). В методе нейтрализации такие погрешности хорошо изучены, но в комплексометрии смещение точки перегиба на кривой титрования остается малоизвестным, недостаточно ' исследованным, и во многом непонятным явлением, совершенно не учитываемым в практике анализа реальных объектов. Проблема БП актуальна, поскольку, как показано в главе 3, из-за смещения точки перегиба в присутствии маскирующих веществ результат анализа может быть занижен в несколько раз. Однако безындикаторные погрешности должны быть заметны и в отсутствие маскирующих веществ (при проведении титрования в неблагоприятных условиях), в этом отношении результаты наших компьютерных экспериментов соответствуют теоретическим выводам китайских исследователей. В ходе таких экспериментов были обнаружены ранее не известные и весьма тонкие эффекты (например, связь разбавления раствора во время титрования с величиной БП), для детального изучения которых нужны специальные исследования. Теперь требуется не столько компьютерное моделирование, сколько реальный эксперимент, в котором желательно применение как потенциометрической регистрации кривых титрования, так и других способов контроля состава раствора.

Проведенная в ОмГУ проверка показала, что разработанные нами моделирующие программы могут быть применены в учебном процессе - при подготовке химиков-аналитиков в классических и технических университетах. Широкое внедрение компьютерных программ в учебный процесс требует лишь создания необходимых для студентов методических материалов.

Несмотря на то, что данная диссертационная работа носила преимущественно теоретический характер, представляется, что полученные нами результаты имеют определенную ценность и для практики анализа реальных объектов. В дальнейшем компьютерное моделирование на основе описанных выше программ может быть использовано непосредственно в лабораториях промышленных предприятий при разработке методик анализа сплавов, катализаторов, горных пород, почвы, сточных вод и некоторых других объектов.

Таким образом, в качестве перспективных направлений для дальнейших исследований в области компьютерного моделирования реакций ком-плексообразования можно выделить следующие:

- некоторое усложнение модели (учет осадкообразования);

- усовершенствование программного обеспечения, а именно: включение блока по расчету концентрационных констант, реализация режима пакетной оптимизации, моделирование непосредственно потенциометрическо-го титрования и др.;

- экспериментальная проверка и детальное исследование ряда выявленных с помощью ЭВМ эффектов, в частности безындикаторных погрешностей в присутствии посторонних веществ;

- систематический компьютерный поиск новых перспективных титрантов и создание новых методик комплексометрического титрования реальных объектов.

Если же рассматривать проблемы комплексометрии в целом, как одного из важнейших аналитических методов, то наиболее интересным и актуальным направлением дальнейших исследований, лишь начатым в нашеей работе, представляется теоретический анализ кривых титрования для случая ступенчатых реакций с участием низкодентатных лигандов. Развитие соответствующей теории может и должно привести к новым практическим достижениям, к созданию набора селективных НДЛ-титрантов - подобно тому, как создание теории ступенчатого комплексообразования в 40-ых годах XX века обеспечило через 10 лет создание и широкое практическое применение комплексонов.

1. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. 268 с.

2. Булатов М. И. Расчеты равновесий в аналитической химии. JL: Химия, 1984. 134 с.

3. Ringbom A. Complexation in Analytical Chemistry. New York: Interscience Publ., 1963. 365 p.

4. Inczedy J. Analytical Applications of Complex Equlibria. Ellis Hor-wood: Chichester, 1976. 237 p.

5. Meng F., Yin О., Xu S. New formula for calculation of the side reaction factor. Anal. Chem. 1989. V.17, №12, p.143.

6. Wang Tianlin, Liu FengLing, Feng Liming. Theoretical study of 1:1 complexometric titration curves. J. of Chem. Educ., 1993. V.70, №10, p.796.

7. Hu N., Lin S. Position of inflection points on complexometric titration curves. J. Beijing Normal Univ. Nßt. Sei., 1989. №3, p.73.

8. Ringbom A. Complexometric analysis of multicomponent systems. Pure and Appl. Chem., 1971. V.25, №4, p.779.

9. Hannema U.; Den Boef G. Titration curves of complexometric titrations of mixtures of metal ions with one ligand. Anal. Chim. Acta, 1967. V.39, p. 167.

10. Коренман И.М. Новые титриметрические методы. М.: Химия, 1983. 173 с.

11. Grechong Н., Glatter О. Determination of equivalence points of sig-moidal Potentiometrie titration curves. Microchim. acta, 1986. №2, p.401.

12. Negoiu D., Ionescu M.S., Cosofret V.V. Complexometric determination of iron without any metallochromic indicator. Talanta, 1981. V.28, №6, p.377.

13. Desai M.N. Complexometric determination of bismuth with alizarine red. Fresenius Z. anal, chem., 1972. p. 127.

14. Patel N.K., Shah K.S., Franko J. New complexometric titrant for lead. Metals a. Miner. Rev., 1976. V.16, №1, p.6; РЖХим., 1977, 19Г111.

15. Посторенко А.И., Горбенко Ф.Н., Гвоздева JI.H. Азоксин-Ц как ра-гент для комплексонометрического определения меди. Журн. ВХО им. Менделеева, 1976. Т.21, №4, с.464.

16. Singh R.P. PAN as a reagent for complexometric determination of cadmium. Fresenius Z. anal, chem., 1969. p.321.

17. Neumann J., Ditz J., Suk V. Neu metallochrome inducatoren von "Calcon"-typ. Bestimmung von calcium. Fresenius Z. anal, chem., 1968. p. 167.

18. Гусев С.И., Николаева Э.М. Комплексометрическое определение висмута с пиридил-2-азобензолом. Ж. аналит. химии, 1966. Т.21, №7, с. 1042.

19. Тананаев И. В, Левина М.И. Фторидометрическое титрование в анализе технических объектов. Зав. лаб., 1945. №11, с.804.

20. Казаков Б.И., Емжин В.В., Черкесов А.И. Ускоренное определение алюминия в электролитах сернокислотного цинкования. Зав. лаб., 1967. №3, с.697.

21. Dobcin D., Voncina D. Determination of endpoint of potentiometric titration in A1(III)-F" system. Acta. Chimica. Slovenica, 1995. V.42, p.297.

22. Hluchan E.H. Sediak M., Jenik M. Titrations bestimmung von fluorid-ionen. Chem. zvesti, 1969. V.23, p.219. РЖХим., 1969, 21Г133.

23. Кольтгоф B.A., Стенгер B.A. Объемный анализ, ч. II. М.: Высшая школа, 1954, с. 243.

24. Flaschka Н. Analytical usage of cyanide complexes of nickel. Micro-chim. acta, 1953. p.226.

25. Kinnunen J., Mericanto B. Cyanidometric determination of gold. Chem. Anal., 1955. V.44, p.ll.

26. Перрин Д. Органические аналитические реагенты. М.: Мир. 1967.244 с.

27. Huditz F., Flaschka Н. Inverse titration of cyanides. Fresenius Z. Anal. Chem., 1952. p. 185.

28. Кольтгоф В.А., Стенгер В.А. Объемный анализ, ч. I. М.: Высшая школа, 1954, с.221.

29. Haas W. Titrimetric determination of pirophosphates. Microchim. acta, 1951. p.738.

30. Rai S.J., Cupta P.S., Saxeena O.C. A new compleximetric method for determination of uranium (IV). Microchem. J., 1973. V.18, p.262.

31. Rai S.J., Cupta P.S., Saxeena O.C. Compleximetric determination of germanium. Microchem. J., 1975. V.19, p.240.

32. Темкина В .Я. Тайрон как высокоселективный титрант для определения редкоземельных элементов. Ж. аналит. химии, 1969. Т.24, с.240.

33. Калиниченко Л.П., Калиниченко И.И. Титриметрическое определение бериллия при помощи сульфосалициловой кислоты. Ж.аналит.химии. 1962. Т. 17, с.840.

34. Целинский Ю.К. Комплексометрическое определение бериллия титрованием сульфосалициловой кислотой. Укр. хим. журн., 1968. Т.34, с.1059.

35. Anfalt Т., Jagner D. A new compleximetric method for determination of zirconium. Anal. chim. acta, 1971. V.53, p.165.

36. Still E. Standardization and stability of amino acid solutions. Talanta, 1965. V.12, p.817.

37. Rai S.J., Cupta P.S., Saxeena O.C. Direct titrimetric microdetermination of uranium (IV) and L-asparagine. Microchem. J., 1974, V.19, p.56.

38. Жданов A.K., Баркударьян А.А. Определение лантаноидов титрованием L-аспарагином. Научные труды Ташкент, ун-та, 1977. №539, с.71.

39. Коротун М.В. Прямое титрование никеля диметилглиоксимом с внешним индикатором в присутствии меди. Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 1969. Т. 12, №9, с. 1296.

40. Asano Y. Compleximetric titration with dimethylglyoxim. Anal. Chem., 1967. V.23,p.49.

41. Moss M.L., Mellon M.G. Compleximetric determination of nickel withamperometric control. Ind. End. chem. Anal, ed., 1992. V.64, p.862. РЖХим., 1993, 10Г119. '

42. Pharmacopoea Hung., 1968, 64, p.108. РЖХим., 1968,10Г119.

43. Пасыпайко В.И., Козырева H.A., Козловский Е.В. Химические методы анализа. М.: Высш. школа, 1989, с.448.

44. Яцимирский К.Б., Асташева А.А. Титриметрический анализ фармацевтических препаратов. Ж. аналит. химии, 1956. Т.11, с.442.

45. Иванчев Г. Дитизон и его применение. М.: Издатинлит, 1961.450 с.

46. Коваленко П.И., Иванова З.И., Пояркова И.Ф. Использование куп-ферона для потенциометрического определения тория и церия. «Труды комиссии по аналит. химии АН СССР», 1969. Т. 17, с.381.

47. Живописцев В.П. Комплексометрическое определение ртути титрованием тиокарбамидом. «Труды комиссии по аналит. химии АН СССР», 1960. Т.11,с.52.

48. Kumis Ch. A. Analytical possibilities of mercurimetric titration. Anal. Chem., 1965. V.21,p.l352.

49. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т.1. М.: Мир, 1979.1. С.301.

50. Вершинин В. И., Калашников Д. В., Панфилов П. В. Нетривиальные случаи расчета кривых комплексометрического титрования. Образование единственного комплекса MRn. Вестник ОмГУ, 2000. №1, с.36.

51. Freese F., Den Boef G., Van Rossum G. J. Complexometric titrations based on 1:2 complex formation. Mathematical expressions. Anal. Chim. Acta, 1972. V.58, p.429.

52. Freese F., Den Boef G. Complexometric titrations based on 1:2 complex formation. The systematic titration error. Anal. Chim. Acta, 1973. V.59, p.131.

53. West T. S. An examination of some aspects of increasing selectivity in chelatometry. Anal. Chim. Acta, 1961. V.25, p.301.

54. Cifka J., Malat M., Jenickova A. A new method for iron(III) masking.

55. A., Coll. Czech. Chem. Comm., 1956. V.21, p. 1257.

56. Cheng K. L. Complexometric detemination of zinc in presence of copper. Anal. Chem., 1958. V.30, p.243.

57. Калиниченко И. И. Комплексонометрическое определение никеля в технических объектах. Зав. лаб., 1958. Т.24, с.266.

58. Pribil R. New masking methods in chelatometry. Chem. Listy, 1957. V. 51, p.667.

59. Wehber P. Masking of Ti(IV) with hydrogen peroxide. Fresenius Z. anal, chem, 1957. V.154, p. 182.

60. Fritz J. S, Richard M. J, Karraker S. K. Increasing selectivity in chelatometry due to masking. Anal. Chem., 1958. V.30, p.1347.

61. Bieber B, Vecera Z. Evaluation of tartrate analytical possibilities as a masking reagent. Anal. Chem, 1961. V.6, p. 17.

62. Patzak R, Doppler G. Kinetic effects in complexometric analysis of chromium containing mixtures of metals. Fresenius Z. anal, chem, 1957. p.248.

63. Pribil R, Burger K. Complexometric analysis of thorium containing mixtures of metals. Talanta, 1960. V.7, p.8.

64. Kinnunen J, Mericanto B. Increasing selectivity in complexometry by means of selective destruction of ciano complexes of zinc and cadmium. Chem. Anal, 1952. V.41,p.76.

65. Phatak G. M, Bhat T. R. Rapid chelatometric estimation of chromium, iron and aluminium in chromium+iron and chromium+aluminium mixtures. Fresenius Z. anal, chem, 1968. V.167, p.418.

66. Filipov D, Kirtcheva N. Комплексонометрическое определение алюминия и ванадия при их совместном присутствии. "Доклад Болгарской Академии Наук", 1964. V.17, №5, с.467.

67. Штейман Е. А, Добрынина 3. Г, Мордоковская Е. А. Комплексонометрическое определение висмута и свинца в присутствии олова. Зав. лаб, 1964. Т.ЗО, №10, с. 1200.

68. Назарчук Т. Н, Механошина Л. Н. Комплексонометрический анализ сплавов цирконий-никель-алюминий. Ж. аналит. химии, 1965. Т.20, №2, с.260.

69. Каролев А. Н., Каронов Р. А. Комплексонометрическое определение кальция в свинцово-кальциевом сплаве. Зав. лаб., 1964. Т.ЗО, №6, с.674.

70. Трамм Р. С., Певзнер К. С. Комплексонометрическиое определение циркония и алюминия в бинарных сплавах. Зав. лаб., 1965. Т.31, №2, с. 163.

71. Попова О. И., Годованная И. Н. Комплексонометрическое определение меди, железа и алюминия в их сплавах. Укр. хим. журн., 1966. Т.32, №2, с.217.

72. Тосидзи М. Complexonometric determination of copper, tin, zinc and lead in copper alloys. Japan Analyst, 1965. V.14, №9, p.837.

73. Бруйле E. С., Меркулова К. С. Комплексонометрическое определение меди и цинка в латунях. Тр. ВНИИ хим. Маш-ния, 1966. Т.51, с. 174.

74. Володарская Р. С., Канаев Н. А., Деревянко Г. Н. Комплексонометрическое определение индия в магниевых сплавах. Зав. лаб., 1966. Т.32, №4, с.413.

75. Culp S. Complexonometric method of determination of titanium and aluminum in their binary alloys. Chemist-Analyst, 1967. V.56, №1, p.29.

76. Елинсон С. В., Нежнова Т. И. Комплексонометрическое определение титана и циркония в сплавах с ниобием. Зав. лаб., 1967. Т.ЗЗ, №8, с.927.

77. Fog Н. Complexonometric determination of magnesium in aluminum alloys. Acta chem. scand., 1968. V.22, №3, p.791.

78. Caton L., Axinte I. Complexonometric determination of zinc in bronze. Rev. chim., 1968. V.19, №11, p.677. РЖХим., 1969, 14Г128.

79. Кугай Jl. H., Галаджий О. Ф., Корнилова В. И. Комплексонометри-ческий анализ молибденовых сплавов. В сб. «Хим. св-ва и методы анализа тугоплавких соединений». Киев; Наукова Думка, 1969, с. 61.

80. Дымов А. М., Дементьева Г. П. Определение алюминия в магнитных сплавах. Зав. лаб., 1969. Т.35, №12, с.1443.

81. Будяк Н. Ф., Николаева Н. Н. Комплексонометрическое определение алюминия и железа в магнитных сплавах. Зав. лаб., 1970. Т.36, №10, с.1198.

82. Rao В. V., Athavale S.V., Rao Y.U е. a. Complexometric determination of copper in copper alloys. Indian J. Technol., 1971. V.9, №4, p.157. РЖХим.,1971, 22Г188.

83. Mildner L. Complexonometric determination of aluminum in zinc alloys. Hutn. Listy, 1971. V.26, №6, p.433. РЖХим., 1972,1Г139.

84. Димитрова M. Комплексонометрическое определение кобальта и титана в твердых сплавах. Машиностроение, 1970. Т.20, №11, с.496. РЖХим.,1972, 13Г124.

85. Бруйле Е. С. Комплексонометрическое определение молибдена и алюминия в легированных сталях и сплавах на основе титана. В сб. "Тр. ВНИИ хим. машиностроения", 1972. Т.58, с.151. РЖХим., 1973, 7Г136.

86. Каролев А. Комплексонометрическое определение титана и алюминия в ферротитане. Металлургия, 1989. Т.44, №1, с.22. РЖХим., 1989, 14Г189.

87. Уварова Э. И., Рик В. М. Комплексонометрический метод определения молибдена в катализаторах. Химия и техн. топлив и масел, 1964. №5, с.67.

88. Бенев Б. Комплексонометрическое определение железа, алюминия, кальция, магния и никеля в катализаторе для синтеза аммиака. Годишник НИИ коксохимии и нефтепереработки, 1965. Т.4, с.191. РЖХим., 1967, 1.6Г156.

89. Бенев Б., Йордонова А. Комплексонометрическое определение хрома и никеля в хромникелевом катализаторе. Годишник НИИ коксохимии и нефтепереработки, 1966. Т.5, с.177. РЖХим., 1969, 5Г157.

90. Lipster G. Complexonometric determination of titanium and aluminum in Cigler-Natt catalysts. Analyst, 1969. V.94, №11, p.695.

91. Абдурахимова M. К., Шамсиев С. M. Новый метод анализа алюмоцинк-медного катализатора комплексонометрическим титрованием. Узб. хим. журн., 1971. №4, с.31.

92. Каролев А. Комплексонометрическое определение цинка, меди и хрома в катализаторе для синтеза метанола и конверсии окиси углерода. Химия и индустрия, 1970. Т.42, №5, с.212. РЖХим., 1971, 6Г190.

93. Dutta D., Sahai D.N., Sarkar A., Mukherjee D.K. Complexometric determination of nickel and calcium in gas reforming and hidrogenisation catalysts. Technology, 1973. V.10, №1, p.25.

94. Marti В., Herrero A. Complexometric determination of iron and calcium in iron minerals. Inform, quim. analyt, 1964. V.18, №14, p.99. РЖХим., 1965,10Г130.

95. Grosskreuts W., Schultze P., Wilke K. Komplexometrishe Bestimmung von Yttrium und Aluminium in Yttrium-aluminium-granat-kristallen. Fresenius Z. anal, chem., 1967. V.232, №4, p.278.

96. Попов H. П., Мойжес И.Б., Столярова И.А. и др. Опыт работы по применению комплексонометрии при анализе силикатных пород и материалов. Acta geol. et geogr. Univ. Comenianae Geol., 1968. №15, p.99.

97. Grosskreuts W. Complexonometric determination of aluminum and magnesium in shpinelle. Fresenius Z. anal, chem., 1972. V.258, №3, p.208.

98. Kim G., Kang S. Y., Choe B. S. Быстрое определение некоторых металлов в силикатных рудах комплексонометрическим титрованием. Пунсак хвахак, 1976. №1,р.4. РЖХим., 1976,19Г142.

99. Sahai D. N. Complexonometric determination of iron, aluminum, calcium and magnesium in dolomite.Technology, 1974. V.l 1, №4, p.420.

100. Grosskreuts W. Complexonometric determination of gallium and gadolinium in crystals of Ga-Gd-garnets. Fresenius Z. anal, chem., 1977. V.285, №2, p. 126.

101. Тихонов В. H., Григорович JI. Ф. Комплексонометрическое определение алюминия в железных рудах и ферросплавах. Зав. лаб., 1977. Т.43, №12, с.1450.

102. Такао Й. Consequent complexonometric titration of amount of calcium and magnesium, manganese and zinc in acid mining water. Japan Analyst, 1967. V.16, №10, p.1956. РЖХим., 1968, 19Г188.

103. Арсеньев В. И. Комплексонометрическое определение железа и трехвалентного хрома в электролите хромирования. Зав. лаб., 1971. V.37, №4, с.416.

104. Бильтюкова Э. П., Прокопец В. Ф. Метод тригонометрического определения висмута и свинца в силикатных стеклах. «Стекло. Информационные материалы НИИ стекла», 1969. №2, с. 102.

105. Michihiro М., Akihiro К. The Direct complexonometric determination of lead and titanium in lead titanate and in similar compounds. Japan Analyst, 1972. V.21, №7, p.907. РЖХим., 1973,2Г143.

106. Borissova-Pangarova R., Mitropolitska E. Комплексонометрическое определение кальция и магния в одной аликвотной части при анализе силикатных материалов с высоким содержанием марганца. Докл. Болг. АН., 1977. Т.ЗО, №3, с.395. РЖХим., 1977, 21Г112.

107. Каролев А. Комплексонометрическое опреление цинка и свинца в серебряной «пене». Годишник Ин-тацвет. мет., 1985. Т.23, с.169.

108. Das N. N., Rao Rajagopala J., Parida K.M., Rao S.B. Complexometric determination of lanthanum and cobalt or manganese in mixed rare earth metal oxides. Indian J. Chem. A, 1993. T.32, №8, p.736. РЖХим., 1995, 7Г155.

109. Ghosh К. C. Express scheme of determination of iron, aluminum, calcium and magnesium in slags. Talanta, 1992. V.39, №6, p.675.

110. Schwarzenbach G. Complexing ability of some EDTA homologies. Helv. Chim. Acta, 1957. V.40, p.1886.

111. Martell E. Influence of primary chelate cycle length on stability of complexes. J. Am. Chem. Soc., 1953. V.75, p.4814.

112. Anderegg G., Flashka H., Schwarzenbach G. Metallindikatoren VII. Ein auf Erdalkalionen ansprechendes Phtalein und seine analytische Varwendung. Helv. Chim. Acta, 1954. V.37, №1, p.113.

113. Martell E., Calvin M. Chemistry of the Metal Chelate Compounds, Prentice Hall, New York, 1952, p. 180.

114. Belcher R. A new way to increase the selectivity of chelates. J. Chem. Soc., 1961. p.667.

115. Hoyle W, West T. S. Analytical possibilities of chelates with rigid structure. Talanta, 1959. V.2, p. 158.

116. Martell E. New chelates with additional functional groups. J. Am. Chem. Soc, 1958. V.80, p.530.

117. Pribil R, Vesely V. To the main problems of complexometry. Determination of aluminum and chromium in presence of chromate. Talanta, 1963. V.10, №12, p.1287.

118. Pribil R, Vesely V. To the main problems of complexometry. The consequent determination of thorium, rare earth metals and some other elements. Talanta, 1963. V.10, №8, p.899.

119. Gupta A, Powell J. TJie consequent determination of thorium and rare earth metals by the method of complexometric titration. Talanta, 1964. V.l 1, №9, p. 1339.

120. Pribil R, Vesely V. To the main problems of complexometry. Determination of thorium and scandium in their simultaneous presence. Talanta, 1964. V.ll, №11, p.1545.

121. Pribil R, Vesely V. To the main problems of complexometry. Determination of indium and gallium in their simultaneous presence without masking. Talanta, 1964. V.ll, №9, p.1319.

122. Pribil R, Vesely V. Determination of aluminum, iron and copper in their simultaneous presence. Chemist-Analyst, 1965. V.54, №2, p.46.

123. Pribil R, Vesely V. To the main problems of complexometry. Determination of calcium and magnesium. Talanta, 1966. V.l 6, №2, p.233.

124. Pribil R, Vesely V. Determination of cadmium in presence of zinc and lead by titration by ethylene-bis-(oxiethyleneamine)-tetracetic acid. Chemist-Analyst, 1966. V.55, №1, p.4.

125. Pribil R., Horacek J. To the main problems of complexometry. Determination of thorium, scandium and other lantanoids in their simultaneous presence. Talanta, 1967. V.14, №3, p.313.

126. Pribil R., Vesely V., Horacek J. To the main problems of complexometry. Determination of thorium and scandium in their simultaneous presence. Talanta, 1967. V.14, №1, p.266.

127. Evans W. Fast complexometric determination of aluminum and total contents of iron-in silicate and other ores. Analyst, 1967. V.92, №11, p.685.

128. Verma M.R., Ayrawal K.C., Amar V.K. Complexometric method for estimation of thorium and chromium from a mixture. Indian J. chem., 1967. V.5, №2, p. 79. P)KXhm., 1968,3T53.

129. Dragulescu C., Lazar M. Complexonometric titration with peri-riaphtilendiamin-N,N,N',N'-tetracetic acid. Bui. Stint si tehn. Inst. Politehn. Timi-soara, 1969. V.14, №1, p.117. P)KXhm., 1970,19T63.

130. Pribil R., Vesely V. To the main problems of complexometry. Determination of aluminum in presence of very large amounts of manganese. Talanta, 1971. V. 18, №4, p.395.

131. Karolev A., Tutnarova Y., Kaitazova L. Complexometric determination of iron, aluminum and manganese in their simultaneous presence. 2-nd Nat. Conf. On Anal. Chem. with Int. Participation, Golden Sands Varna, 1976. p. 233. P)KXhm., 1977,13F215.

132. Pribil R., Adam J. To the main problems of complexometry. New method of consequent determination of calcium and magnesium. Talanta, 1979. V.26, №2, p. 154.

133. Rush R., Yoe J. New high selective colorimetric reagent for copper and zinc. Anal. Chem., 1954. V.26, p. 1345.

134. Kinnunen J., Merikanto B. Zincon as a metallochromic indicator. Chemist Analyst, 1955. V.44, p.50.

135. Belcher R. Complexometric determination of copper and nickel in presence of other metals. Chem. and Ind. London, 1957. p. 1647.

136. Korble J, Pribil R. Complexometric determination of copper with glycinetimol blue as indicator. Chem. listy, 1957. V.51, p. 1061.

137. Close R, West T. Calcichrome as a selective indicator for calcium. Talanta, 1960. V.5, p.221.

138. Sadek F., Schmid R, Reilley C. Complexometric determination of calcium and magnesium in their simultaneous presence. Anal. Chem., 1957. V.29, p. 264.

139. Тихонов B.H., Мустафин И.С. Комплексонометрическое определение магния и кальция без отделения железа. Зав. лаб., 1964. Т.30, №12, с. 1448.

140. Sachindra D., Sachindra S. Complexonometric determination of copper, zinc and tin in their mixtures, alloys and minerals with new indicator -mononitrochromotrope acid. Indian J. Appl. Chem., 1964. V.27, №1, p.7. РЖХим., 1965, ЗГ60.

141. Steagall E. Complexonometric titration of calcium and magnesium. J. Assoc. Offic. Agric. Chemists, 1965. V.48, №4, p.723. РЖХим., 1966, 8Г56.

142. Алферова В. H., Давиденко Т. Ф., Серикова JL И. Комплексоно-метрический метод определения кальция и магния с индикатором тимолфта-лексоном. Химическая промышленность Украины. Научно-производственный сборник, 1967. №1, с.49. РЖХим., 1967,13Г110.

143. Toel К., Kobatake Т. Consequent complexonometric titration of calcium and magnesium. Talanta, 1967. V.14, №11, p.1354.

144. Талипов Ш. Т., Круковская E. JI., Нуритдинова М. Комплексонометрическое титрование церия (III) в смеси с некоторыми элементами с МААК в качестве индикатора. Тр. Ташкентского ун-та, 1968, вып.323, с.89. РЖХим., 1969, ЗГ51.

145. Талипов Ш.Т. Прямое комплексонометрическое титрование трехвалентного таллия с помощью 1-(2-хинолиназо)-резорцина в качестве индикатора. Тр. Ташкентского ун-та, 1968, вып. 323, с. 50. РЖХим., 1969, 9Г82.

146. Горюнова Н.Н., Фрумина Н. С., Безрукова Л. Ф. Комплексонометрическое определение цинка и меди при их совместном присутствии. Известия вузов. Химия и химическая технология, 1970. Т. 13, №10, с. 1431.

147. Стенина Н. И. Комплексонометрическое определение кальция и цинка во фторсодержащих соединениях с индикатором бирюзоном. Сб. тр. Уральского НИХИ, 1971, вып.26, с.71. РЖХим., 1972, 7Г205.

148. Amar У., Bhuchar V. Direct complexometric determination of calcium and magnesium. Indian J. Chem., 1972. V.10, №5, p.557. РЖХим., 1973, 7Г63.

149. Круковская E. Л., Талипов Ш. Т., Татур Л. В. Комплексонометрическое титрование цинка и кадмия с N-метиланабазин-а-азопаракрезолом в качестве индикатора. Деп. рукопись. Ташкент, 1974. РЖХим., 1974, 11Г70.

150. Жолнин А. В., Райский В. Б., Доманевская Н. А. Комплексоно-метрический метод определения меди в железомедном титанате. В сб. Вопросы общей химии и биохимии, вып.2, Челябинск, 1974, с.70. РЖХим., 1975, 9Г140.

151. Burkin V. Complexonometric determination of aluminum in presence of iron with calcein as indicator. Glasnik hem i tehnol. BiH, 1972. V.20, p.91. РЖХим., 1975, 4Г72.

152. Budesinsky B. Simultaneous complexonometric determination of calcium and magnesium. Microchem. J., 1975. V.20, №1, p.17. РЖХим., 1976, 1Г128.

153. Hisakuni S. Complexonometric determination of calcium and magnesium in presence of large amounts of sodium chloride. Бунсеки кагаку, 1976. V.25, №9, с.616. РЖХим., 1977, 7Г117.

154. Belcher R., Gibbons D., West T. Potentiometric chelatometric titration of iron. Anal. Chim. Acta, 1955. V.12, p.107.

155. Belcher R., Gibbons D., West T. Potentiometrie chelatometric titration of mercury and copper. Anal. Chim. Acta, 195 5. V. 13, p.226.

156. Haslam J., Squirrell D., Blackwell I. Determination of calcium and magnesium in waters by automatic titration. Analyst, 1960. V.85, p.27.

157. Steger H. Titrimetric determination of aluminium in zinc-aluminiumalloys with EDTA and Cu(II)-selective electrode. Talanta, 1983. Y.30, №9, p.717.

158. Sehafer H. Sequential Potentiometrie titration of bithmuth and titanium. Microchim. acta, 1975. V.2, №2, p. 195.

159. Schmid R. Theory and practice of stationary mercury electrode application in Potentiometrie analysis. Chem. Anal., 1962. V.51, p.56.

160. Reilley C. Stationary mercury electrode in metal mixture analysis. Anal. Chem., 1958. V.30, p.953.

161. Khalifa H. Chelatometric titration of magnesium in mixture with zinc and cadmium. Anal. Chim. Acta, 1958. V.18, p.310.

162. Khalifa H. Chelatometric titration of stroncium in mixture with lead and cobalt. Fresenius Z. Anal. Chem., 1958. V.159, p.410.

163. Khalifa H., Osman F. Chelatometric titration of bithmuth and mercury in triple mixtures. Fresenius Z. Anal. Chem., 1960. V.178, p.l 16.

164. Hassan S., Habib M. New electrode for Potentiometrie analysis of metal mixtures. Abstr. Pap. Pittsburg Conf., Atlantic City, 1980, p.556.

165. Hassan S., Habib M. Diethyldithiocarbamate-sensitive electrode for the simultaneous determination of metals. Anal. Chem., 1981. V.53, №3, p.508.

166. Усатенко Ю. И., Виткина M. Ä. Комплексометрический анализ смесей металлов с использованием амперометрического контроля по платиновому электроду. Зав. лаб., 1959. Т.24, с.1058.

167. Новаковская Э. Г. Определение никеля и кадмия в аккумуляторной жидкости. Зав. лаб., 1962. Т.28, с.ЗО.

168. Чернихов Ю. А., Владимирова В. М. Определение циркония в ниобиевых сплавах комплексонометрическим титрованием с амперометриче-ским контролем. Зав. лаб., 1960. Т.26, с. 1207.

169. Цивина Б. С., Владимирова В. М. Комплексонометрическое определение индия в сфалерите с амперометрическим контролем состава раствора. Зав. лаб., 1958. Т.24, с.278.

170. Kemula W. Selective biamperometric titration of iron and bithmuth. Chem. Anal., 1969. №2, p.225.

171. Кокурин Н.И., Калачев E.H., Козловский Е.В. Применение компьютеров в курсе количественного анализа. Проблемы преподавания аналитической химии, III Межгосударственная конференция: Тез. докл. Екатеринбург, Изд-во УрГУ, 1993, с. 95.

172. Качин C.B., Волкова В.Г., Щеглова Н.В. Расчет кривых титрования на ЭВМ "Электроника-60". Методические указания для студентов. -Красноярск: Изд-во Красноярского ГУ, 1984. 30 с.

173. Finlayson A. The impact of computers on undergraduate education. Chemical Engineering Progress, 1984. №2, p.70.

174. Гармаш A.B., Барбалат Ю.А. Комплекс обучающих программ для ПЭВМ "Ириша". М.: Изд-во МГУ, 1991. 69 с.

175. Rozycki С. A program for calculation of ion equilibrium in solution. Chem. Anal., 1988. У.ЗЗ, №6, p.977.

176. De Stefano C., Prinqi P., Rigano C., Sammartano S. Calculation of equilibrium concentrations. ES4EC1 a fortran program for construction of distribution diagrams and titration curves. Computers Chem., 1989. V.13, №4, p.343.

177. Ingri N., Kakolowicz W., Sillen L. e. a. High-speed computers as a supplement to graphical methods. V. Haltafall a general program for calculating the composition of equilibrium mixtures. Talanta, 1967. V.14, p. 1261.

178. Janger D., Aren K. A computer-processed high precision complex-ometf ic titration for the determination of the total alkaline earth metal concentration in sea water. Anal. Chim. Acta, 1971. Y.57, p. 185.

179. Taylor P., Morrison I., Hidder R. Microcomputer application of nonlinear regression analysis to metal-ligand equilibria, Talanta, 1988. V.35, №7, p.507.

180. Conny J., Meglen R. Factor analysis of a simulated data matrix involving a queous complex equilibria. J. Chemometrics, 1990. V.4, №5, p.361.

181. Darvell В., Leung V. Algorithm RAMESES for complex equilibria.1.. Approaches to improvement. Talanta, 1991. V.38, №8, p.875.

182. Darvell В., Leung V- Algorithm RAMESES for complex equilibria.

183. V. The motivation of errors. Talanta, 1991. V.3 8, №9, p. 1027.

184. Ginzburg G. Calculation of all equilibrium concentrations in a system of competing complexation. Talanta, 1976. V.23, №2, p.149.

185. Tripathi V. An algorithm and a fortran program for calculation of complex equilibria. Talanta, 1986. V.33, №12, p.1015.

186. Черновьянц M.C., Багдасаров K.H. Кривые комплексонометри-ческого титрования в кислых растворах. В кн. Проблемы преподавания аналогической химии в высшей школе. Изд-во Ростовского ун-та, 1987, с. 135.

187. Марк Г., Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии. М.: Мир, 1972.368 с.

188. Бахвалов Н.С. Численные методы. М.: Наука, 1987. 568 с.

189. Васильев Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука, 1988. 549 с.

190. Турчак Л.И. Основы численных методов. М.: Наука, 1987. 318 с.

191. Ортега Дж. Итерационные методы решения нелинейных систем уравнений со многими неизвестными. М.: Мир, 1975. 558 с.

192. Деннис Дж., Шнабель Р. Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений. М.: Мир, 1988. 440 с.

193. Калашников Д.В., Вершинин В.И., Петрук Е.А, Компьютерное моделирование комплексометрического титрования с учетом побочных реакций. Вестник ОмГУ, 1998. №2, с.32.

194. Калашников Д.В., Вершинин В.И. Оценка влияния побочных реакций при моделировании комплексометрического титрования. Ж. аналит. химии, 2000. №3, с.269.

195. Калашников Д.В., Вершинин В.И. Компьютерное моделирование комплексометрического титрования смесей металлов. Вестник ОмГУ, 1999. № 4, с.43. '

196. Калашников Д.В., Вершинин В.И. Компьютерное моделирование комплексонометрического титрования смесей металлов. Ж. аналит. химии, 2001. №1, с.12.

197. Лурье Ю.С. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.448 с.

198. Гармаш A.B. Кривые титрования для любознательных. М.: МГУ, 1992, с.ЗЗ.

199. Иванов В.М. Применение этилендиаминтетрауксусной кислоты в химическом анализе. М.: МГУ, 1979, с. 13.

200. Гордиенко В.И., Сидоренко В.И. О точности метода касательных136в амперометрии при комплексометрическом титровании. Известия вузов. Химия и химическая технология, 1971. Т. 14, №9, с.350.

201. Хадеев В.А. К теории линейных неосадительных титрований. Узб. хим. журн., 1969. №3, с.З.

202. Гордиенко В.И., Худякова Л.П., Сидоренко В.И. Амперометриче-ский метод исследования комплексных соединений. Ж. аналит. химии, 1971. Т.26, №12, с.2284.

203. Fayez М., El-Tarras М. Potentiometrie titration of 8-hidroxyguinoline with Cu(II) using Cu(II) sulphidetion selective electrode. Pharmazie, 1975. У.30, №12, p.799. РЖХим., 1976, 11Г123.

204. Шульман B.M., Савельева З.А., Игрунова Л.Ф. К вопросу об аналитическом использовании комплексообразования с тиомочевиной. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, сер. хим. н., 1966. №11, вып.З, с.54.

205. Cabrera A.M., West T.S. A new compleximetric titrant for cadmium. Talanta, 1962. №8, c.730.

206. Галкина Е.И., Иванова З.А. Тиомочевина как высокоселективный комплексометрический титрант для определения кадмия. Сборник научных сообщений Даг. Ун-та. Изд-во Даг. ун-та, 1970, вып.7, с. 128.

207. Schmid R.W. Application of cupric-selective elecrode for end point detection in chelatometric titrations of different metal ions. Chem. Anal, 1962. V.51, p.56.

208. Baumann E.W., Wallace R.M. Cupric-selective elecrode with cop-per(II)-EDTA for end point detection in chelatometric titrations of metal ions. Anal. Chem., 1969. V.41, №14, p.2072.