Концентрирование и определение микроколичеств бериллия, скандия, иттрия полимерными комплексообразующими сорбентами с O,O-диокси-АЗО-функциональной аналитической группировкой тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Распространение бериллия, скандия и иттрия в природе и их ионное состояние в растворах.

1.2. Воздействие бериллия и скаидия на живые организмы.

1.3. Методы концентрирования в аналитической химии бериллия, скандия и иттрия.

1.3.1. Концентрирование методом соосаждения на органических коллекторах

1.3.2. Сорбция на синтетических ионитах.

1.3.3. Концентрирование элементов на пенополиуретанах.

1.3.4. Комплексообразующие сорбенты.

1.3.4.1. Сорбенты с комплексообразующими группами. привитыми к неорганической матрице.

1.3.4.2. Сорбенты с комплексообразующими группами привитыми к полимерной органической матрице (хелатные сорбенты).

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Используемые реактивы и растворы.

2.2. Измерительная аппаратура.

2.3. Математическая обработка результатов эксперимента.

2.4. Методология изучения и применения ПХС в анализе.

2.4.1. Исследование физико-химических свойств.

2.4.1.1. Определение статической емкости сорбентов по иону натрия (СЕС^а+)

2.4.1.2. Потенциометрическое титрование сорбентов.

2.4.1.3. Определение констант кислотно-основной ионизации функционально-аналитических групп (ФАГ) сорбентов.

2.4.1.4. Определение констант устойчивости комплексов элементов с полимерными хелатообразующими сорбентами.

2.5. Определение оптимальных условий сорбции Ве, Бс, У.

2.5.1. Влияние кислотности среды на процесс сорбции.

2.5.2. Влияние времени и температуры на процесс сорбции.

2.6. Определение сорбционной емкости сорбентов по отдельным элементам

2.7. Оценка избирательности аналитического действия ПХС.

2.8. Установление корреляций между кислотно-основными свойствами рК™,) ФАГ сорбентов и индукционными константами Гаммета (ап,ап+„), рН5о сорбции элементов и устойчивости комплексов Р) Ве, Бс, У с ПХС

2.9. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

2.10. Концентрирование микроколичеств Ве, Бс, У.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПХС.

3.1. Физико-химические свойства сорбентов.

3.1.1. Сорбционные свойства.

3.1.2. Кислотно-основные свойства.

3.2. Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с Ве, Бс, У

3.2.1. Оптимальная кислотность среды сорбции элементов.

3.2.2. Влияние времени и температуры на степень сорбции элементов.

3.2.4. Избирательность действия сорбентов.

3.2.5. Десорбция элементов.

3.2.4. Устойчивость полихелатов.

3.3. Химизм процесса сорбции элементов.

3.3.1. Изотермы сорбции.

3.3.2. Определение числа вытесняемых протонов при хелатообразовании элемента с ФАГ сорбента.

3.3.3. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов и их полихелатов и квантово-механические расчеты структур.

3.3.4. Обоснование вероятной структуры полихелатов.

ВЫВОДЫ:.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫМИ СВОЙСТВАМИ ФАГ ПХС И АНАЛИТИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ИХ ХЕЛАТОВ.

4.1. Корреляция между кислотно-основными свойствами (рК'оц) ФАГ сорбентов и индукционными константами Гаммета (а).

4.2. Корреляции между кислотно-основными свойствами (рК'он) ФАГ сорбентов и рНзо хемосорбции элементов.

4.3. Корреляции между кислотно-основными свойствами (рК'оц) ФАГ сорбентов и устойчивостью комплексов /У ) бериллия, скандия, иттрия с ПХС.

4.4. Прогнозирование аналитических свойств сорбентов и их полихелатов с

Ве, Бс, У.

ВЫВОДЫ:.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ НОВОГО СПОСОБА ИНДИВИДУАЛЬНОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ И ВЫДЛЕНИЯ Ве, Бс, У В АНАЛИЗЕ ГОРНЫХ ПОРОД.

5.1. Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств элементов

5.2. Разработка новых методов индивидуального концентрирования и спектрофотометрического определения Ве, Бс, У.

5.2.1. Разложение образцов и переведение определяемых элементов в реакционную ионную форму.

5.2.2. Методы предварительного индивидуального концентрирования бериллия,

• I » скандия и иттрия сорбентом полистирол-2-окси-азо-2-окси, 5-нитро, 3-сульфобензолом с последующим спектрофотометрическим определением. 129 5.3. Практическое апробирование новых методов сорбционно-спектрофотометрического определения бериллия, скандия, иттрия в анализе горных пород.

ВЫВОДЫ:.

Актуальность темы.

В настоящее время широкое распространение в анализе получили физические и физико-химические методы, которые обеспечивают достаточно низкие пределы обнаружения. Однако прямое определение микроэлементов в природных и технических объектах сложного химического состава возможно в ограниченных случаях. Такие элементы как бериллий и скандий способны накапливаться в организме и вызывать тяжелые заболевания спустя несколько лет после прекращения поступления в организм. Поэтому необходим эффективный контроль за содержанием этих элементов в природных и технических объектах на уровне значительно ниже ПДК.

Многообразие областей применения Ве, Бс, У делает необходимым разработку простых, высокочувствительных и надежных методов определения их в различных объектах. В этом плане перспективны исследования, направленные на повышение чувствительности, избирательности, надежности комплексных спектрофотометрических методов анализа. Сочетание сорбционного выделения и концентрирования этих элементов с простыми и доступными экономичными способами их определения позволяет успешно решать сложные аналитические задачи. Это может быть достигнуто целенаправленным синтезом сорбентов с эффективными аналитическими свойствами. Концентрирование микроэлементов с помощью таких хелатообразующих сорбентов позволяет снизить пределы обнаружения элементов, устранить влияние матричной основы объекта, обеспечить получение правильных результатов, улучшить метрологические характеристики сорбционно-спектрофотометрических методов определения.

Наиболее перспективным направлением в области повышения избирательности сорбционных процессов является целенаправленный синтез полимерных хелатообразующих сорбентов (ПХС), отличающихся высокой эффективностью, избирательностью действия, экономичностью. Установление и изучение корреляций между строением, свойствами ПХС с одной стороны и аналитическими характеристиками их комплексов с другой может служить теоретической основой целенаправленного синтеза, выбора и применения ПХС в неорганическом анализе.

Данная работа является продолжением исследований выполненных по Проекту № 95-03-09126а Российского Фонда Фундаментальных исследований Российской академии наук: «Теоретические и экспериментальные исследования в области корреляций между физико-химическими свойствами органических полимерных сорбентов и аналитическими параметрами процесса сорбции микроэлементов. Разработка эффективных методов концентрирования и определения микроэлементов».

Цель работы.

Систематическое физико-химическое и аналитическое изучение нового класса моно- и дизамещенных полимерных хелатообразующих сорбентов, содержащих в своей структуре о,о -диокси-азо-функциональную аналитическую группировку и различной электронной природы заместители (-С1, -S03H, -N02).

Разработка и внедрение в аналитическую практику новых эффективных комплексных методов индивидуального концентрирования (выделения) и спектрофотометрического определения микроколичеств (п-10~"-п-бериллия, скандия, иттрия в анализе природных (горные породы) объектов с использованием полимерного хелатообразующего сорбента, обладающего высокой избирательностью, сорбционной емкостью, полнотой извлечения и хорошими кинетическими свойствами.

Основные задачи исследований, изучение основных физико-химических и аналитических характеристик сорбентов, процессов сорбции и десорбции микроколичеств бериллия, скандия, иттрия; установление зависимости между кислотно-основными свойствами (рК110„) ФАГ сорбента и аналитическими параметрами сорбции: рГЬо сорбции изучаемых элементов и констант устойчивости их хелатов (Ig/i); установление вероятного химизма хелатообразования бериллия, скандия, иттрия с сорбентами; выбор наиболее перспективного в аналитическом отношении сорбента для разработки эффективных методов индивидуального концентрирования (выделения) и определения микроколичеств бериллия, скандия, иттрия в объектах сложного химического состава.

Научная новизна. Систематически впервые исследована индивидуальная сорбция микроколичеств Ве, Бс, У новыми синтезированными полимерными хелатообразующими сорбентами, содержащими, в своей структуре о,о -диокси-азо-функциональпую аналитическую группировку и различной электронной природы заместители (-С1, -БОзИ, -ЫСЬ).

Впервые, на примере изученных систем сорбент - бериллий (скандий, иттрий) установлены и описаны графически и математически уравнениями прямой корреляции типа: а„ - рКИ0|,., рК1Ю|| - рК|и)Н - рН50. Установленные корреляции являются основой количественного прогноза для выбора, направленного синтеза и применения сорбентов данного класса в неорганическом анализе. Определены оптимальные условия индивидуального концентрирования (выделения) бериллия, скандия, иттрия; обсужден вероятный химизм процесса сорбции этих элементов; показана » перспективность использования сорбента полистирол-2-окси-азо-2-окси, 5-нитро, 3 -сульфобензола для индивидуального избирательного концентрирования Ве, 5с, У и их сиектрофотометрического определения в анализе природных объектов (горные породы).

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработаны новые комплексные сорбционно-спектрофотометрические методы концентрирования (выделения) и определения (п-КГ'-п« 10"5 %) Ве, Бс, У с применением хелатообразующего » 9 сорбента нолистирол-2-окси-(азо-1 )-2-окси-5 - нитро, 3-сульфобензола в горных породах.

Разработанные методы индивидуального концентрирования и последующего спектрофотометрического определения изучаемых элементов апробированы в центральной лаборатории ЗЛО «Протон», в лаборатории химического анализа ИГЕМ РАН.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований физико-химических и аналитических характеристик сорбентов, их хелатов и процессов индивидуальной сорбции и десорбции бериллия, скандия, иттрия.

2. Впервые для изученных систем экспериментально установленные и математически описанные количественные корреляции типа: а) электронные константы заместителей (а„,„.(,) - кислотно-основные свойства ФАГ сорбентов (рК'он); б) рК'оц - рМ.со сорбции изученных элементов; в) рК'оц - 1§/?(константа устойчивости хелатов).

3. Вероятный химизм реакции хелатообразования (хемосорбции) в изученных системах.

4. Новые комплексные методы индивидуального концентрирования выделения) и последующего спектрофотометрического определения

1 * микроколичеств Ве, Бс, У сорбентом полистирол-2-окси-(азо-1)-2-окси-5 -нитро, 3 -сульфобензол в анализе горных пород.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной научной конференции «Концентрирование в аналитической химии» (Астрахань, 2001), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 11-15 марта 2002), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Краснодар, 6-11 октября 2002), V региональной научно-технической конференции «Проблемы региональной экологии» (Тамбов, 2002), V Всероссийской научной конференции «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного Прикаспия» (Астрахань, 9-10 октября 2002 г.), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2-6 июня 2003), IV симпозиуме стран Центральной и

Восточной Европы Importance of science education in the light of social and economic changes in the central and east European countries. (Курск. 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. (Казань, 21-26 сентября 2003 г), V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2003» с международным участием. (Санкт-Петербург, 2003 г.), VI Международной научной конференции «Эколого-биологические проблемы бассейна каспийского моря» (Астрахань, 15-16 октября 2003 г.), I Региональной научной конференции «Химико-экологические проблемы центрального региона России» (Орел, 18-20 декабря 2003 г.), отчетных научных конференциях Орловского государственного университета «Неделя науки» (Орел, 2000-2003 г.г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей, 8 тезисов докладов, две статьи депонированы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава I), экспериментальной части (главы II-V), выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 70 рисунков, 21 таблицу и 117 литературных ссылок.

ВЫВОДЫ:

1. Обсуждены литературные данные о сорбционных методах концентрирования Be, Se, Y при их определении в различных объектах. Отмечены их достоинства и недостатки. Показаны преимущества (избирательность, эффективность концентрирования, простота процессов сорбции и десорбции) использования полимерных хелатообразующих сорбентов с комплексообразующими группами, привитыми к полимерной матрице, для выделения концентрирования микроэлементов из природных и технических объектов сложного химического состава. Обоснована необходимость поиска, изучения и применения новых полимерных хелатообразующих сорбентов для индивидуального выделения концентрирования Be, Se, Y в анализе природных и технических объектов, содержащих большие количества матричных макроэлементов.

2. Проведено систематическое физико-химическое и аналитическое изучение нового класса моно- и дизамещенных полимерных хелатообразующих сорбентов с о,о -диокси-азо-функциональной аналитической группировкой и различной электронной природы заместителями (-С1, -SO3M, -NO2) и процесса концентрирования бериллия, скандия и иттрия. Изученные сорбенты количественно сорбируют бериллий в интервале кислотности рН 4,0-6,5 в течение 10-20 мин.; скандий - в интервале кислотности рН 1,0-5,0 в течение 1525 мин; иттрий - в интервале кислотности рН 1,7-5,0 в течение 20-35 мин при комнатной температуре и перемешивании на магнитной мешалке. Степень извлечения элементов составляет 96-100 %. Величины СЕС находятся в диапазоне 4,0-6,0 мг элемента /г сорбента для бериллия, 3,6-5,2 мг/r для скандия, 5,0-6,2 мг/гдля иттрия.

3.Графически и расчетным способом определены константы ионизации кислотно-основных групп сорбентов. Приведена интерпретация полученных значений. Для количественной характеристики влияния заместителей на кислотно-основные свойства сорбентов и с целью теоретического прогнозирования свойств сорбентов впервые установлена корреляция: рК он = 8,29 - 0,29 • а„ (г = 0,995), для монозамещенных сорбентов рК он = 8,11 -0,38 • п+о ~ 0,999) для дизамещенных сорбентов

4. Для изученных сорбентов установлены количественные корреляции величин рК ионизации ФАГ сорбента и pHso сорбции элементов. Корреляционные зависимости линейны и описываются уравнениями прямых (1-моно-, 2-дизамещенные сорбенты): для системы скандий - сорбент рН50= (рК он - 6,75)/ 1,04 (г = 0,998) - (1) рН5о= (рК он -7,10)/0,73 (г = 0,997) - (2) для система иттрий - сорбент рН5о=(рК'0„ -6,01)/1,19 (г = 0,996)- (1) рН50= (рК о,, - 6,80)/ 0,70 (г = 0,997) - (2) для системы бериллий - сорбент ДрН50= (АрК о„ +0,05)/ 1,66 (г = 0,997) - (1)

ДрН5«= (ДрК'01| -0,09)/ 0,90 (г = 0,997)- (2)

5. Определены константы устойчивости комплексов сорбентов (lg ¡i) с бериллием, скандием, иттрием. Установлены корреляции между lg Кчст и рК0ц ФАГ сорбентов. Корреляции типа lg К)СГ и рК0н представляют собой зависимости, описываемые уравнениями прямых (l-моно-, 2-дизамещенные сорбенты): для системы скандий - сорбент рКо„ = 0,62+1,7 или lgP = (pKoir 1,7)/0,62 (г=0,996)(1) рК он = 0,60 Igft + 2,00 или Igfi = (рК о,,- 2,00)/0,60 (г =0,998) (2) для системы бериллий - сорбент pKOII = 0,67 lgP+ 1,20 или lg р = (рК oí i - 1,20)/0,67 (г=0,996)(1) рК он = 0,53 lgP + 2,20 или lgр = (рК 0ц- 2,20)/0,53 (г =0,998) (2) для системы иттрий - сорбент рК ом = 0,73/g Р + 0,60 или lgP = (рК он - 0,60)/0,73 (г=0,996)(1) рК'о„ = 0,65/£/?+ 1,56 или/£/? = (рК'о„- 1,56)/0,65 (г =0,998) (2)

7. Полученные нами впервые для изучаемых систем корреляционные зависимости позволяют проводить целенапрвленный поиск, синтез и применение сорбентов в соответствии с целями анализа, особенностью объектов исследования, доступностью реагентов и т.п.

8. Для всех систем «элемент - сорбент» определено число протонов, вытесняемых в результате хелатообразования. Предложен и обоснован химизм процесса сорбции. Способность сорбентов к комплексообразованию обусловлена наличием в полимерной матрице сорбента химически активных групп, входящих в ФАГ. Установлено, что катион элемента связан валентной связью с атомом фенольного кислорода, координационной — с атомом азота азогруппы и второй координационной связью — с кислородом фенольной группы, которая в условиях сорбции недиссоциирована; остающийся на катионе положительный заряд компенсируется анионом, присутствующим в растворе. Впервые получены данные ИК-спектроскопии для комплексов сорбентов с исследуемыми элементами. Подтверждено участие 2-окси-азо-2 -окси-ФАГ в комплексообразовании.

9. На основании сопоставления оптимальных условий сорбции, степени извлечения элементов, сорбционной емкости, учитывая доступность исходных продуктов для синтеза, себестоимость синтеза, для практического использования предложен новый сорбент полистирол-2-окси-азо-2-окси, 5$ нитро, 3 -сульфобензол. Для данного сорбента изучены условия количественной десорбции всех трех элементов минеральными кислотами и избирательность концентрирования изучаемых элементов (2 М НС1 (8с,У), 4М НИОз (Ве)).

10. Изучено влияние на полноту индивидуальной сорбции бериллия, скандия, иттрия макроэлементов и маскирующих агентов, определены их допустимые количества. Процессу индивидуальной сорбции изучаемых элементов не мешают многие щелочные, щелочноземельные, цветные и тяжелые металлы, присутствующие в анализируем!,IX объектах. Влияние некоторых тяжелых элементов, содержание которых превышает допустимые соотношения, в разработанном методе устраняется применением маскирующих агентов.

11. На основе полученных результатов исследований разработан и апробирован на реальных объектах новые эффективные комплексные методы предварительного индивидуального концентрирования Ве,5с,У в анализе минеральных объектов полимерным хелатообразующим сорбентом I полистирол-2-окси-азо-2-окси, 5-нитро, 3-сульфобензолом с последующим спектрофотометрическим определением этих элементов в элюате. Метод характеризуется экспрессностью, избирательностью, низкими пределами обнаружения и высокой воспроизводимостью результатов. Относительное стандартное отклонение составляет = 0,02 - 0,05 при содержании определяемых элементов на уровне 102-10"5%. Правильность методики подтверждается анализом стандартных образцов горных пород методом добавок. Способ апробирован и внедрен в практику, что подтверждено актами внедрения.

1. Новоселова A.B., Бацанова J1.P. Аналитическая химия бериллия. — М.: Наука, 1966.-224 с.

2. Вредные химические вещества неорганические соединения элементов I-IV группы. Под.ред В.А. Филова. - J1.: Химия, 1988. - 325 с.

3. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979, - 192 с.

4. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978,-432 с.

5. Richards D. H., Sykes К. W. "J. Chem. Soc.", 1960, p. 3626; Danesi P. R., Magini M., Margherite S e. a. - "Energía Nucí.", 1968, v. 15. p. 335.

6. Danesi P. R., Magini M., Margherite S е. a. "Energía Nucí.", 1968, v. 15. p. 335.

7. Jones M. M., Jones E. A., Harmon D. F. e. a. "J. Amer. Chem. Soc", 1961, v. 83, p. 2038.

8. Коган Б.И., Названова В.А. Скандий (экобор). М., 1963, 326 с.

9. Кормунов В.Г., Резник A.M., Семенов С.А. Скандий. М. Металлургия, 1987 г.-183 с

10. Morf W.I., Simon W., Berechnung von freien Hidratations enthalpien und Koordinations zahlen fur radionen ausleicht Zuganglichenparametern. //Helv Chem. Acta, 1971. v. 54, fasc. 3 - p. 794 - 810.

11. Комиссарова JI.H. О состоянии ионов скандия в водных растворах //ЖНХ, 1980. -т.25, вып. I. — с. 143-151

12. Комиссарова Л.Н., Пруткова I I.М., Пушкина Г.Я. Изучение устойчивости гидроксокомплексов скандия в водных растворах //ЖНХ. 1971 т. 16, вып. 6. -с. 1462-1467

13. Давидов Ю.П., Глазачева Г.И. Гидролиз ионов скандия в водных растворах.//ЖНХ, 1980.-т. 25, вып.-с. 1462-1467

14. Заглядимова Н. В. Исследование поведения микроколичеств скандия в растворах. Автореф. дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Горький 1966

15. Остроумов Э.А. Применение органических оснований в аналитической химии. М., Изд-во АН СССР, 1959, с. 75.

16. Самоделов А.П., Руденко O.A. «Бюл. НТИ ЦНИИ. Олово». Новосибирск, 1961, №1, с. 39.

17. Коваленко Н.П., Багдасаров К.Н. «Изв. вузов. Химия и хим. технология», 1963, т. 6, с. 549.

18. Справочник химика. Изд. 2. Т.4. М. Л., «Химия». 1965, с. 56-57.

19. Fischer W., Werner Н.Е. «Z. anorgan. Und aligem. Chem.», 1961, Bd 312, S. 221.

20. Д.И. Рябчиков, В.А. Рябухин. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966, 379 с.

21. Джеффери П. Химические методы анализа горных пород /Под ред. Басаргина H.H. М.: Мир, 1973. - 470 с.

22. Филова В.А. Вредные химические вещества неорганические соединения элементов I IV группы.- Л.: Химия, 1988. - С.90-101.23.

23. Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Основы аналитической химии. Кн.1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа. -1996. -338 с.

24. Tisue Thomas, Seils Charles, Keel R. Thomas. Preconcentrating of Metal Submicriquantities from Natural Water using Pyralidinedimithiocarbamyne Acid for X-rey Power Spectrometric Determination //Anal/ Chem. 1985. -57.№ 1. - P.82-87.

25. Живописцев В.Г1. Новый метод очистки солей никеля, марганца и других элементов с помощью диантипирилметана. //ЖПХ. 1953. т.26., №3, С. 335336.

26. Колмыкова И.С., Уханова Н.Ю. Диантииирилметан как соосадитель лантаноидов ШАХ 1980. - Т.35, № 12. - С. 2320-2323.

27. Шулаева Р.В. Концентрирование микроколичеств элементов с солями пиразолононатриметановых реагентов. Автореф. канд. хим. наук. Пермь, 1992.

28. Челнокова М.Н., Шулаева Р.В. Способ концентрирования бериллия.Перм. Полит. Ин-т. А. С. 1357761, СССР. 1987, №45.

29. Кузнецов В.И., Мясоедова Г.В. Органческие соосадители. Соосаждение редкоземельных элементов. М., Труды комиссии по аналитической химии. Применение радиоактивных изотопов в анлитической химии. - Изд-во АН СССР, 1958, т. 9(12), 76-88.

30. Горшков В.В. Концентрирование металлов с органическими соосадителями при анализе природных и сточных вод //Химический анализ промышленных сточных вод. Сборник научных трудов. М.: Изд. ВНИИ ВОДГЕО, 1989.-С. 9-13.

31. Морошкина Г.М., Савинова Г.Г. Концентрирование микроколичеств редких элементов индифирентными органическими соосадителями из природных вод. //Атомная спектроскопия и спектральный анализ. Киев, 1974. -С.333-335.

32. Морошкина Г.М., Сербина A.M. Изучение возможности химического концентрирования для спектрального определения содержания микроэлементов в природных водах. //Проблемы аналитической химии. 1977. - №2. - С.88-94.

33. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1988.-268с.

34. Синтез и применение эпокситанниновой комплексообразующей смолы для предварительного концентрирования и разделения некоторых редких элементов./Su Zhixing, Chang Xijun, Zhan Guangyao// Anal. Chim. Acta. 1995. -310, №3, C. 493-499.

35. Polkowska-Motrenko H., Dybczynski R. Anión exchange separation of rare earth elements in orthophosphoric acid médium. "J. Radioanal. Chem.", 1980, 59, № 1,31-44.

36. Pizvi G.H., Chaudhuri N. K., Rastogi R. K., Patil S. К. Анионообменное выделение и определение иттрия в смеси оксидов урана и иттрия. «J. Radional. Chem.», 1983, №2, 241 -246.

37. Mdina-Diaz A., Ayora-Canada M.I., Pascual-Reguera M.I. Твердофазное спектрофотометрическое определение бериллия на уровне нг/мл. Spectrosc. Lett. -1998.-31, № 3. С. 503-520.

38. Чиракадзе. Применение анионитов, модифицированных тартрат-ионами, для отделения скандия от некоторых переходных металлов. Автореф. канд. хим. наук. М., 1994.

39. Кашакашвили Л.И. Исследование сорбционного поведения скандия, иттрия и лантана на карбонатных формах анаонитов. Автореф. канд. хим. наук. М., 1996.

40. B.C. Пахолков, А.П. Цевин, B.H. Рачков. Сорбция бериллия из сернокислых растворов аминокарбоксильными полиамфолитами. //ЖПХ, 1985, №11, стр. 2546-2549.

41. Peng Н., Kuo М. Определение следовых количеств бериллия в питьевой воде и паров бериллия в воздухе методом электротермической ААС с использованием ацетилацетона в качестве хелатирующего реагента. Anal. Sci. 2000. 16, №2.

42. Braun Т., Navratil J.D., Farag А.В. Polyuretane foam sorbent in separation science. Boca Ratón: CRC Press., 1985. 220 p.

43. Caletka R., Hausbcck R., Krivan V. Retention behavior of some tri- to hexavalent elements on Dovvex 1 and polyurethane foam from hydrochloric acid -potassium thiocyanate medium. //Anal. Chim. Acta. 1990. V.229. №1. P. 127-138.

44. Назаренко H.A., Грабовская Ж.Н., Цыганкова C.B., Бельтюкова С.В. Сорбционно-люминесцетное определение иттрия (III), иммобилизованного на пенополиуретане.//ЖАХ. 1993. Т.48. №1. С.61-63.

45. Xiong Zhochun, Peng Zhenying, Lei Xinzen. Application of PMBP-polyfoam extraction for the determination of fifteen trace rare earths in rocks and sediments by spectrofotography.// Yankuang Ceshi. 1986. V. 5. №3. P. 235-240.

46. Rigas J., Holezyova G., Palagyi M.N. Utilization of poliurethane foams for preconcentration of trace elements in waters.// Fr.Z. Anal. Chem. 1989. V.334. №7. P. 668.

47. Matherny M., Maceyko G. Increase in detectability of rare-earth elements by concentration of trace elements in waters. // Fr. Z. Anal. Chem. 1989. V. 334. №3. P. 178-181.

48. Дмитриенко С.Г. пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение.//Дисс. . докт. хим. наук. М.: МГУ,-2001.-378 с.

49. Спектрофотометрическое определение следов Be в природной воде. /Guo G., Liu Y., Zhuo Z. // Фэньсихуасюэ = Anal. Chem. 1990. - 18, №6, C. 571 -574.

50. Аналитическое многоэлементное обогащение на целлюлозе с нанесенными на нее гидроксидами металлов. В. Peter, W. Gunter. «Fresenius Z. Anal. Chem.» 1985, №2, 109-118.

51. Печенюк С.И. Статика и киненика сорбции скандия на вермикулите.//ЖПХ, 1978.-t.51, вып. 1.-С. 59-62

52. Rayson G.D., Lujan J., Stark P.C. //Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Chicago, III., Febr. 27-March 4, 1994: Abstr. Chicago, HI., 1994. P. 83.

53. Тарасович Ю.И. Природные сорбенты в процессе очистки воды. Киев: Наук. Думка, 1981.206 с.

54. Тихомирова Т.Н., Лоскутова И.М., Фадеева В.И., Змиевская И.Р., Кудрявцев Г.В. Сорбция скандия химически модифицированными кремнеземами. //ЖАХ, т. 39, вып. 9, С. 1630-1635.

55. Вертинская Г.Д., Кудрявцев Г.В., Тихомирова Т.Н. и др. Синтез, свойства и аналитическое использование кремнезема с химически привитой гидроксамовой кислотой //ЖАХ, 1985, T.XL, №8, С. 1387-1392.

56. Alimarin I. P., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V., Loskutova I.M., Tichomirova T.I. Concentration, separation and determination of Sc, Zr, I If and To using sulfonic acid cation exchanger on silica gel basis. Talanta, 1987. 34. № I, p. 103-110.

57. Система для проведения в режиме «on line» разделения и концентрирования, предназначенная для одновременного определения РЗЭ и иттрия в геологических пробах методом АЭМС и ИНП. // Yan-zhong L., Ning-wan Y// Atom. Spektrosc. 1995 - 16, №6 - C. 243-247.

58. Olsen S., Pessenda L.C.R., Ruzicka J., Hansen E.H. Combination of flow injection analysis with atomic absorption spectrophotometry. Determination of trace amounts of heavy metals in polluted sea water. // Analyst, 1983. V. 108. P. 903-909.

59. Fang Z., Ruziska J., Hensen E.H. An efficient flow-injection system with online ion exchange preconcentration for the determination of trace amounts of heavy metals by atomic absorption spectrophotometry. // Anal. Chim. Acta. 1984. V.164. P.23-39.

60. Fang Z., Xu S., Wang X., Zhang S. Combination of flow injection techniques with atomic spectrometry in agricultural and environmental analisis. // Anal. Chim. Acta. 1986. V.179. P.325-340.

61. Xu S.K., Fang Z. Determination of antimony in water samples by flow-injection hydride generation atomic absorption spectromrtry with on-line ionexchange column preconcentration. // Chinese Chem. Lett. 1992. V. 3. №11. P. 915918.

62. Fang Z. Flow injection on-lien column preconcentration in atomic spectrometry. // Spectrochim. Acta Rev. 1991. V. 14. P.235-259.

63. Fang Z., Zchu S., Xu S., Zhang S., Guo L., Sun L. On-lien separation and preconcentration in flow injection analysis. // Anal. Chim. Acta. 1988. V.214. P.41-55.

64. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Ж. аналит. Химии, 1982, т. 37, №3, с. 499.

65. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др.- В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов.- М.: Наука, 1980. С. 82-116.

66. Басаргин H.H., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов.- М.: Наука, 1986, 200 с.

67. Guedes da Mota М.М., Jonker M.A., Griepink B.Z. anal.Chem., 1979, B.296, S. 345.

68. Sturgeon R.E., Berman S.S., Willi S.N., Desaulnlers A.H. Anal.Chem., 1981, v.53, p. 2337.

69. Smits J., Nelissen J., Van Grieken R.E. Anal. chim. acta, 1979, v. 111, p. 215.

70. Проточное фотометрическое определение Be с сорбционным концентрированием на волокнистом сорбенте. Москвин П.II., Дрогобужская С.В., Москвин AJI. ЖАХ.- 1999 54, №3. - С. 272-279.

71. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-288 с.

72. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетегоцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов //ЖАХ. -1992. -47, №3. -С.456-465.

73. Дорохова Е.М., Швоева О.П., Черевко A.C., Мясоедова Г.В. ЖАХ, 1979, т.34, № 6, стр. 1140.

74. Мясоедова Г.В., Саввин. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии. С.Б. ЖАХ, 1982, №3.

75. Морошкина Т.М., Сербина A.M. В кн.: Проблемы современной аналитической химии. Л.: 1977, вып. 2, ЛГУ, с. 88.

76. Морошкина Т.М., Ванаева Л.В. ЖАХ, 1970, т. 25, № 12, с. 2374.

77. Вертинская Т.Э. Применение в анализе комплексообразования Ti, Zr, НГ, То, Sc с некоторыми хелатообразующими сорбентами на основе кремнезема. Автореф. дис. канд. хим. наук.

78. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе //Журн. аналит. хим. 1990. - 45, № 10. -С. 1878-1887.

79. Мясоедова Г.В., Швоева О.П., Антокольская И.И., Саввин С.Б. Концентрирование и разделение редких элементов на хелатообразующих сорбентах типа ПОЛИОРГС. / В кн. Аналитическая химия редких элементов. Под ред. А.Н. Ермакова. М.: Наука, 1988, 248 С.

80. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971.-352 с. 108.

81. H.H. Басаргин, Ю.Ф. Зиборова, Ю.Г. Розовский, В.А. Волченкова. Концентрирование и выделение скандия хелатообразующим сорбентом в минеральных объектах. Завлаб., № 12, 1995 г., С. 9-10.

82. Oskotskaya E.R., Basargin N.N., Degtyareva O.A., Senchakova I.N., Rozovskij Y.G Concentration of Aluminium and Titanium Using Polymeric Chelatic // Ecological Congress International Journal. 2000. - Vol. 3. - №3. - P.13-15.

83. Оскотская Э.Р., Басаргин H.H., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Предварительное групповое концентрирование меди, кобальта и никеля полимерными хелатными сорбентами в анализе природных вод. // Заводск. лаб. 1999. Т. 65. №3. С. 3-5.

84. Коростелев П.П. Приготовление титрованных растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1962.

85. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985-С.88-105.

86. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В. Д., Коплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия, 1980.-336 с.

87. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М.: Химия, 1964.-180 с.

88. Булатов М. И. Расчеты равновесий в аналитической химии. JI. : Химия. Ленинград, отд., 1984. 185 с.

89. Полянский Н.Г., Горбунов Г. В., Полянская H.J1. Методы исследования ионитов.-М.: Химия, 1976.-С. 163-166.

90. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. 4.2. М.: Высшая школа, 1977, 264 с. С. 172.

91. Оскотская Э.Р., Басаргин H.H., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Закономерности хемосорбции Си, Со и Ni полимерными хелатными сорбентами. //ЖНХ. Т.44. - 1999, № 6, с. 830-832.

92. Басаргин H.H., Оскотская Э.Р., Сенчаков В.Г., Розовский Ю.Г. Закономерности хелатообразования в ряду полимерных хелатных сорбентов и их комплесков с ванадием, марганцем, хромом. //ЖНХ. 2001.-Т.46. №2.

93. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М. : Мир, 198. 412с.

94. Оскотская Э.Р. Спектрофотометричское изучение азопроизводных пирокатехина как реагентов на галий и индий: Автореф. . канд. хим. наук. -М., 1971.-27 с.

95. Басаргин H.H. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов.// Дисс. .докт. хим. наук. М.: МГУ, 1975. - 242 с.

96. Дегтярева O.A. Исследование и применение полимерных хелатных сорбентов в анализе природных и технических объектов (горные породы, стали, сплавы) на содержание титана, циркония, тория. Автореф. канд. хим. наук. -М., 2001.-27 с.

97. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Наука, 1966. - 410 с.

98. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд. иностр. лит., 1962.-С.20.

99. Салихов В.Д. Спектрофотометрическое изучение о^'-диоксисоединений как реагентов на индий и галлий. Автореф. .канд. хим. наук. Харьков: 1967. -25 с.

100. Басаргин H.H., Королева Е.А., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Концентрирование Co(II), N¡(11), Cd(II) полимерными хелатными сорбентами. // Концентрирование в аналитической химии / Материалы Международной научной конференции. Астрахань, 2001, С. 24.

101. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с.116. «Анализ минерального сырья», под общей редакцией Ю.Н. Книпович, Ю.В. Морачесвского. Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1956.

102. Методы химического анализа минерального сырья. /Сборник научных трудов. М., 1977.