Концентрирование ионов тяжелых металлов с применением эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Молгачева, Ирина Викторовна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ
1993 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.02 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Концентрирование ионов тяжелых металлов с применением эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов»
 
Автореферат диссертации на тему "Концентрирование ионов тяжелых металлов с применением эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов"

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В. И. УЛЬЯНОВА-ЛЕНИНА

РГО од

На правах рукописи

МОЛГАЧЕВА Ирина Викторовна

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭМУЛЬСИЙ НА ОСНОВЕ ПАРАФИНА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮШИХ РЕАГЕНТОВ

02. 00. 02 - аналитическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 1993

Работа выполнена на кайЬедре аналитической химии Казанского ордена Ленина и ордена Трудового Кшсного Знамени государственного университета имени В.И.Ульянова-Ленина.

Научны© руководители:

Официальные оппоненты:

'Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор В.Ф.Торопова

кандидат химических наук, доцент А.Р.ГариФзянов

доктор химических наук В.и.Гороховская

кандидат химических наук В.Т.Иванов

Пермский:, политехнический институт

Защита диссертации состоится " 3 " 1993 г.

в /'»'^часов на заседании специализированного Совета К 053.29,02 по химическим наукам Казанского государственного университета имени В.И.Ульянова-Ленина; ул. Ленина, 18,• Бутлеровская аудитория.

С диссертацией молено ознакомиться в научной библиотеке университета.

Отзывы на автореферат просим присылать по адресу: 420008, г. Казань, КГУ, ул. Ленина, 18, Научная часть.

1993 г.

Н.Р.Федотова

Автореферат разослан "М " Ь^^Л-И Ученый секретарь специализированного Совета, кандидат химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одним из необходимых условий flporpec-¡а аналитической химии является разработка новых методов кон-дентрирования й разделения элементов. Новые пшеыы концентри-ювания зачастую возникают на границах традиционных, объеди-шя достоинства различных методов.

Среди органических реагентов, применяемых в аналитической симии для концентрирования и разделения элементов', значительна интерес представляют дитиокислоты фосфора - высокоэффективные и сравнительно доступные экстрагенты ионов тяжелых металлов. Комплексообразующие и экстракционные свойства дитио-Ёюсфорных кислот /ДТФК/ детально изучены и систематизирова-ты,выявлена взаимосвязь между реакционной способностью и строением данных аналитических реагентов. Необходимо отметить, ito область применения ДТФК ограничивается, в основном, экстракцией.

Представлялось интересным расширить область применения ЦТФК, путем использования их в методе концентрирования, явля-ощимся пограничным между экстракцией и сорбцией - при концентрировании с использованием эмульсий парафиновых растворов ¡датиокислот фосфора.

Цель работы состояла в разработке метода концентрирования ионов металлов с использованием эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов, исследовании влияния различных факторов на величину степени извлечения целевых элементов с использованием этих эмульсий, а также в возможности сочетания предложенного метода концентрирования с рентгенофлуоресцект-ным анализом.

Научная новизна работы. Предложен метод концентрирования ионов металлов с использованием парафиновых эмульсий таких комплексообразующих реагентов, как диундецилдитиофосфорная кислота /ДУДТФК/, даундецилфосфорная кислота /ДЖК/, высшие алифатические амины /ВАА/. Установлено, что использование метода позволяет достичь значений коэффициентов концентрирования ь» 103. Изучено влияние концентрации минеральных кислот

на степень извлечения ионов металлов данными экстрагирующими эмульсиями, состава эмульсий и соотношения фаз. Найдены емкости эмульсий по отношению к различным ионам металлов.

Практическая значимость работы. Сочетание предложенного метода концентрирования с рентгенофлуоресцентным анализом получаемого концентрата использовано для совместного опреде-лени ионов Сс1/П/, РЬ/П/, Н§/П/, В1/111/, 111/ в природных и сточных водах.

Показана возможность концентрирования из водных растворов ионов £с/1И/ и (*а./Ш/ с использованием парафиновых эмульсий ДУФК.

Апробации работы и публикации. Результаты работы доложены и обсувдены на итоговой научной конференции Казанского государственного университета /Казань, 1992/, Ш Всесоюзной конференции по методам концентрирования в аналитической хи-•мии /Черноголовка-, 1990/, IX Всесоюзной конференции по химии экстракции /Москва, 1991/.

По теме диссертации имеется 5 публикаций, в том числе 2 статьи в центральных научных журналах и тезисы 3 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 112 страницах машинописного текста, включает 8 таблиц и 25 рисунков. Работа состоит из введения, шести глав, выводов и библиографии, включающей 135 ссылок. В первой главе представлен обзор литературы по методам концентрирования в современной аналитической химии и применению ДТФК как аналитических реагентов. Последующие главы посвящены обсуждению собственных результатов и описанию экспериментов.

СОДЕРЖАНИИ РАБОТЫ Эмульсии растворов комплексообразующих реагентов в парафине

Способ приготовления парафиновых эмульсий комплексообса-зующих реагентов заключался в интенсивном перемешивании или встряхивании нагретой до 80-90°С смеси парафина, водного раствора ПАВ и соответствующего реагента.

Требования к органическому реагенту| используемому в предлагаемом методе концентрирования, можно сформулировать

следующим обвазом:

1. Реагент должен, обеспечивать количественное извлечение

ионов металла из водного раствора в заданной области кислотности средн.

2, Реагент не должен в заметной степени переходить в водную фазу.

Доля ксмплексообшзующего реагента ИЛ , переходящего в волную фазу, может быть оябнена по уравнению:

р • СЛ']У» V» . . = 1

ишч + шу, _ кчнчч + ч клнче+1 л/

где 0 - отношение объемов водной и органической фаз, или величина, обратная коэффициенту концентрирования: IV- эффективная константа распределения реагента. При выборе в качестве комплексообразуюшх реагентов ДТФК. исходя из условий М»10-?'моль/л /рКдтфк^ 2/, 0 ^ 1СГ4, 10%. получили, что величина К.' должна составлять не менее 107.

Для двухфазной системы вода-алкан влияние заместителей в молекуле ДТФК, определяемое длиной алкильных групп

описывается корреляционным уравнением:

Параметр Е3 у линейных алкильных групп составляет ™ -0,4. Исходя из приведенных выше условий, параметр % должен составлять >3» При получении эмульсий, предназначенных для концентрирования ионов тяжелых металлов, нами была использована диундецилдитиоФосФорная кислота (О^^О^РСй) 5 Н, для которой 1С= 4,53 и К.'= 1011.

Яяалкилфосфорные кислоты /ЛАФК/ явдяются более слабыми кислотами по сравнению с ЛТФК. При одинаковых заместителях у атома Фосфора, определяющих величину распределения реагента ыелду водной и органической фазами, ^Сддфк будет> ^'дхфК' При получении эмульсий, предназначенных для концентрирования ионов $*.№/ и Са/П/, нами была использована диундецилфос-форная кислота (^.^зО^Р(0)011.

Величина поверхности- межфазного контакта в методах концентрирования, основанных на перераспределении вещества между Фазами,' является важнейшим фактором» определяющим кинетические характеристики и эффективность концентрирования. Наш был проведен дисперсионный анализ.получаемых эмульсий, заключающийся в обработке результатов микрофотографирования шзепаратов эмульсий с последующим постБоением кривой распределения частиц по размерам и вычисления удельной поверхности Фазового контакта экстрагирующих парафиновых эмульсий /рис. 1, табл. 1/.

30 -

го

10 Л

во -

40 -

10 '

10 -

Рис. 1. Кривые распределения по размерам частиц дисперсной фазы парафиновых эмульсий, содержащих: а/ 2% ДУЛТФК; б/ 2% ЛУДТФК, 1% бегеновой кислоты; в/ 2% ДУЛТФК, 1% твин.

По полученным результатам можно сделать вывод, что размер частиц, на который приходится максимум кривой распределения, примерно одного порядка /1-5 мкм/ для эмульсий с ионогенны-ми ПАВ. Дяя эмульсий с неионогенными ПАВ размер частиц на порядок выше.

Таблица 1.

Величина поверхности раздела органической Фазы,

о

диспергированной в 1 см водного раствора эмульгатора

/ Уф/ у0 = 1/2 /*

Состав эмульсий

Комплексо-образующий реагент Эмульгатор Парафин, % Во|а, S, м2

ЛУЛТФК, 2% tivecn-wo^ 1% 28 69 0,08

ДУДТФК, бегеновая кислота, 1% 28 69 0,35

дултак, 2% - 28 70 0,07

ВАА,. 0,552 бегеновая кислота, 2% 30 Z8 68 40 0,28 0,04

штак, 1% бегеновая кислота, 2% 29 68 0,25

* ~ \/й/ Vc ~ соотношэние объема дисперсной фазы и дис-герсионной'среды.

Что касается значений удельных поверхностей межфазного контакта, то сопоставление полученных параметров с аналогичными величинами дяя твердых синтетических сорбентов позволило зделать вывод о том, что реализация экстракционных свойств тарафиновых эмульсий комплексообразующих реагентов проявляется за счет взаимодействия извлекаемых ионов с реагентом, рас-лределенным по всему объему частиц дисперсной фазы.

2. Экстракция ионов тяжелых, металлов эмульсиями

растворов диундецилдитиофосфорной кислоты в парафине

Изучена экстракция ионов Cd/П/, РЬ/Д/, Hg/П/, Ь<-/Ш/ эмульсиями растворов ДУДГФК в парафине в зависимости от концентрации HCL и возможность их реэкстракции, определена экстракционная емкость эмульсий, исследована кинетика экстракции лабильных и инертных комплексов.

Методика эксперимента. Экстракционное извлечение ионов

металлов проводили двумя способами: на установке, обеспечивающей интенсивное перемешивание /су = 2000 мин-1/ и в сосудах, помешенных на встряхиватель.

Эмульсию после экстракции отделяли чег>ез мембшнные Филь-тш с диаметгюм пор 0,4-0,6 мкм, закрепленные в разборной воронке из фторопласта с диаметром Фильтрующей поверхности 24 мм при пониженном давлении.

Концентрации ионов Сс1/Е/, РЬ/П/, ВС- /Ш/ в волной Фазе определяли полярографическим методом в переменнотоковом режиме на приборе ПУ-1. Концентрацию ионов Ид/П/ устанавливали метолом экстшкционного титрования дитизоном. Концентоа-цию ионов Рс(/П/ определяли экстракционно-фотометшчески с меркаптобензимидазолом на Фотоэлектроколориметре КФК-2 /-?1тох= 540 нм/.

Содержание ионов металлов в концентрате определяли рент-генофлуоресцентным методом анализа*, а также фотометрически после растворения концентрата в гексане /лтох = 360 и 315 нм. для Вь /Ш/ и Рс1/П/ соответственно/.

Исследование кинетики извлечения ионов С(1/П/ проводили методом хроноамперометрии на ртутном капающем электроде.

тишяние кислотности среды. Изучение зависимости степени извлечения ионов Сс1/П/, РЬ/П/, Нд/П/, Ъ1/131/ от кислотности среда проводилось в области низких концентраций Ип+/10~^ моль/л/. Соотношение объемов отдающей водной фазы и эмульсии составляло, 1:500 /коэффициент концентрирования' с учетом водной фазы самой эмульсии > 1(Р/. Сравнение полученных результатов -с литературными данными позволяет сделать вывод о том, что экстракция парафиновыми эмульсиями ЛУЛТФК в рассмотренной области концентраций. НСЕ. аналогична экстракции производными ЛТФК в гептане и толуоле /рис.2/.

При проведении извлечения в области рН > 1, фильтрат после отделения эмульсии остается мутным и наблюдается .резкое уменьшение степени извлечения, что связано с депротонизацией и мицеллообразованием ЛУДТФК /рК ~ 2/.

* - эксперименты по ВЗД проводились на спектрометре \/М-2 /"Карл Цейс"/ в ВНИИ ГеолНеруд, с.н.с. Крюковым СЛ.

- 8 -

Рис. 2а,б. Зависимость степени- извлечения /Л/ ионов металлов от концентрации Нс£ при экстракции парафиновыми эмульсиями ДУДТФК. а/ содержание ДУДТФК в эмульсии -1%;

Уотд.= 100 ««; 4Чм.= 0.2 «и; 3-1СГ5, Срь = Ь , 1-10 моль/л; б/ содержание ДУДТФК в эмульсии - 10%;

\/отд<= 50 мл; Уэы = 0,2 мл; С^ = 5.10~5моль/л.

Количественная реэкстракция ионов металлов достигается последовательной обработкой концентрата несколькими объемами /по 10 мл/ концентрированной И СЕ. Суммарный объем реэкстракта составляет 30-50 мл. В реэкстрактах методом полярографического анализа достаточно надежно определяются Сс( /П/ и

Ъ1 /щ/.

Экстракционная емкость эмульсий. Расчет теоретической емкости эмульсий с различным содержанием ДУДТЖ проводили по формуле:

£ А<моль/1^100.М.П ' /3/

где. М - молярная масса ДУДТФК /438г/моль/;

. <\ - % содержания ДУДТФК в органической фазе эмульсии;

П - заряд иона металла.

Экспериментальные значения емкостей эмульсий по отношению к ионам металлов определяли по горизонтальным участкам изотерм экстракции /рис.3/.

■ I I г I 1 I I

✓ ¿-З У -и 4 6 <г

Рис. За,б. Изотермы экстракции ионов металлов парафиновыми эмульсиями ДУДТФК".

а/ РЬ/П/, Hg/П/, Содержание ДУДТФК в эмульсии - 10$; V0Tn.= 50 мл; VaM<= 0,1 мл; Сн^= 1 моль/л;

б/ Bl №/. Содержание ДУДТФК в эмульсии - 2%\, \70ГД.= 50 мл; \/эм>= 0,2 мл; Снс(= 1 моль/л.

Сопоставление экспериментальных и теоретических емкостей эмульсий показывает, что количественная экстракция ионов металлов достигается при 4+5-кратном избытке реагента в экстракционной смеси по сравнению со стехиометрическими коэффициентами.■

Кинетика извлечения ионов Cd/Ц/ и Pd/П/ изучалась с целью выяснения вопроса о том, можно ли предложенный метод концентрирования рассматривать как прием экстракции или сорбции.

Время установления равновесия при извлечении ионов /И/ не зависит от интенсивности перемешивания и количества реа-

гента в экстракционной смеси, что позволяет исключить из числа лимитирующих стадий внешнюю и внутреннюю диффузии целевого элемента.

' ОА/П/, как известно, образует с ДТФК лабильные* комплексы, Рс1/П/ - инертные. На рисунке 4 представлены зависимо-

Рис. 4а,б. Зависимость степени'извлечения ионов Сс1 /П/ /а/ и Ра /П/ /б/ парафиновыми эмульсиями ДУДТФК /содержание ДУДТФК - Ъ%/ от времени.

а/ Уотд>=-25.мл; Уэм>= 1,0 мл; С^ = Б-мЛюль/л;

СНС{,=-1 моль/л; б/ Уотд>= 100 мл; \/эм>= 0,2 мл; С^ = 2-10~5моль/л; • СНг, = 1 моль/л.

сти степеней извлечения ионов СЛ/Д/и М/Д/ от времени перемешивания экстракционной смеси. Полученные результаты свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией процесса извлечения является химическая реакция.

Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что концентрирование с применением эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов может быть отнесено к одному из приемов экстракционного концентрирования. По кине- ' тичесиим параметрам экстракция эмульсиями не уступает жидкостной экстракции.

Другие комплексообразующие реагенты в составе парафиновых эмульсий. Поскольку платиновые металлы образуют с ДТФК кинетически инертные комплексы, время установления равновесия при их извлечении эмульсиями на основе парафина и ДУДТФК довольно велико /60 мин для Pd /П/; РЬ /17/ в данных условиях не извлекается/. Представлялось интересным ввести в состав эмульсий такой комплексообразующий реагент, который взаимодействует с платиновыми металлами, в чартности с Pd /п/ и Р-Ь /1У/ в кислой среде по внешнесферному механизму. Такими реагентами являются амины.

С этой целью нами были использованы высшие алифатические амины /ВАА/ четной фракции Cg-C^g.

Зависимость степени извлечения ионов Pd/П/ и Pt /1У/ эмульсиями на основе парафина и ВАА представлена на рисунке 5. 1-, %

■ТОО-

SC-

"Рис. 5. Зависимости степеней извлечения W /П/ и Pt/iy/ при экстракции эмульсиями на основе парафина и ВАА от концентрации HQZ..

С' = 1-10~5моль/л; С^ = 5-10"5моль/л;

v отд.= 100

V3M.= т,>

содержание ВАА в эмульсии 2%,

Время установления равновесия в системе при V = 50-1-эм = ОД* 0,2 мл составляло 10. мин.

Колоколообразный характер полученной зависимости объясняется начальным увеличением степени извлечения за счет роиста экстрагируемой фосмы металлов - хлошдных комплексов?^ и PdCS.^" и последующим уменьшением вследствие конкурентной веакции ацидолиганда СС »поскольку амины способны

•экстрагировать также минеральные кислоты.

3. Экстракция ионов /Ш/ и /Щ/ пмульсиями растворов диундецилфосфорной кислоты в парафине

Весьма актуальной является проблема разработки эффективных способов концентрирования таких редких металлов как Лс. /Ш/ и /1лД широко применяемых в радиотехнике и других важнейших областях науки и производства.

Являясь "жесткими" кислотами по классификации Пирсона, £с/1Д/ и 61&/Ш/ экстрагируются реагентами, относящимися, в отличие от рассматриваемых ранее ЛТФК, к "жестким" основаниям. Такими реагентами, в частности, являются соли алкил- и диалкилфосфорных кислот.

В качестве, комплексообразующего реагента, вводимого в состав' эмульсий для извлечения ионов $с-ъ* и бга3+ , нами была выбрана диундецилфосфорная кислота /ДУФКЛ соответствующая всем требованиям, предъявляемым к комплексообразующим реагентам в предложенном метода концентрирования.

Концентрацию ионов ¿с.ъ* и в водной Фазе до и после извлечения определяли Фотометрически с ксиленоловым оранжевым 540 нм/.

Время установления равновесия составляло 20-25 мин.

Характер зависимости степеней извлечения ионов и от концентрации Нее. /рис.6/ объясняется сменой механизма экстракции:' в нейтральных и слабокислых растворах реа- • лизуется координационный механизм, приводящие к образованию хелатов, что соответствует нисходящему участку кривой. С увеличением концентрации НСС. , начиная с 2 моль/л, степень извлечения вновь возрастает. При этом, экстрагируемыми Формами являются, по-видимому, смешанные, комплексы типа НС£(НД^.

Повышение содержания ДУФК в эмульсиях приводит к росту • степени извлечения. Увеличение содержания ДУФК в эмульсии свыше 50% сопровождается ухудшением полноты отделения эмульсии после экстракции.

И,7,

Рис.й. Зависимость степени извлечения ионов 5с3+ и С^а^от концентрации НСЕ. при экстракции эмульсиями на основе парафина и ДУФК. V =-100 мл;

Сы= 1-10 моль/л; содержание ДУФК в эмульсии - 20$.

---1-1-1-г—

■к- у е <Р *о Условиями количественного извлечения с коэффициентом концентрирования ~ 500, являются, во-первых, максимальное содержание реагента в эмульсии, в даНном случае - 40$. С^а- количественно извлекается из нейтральных и слабокислых сред двукратной экстракцией /коэффициент концентрирования составляет ~ 250/.

4. Сочетание экстракционного концентрирования ионов тяжелых элементов эмульсиями на основе ДУДТФК и парафина с рентгеноФлуоресцентным опт делением

Проведенные исследования по экстракции ионов Сс1 /п/, Рс1 /П/, Н^/п/, Е><- /III/, /Ь/1П/парафиновыми эмульсиями ДУДТФК, позволили выявить оптимальные условия группового количественного извлечения этих элементов: время экстракции -10 мин, интервал концентраций НССв отдающей водной Фазе -1-2 моль/л, соотношение объемов Фаз: V эм>= 500:1,

содержание ДУДТФК в эмульсии - 5+10$.Разработанная методика включает следующие операции: извлечение ионов металлов при встряхивании экстракционной смеси, отделение эмульсии фильтрованием через мембранный Фильтр, рентгенофлуоресцентное

определение элементов в осадке на мембране, закрепленной в

кольце-держателе.

.- 1.4 -

Определение элементов проводили по способу внешнего стандарта, концентрации их находили по градуировочным графикам. В таблице 2 приведены.данные расчетов пределов обнаружения элементов предложенным комбинированным методом анализа.

Таблица 2

Чувствительность /К/ и нижние пределы определяемых содержаний /С^г, / элементов методбм экстоакционно-рентгенофлуоресцентного анализа- / ^отд^/\/зм>= = 500:1 /

•Элемент К, имп/с СтЛ , мкг/мл •

Висмут 2 0,3

Свинец 5 0,6

Мышьяк 3 1.1

Ртуть 9- 1,7

Кадмий 9 2,8

Палладий 7 3,7

На рисунке 7 приведен типичный рентгеновский спектр концентрата, содержащего ионы некоторых элементов.

Рис. 7. % -10-5 моль/л; ^тл/Ю0:0,2.

выводы

1. Предложен метод концентрирования с применением эмульсий на основе парафина и комплекс о о б та зующих реагентов.

2. Разработан способ получения эмульсий на парафиновой матрице, содержащих диундецилдитиофосфорную кислоту, диун-децилфосфорную кислоту, высшие алифатические амины.

3. На основании микроскопического анализа оценена площадь поверхности мегйазного контакта при проведении концентрирования предло;кенным методом.

4. Показаног что влияние различных факторов /кислотности отдающей водной фазы и т.д./ на степень извлечения аналогично данным по жидкостной экстракции с использованием соответствующих реагентов.

5» Предложенный метод позволяет достигать значений коэффициента концентрирования > 10^.

6."Показана возможность сочетания метода концентрирования ионов СЛ /П/, РЬ/П/, Hg/П/, BL /Ш/, /л/, при использовании парафиновых эмульсий диундецилдитиоФосФорной кислоты, с рентгеноФлуоресцентным анализом получаемого концентрата и рассчитаны пределы обнаружения указанных элементов данным комбинированным методом анализа.

7. При использовании в качестве комплексообразующего .реагента диундецилФосфорной кислоты показана возможность извлечения из водных растворов ионов £с ЛН/ и' G!a /Ш/.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Торопова В.Ф., Джамаль Апь-Хатиб, Молгачева И.В., Штырлин В.Г. Комплексообразупцие и окислительно-восстановительные свойства диалкилдитиофосфкновых кислот // Тез. докл. ХУ1Л Всесоюзного Чугаевского совещания по химии комплексных соединений, 29-31 мая 1930г. - Г.'лнск, 1990. - С.249.

2. Гарифзянов А.Р., Молгачева И.З., Торопова В.Ф.

- 1G -

Применение растворов дитиокислот фосфора в парафине для концентрирования ионов тяжелых металлов //Тез. докл. III Всесоюзной конференции по методам концентрирования в аналитической химии. - Черноголовка, 1990. - С.64.

3. Гарифзянов А.Р., Молгачева И.В., Торопова В.Ф. Экстракция в эмульсии - эффективный метод концентрирования ионов металлов из разбавленных растворов // Тез. докл. IX Всесоюзн. конф. по химии экстракции. - Москва, 1991. - С.367,

Гарифзянов A.P.-, Молгачева И.В., Торопова В/5. Концентрирование- ионав тяжелых металлов с применением 'эмульсий ди-ундецилдитиофосфорной кислоты в парафине //Курн. аналит. химии (в печати) .

5.' Гарифзянов А.Р., Ыолгачева И.В., Торопова В.Ф. Концентрирование ионов скандия (Ш) и галлия (Ш) из водных растворов с применением эмульсий диундепилфосфорной кислоты г парафине // Журн.' аналит. химии (в печати) .