Координационные соединения рения(V) с цистеином и метионином тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

На правах рукописи

Таутиева Марина Анатольевна

Координационные соединения рения(У) с цистеином и метионином

02 00 01 - неорганическая химия

003175Э-70

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Краснодар 2007

003175970

Работа выполнена на кафедре химии Северо-Кавказского горно-металлургического института

Научный руководитель

кандидат химических наук, доцент Гагиева Светлана Черменовна

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор Боковикова Татьяна Николаевна, кандидат химических наук, доцент Исаев Владислав Андреевич

Ведущая организация

Южный федеральный университет, г Ростов-на-Дону

Защита состоится «_/£_» ноября 2007 г в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212 101 10 при Кубанском государственном университете по адресу 350040, г Краснодар, ул Ставропольская, 149, ауд 231

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного университета по адресу 350040, г Краснодар, ул Ставропольская, 149

Автореферат разослан « в » октября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доцент

НВ Киселева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы-

Координационная химия рения в последние годы получила значительное развитие, вызванное в большой степени интересом к созданию радиофармацевтических препаратов, содержащих у-активные изотопы рения l86Re, Етт - 1 07 МэВ, tV2 = 90 ч, l88Re, EmiK = 2 12 МэВ, tm = 17 ч)

Установлено, что комплексные соединения этих изотопов рения могут применяться для диагностики и лечения раковых заболеваний различных органов человека Следует отметить, что в этом случае радиотерапевтический препарат можно адресно доставлять непосредственно к больному органу пациента с помощью специфичных молекулярных переносчиков, то есть в виде координационных соединений с лигандами определенной структуры Решение вышеперечисленных проблем имеет важное значение для создания научных основ синтеза и практического использования комплексов рения(У), а также для дальнейшего развития химии координационных соединений, что и определяет актуальность данной работы Комплексы рения(У) вызывают интерес при изучении реакций электронного переноса, переноса кислорода, электрокатализа, фотофизических свойств (люминисцентных возбужденных состояний) Большинство, применяемых в радиомедицине, комплексов рения являются оксо-комплексами, и поэтому, большой интерес представляют соединения, содержащие полярную группу Re=0, присоединение которой к биомолекуле оказывает сильное влияние на свойства и поведение последней т vivo

Чаще всего в медициие используются комплексы технеция и рения благодаря их эмиссионной энергии и свойствам распада радиоактивных изотопов Tc-99m, Re-186 и Re-188 Как результат такого специфического взаимодействия, внимание исследователей направлено на прикрепление этих радионуклидов к биоактивным пептидным цепям В работах многих исследователей показано, что наиболее эффективными являются координационные соединения технеция и рения с двумя атомами азота и серы Поэтому, в данной работе рас-

сматривается синтез новых координационных соединений рения(У) с такими аминокислотами как 2-амино-4-метилтиобутановая кислота (метионин, НМй) и 2-амино-З-меркаптопропионовая кислота (цистеин, НСуэ) Цель и задачи работы.

Цель настоящей работы - синтез новых комплексных соединений рения^) с цистеином и метионином, определение их строения и свойств В ходе выполнения исследования решались следующие задачи ^ разработка методов получения координационных соединений рения с цистеином и метионином,

^ установление закономерностей образования комплексных соединений рения(У), в зависимости от соотношения исходных веществ,

^ определение термической и сольватационной устойчивости синтезированных соединений,

^ исследование процессов взаимного замещения лигандов в синтезированных комплексах,

исследование спектроскопических и структурных свойств полученных соединений,

изучение каталитических свойств комплексов в реакциях полимеризации а-олефинов

Научная новизна работы:

Разработаны методы синтеза, изучены строение и свойства ряда новых комплексов рения(У) с цистеином и метионином, изучены взаимные превращения синтезированных комплексов Впервые получены смешаннолигандные комплексы рения, содержащие цистеин или метионин и аммиак, диметилфор-мамид, диметилсульфоксид, пиридин, хинолин, ацетонитрил Изучены электрохимические свойства синтезированных соединений, установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда Исследованы каталитические свойства синтезированных соединений, показано, что синтезированные комплексы рения(У) являются катализаторами полимеризации олефинов

Практическая значимость работы

Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов перспективных для радиодиагностики и терапии Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов рения(У) с представителями других классов лигандов Разработанные методы синтеза комплексов рения(У) используются при выполнении научных работ и проведения лабораторных работ на кафедрах общей и неорганической химии Северо-Осетинского государственного университета и СевероКавказского горно-металлургического института (Северо-Кавказского государственного технологического университета) На защиту выносятся:

-разработка методов синтеза новых комплексов рения(У) органическими лигандами (цистеином и метионином),

-синтез новых смешанных комплексов рения(У) с цистеином (метионином) и аммиаком, синтез сольватокомплексов рения(У) с диметилформамидом, диметилсульфоксидом, пиридином, хинолином, ацетонитрилом,

-результаты экспериментального подтверждения взаимных превращений цистеиновых и метиониновых комплексов рения(У),

-данные по кристаллическим структурам соединений рения(У) с метионином,

-данные по спектроскопическим и электрохимическим свойствам синтезированных соединений,

-результаты изучения каталитической активности синтезированных комплексов в реакции полимеризации этилена

Апробация работы Результаты проведенных исследований докладывались и обсуждались на Международной конференции «Образование и наука без

границ - 2006» (Прага, 2006), на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007)

Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в 2 публикациях

Объем и структура работы Диссертация изложена на 147 страницах, содержит 32 рисунка и 12 таблиц Работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы (202 наименования)

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цели и задачи исследования

В первой главе приведен обзор литературных данных о способах координации с1-элсментоБ с цистеипом и метионином Сделан вывод о том, что ионы металлов, являющиеся мягкими кислоыми, связываются с цистеином и метионином через атом серы, при этом металлы, склонные к образованию хела-тов, образуют координационные связи через атомы Б и N. жесткие ионы металлов координируются с цистеином и метионином только через карбокси-группу, ионы промежуточной жесткости могут в зависимости от условий образовывать соединения с различным типом связи Также рассмотрены закономерности взаимодействия рения(У) с серу-, кислород- и азот-содержащими лигандами На основании данных литературного обзора установлено, что в литературе очень мало данных по исследованию комплексообразования рения(V) с серу-содержащими аминокислотами, несмотря на то, что названные комплексы рения необходимы в качестве радиофармацевтических препаратов Во второй главе описаны методики синтеза соединений (НРуЩеОШ (1) и (НРуЫКеОВг,! (2) В двухгорлую колбу на 100 мл, снабженную механической мешалкой, помещали раствор, содержащий 0,12 ммоль Н2[К-еОНа15] в 6 М растворе НС1 и охлаждали до 0 °С Затем при интенсивном перемешивании по каплям прибавляли 0,27 ммоль пиридина Перемешивание продолжали в течении 2 ч Осадок отфильтровывали, промывали 10 мл, охлажденного до 0 °С раствора соляной кислоты, высушивали, перекри-

6

сталлизовывали из ацетона

ГКеО(Су8)С1(Н2ОШяО (31 и ГКеО(МеОСЫН,Р (4) В двухгорлую колбу, помещали 0,04 ммоля цистеина и метионина соответственно, 5 мл этанола, 5 мл воды, 0,040 ммоль раствора (НРу^ЛеОНаЩ в 10 мл ацетона Перемешивали 4 ч, выпавший осадок отфильтровывали, промывали ацетоном, перекристаллизо-вывали из этанола [11е0(Суя)Вг(Н20)1Н20 (5) и [Б!е0(Ме1)Вг2]Н20 (6) синтезировали аналогичным способом

(НРу)2[КеО(Су5)СЬ1 (7) и (ПРу)2Г11еО(Суя)Вг21 (81 В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,04 ммоль цистеина, 10 мл безводного тетра-гидрофурана, 0,040 ммоль раствора (НРу)2[КеОНа15] в 10 мл тетрагидрофурана Перемешивали 8 ч, выпавший осадок отфильтровывали, промывали тетрагид-рофураном, перекристаллизовывали из смеси хлористого метилена и тетрагидрофурана (1/1)

(НРу)ГКеО(МеОШ (9) и (НРу)ГЯеО(Мег)Вг,1 (10) В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,04 ммоль метионина, 10 мл безводного тетрагидрофурана, 0,040 ммоль раствора (НРу)2[КсОНа15| в 10 мл тетрагидрофурана Перемешивали 8 ч, выпавший осадок отфильтровывали, промывали тетра-гидрофураном, продукт перекристаллизовывали из смеси хлористого метилена и тетрагидрофурана (1/1)

(НРууЯеОГСузШ! (11) и (ПРу),ГКеО(Су5)2Вг1 (12) В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,08 ммоль цистеина , 10 мл этанола, 0,04 ммоль раствора (НРу)2[КеОНа15] в 10 мл ацетона Реакционную смесь перемешивали в течении 4 ч, выпавший осадок отфильтровывали, промывали холодным ацетоном, продукт перекристаллизовывали из этилацетата Соединения [НеО(Ме1)2С1] (13) и [КеО(Ме1)2Вг] (14) синтезировали аналогичным способом

ГКеО(Су5~Ь(РуУ1С1 (15) и ГЯеСХСуяШ'уЦВг (16) В кварцевую лодочку помещали 0,04 ммоль соединения 11 и 12 соответственно, нагревали при температуре 130 °С в термостате 5 часов до постоянной массы Образующиеся соединения перекристаллизовывали из ацетона

теСХСуБУРу'ЬСП (171 и ГКеО(Суз)(Ру),Вг1 (18) В лодочку помещали 0,04 ммоль соединений 7 и 8 соответственно нагревали при температуре 120 °С в термостате 5 часов до постоянной массы, образующиеся соединения перекри-сталлизовывали из ацетона

[11еО(Су8)(Хт)2С11 (19) и ГКеО(Су5)(Хт)2Вг) (20) В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,04 ммоль соединения 17 и 18 соответственно, 30 мл этанола и 0,08 ммоль хинолина (Хш) в 10 мл ацетона Перемешивали 4 ч, выпавший осадок отфильтровывали, промывали холодным ацетоном, продукт перекристаллизовывали из этанола [КеСНСуаУДМСОЬСП (21), [ЯеО(Су8)(ДМСО)2Вг1 (22), [КеО(Су5)(ДМФА),С11 (23), ГИеСХСуяУДМФАЪВг! (24), ГКеО(Су5)(СН2С№2С11 (25), ГКеО(Су5)(СНчС№2Вг1 (26) синтезировали аналогично, используя вместо хинолина ДМСО, ДМФА и ацетонитрил

[ЯеСКСузЪХтО (27) и [КеО(СузЬ(Хт)1Вг (28) В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,04 ммоль соединений 11 и 12 соответственно, 30 мл этанола и 20 мл хинолина Перемешивали 4 ч, выпавший осадок перекристаллизовывали из нитрометана [11еО(Суз)2(ДМСО)|С1 (29), ГКеО(Су5),(ДМСО)1Вг (30). ГКеО(Суя)7(ДМФЛ)1С1 (31). ГКеО(Сув)2(ДМФА)Вг1 (32) синтезировали аналогично, используя вместо хинолина ДМСО и ДМФА

Г11еО(Су5)Х1пСП (33) и [КеО(Суа)ХшВг1 (34) В двухгорлую колбу, заполненную аргоном, помещали 0,04 ммоль соединений 3 и 5 соответственно, 10 мл этанола и 10 мл ДМФА Перемешивали 4 ч, выпавший осадок перекристаллизовывали из нитрометана [КсО(Су5)(ДМСО)С11 (35), |ИеО(Су5)(ДМСО)Вг1 (36), ГЫеО(Су5)(ДМФА)С11 (37). ГКеО(Су5)(ДМФА)Вг1 (38) синтезировали аналогично, используя вместо хинолина ДМСО и ДМФА

ГКеО(Суз)(ЫН1)2С11 (39) и ГЯеОГСузШЕЬЪВг! (40) Чашку Петри с 10 г соединения 17 и 18 соответственно помещали в вакуум-эксикатор, откачивали воздух и потихоньку в эксикатор впускали газообразный аммиак Через 3 ч эксикатор откачивали в вакууме, открывали, полученное соединение промывали ацетоном, продукт перекристаллизовывали из метанола

Выход, цвет и данные элементного анализа соединений приведены в таблице 1

Таблица 1

Данные элементного анализа синтезированных соединений

NN Выход, Цвет Найдено (вычислено), %

% Яе На1 N Б С Н

1 87 зел 34,40 32,46 5,10 22,99 2,36

(34,52) (32,85) (5,19) (22,25) (2,24)

2 92 зел 24,18 52,40 3,61 15,40 1,60

(24,44) (52,43) (3,68) (15,76) (1,59

3 58 зел 47,43 8,46 3,50 7,75 9,00 2,66

(47,40) (9,02) (3,57) (8Д6) (9,17) (2,31)

4 47 зел 42,03 16,05 2,50 7,21 13,70 2,12

(42,30 (16,11) (3,18) (7,28) (13,64) (2,95)

5 63 ярко- 42,13 18,01 3,05 6,98 8,05 2,39

зел (42,40) (18,19) (3,19) (7,30) (8,20) (2,50)

6 73 голуб 33,70 28,98 2,41 5,70 10,77 2,56

(35,19) (30,20) (2,65) (5,06) (П,35) (2,46)

7 58 оранж 31,43 17,96 7,05 5,35 26,39 3,17

(31,57) (18,03) (7,12) (5,44) (26,48) (3,22)

8 63 краен 26,03 33,80 5,85 4,58 21,90 2,57

(25,75) (33,15) (5,81) (4,43) (21,59) (2,63)

9 47 желт 34,54 19,75 5,17 5,81 22,20 3,09

(34,63) (19,78) (5,21) (5,96) (22,34) (3,16)

10 73 оранж 27,65 35,67 4,09 4,60 17,77 2,46

(27,75) (35,72) (4,17) (4,78) (17,90) (2,53)

11 56 оранж 29,07 5,30 8,70 9,97 29,80 3,96

(29,10) (5,54) (8,75) (10,02) (30,03) (4,06)

12 78 голуб 27,30 11,56 8,10 9,22 28,00 3,75

_£27Д1)_ (11,68) (8,18) (9,37) (28,08) (3,80)

13 64 розов 34,66 6,50 4,20 11,87 22,31 4,00

(34,75) (6,62) (5,23) (11,97) (22,41) (4,11)

14 64 розов 31,29 13,66 4,70 10,99 20,55 3,66

(32,09) (13,77) (4,82) (11,05) (20,70) (3,79)

15 45 зел 33,25 6,21 7,44 11,30 23,52 3,32

(33,32) (6,34) (7,52) (11,47) (23,64) (3,40)

16 67 зел 30,77 13,20 6,81 10,49 21,74 3,03

(30,86) (13,24) (6,96) (10,63) (21,90) (ЗД5)

17 45 краен 36,00 6,72 8,04 6,02 30,10 3,17

(36,03) (6,86) (8,13) (6,20) (30,21) (3,29)

18 60 оранж 33,02 14,12 7,31 5,62 27,68 3,14

(33,17) (14,24) (7,48) (5,71) (27,82) (3,03)

19 60 зел 30,10 5,60 6,73 5,20 41,70 3,31

(30,18) (5,75) (6,81) (5,20) (40,88) (3,40)

20 75 салат 28,04 11,99 6,27 4,75 38,29 3,20

(28,15) (12,08) (6,35) (4,85) (38,14) (3,17)

21 62 зел 36,00 6,77 2,60 18,78 16,40 3,54

(36,17) (6,88) (2,72) (18,68) (16,33) (3,69)

22 73 зел 33,26 14,23 2,32 17,05 14,80 3,28

- (33,29) (14,28) (2,50) (17,20) (15,03) (3,40)

23 72 зел 36,42 6,95 8,28 6,22 21,10 4,05

(36,89) (7,02) (8,32) (6,35) (21,44) (4,16)

24 53 зел 33,78 14,40 7,48 5,70 19,53 3,70

(33,90) (14,55) (7,65) (5,84) (19,68) (3,82)

25 57 краен 42,12 8,00 9,38 7,11 18,83 2,72

(42,25) (8,04) (9,53) (7,27) (19,07) (2,95)

26 68 оранж 38,22 16,34 8,52 6,42 17,20 2,48

(38,38) (16,47) (8,66) (6,61) (17,33) (2,68)

27 39 ярко- 29,73 5,64 6,45 10,14 29,60 2,40

го ч (30,58) (5,82) (6,90) (10,53) (29,59) (3,45)

28 42 ярко- 28,06 12,03 6,12 9,40 27,12 2,54

зел (28,50) (12,23) (6,43) (9,81) (27,57) (3,21)

29 42 ярко- 33,30 6,47 4,59 17,02 17,10 2,15

зел (33,38) (6,35) (5,02) (17,24) (17,22) (3,58)

30 59 ярко- 30,40 13,10 4,20 15,87 15,65 2,61

зел (30,91) (13,26) (4,65) (15,97) (15,95) (3,32)

31 68 ярко- 33,50 6,13 7,15 11,48 19,13 2,62

зел (33,68) (6,41) (7,60) (11,60) (19,55) (3,80)

32 60 ярко- 31,31 13,30 7,00 10,18 18,11 2,12

зел (31,18) (13,38) (7,03) (10,73) (18,10) (3,52)

33 65 голуб 38,25 7,16 5,90 6,18 29,44 2,98

(38,17) (7,27) (5,74) (6,57) (29,54) (2,87)

34 60 ярко- 34,52 15,22 5,38 6,85 27,48 2,54

зел (34,98) (15,01) (5,26) (6,02) (27,08) (2,63)

35 45 зел 42,73 8,19 3,44 15,95 14,08 3,47

(42,63) (8,12) (3,20) (14,68) (13,75) (2,98)

36 67 ярко- 39,01 16,72 2,74 13,85 12,93 3,03

зел (38,69) (16,60) (2,91) (13,32) (12,48) (2,70)

37 70 ярко- 42,97 8,05 6,52 7,97 16,58 3,45

зел (43,13) (8,21) (6,48) (7,42) (16,69) (3,24)

38 58 ярко- 39,57 16,77 5,44 6,75 15,99 2,75

зел (39,10) (16,78) (5,88) (6,73) (15,13) (2,94)

39 50 темно- 47,30 8,80 10,15 8,02 9,08 3,20

зел (47,41) (9,03) (10,69) (8,16) (9,17) (3,31)

40 68 темно- 42,40 18,17 9,50 7,20 8,11 2,79

зел (42,59) (18,28) (9,61) (7,33) (8,24) (2,97)

В третьей главе приведены данные исследования строения и свойств синтезированных соединений

Соединения 3-6 Состав внутренней координационной сферы был установлен по данным термограмм у комплексов 3, 5 при 100-120 и 130-150 °С наблюдается убыль массы, сопровождающаяся эндоэффектами на интегральной кривой, что соответствует последовательной потере кристаллизационной и координационной воды На термограммах соединений 4, 6 наблюдаются аналогичный эффект при 100-120 "С, соответствующий потере одной внешнесферно-координированной молекулы воды

В ИК-спектрах комплексов наблюдается широкая полоса поглощения в области 3400 см"1, соответствующая валентным колебаниям О-Н, что подтверждает присутствие в составе комплекса молекул воды Уменьшение частоты валентного антисимметричного колебания ионизированной карбоксильной группы на 20-30 см"1 свидетельствует о ее связывании с ионом металла

Деформационные колебания протонированной аминогруппы (антисимметричное при 1560-1597 см'1 и симметричное при 1502-1506 см"1) в спектрах компчексов не наблюдаются, а наблюдается полоса деформационного колебания группы -ЫН? при 1627см"1, из чего можно сделать вывод о координации аминогруппы с ионом металла Об этом свидетельствует также наличие двух полос поглощения в области 3153-3290 см"1 и 3310-3315 см'1, соответствующих валентным колебаниям ЫН2-группы

Полоса валентных колебаний связи Б-Н наблюдаемая в цистеине при 2545 см"1 при образовании комплексного соединения исчезает, что говорит об участии в координации атома серы Во всех комплексах происходит низкочастотное смещение полос валентных колебаний \'(Я-С) от 845 см'1 до 820 см"1 что подтверждает участие в координации атомов серы сульфидной и тиоэфирной групп цистеина и метионина соответственно Полосы при 340-360 см-1 и 250260 см-1 в длинноволновой ИК области, отнесенные нами к валентным колебаниям связи Ле-С1 и Ие-Вг подтверждают нахождение галогенид-ионов во внутренней координационной сфере

Октаэдрическая конфигурация, характерная для комплексов оксоре-ния(\г), достраивается в случае комплексов иистсина за счет молекулы воды. Таким образом, можно предположить следующую структуру внутренней координационной сферы синтезированных комплексных соединений:

„ , ¿ Щс Hal" 11 V

Мч

Hal'' 11 х

3,5

4,6

Для окончательного вясаения строения комплексов было проведено рент-генодифракционное исследование соединения {Re0(Mei)Cb]K?,O_ Анализ монокристаллов на дифрактометре APEX II CCD (Mo Ка) при комнатной температуре показал следующие параметры элементарной ячейки: а-7.665(2)Ä, b-10.834(3)Ä, c=38.S70(20)Ä. ß= 94.77(3)° и подтверждает структуру, приведенную на рис. I.

cid)

Рис 1. Структура комплекса состава [К.е0(Мег)С12]П20.

Соединения 7-10. Провидение синтеза в безводной среде приводит к образованию комплексов с бидептатной координацией. Ьыда изучена молярная электрическая проводимость в органических растворителях, которые выбирали

с условием растворимости в них синтезированных комплексов ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, нитробензол, нитрометан, метанол и этанол Для комплексов с цистеином (7, 8) значения молярной электропроводимости соответствуют соединениям электролит типа 1 2, тогда как для комплексов с метионином (9, 10) - электролиты типа 1 1, что согласуется с приведенными выше формулами координационных соединений

Данные ИК спектров указывают на участие в координации с ионом металла атомов серы и азота аминокислот Об этом свидетельствует отсутствие в спектрах комплексов полос деформационных колебаний протонированной аминогруппы (антисимметричное при 1560-1597 см"' и симметричное при 15021506 см"'), наличие полос деформационных колебаний аминогруппы при 1627см"1, а также наличие в области 3153-3290 и 3310-3315 см ' полос, соответствующих валентным колебаниям ЫНг-группы Полоса валентных колебаний связи 8-Н наблюдаемая в цистеине при 2545 см"' при образовании комплексного соединения исчезает, что говорит об участии в координации атома серы Кроме того происходит низкочастотное смещение полос валентных колебаний \'(8-С) от 845 до 820 см"1 соответственно, а при 450 см'1 и 530 см"' появляются полосы, которые мы отнесли к валентным колебаниям связей Яе-Ы и Яе-Б Полосы валентных колебаний связи у(Яе=0) для этих комплексов проявляются при 965 см' Максимумы полос поглощения относящиеся к валентным антисимметричным колебаниям ионизированной карбоксильной группы в спектрах комплексов сохраняют свое положение и почти не меняют интенсивность, что указывает на неучастие атома кислорода карбоксильных групп аминокислот в координации с рением(У)

Таким образом, можно предположить следующую структуру внутренней координационной сферы этих соединений

7, 8 9,10

Соединения 11-14 Термические превращения, наблюдаемые нами для этих комплексов можно отнести к термический перегруппировке Андерсона, суть которой состоит в том, что протон от катиона и галоген из анионной части комплекса удаляются в виде молекулы галогеноводорода, а органическое основание координируется к атому рения

HS-д /9

2 )—^ +HPy2[ReOHal5] = (НРу);

H2N-_ г > Hai-

1Г-

О

>r

о

+4HHaI

11,12

В этих комплексах к атому рения координированы две молекулы лиганда Длинноволновые ИК спектры характеризуются только одной полосой поглощения связи рений-галоген Изучение молярной электропроводности подтвердило, что комплексы являются электролитами типа 1 2

Соединения 15-18 Нам удалось прогреть цистеиновые комплексы при термостатических условиях до постоянной массы, и получить соединения -продукты термического разложения

1

(НРу)2

\

HN-

На/У

11, 12

-сн—С—он

\

\ Н2 \ Щ,

СН—С чс /

\ /

15,16

ИК спектры подтверждают координацию по карбоксильной и сульфидной группам в этих комплексах

Сольватные комплексы ( соединения 19-38) Известно, что при растворении координационных соединений в органических растворителях, обладающих достаточно высокой донорной силой, образуются сольватные комплексы В зависимости от уже имеющихся в составе координационных молекул лигандов, одни молекулы растворителя способны вытеснять уже имеющиеся лиганды из внутренней сферы комплекса, другие нет Нами было замечено, что выдерживание многих из синтезированных нами комплексов в сильных апротонных растворителях часто приводят к сильному изменению при исследовании величины молярной электрической проводимости

Для изучения процесса сольватации комплексов рения(У) с цистеином мы использовали следующие растворители (8о1у) хинолин, диметилформамид, диме-тилсульфоксид, ацетонитрил В качестве исходных веществ мы использовали

комплексы 3, 5,11,12,17,18, предполагаемые схемы процессов следующие На1

I

I о

„-"{К )—-¿У —- "^Яе" \ Л

Ру' II \ - _ . ,.''11 +2РУ

О 1т О 8О1У' И >Г \

н2 О н О

17, 18 19-26

Сольватокомплексы термически неустойчивы, при температуре 80-140 °С начинается отщепление молекулы растворителя, далее нагревание комплекса сопровождается его разрушением (рис 2)

Лт,шг I "С

300

20 40 60 80 «".мин

Рис 2 Термограмма комплекса состава [ReO(Cys)2(Xin)]Cl

При нагревании комплексов [ReO(Cys)2(Xin)]Hal при 110 °С до постоянной массы происходит изменение окраски комплексов от ярко-зеленой до коричневой В ИК спектрах этих комплексов исчезают полосы валентных колебаний хиноли-на, а полоса валентных колебаний ренильной группы смещается до 910 см'1 Полоса деформационных колебаний связи Re-O-Re находится при 680-690 см"' Значения молярной массы продуктов термического разложения комплексов, определенные методом криоскопии, свидетельствует о димерном строении образующихся соединений

Аммиачные комплексы (соединения 39-40) Взаимодействие [ИеО(Суз)Ру2На1] с газообразным аммиаком приводит к образованию аммиачных комплексов

17,18 39, 40

Для установления способа координации были изучены ИК спектры продуктов взаимодействия с газообразным аммиаком в сравнении с исходными комплексами В соответствии с литературными данными в свободной молекуле аммиака имеются полосы поглощения при 3414 и 3336 см"1, которые относятся к валентным колебаниям Полосы поглощения относящиеся к деформационным колебаниям свободной молекулы аммиака проявляются при 1628 см"1 (8,)) и 950 см"' (б5) При координации молекулы аммиака частоты полос его валентных колебаний снижаются В ИК спектрах синтезированных нами комплексов, полоса, соответствующая валентным колебаниям N11 группы, перекрывается с полосами молекулы лиганда (3126 см '), что не позволяет делать какие-либо выводы Можно отметить, что полоса, соответствующая вырожденным колебаниям молекулы аммиака баСЫНз) при координации к атому металла снижается Полоса соответствующая симметричным деформационным колебаниям 55(М4з) при координации к металлу в спектрах комплексов смещается в высокочастотную область В ИК спектре свободного аммиака полоса соответствующая его маятниковому колебанию рг не проявляется, но в спектрах комплексов она проявляется при при 800 см"1 Для аммиачных комплексов характеристичной является полоса поглощения связи М-ЭД которая чаще всего проявляется при 500 см"1 В спектрах соединений 39, 40 эта полоса проявляется при 473 и 493 см"'

В четвертой главе приведены данные исследования каталитической активности синтезированных комплексов в реакции полимеризации этилена

Были протестированы несколько из синтезированных нами соединений в катализе полиолефинов, которые сочетают в себе качества известных ранее амино- и оксо-комплексов, сравнительно доступны, нейтральны и имеют

1) устойчивость, растворимость в органических растворителях,

2) высокую электрофильность (центральный атом металла),

3) способность активироваться при присоединении алкилалюмининатов и координировать олефин,

4) наличие в своем составе фрагментов, способствующих образованию активного катионного центра, пригодного для присоединения к олефину

В качестве образцов для исследования каталитической активности мы выбрали соединения, которые 1) электронейтральны, 2) имеют в своем составе галогенидные атомы, способные к алкилированию алюминийорганическими соединениями, 3) имеют большой стерический объем вокруг центрального атома

Можно было ожидать, что использование соединений 3-6 в качестве катализаторов полимеризации этилена приведет к высоким активностям, так как лигандное окружение вокруг центрального атома металла создает требуемое стерическое окружение реакционного центра комплекса-катализатора, что, в принципе, позволяет контролировать стереоселективность процесса Действительно, тестирование синтезированных соединений в реакции полимеризации этилена показало, что практически все полученные нами вещества являются катализаторами реакции полимеризации (таблица 2) Вместе с тем каталитическая активность комплексов различна, что определяется различиями в перестройке геометрии их лигандного окружения в ходе каталитической реакции Действительно все комплексы катализируют полимеризацию этилена, но для комплексов 7, 8 с жесткой пространственной геометрией лигандного окружения наблюдается невысокое значение удельной активности катализатора, что делает этот тип соединений малоперспективным для использования в катализе

Таблица 2

Каталитическая активность комплексов в полимеризации этилена (сока-тализатор МАО, [А1МАоИТ1]=500, толуол, температура реакции 30 °С, суммар-

ное давление этилена и паров толуола 1 атм)

Комплекс Яе, 1 а) ЧК'гЛ 1 V б) 1ПЭ 5 Ав), М„ м„/м„

мкмоль мин г кГп-уТмольр,. ч атм)

1 3,6 30 0,01 3

3 30 0,01 3

2 2,8 30 0,01 3

4 3,6 30 0,06 18

7 3,6 35 0,06 29

8 8,8 19 0,39 316 199000 2 34

9 3,6 30 0,01 3

10 3,6 29 0 10 70 180600 2 73

11 3,6 30 0,01 3

12 3,6 30 0,01 3

11 8,7 16 0,39 170 172200 2 64

12 2,6 60 0,01 3

33 3,6 30 0,01 3

34 29 30 0,02 3

37 2 6 30 0,01 3

38 2 8 7 0 47 1440 306000 2 12

38 1 1 20 0 34 927

38 0 14 50 0 06 507

а,время полимеризации, мин, 6)выход полимера, г, "'интегральная актив-

ность, г)при 60°С

ВЫВОДЫ

1 При синтезе в водной среде получены соединения следующего состава [11е0(Су5)На1(Н20)]Н20 и [11е0(Мег)На12]Н20 Данные ИК спектроскопии показывают, что цистеин и метионин координированы тридентатным способом, что подтверждают и данные РСА комплекса [Ке0(Мег)С12]Н20 Октаэдрическая конфигурация, характерная для комплексов оксорения(У), достраивается в случае комплексов цистеина за счет молекулы воды

2 Синтеза в безводной среде при соотношении МЬ 1 1 приводит к образованию соединений (НРу)2[КеО(Суз)На13] и (НРу)[КеО(Ме1)На13] Данные Ж

19

спектров указывают на бидентатное связывание лигандов с участием в координации атомов серы и азота аминокислот При соотношении М Ь 1 2 получены соединения (НРу)2[ЯеО(Су8)2На1] и (НРу)[11еО(Ме1)2На1] с аналогичным типом координации

3 Термические превращения, протекающие при нагревании соединений (НРу)2[КсО(Суя)На1з] и (НРу)2[КеО(Су5)2На1] приводят к образованию соединений [КеО(Су5)(Ру)гНа1] и [КеО(Суз)2(Ру)]На1 ИК спектры подтверждают би-дентатную координацию с участием карбоксильной и тиоспиртовой групп

4 Замена молекулы воды, пиридина или галогенид-иона во внутренней координационной сфере синтезированных комплексов с цистеином на молекулы растворителя (хинолин, диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонит-рил) приводит к получению соединений [11сО(Суз)(8о1у)На1], [КеО(Суз)(5о1у)2На1] и [КеО(Суз)2(8о1у)]На1 Согласно данным ИК спектров тип координации аминокислоты при этом не меняется В отличие от их изо-структурных аналогов эти соединения термически неустойчивы, при температуре 80-140 °С начинается отщепление молекулы растворителя, далее нагревание комплекса сопровождается его разрушением Взаимодействие [ЛеО(Суз)Ру2На1] с газообразным аммиаком приводит к образованию комплексов [КеО(Суз)ШИз)2На1], имеющих строение, аналогичное сольватным комплексам

5 Тестирование синтезированных соединений в реакции полимеризации этилена показало, что практически все полученные вещества являются катализаторами этой реакции Каталитическая активность комплексов различна, что определяется различиями в перестройке геометрии их лигандного окружения в ходе каталитической реакции

Результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях

1 Таутиева М А , Гагиева С Ч , Алиханов В А Синтез координационных соединений рения (V) с метионином // Журнал общей химии - 2007 - № 10 С 1678-1682

2 Гагиева С Ч , Таутиева М А , Цалоев А Т Координационные соединения рения(У) с серусодержащими аминокислотами// Журнал неорганической химии - 2007 - Т 52, № 11 - С 1838-1843

3 Таутиева М А , Гагиева С Ч , Алиханов В А Синтез координационных соединений рения (V) с цистеином // Труды Северо-Осетинского отделения АН ВШРФ 2006 № 4 С 224-228

4 Tay шева М А , Гагиева С Ч , Алиханов В А Синтез и исстедование строения внутрикомплексных соединений рения (V) с цистеином и метионином // Известия вузов Северо-Кавказский регион Естественные на>ки Приложение -2006 -№12 - С 57-59

5 Таутиева М А , Гагиева С Ч , Алиханов В А Синтез комплексных соединений рения (V) с серусодержащими природными аминокислотами и исследование их строения // Известия вузов Северо-Кавказский регион Естественные науки Приложение -2006 -№12 - С 59-62

6 Таутиева М А , Алиханов В А , Гагиева С Ч ИК спектроскопическое исследование строения внутрикомплексных соединений оксорения(У) с цистеином и метионином // Материалы Международной конференции «Образование и наука без границ - 2006» Прага, Изд Publishing House "Education and Science" s г о 2006 С 47-48

7 Гагиева С Ч , Таутиева М А , Хубулов А Б Координационные соединения рения(У) с серосодержащими аминокислотами // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии 4-7 сентября 2007 года, г Одесса Тезисы докладов Киев Киевский университет, 2007 С 561 С 354

Бумага тип №1 Печать трафаретная Тираж 100 экз Заказ № 561 от 10 10 07 г Кубанский государственный университет

350040, г Краснодар, ул Ставропольская, 149, Центр "Универсервис", тел 21-99-551

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Аналитический обзор.

1.1. Координационные соединения металлов с аминокислотами.?

Цистеин, метионин.

1.2. Координационные соединения рения с азот- и серусодержащими лигандами.

1.3. Координационные соединения рения с серу- и кислородсодержащими лигандами.

1.3.1. Комплексы с меркапто- и тиоспиртами и их эфирами.

1.3.2. Координационные соединения металлов с аминокислотами, имеющими дополнительные гетероатомы.

1.4. Комплексы рения с лигандами, содержащими группировку -СО-СО-, координированную к атому рения.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные реагенты, материалы, оборудование и методы исследования.

2.2. Синтез исходных комплексов рения.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез и физико-химическое исследование комплексов

1 2 рения(У) с цистеином(Ь ) и метионином (L ).

3.2. Синтез сольватных комплексов рения(У) с цистеином(Суз) и метионином (Met).

3.3. Синтез аммиачных комплексов рения(У) с цистеином(Ь') и метионином (L ).

4. Изучение каталитической активности комплексов рения (V) в реакции полимеризации этилена1.

Выводы:.

Актуальность работы:

Координационная химия рения в последние годы получила значительное развитие, вызванное в большой степени интересом к созданию радиофармацевтических препаратов, содержащих у-активные изотопы рения: 186Re, Emax = 1.07 МэВ, tm = 90 ч; 188Re, Emax = 2.12 МэВ, tm = 17 ч).

Установлено, что комплексные соединения этих изотопов рения могут применяться для диагностики и лечения раковых заболеваний различных органов человека. Следует отметить, что в этом случае радиотерапевтический препарат можно адресно доставлять непосредственно к больному органу пациента с помощью специфичных молекулярных переносчиков, то есть в виде координационных соединений с лигандами определённой структуры. Решение вышеперечисленных проблем имеет важное значение для создания научных основ синтеза и практического использования комплексов рения(У), а также для дальнейшего развития химии координационных соединений, что и определяет актуальность данной работы. Комплексы рения(У) вызывают интерес при изучении реакций электронного переноса, переноса кислорода, электрокатализа, фотофизических свойств (люминисцентных возбуждённых состояний). Большинство, применяемых в радиомедицине, комплексов рения являются оксокомплексами, и поэтому, большой интерес представляют соединения, содержащие полярную группу Re=0, присоединение которой к биомолекуле оказывает сильное влияние на свойства и поведение последней in vivo.

Чаще всего в медицине используются комплексы технеция и рения благодаря их эмиссионной энергии и свойствам распада радиоактивных изотопов Tc-99m, Re-186 и Re-188. Как результат такого специфического взаимодействия, внимание исследователей направлено на прикрепление этих радионуклидов к биоактивным пептидным цепям. В работах многих исследователей показано, что наиболее эффективными являются координационные соединения технеция и рения с двумя атомами азота и серы. Поэтому, в данной работе рассматривается синтез новых координационных соединений рения(У) с такими аминокислотами как 2-амино-4-метилтиобутановая кислота (метионин, HMet) и 2-амино-З-меркаптопропионовая кислота (цистеин, HCys).

Цель и задачи работы.

Цель настоящей работы - синтез новых комплексных соединений рения(У) с цистеином и метионином, определение их строения и свойств

В ходе выполнения исследования решались следующие задачи:

S разработка методов получения координационных соединений рения с цистеином и метионином;

S установление закономерностей образования комплексных соединений рения(У), в зависимости от соотношения исходных веществ;

S определение термической и сольватационной устойчивости синтезированных соединений;

S исследование процессов взаимного замещения лигандов в синтезированных комплексах;

S исследование спектроскопических и структурных свойств полученных соединений;

S изучение каталитических свойств комплексов в реакциях полимеризации а-олефинов.

Научная новизна работы:

Разработаны методы синтеза, изучены строение и свойства ряда новых комплексов рения(У) с цистеином и метионином; изучены взаимные превращения синтезированных комплексов. Впервые получены смешанно-лигандные комплексы рения, содержащие цистеин или метионин и аммиак, диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин, хинолин, ацетонит-рил. Изучены электрохимические свойства синтезированных соединений, установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда. Исследованы каталитические свойства синтезированных соединений, показано, что синтезированные комплексы рения(У) являются катализаторами полимеризации оле-финов.

Практическая значимость работы.

Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов перспективных для радиодиагностики и терапии. Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов рения(У) с представителями других классов лигандов. Разработанные методы синтеза комплексов рения(У) используются при выполнении научных работ и проведения лабораторных работ на кафедрах общей и неорганической химии Северо-Осетинского государственного университета и Северо-Кавказского горно-металлургического института (Северо-Кавказского государственного технологического университета).

На защиту выносятся:

-разработка методов синтеза новых комплексов рения(У) органическими лигандами (цистеином и метионином);

-синтез новых смешанных комплексов рения(У) с цистеином (метионином) и аммиаком; синтез сольватокомплексов рения(У) с диметилфор-мамидом, диметилсульфоксидом, пиридином, хинолином, ацетонитрилом;

-результаты экспериментального подтверждения взаимных превращений цистеиновых и метиониновых комплексов рения(У);

-данные по кристаллическим структурам соединений рения(У) с метионином;

-данные по спектроскопическим и электрохимическим свойствам синтезированных соединений;

-результаты изучения каталитической активности синтезированных комплексов в реакции полимеризации этилена.

Апробация работы. Результаты проведенных исследований докладывались и обсуждались на Международной конференции «Образование и наука без границ - 2006» (Прага, 2006), на XXIII Международной Чугаев-ской конференции по координационной химии (Одесса, 2007).

Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в 7 публикациях.

Список сокращений.

РСА - рентгеноструктурный анализ

ЦВА - цикловольтамперометрия

ТГА - термогравиметрический анализ

ЭСП - электронный спектр поглощения

ИКС - инфракрасная спектроскопия

Ме2СО - ацетон, (СН3)2СО

EtOH - этиловый спирт, С2Н5ОН

МеОН - метиловый спирт, СН3ОН

ДМСО - диметилсульфоксид, (CH3)2SO

ДМФА - диметилформамид, HCON(CH3)2

ТГФ - тетрагидрофуран, - С4Н4О

Et20 - диэтиловый эфир, (С2Н5)20

Ру - ПИрИДИН, C5H5N

Xin - хинолин, C9H7N

ВЫВОДЫ:

1. При синтезе в водной среде получены соединения следующего состава: [Re0(Cys)Hal(H20)]H20 и [Re0(Met)Hal2]H20. Данные ИК спектроскопии показывают, что цистеин и метионин координированы тридентат-ным способом, что подтверждают и данные РСА комплекса [Re0(Met)Cl2]H20. Октаэдрическая конфигурация, характерная для комплексов оксорения(У), достраивается в случае комплексов цистеина за счет молекулы воды.

2. Синтеза в безводной среде при соотношении M:L 1:1 приводит к образованию соединений (HPy)2[ReO(Cys)Hal3] и (HPy)[ReO(Met)Hal3], Данные ИК спектров указывают на бидентатное связывание лигандов с участием в координации атомов серы и азота аминокислот. При соотношении M:L 1:2 получены соединения (HPy)2[ReO(Cys)2Hal] и (HPy)[ReO(Met)2Hal] с аналогичным типом координации.

3. Термические превращения, протекающие при нагревании соединений (HPy)2[ReO(Cys)Hal3] и (HPy)2[ReO(Cys)2Hal] приводят к образованию соединений [ReO(Cys)(Py)2Hal] и [ReO(Cys)2(Py)]Hal. ИК спектры подтверждают бидентатную координацию с участием карбоксильной и ти-оспиртовой групп.

4. Замена молекулы воды, пиридина или галогенид-иона во внутренней координационной сфере синтезированных комплексов с цистеином на молекулы растворителя (хинолин, диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил) приводит к получению соединений [ReO(Cys)(Solv)Hal], [ReO(Cys)(Solv)2Hal] и [ReO(Cys)2(Solv)]Hal. Согласно данным ИК спектров . тип координации аминокислоты при этом не меняется. В отличие от их изоструктурных аналогов эти соединения термически неустойчивы, при температуре 80-140 °С начинается отщепление молекулы растворителя, далее нагревание комплекса сопровождается его разрушением. Взаимодействие [ReO(Cys)Py2Hal] с газообразным аммиаком приводит к образованию комплексов [ReO(Cys)(NH3)2Hal], имеющих строение, аналогичное сольватным комплексам.

5. Тестирование синтезированных соединений в реакции полимеризации этилена показало, что практически все полученные вещества являются катализаторами этой реакции. Каталитическая активность комплексов различна, что определяется различиями в перестройке геометрии их лигандного окружения в ходе каталитической реакции.

1. Chida, N.; Takeoka, J.; Ando, K.; Tsutsumi, N.; Ogawa, S.; Tetrahedron; 1997, 53, 1628-16298.

2. Cativela, C.; Diaz-de Villegas, M. D.; Galvez, J. A.; Lapena, Y. Tetrahedron; 1997,53,5891.

3. G. Jung fnd G. Beck-Sickinger, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1992, 31, 367.

4. Stinson, J. C.; Chem. Eng. News. 70(39), 1992, 46-79.

5. Hegedus, L. Acc. Chem. Res.,1995, 28, 299; Synthesis nonnatural a-amino acids in natural product.

6. S. E. Gibson (nee Thomas), N. Guillo, and M. J. Tozer., Tetrahedron, 55, 1999,585-615.

7. В. M. Mazoyer, W. D. Heiss, в PET studies on Amino Acid Methabolism and Protein Synthesis, 1993, Kluwer Academic Publishers.

8. J. Allen, R. Voges, ред., в Isotopically labeled Compounds, John Willey & Sons, 1994.

9. Хокинс К. Абсолютная конфигурация комплексов металлов. М.: Мир. 1974.430 с.

10. Hitchman M.A., Kwan L., Engelhardt L.M., White A.H. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1987. N 2. P. 457.

11. Mirceva A., Thomas J.O., Gustafsson T. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1989. V. 45. N9. P. 1141.

12. Calvo R., Levstein P.R., Castellano E.E., Fabiane S.M., Piro O.E., Oseroff S.B. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. N 2. P. 216.

13. De Farias R.F., Martinez L., Airoldi C. // Transition Met. Chem. 2002. V. 27. N3. P. 253.

14. Percy G.C., Stenton H.S. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. N 23. P. 2429.

15. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 455 с.

16. Tsuboyama S., Sakurai Т., Tsuboyama К. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1987. N4. P. 721.

17. Malinar M.J., Herak R., Celap M.B., Pavlovic N., Milic S., Stojanov D. // Bull. Soc. Chim. Beo. 1981. V. 46. N 2. P. 303.

18. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Am. Crystallogr. Assoc. Ser. 2. 1982. V. 10. N1. P. 19.

19. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Inorg. Chim. Acta. 1988. V. 141. N1. P. 75.

20. Yamaguchi M., Yano S., Saburi M., Yoshikawa S. // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N. 17. P. 2016.

21. Yashiro M, Ajioka M, Yano S., Toriumi K, Ito Т., Yoshikawa S. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. V. 59. N 12. P. 2255.

22. Herak R., Prelesnik В., Krstanovic I. // Acta Crystallogr., Sect. B. 1978. V. 34. N l.P. 91.

23. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1987. V. 43. N9. P. 1487.

24. Demaret A., MercierD. //J. Appl. Crystallogr. 1983. V. 16. N 3. P. 279.

25. Teoh S.G., Chan B.T., Fun H.K., Kamwaya M.E. // Z. Kristallogr. 1987. V. 181. N 2. P. 199.

26. Demaret A, Abraham F. // Acta Crystallogr, Sect. C. 1987. V. 43. N 11. P. 2067.

27. Sadul Islam M, Sayenuddin Ahmed M, Pal S.C, Yeamin Reza, Sultana Jesmin // Indian J. Chem. 1995. V. 34A. N 10. P. 816

28. Миначева JI.X, Слюдкин О.П, Скоробогатых Д.А. // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. N 4. С. 599.

29. Legendgiewieg J. // Inorg. Chim. Acta. 1984. V. 92. N 2. P. 151.

30. Xiaoqing W, Yuyuan X, Jie S. // Polyhedron. 1996. V. 15. N 20. P. 3569.

31. Mrozek R, Rzaczyriska Z, Sikorska-Iwan M, Jaroniec M, Gtowiak T. // Polyhedron. 1999. V. 18. N 17. P. 2321.

32. Панюшкин B.T, Буков H.H, Афанасьев Ю.А. // Координац. химия. 1976. Т. 2. N11. С. 1550.

33. Holt Е.М, Holt S.L, Tucker W.F, Asplund R.O, Watson K.J. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. N 16. P. 2621.

34. Yano S, Inagaki T, Yamada Y, Kato M, Yamasaki M, Sakai K, Tsubomura T, Sato M, Mori W, Yamaguchi K, Kinoshita I. // Chem. Lett. 1996. V. l.N LP. 61.

35. Ciunik Z, Glowiak T. // Inorg. Chim. Acta. 1980. V. 44. N. 1. P. 249.

36. Schaffers K.I., Keszler D.A. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1993. V. 49. N 8. P. 1156.

37. Davies H.O., Gillard R.D., Hursthouse M.B., Lehman A. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1993.N 9. P. 1137.

38. Gillard R.D., Mason R., Payne N.C., Robertson G.B. // J. Chem. Soc., A. 1969. N 11. P. 1864.

39. Demaret A, Abraham F. // Acta Crystallogr, Sect. C. 1987. V. 43. N 14. P. 1519.

40. Djurdjevic P. // Transition Met. Chem, 1990. V. 15. N 2. P. 345.

41. Djurdjevic P, Jelic R. // Transition Met. Chem, 1993. V. 18. N 3. P 457.

42. Неорганическая биохимия / Под ред. Г. Эйхгорна. М.: Мир, 1979. Т. 1. 712 с.

43. Beattie J.K, Fensom D.J, Freeman H.C. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. N 3. P. 500.

44. Болотин C.H, Ващук A.B, Панюшкин B.T. // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66. N8. С. 1360.

45. Болотин С.Н, Панюшкин В.Т. // Журн. общ. химии, 1998. Т. 68. N 6. С.1034.

46. Galuszka G, Cieslak-Golonka М, Szelazg A, Starosta J. Wojciechowska A. //Polyhedron. 1998. V. 17. N21. 3785.

47. Maciejewska G, Cieslak-Golonka M, Staszak Z, Szelazg A. // Transition Met. Chem. 2002. V. 27. N 5. P. 473.

48. Ходжаев О.Ф, Шодиев У.М, Мусаев З.М, Усманходжаева Я.С, Парпиев Н.А. // Узбекский хим. журн. 1984. N 6. С. 15

49. Шодиев У.М., Мусаев З.М., Ходжаев О.Ф., Усманходжаева Я.С., Пар-пиев Н.А. // Узбекский хим. журн. 1986. N 1. С. 23.

50. Graham R.D, Williams D.R. // J. Chem. Soc., Daltion Trans. 1974. N 11. P. 1123.

51. Anderegg D., Malik S.C. // Helv. Chim. Acta. 1976. V. 59. N 5. P. 1489.

52. Farooq O., Ahmad N, Malik A.V. // J. Electroanalyt. Chem. 1973. V. 48. N3.P. 475.

53. Tewari R.C., Srivastava M.N. // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1974. V. 83. N 3-4. P. 259.

54. Singh M.K., Srivastava M.N. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. N 6. P. 2067.

55. Frye H., Williams G.H. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. V. 41. N 4. P. 591. 60.Sunar O.P., Trivedi C.P.// J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. N 11. P. 3990.61 .Pettit L.D., BezerM. //Coord. Chem. Rev. 1985. V. 61. N 1. P. 97.

56. Lane T.J, Durkin J.A, Hooper R.J. // Spectrochim. Acta. 1964. V. 20. N 6. P.1013

57. Яцимирский К.Б, Мосин B.B, Козачкова А.Н, Ефименко И.А. // Ко-ординац. хим. 1993. Т. 19. N 10. С. 793.

58. JI. Ф. Крылова, Т. А. Павлушко // Журн. неорган, химии, 2001. Т. 46. N6. С. 930.

59. Волштейн Л.М. // Координац. химия. 1975. Т. 1. N 5. С. 595.

60. Волштейн Л.М, Крылова Л.Ф, Беляев А.В. // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18. N4. С. 1066.

61. De Farias R.F. // Transition Met. Chem. 2002. V. 27. N 6. P. 594.

62. Spence J.T., Chang H.H.Y. // Inorg. Chem. 1963. V. 2. N 3. P. 319. 69.Spence J.T., Lee J.Y.// Inorg. Chem. 1965. V. 4. N 3. P. 385.

63. Kay A., Mitchell P.C.H. //Nature. 1968. V. 219. N 2. P. 267.

64. Knox J.R., Prout C.K. // Chem.Commun. 1968. N 20. N 10. P. 1227.

65. Knox J.R., Prout C.K. // Acta Crystallogr. Sect. B. 1969. V. 25. N 17. P. 1857.

66. Equchi H., Takeuchi Т., Ouchi A., Furuhashi A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969. V. 42. N 12. P. 3585.

67. Griffith W.P., Wickins T.D. // J. Chem. Soc., A. 1968. N 3. P. 400.

68. Kay A., Mitchell P.C.H. // J. Chem. Soc., A. 1970. N. 14. P. 2421.

69. Castillo V., Palma P. // Synth. And React. Inogr. And Metalorg. Chem. 1984. V. 14. N8. P. 1173.

70. Фелин М.Г., Левицкий A.M. // Жури, неорган, химии. 1990. Т. 35. N 7. С. 1707.

71. Castillo М. // Synth, and React. Inorg. and Metalorg. Chem. // 1984. T. 14. N8. P. 1168.

72. Малиновский B.B., Фелин М.Г., Рыбкин M.B. // Киев. 1989. Деп. в УкрНИИНТИ 01.12.89. N 2692.

73. Малиновский В.В., Левицкий A.M., Фелин М.Г. // Киев. 1989. Деп. в УкрНИИНТИ 01.12.89. N 2693.

74. Фелин М.Г., Остапченко О.А., Малиновский В.В. // Киев. 1990. Деп. в УкрНИИНТИ 26.01.90. N 134.

75. Гайфутдинова Р.К., Конкина И.Г., Майстренко В.Н. // XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии (тезисы докладов). Ростов н/Д: Изд-во Рост, ун-та, 2001. С. 176.

76. Леглер Е.В., Казбанов В.И., Казаченко А.С. // Журн. неорган, химии, 2002. Т. 47. N 1.С. 158.

77. Леглер Е.В., Казбанов В.И., Казаченко А.С. // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. N8. С. 1401.

78. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983.360 е.

79. Mederos A., Saysell D. М., Sanchiz J., GeoVrey S. A. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 2723;

80. Benhallam R., Collange E., Paris M. R. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1985. P. 1159.

81. Cole A., Fumival C., Huang Z. X., Jones D. C, May P. M., Smith G. L., Whittaker J. , Williams D. R. // Inorg. Chim. Acta, 1985. V. 108. N. 3. P 165.

82. Martell A. E., Smith R. M. Critical Stability Constants // New York: Plenum Press, 1974. V. l.P. 47.

83. Freeman H.C., Moore C.J., Jackson W.G., Sargeson A.M. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. N 12. P. 3513.

84. Berton G.//Pure Appl. Chem. 1995. V. 67. N10. P. 1117

85. Schubert M.P.// J. Amer. Chem. Soc. 1933. V. 55. N 8. P. 3336.

86. Neville R. G., Gorin G. // J. Amer. Chem. Soc. 1956. V. 19. N 78. P. 4893.

87. Gorin G., Spessard J.E., Wessler G.A., Oliver J.P. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V. 81. N 13. P 3193.

88. Gillard R. D., Maskill R. // Chem. Commun. 1968. N 3. N 2. P. 160.

89. Капанадзе Т. Ш., Кокунов Ю. В., Голубничая М. А., Буслаев Ю. А. // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. N 3. С. 648.

90. Konstantos J., Kalatzis G., Vrachnou-Astra E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985. N 16. P. 2461.

91. Meester P., Hodson D., Fredman C., Moore C. // Inorg. Chim. Acta. 1977. V. 16. N6. P. 1494.

92. Natusch D. F. S., Porter L.J. //J. Chem. Soc., Sec. A., 1971. N 16. P. 2527.

93. Swash J.L., Pettit L.D. // Inorg. Chim. Acta. 1976. V. 19. N 1. P. 19.

94. Guo Z. J., Casellato U., Faraglia G., Graziani R., Sitran S. // J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1993. N 11. P. 2509.

95. Guo Z. J., Fregona D., Faraglia G., Sitran S. // J. Coord. Chem. 1993. V. 28. N2. P. 209.

96. Caubert A., Moreno V., Molins E., Miravitlles C. // J. Inorg. Bio-chem. 1992. V. 48.N1.P. 135.

97. Warren R.C., McConnell J.F., Stephenson N C. // Acta Crystallogr., Sect. B. 1970. V. 26. N 8. P. 1402.

98. Nijasure A.M., Joshi V.N., Sawant A.D. // J. Inorg. Biochem. 1999. V. 73. N1-2. P. 109.

99. Wilson C., Scudder M. L., Hambley T. W., Freeman H. C. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1992. V. 48. P. 1012.

100. Kozlowski H., Sovago I., Spychaka J., Urbanska J., Varnagy K. // 2nd Symp. Inorg. Biochem. and Mol. Biophys., Wroclaw-Karpacz, 27 May-2 June, 1989: Proc-Wroclaw, 1989. C. 210.

101. Ikram M, Powell D.B.// Pakistan J. Scientific Res. 1973. N 1-2. P. 53.

102. Livingston S., Nolon I.D. // Inorg. Chem. 1968. V. 7. N 11. P. 1447.

103. Акбаров А.Б. // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. N 3. С. 660.

104. Brown D. Н, JeVreys J. A. D, // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1973. P. 732.

105. Knox J. R, Prout С. K. // Acta Crystallogr. 1969. V. 25. N. 12. P. 2281.

106. Adach A, Cieslak-Golonka M, Maciejewska G. // Transition Met. Chem. 2003. V. 28. N3. P. 247.

107. El Shahawi M.S.//Spectrochim. Acta. 1995. V. 51. N 2. P. 161.

108. Vincens M, Fiol J.J, Terron A, Moreno V, Goodgame D.M.L. // Inorg. Chim. Acta. 1989. V. 157. N 1. P. 127.

109. Чернушенко E.A, Зегжда Г.Д, Варгалюк В.Ф. // XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии (тезисы докладов). Ростов н/Д: Изд-во Ростовского университета, 2001. С. 480.

110. Борисова JI-.B, Пластинина Е.И, Ермаков А,Н. Использование соединений пятивалентного рения в аналитической химии // Рений: Химия, технология, анализ /Тр. IV Всесоюз. совещ. по проблеме рения, М.: Наука, 1976. С. 141-150.

111. Борисова JI.B, Ермаков AJI. Современное состояние и перспективы развития аналитической химии рения // Рений. Химия, технология, анализ / Тр. IV Всесоюз. совещ. по проблеме рения. М.; Наука, 1976. с, 15-19.

112. Борисова JI.B, Рябчиков Д.И. Рений, М.: Наука, 1964. - 235 с.

113. Борисова JI.B, Ермаков А.Н. Аналитическая химия рения. М: Наука, 1974,- 317 с.i 121. Beard J.H, Casey J, Murmann R.K. The preparation and propertiesof Re(amine)402+-type ions // Inorg. Chem, 1965, V.4. №6.P. 797-803.

114. Colton F.A, Lippard S.J, Chemical and structural studies of rhenium (V) oxyhalide complexes. 2. MReX40. and M[ReX4OL] complexes from Kre04 // Inorg. Chem. 1966. V.5, №2. P, 416.

115. Ежовска-Тщебятовска Б, Натканец JI.П. Структура и свойства1. V 2соединений технеция к рения типа Me ОХ5. ".I. Получение, магнитное и спектрофотометрическое исследование // Ж. структ. хим.-1967.-Т.8. №3.- с. 520-523.

116. Шусторович Е.М, Химическая связь, М.: Наука, 1973,-193 с.

117. Сперанская Е.Ф. Электрохимия рения, М.: Наука, 1990. -145 с.

118. Pavlova М. Coordination species of Rhenium (V) in hydrochloric acid Solution and in the presence of other ligands //J. Inorg. Nucl. Chem. -1974. V.36,N7. P, 1623-1628.

119. Борисова Л.В, Пластинина Е.И, Ермаков А.Н. Производные тиомочевины в аналитической химии рения. Изучение взаимодействия рения (V) с 1-фенилтиосемикарбазидом // Аналит. хим.- 1974. -Т.29. Вып. 4.- с. 743-750.I

120. Борисова Л.В, Карякин А.В. ИК-спектры комплексных соединений пятивалентного рения с тиомочевиной // Ж. структ. хим. 1967.Т. 8,-№2,-С. 359-361.

121. Аминджанов А.А, Курбанов Н.М. Оксогалогенидные комплексы рения (V) с тиосемикарбазидом // Сб. матер. 17 Всесоюз. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. Минск, 1990, -Ч.З.-С. 63.

122. Аминджанов А.А., Курбанов Н.М., Ахмедов К.У. Комплексные соединения рения (V) с тиосемикарбазидом // Неорган, хим.- 1990, -Т.35, -Вып. 10.-С. 2557-2564.

123. Фадеева Н.В, Исследование комплекссообразования рения с тиомочевиной и ее производными. Автореф. дис, канд. хим. наук. Л., 1973.-15 с.

124. Ахмедов К.У. Синтез и исследования комплексов рения (V) с тио-семикарбазидом и его производными. Автореф. дис. канд. хим. наук. Иваново, 1986. 22 с.

125. Парпиев Н,А, Талипова JI.JI, Ляпин С.В, Комплексообразова-ние рения с тиокислотами в растворах // Ташкент: ФАН, 1978, с. 19,

126. Борисова Л.В, Пластинина Е.И, Ермаков А.Н. Использование производных тиосемикарбазида в аналитической химии рения // Рений: Химия, технология, анализ/Тр. IV Всесоюз, совещ. по проблемам рения, М.: Наука, 1976. С. 126-134.

127. Гагиева С.Ч. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-триазолом, 4-фенилтиосемикарбазидом и их производными. Автореф. дис. канд, хим, наук. -Иваново, 1991. 25 с.

128. Аминджанов А.А, Гагиева С.Ч. Комплексные соединения рения (V) с 1-фармил-4-феиилтиосемикарбазидом // Вестн. Таджик, унта, Сер. Химия, физика, геология. 1991. - с. 116-126.

129. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.-202 с.

130. Аминджанов А.А, Ахмедов К.У, Баситова С.М, Котегов К.Л. Исследование комплексообразование рения (V) с 1,2,4-триазолтиолом-3(5) при различных температурах // Неорган, хим. -1986 .-Т. 31 Вып. 11.-с. 2283-2286.

131. Аминджанов А.А, Ахмедов К.У, Исследование процесса комплексообразование рения (V) с 1,2,4~триазолтиолом-3(5) в средней моль/л НС1 спектрофотометрическим методом // Сб. науч. тр.: Комплексе образование в растворах. Душанбе, - 1981. с. 58.

132. Курбоналиев М.К., Аминджанов А.А., Лаврентьев JI.B., Курбанов М.Д., Ахмедов К.У. Способ светостабилизации ацетилцеллюлоз-ных пленок: Положительное решение о выдачи авторского свидетельства СССР по заявке №3800231 (2305/125732).

133. Аминджанов А.А., Курбанов М.Д. Исследование комплексооб-разование рения (V) с 3-.метил-1,2,4-триазолтиолом-5 при различных температурах // Неорган, хим. 1990. - Т.35. - Вып. 3. - С. 672-678.

134. Аминджанов А.А., Курбанов М.Д, Исследование комплексооб-разование рения (V) с 3-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 7 моль/л НС1 // Сб. науч. тр.: Комплексообразование в растворах, -Душанбе, 1991 с. 65-80.

135. Аминджанов А.А., Курбанов М.Д. Термодинамика образования оксобромидно-3-метил-1,2,4-триазолтиолных комплексов рения (V) // Сб. мат. 17 Всесоюз. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. -Минск, 1990. ч. 2. с. 333.

136. Аминджанов А.А., Гагиева СЛ. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-триазолом // Сб, мат, 17 Всесоюз. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений, * Минск, 1990, ч. I. с, 31.

137. Мюллер X. Рений // Руководство по неорганическому синтезу/ Под ред. Г. Брауэра. В 6 т. М.: Мир, 1985, Т. 5. - 1830 с.

138. Аминджанов А.А., Гагиева СЛ. Роданидно-1,2,4-триазальные комплексы рения (V) // Сб. мат. IV Всесоюз. Совещания по химическим реактивам. Ташкент, 1990. с. 107.

139. Аминджанов А.А., Гагиева СЛ. Роданидно-1,2,4-триазальные комплексы рения (V) // Сб. мат. IV Всесоюз. совещания по химическим реактивам. Ташкент, 1990. с. 107.

140. Аминджанов А.А., Гагиева СЛ. Взаимодействие газообразного аммиака с роданидно-1,2,4-триазольными комплексами рения (V) в среде ацетона // Сб. мат. V Всесоюз. совещания «Проблема сольватации и комплекеообразоваиия в растворах», Иваново, 1991. с. 27.

141. Аминджанов А.А., Гагиева С.Ч., Котегов К.В., Термическое разложение комплексов рения (V) с 1,2,4-триазолом // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1991. - Т. 34. - №10. - С. 21-25.

142. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ. Исследование термолиза 1,2,4-триазольных комплексов рения (V) // Сб. мат. апрельской науч.-теор. конф. Таджик, ун-та,- Душанбе, 1991. с. 21.

143. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ. О взаимодействии хлоридно-1,2,4-триазольного комплекса рений (V) с некоторыми невидными растворителями // Сб. мат. V Всесоюз. совещания «Проблема сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1991. с. 28,

144. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ. Комплексные соединения рения (V) с 4-амино-1,2,4-триазолом // Сб. науч. тр.: Координационные соединения и аспекты их применения. Душанбе, 1991. С. 169-177.

145. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ., 4-амино-1,2,4-триазольные комплексы рения (V) // Сб. мат. V Всесоюз. конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Черноголовка, 1991. - ч. 2, с. 55,

146. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ. Взаимодействие некоторых кислот с аммиачно-1,2,4-триазольными комплексами рения (V) // Изв. вузов, сер. химия и хим. технология.-1991,- Т. 34, № 10. - с. 25-29,

147. Аминджанов А.А, Гагиева СЛ., Аветикян Г.Б, Котегов К.В. Исследование магнитной восприимчивости комплексных соединений рения (V) с 1,2,4-триазолом//Сб. науч. тр.: Координационные соединения и аспекты их применения, -Душанбе, 1991. чЛ. с, 154-160.

148. Каримов М.Х, Аминджанов А.А., Киямов Ф.А, Гагиева СЛ. Исследование фунгицидного действия комплексных соединений рения (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом ш 1,2,4-триазолом //Вести. Таджик, ун-та. Сер. Химия, физика, геология, -1991 с. 127-130,

149. Оспанова А.К., Оспанов Х.К., Шабикова Г.Х., Хачатурова Т.Г. Синтез и физико-химическое исследование свойств комплексов рения (V) с унитиолом // Неорган, хим. 1990, - Т. 35, - Вып. 10. - С. 23642368.

150. Гагиева СЛ. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения (V) с бензотриазолом//Неорган. хим. -2000. Т. 45. -Вып. 7.-С. 1156-1159.

151. Lente Gabor, Shan Xiaopeng, Guzei Ilia A., Espenson James H. M. Syntheses and structures of rhenium (V) complexes with ethanditiolato ligands // Inorg. Chem. 2000. - 39, № 16, c. 3572-3576. Библ. 41. Англ.

152. Bancloli Giuliaao; Gerber Thomas I.A.; Perils Joanne; du Preez Jan G.H. The reactivity of the ReYO.3+ core toward aromatic 1,2-diatnines: the formation of rhenium (V)-imido complexes // Inorg. Chim. Acta. -1998.-Vol.-278(1).-P. 96-100.

153. Brunner H.R. Aiigiotensin H receptor blockade in humans // Res, Car-diovase, Dis. -1995. Vol. 2. - № 2. - P. 7-10.

154. Burnier M, Waeber В., Brunner H.R. Clinical pharmacology, of the angiotensin II receptor antagonist losartan potassium in healthy subjects // J. Hypertans. 1995, - Vol. 13 (supp.I). - p, 23-28.

155. Cachofeiro V, Laliera V. Role of nitric oxide and prostaglandins in the effect of angiotensin II receptor antagonists // Recept. Cardiovasc. Dis.- 1995.-Vol. 2.-№4.-P. 1-7.

156. Purcell W,. Roodt A., Basson S.S, Leipoldt J.G. Kinetic study of the reaction between trans-tetracyanodioxorhenate (V) and thiocyanate ions // Transit. Metal Chem, 1989. - Vol. 14, - №3. - P. 224-226.

157. Бовыкин Б.А, Штеменко A.B, Часова Э.В. Синтез и свойствасоединений рения (V) с амидом никотиновой кислоты // Коорд. Хим.- 1994. Т.20. - № 8-9. - С. 607-609.

158. Forster, E.; Gliffe, I.; Bill, D.; Dover, D.; Jones, D.; Reilly, Y.; Fletcher, A. Eur. J. Phfrmacol. 1995, 281, 81-88. (b) Lang, L.; Jagoda, E.; Schmall, M.; Ma, Y.; Echeiman, W. Nucl. Mod. Biol. 2000, 27, 457-462.

159. Schmeider, R.F.; Subramramian, G.; Feld, T.A.; McAfee, J.G.;Zapf-Longo, C.; Palladino, E.; Thomas, F.D.; J. Nucl. Mad. 1984, 25, 223-229.

160. Johnson, D.; Mayer, H.; Minard,J.; Banaticla, J.; Miller, D.A. Inorg. Chem. Acta 1988, 144, 167-171. (b) Winn, M.; Dunnigan, D.A.; Zaugg, H. J. Org. Chem. 1968, 33, 2388-2392.

161. Albertto, R.; Schibli, R.; Schubiger, A.; Abram, U.; Pietzsch, H. J.; Jobannsen, B. J. An. Chem. Soc. 1999, 121, 6076-6077.

162. Chatt,J.; Row, G.A. J. Chem. Soc. 1962, 4019-4033.

163. Dilworth, J.R. and Parroi, S.J. (1998) The Biomedikal Chemistry of Technetium and Rhenium. Chem. Soc. Re„. 27. 43-55.

164. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: мир, 1971. 220с.

165. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразова-ние в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256с.

166. Райхардт X. растворители в органической химии: Пер. с немец. Л.: Химия, 1973. 150с.

167. Kittila R.S. A Review of Gatalytic and Synthetic Applications for DMF and DM AC. Bulletin DuPont de Nemours & Co., Wilmington/USA, 1959 (and Supplement); Paul R.S., Sreenathan B.R., Indian J. Chem., 4, 382 (1966).

168. Geary W.I. The use of conductivity measurements in organic solvents for the characterization of coordination compounds // Coord. Chem. Rev. 1971.-Vol. 7(1).-P. 81-122.

169. L.K. Johnson, C.M. Killian, M.S. Brookhart, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 6414.

170. V.C. Gibson, S.K. Spitzmesser, Chem. Rev., 2003, 103, 283.

171. H.Makio, N. Kashiwa, T. Fujita, Adv. Syth. Catal, 2002, 344, 1.

172. M. Mitani, J. Mohri, Y. Yoshida, J. Saito, S. Ishii, K. Tsuru, S. Matsui, R. Furuyama, T. Nakano, H. Tanaka, S. Kojoh, T. Matsugi, N. Kashiwa, T. Fujita, J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 3327.

173. M. Mitani, R. Furuyama, J. Mohri, J. Saito, S. Ishii, H. Terao, N. Kashiwa, T. Fujita, J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 7888.

174. Y. Yoshida, S. Matsui, Y. Takagi, M. Mitani, T. Nakano, H. Ta-naka, N. Kashiwa, T. Fujita, Organometallics, 2001, 20, 4793.

175. T. Matsugi, S. Matsui, S. Kojoh, Y. Takagi, I. Inoue, T. Nakano, T. Fujita, N. Kashiwa, Macromolecules, 2002, 35, 4880.

176. S. Matsui, M. Mitani, J. Saito, Y. Tohi, H. Makio, N. Matsukawa, Y. Takagi, K. Tsuru, M. Nitabaru, T. Nakano, H. Tanaka, N. Kashiwa, T. Fujita, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 6847.