Ковалентное связывание сульфонат-анионов в реакциях электрофильного присоединения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ФТОРИРОВАННЫЕ СУЛЬФОКИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ: СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И СВОЙСТВА

Литературный обзор)

Глава 2. КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ СУЛЬФОНАТ-АНИОНОВ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ (Обсуждение результатов)

2.1. Образование ковалентных сульфонатов в реакциях галогенов и борфторида нитрония с ациклическими и циклическими олефинами.

2.1.1. Реакции олефинов с хлором и солями фторированных сульфокислот

2.1.2. Реакции олефинов с борфторидом нитрония

2.2. Образование эфиров трифторметансульфо- и фтор-сульфокислот в реакциях присоединения арил-сульфенхлоридов к ненасыщенным производным трицикло[4 ,2 ,2 ,02 декана.

2.2.1. Реакции цис-эндо-9,10-диметил- (и диметокси-карбонил)-трицикло [4 ,2 ,2 ,02 дека-3,7-диенов

2.2.2. Реакции диметилового эфира трицикло

4,2 ,2 ,02 дека-3 ,7 ,9-триен-9,10-дикарбоновой кислоты.

2.2.2.1. Реакции в ненуклеофильных растворителях

2.2.2.2. Реакции в уксусной кислоте.

2.3. Результаты изучения биологической активности полученных соединений

2.4. Генерирование высокореакционноспособных элект-рофильных реагентов - производных сульфокислот - при помощи серного ангидрида и их реакции с олефинами

2.4.1. Активирование серным ангидридом серу содержащих электрофилов и их реакции с олефинами в присутствии ацетонитрила

2.4.1.1. Реакции комплекса фенилеульфенхлорид серный ангидрид.

2.4.1.2. Реакции комплекса дифенилдисульфид - серный ангидрид.

2Л.2. Взаимодействие серного ангидрида с молекулярным хлором и реакции образующегося реагента с олефинами

2.4.3. Внедрение серного ангидрида по связи 0-CI в эфирах хлорноватистой кислоты с образованием алкоксисульфата хлора и некоторые его электрофильные реакции

2.4.3.1. Реакции окислительного дегалоидирования алкилгалогенидов с этоксисульфатом хлора . Ю

Реакции электрофильного присоединения к олефинам играют исключительно важную роль для развития теоретических представлений о механизмах реакций, в синтетической органической химии и химической технологии.

Как правило, обычными продуктами в реакциях этого типа являются "нормальные" 1,2-аддукты, содержащие различные заместители. Значительное многообразие продуктов в этих процессах может быть обеспечено использованием в качестве субстратов олефинов различного строения, особенно склонных к протеканию скелетных перегруппировок. Однако, наиболее существенных структурных модификаций можно достигнуть применением полярных растворителей или добавок солей сильных кислот за счет образования продуктов сопряженного присоединения (сольвоаддуктов и продуктов участия внешних нуклеофилов). Наиболее перспективны в этом отношении соединения, содержащие в своем составе сильно нуклеофугные суль-фонатные группировки У303, и прежде всего трифлатную (7=CF3) и фторсульфатную (J=V) группу. Способность сульфонатных групп такого типа легко замещаться различными нуклеофилами создает дополнительные возможности для структурных вариаций. Благодаря этой особенности, эфиры сульфокислот широко используются для генерирования реакционноспособных частиц типа карбонов или винил-катионов, в качестве алкилирующих средств, инициаторов полимеризации, а также в некоторых областях медицины (например, в клинической иммунологии).

Широкие возможности для целенаправленного изменения скелета исходного олефина открывает применение высокореакционноспособ-ных электрофильных реагентов Х-ОЗС^У, содержащих в качестве поляризующего фрагмента сильно электроноакцепторную сульфонатную группировку У£Од. Синтезированные в конце 50-х - начале 60-х годов, реагенты такого типа в настоящее время привлекают все более пристальное внимание химиков-органиков. С помощью этих реагентов удается вовлекать в электрофильные реакции широкий круг непредельных соединений, осуществлять в ряде случаев недоступные ранее превращения и глубже понять природу реакционной способности многих органических соединений, в том числе и таких, которые считались наиболее инертными. Кроме того, образующиеся в этих процессах продукты связывания сульфонат-анионов могут быть использованы в качестве синтонов для дальнейших превращений, что, в свою очередь, существенно расширяет возможности функционализации олефинов в этих процессах. Однако, исключительно высокая агрессивность, отсутствие удобных и дешевых методов синтеза соединений Х-0$02У несколько затрудняет их широкое внедрение в повседневную практику химика-синтетика. Поэтому, проблема поиска новых высокореакционноспособных электрофильных реагентов, разработка удобных методов их синтеза представляется актуальной и важной.

В ходе наших исследований по влиянию добавок солей фторированных сульфокислот на протекание cs/Wg-реакций, мы выявили свойство сильно нуклеофугных трифлат- и фторсульфат-анионов ко-валентно связываться в завершающей стадии присоединения с образованием соответствующих эфиров сульфокислот.

Изучая возможность активирования реагентов в реакциях электрофильного присоединения, нами была обнаружена способность серного ангидрида внедряться по некоторым связям с образованием производных сульфокислот типа Х-0$02У - новых высокореакционно-способных сульфенилирующих и галогенирующих соединений.

Целью настоящей работы было исследование реакций электрофильного присоединения ряда электрофилов в присутствии солей трифторметансульфоновой и фторсульфоновой кислот и выявление нуклеофильных свойств у анионов добавленных солей в этих процессах* изучение возможности внедрения серного ангидрида по некоторым связям с образованием соответствующих производных суль-фокислот, исследование их электрофильных свойств в реакциях с олефинами и алкилгалогенидами и разработка на этой основе новых синтетических методов.

- 135 -ВЫВОДЫ

1. Реакции хлора и брома с олефинами в присутствии литиевых или тетраалкиламмониевых солей трифторметансульфо- и фторсульфо-кислот приводят к образованию р -галоидтрифлатов и -фторсульфа-тов. В случае несимметричных олефинов присоединение протекает с образованием смеси региоизомеров, на примере циклогексена установлена транс-стере оспецифичность реакций.

2. На примере реакции метилметакрилата с хлором и солями фторированных сульфокислот показана возможность образования стабильных ковалентных третичных сульфонатов.

3. Реакция диметилового эфира трицикло[4 ,2 ,2,02 дека-3,7,9-триен-9,10-дикарбоновой кислоты с арилсульфенхлоридами в присутствии солей трифторметансульфоновой и фторсульфоновой кислот протекает с образованием каркасных трифлатов и фторсульфатов, причем реакция сопровождается скелетными перегруппировками.

4. Показана способность серного ангидрида внедряться по связям $ -CI в фенилсульфенхлориде и 5- S в дифенилдисульфиде с образованием высокореакционноспособных электрофильных сульфенилирую-щих реагентов, способных в мягких условиях присоединяться к различным олефинам (этилену, гептену-I, циклогексену и норборнену). На основе этих реакций разработан новый метод синтеза ацетилами-носульфидов.

5. Найдено, что серный ангидрид способен внедряться по связи CI-CI в молекуле хлора с образованием хлорсульфата хлора. Реакции этого реагента с рядом алкенов (в т.ч. с таким дезактивированным, как трихлорэтилен), дают ^-хлоралкилхлорсульфаты наряду с 1,2-дигалогенидами. Присоединение к несимметричным олефинам протекает нерегиоселективно с преимущественным образованием аддуктов по правилу Марковникова.

6. Обнаружена способность серного ангидрида реагировать с этилгипохлоритом с образованием этоксисульфата хлора. Это соединение легко реагирует с рядом олефинов, включая сильно дезактивированный тетрахлорэтилен, давая с высоким выходом замещенные эфиры серной кислоты - этил-(£-хлоралкил)-сульфаты, причем в случае несимметричных олефинов реакция протекает нерегиоселективно.

7. Показано, что синтезированный этоксисульфат хлора легко вступает в реакции заместительного электрофильного дегалоидирова-ния с алкилиодидами и алкилхлоридами с образованием с высоким выходом этилалкилсульфатов, причем процесс сопровождается 1,2-гид-ридным сдвигом и приводит к образованию смеси изомерных сульфатов.

8. Выявлены противоопухолевая и иммунодепрессивная активность для ряда синтезированных соединений.

- 137

1. Cilento G. The expansion of the Sulfur Outer Shell. - Chem. Rev., 1960, v.60, K°2, p.147-167.

2. Stang P.J., Anderson A.G. Hammett and Taft Substituent Constants for Mesylate, Tosylate and Triflate Groups. J. Org. Chem., 1976, v.41, №5, p.781-785.

3. Ягупольский Л.М., Назаретян В.П. Арилтрифторметилсульфо-натк. ЖОрХ, 1971, т.7, № 5.

4. Senning А. N,-0,- and S-Trihalomethyl Compounds. Chem. Rev., 1965, v.65, H°4, p.385-412.

5. Howells R.D., and Mc Cown J.D. Trifluoromethane sulfonic Acid and Derivates. Chem. Rev., 1977, v.77, №1, p.69-92.

6. Jache A.W. Fluorosulfuric Acid, its Solts, and Derivatives. -Advan. Inorg. Chem. Radiochem., 1974, v.16, p.177-200.

7. Stang P.J., Hanack M., Subramanian L.R. Perfluoroalkanesulfo-nic Esters: Methods of preparation and Appications in Organic Chemistry. Synthesis, 1982, №2, p.85-126.

8. Alder R.W. Methyl fluorоsulphate as a methylating agent. Chem. Ind., 1973, p.983-986.

9. Hanack M. Vinyl Cations in Solvolysis Reactions. Acc. Chem. Res., 1970, v.3, №7, p.209-216.

10. Stang P.J. Unsaturated Carbenes. Chem. Rev., 1978, v.78, №4, p.383-405.

11. Stang P.J., White M.R. Triflic Acid and its Derivatives. -Aldrichimica Acta, 1983, v.16, №1, p.15-22.

12. Фокин A.B., Студнев Ю.Н., Кузнецова Л.Д. Синтезы на основе галогенфторсульфатов и. пероксидисульфурилдифторида. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, Р 8, стр.1839-1853.

13. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кузнецова Л.Д., Кротович И.Н. Реакции пероксидисульфурилдифторида и галогенфторсульфатов с органическими соединениями. Усп. Хим., 1982, т.51, Р 8,с.I258-1286.

14. Haszeldine R.N. and Kidd J.M. Perfluoroalkyl Derivatives of Sulphur. Part I. Trifluoromethanesulphonic Acid. J. Chem. Soc., 1954, p.4228-4232.

15. Haszeldine R.N., and Kidd J.M. Perfluoroalkyl Derivatives of Sulphur. Part II. Trifluoromethanesulphonic, sulphinic, and sulphenic Acid and the infrared Spectra of Compounds Containing - SOg - and >S*0 Groups. - J. Chem. Soc., 1955,p.2901-2910.

16. Blancon H., Moreau P., and Commeyras A. Preparation of Perflu-oroalkane Carboxylic and Sulphonic Acid Derivatives by the Action of Metallic Couples on Perfluoroalkyl Iodides in Dimethyl Sulphoxide. J. Chem. Soc., 1976, p.885-886.

17. Gramstad Т., and Haszeldine R.lff. Perfluoroalkyl Derivativesof Sulphur. Part IV. Perfluoroalkanesulphonic Acids. J. Chem. Soc., 1956, p.173-180.

18. Brice T.J. and Trott P.W. Pluorocarbon sulfonic acids and derivatives Pat.U.S., 2 732 398, 1956, Chem. Abstr., v.50, 13982 h.

19. Haszeldine R.N., Hewitson В., Higginbottom B.,Rigby R.B., and Tipping A.E. Synthesis of Methyl Polyfluoroalkane sulphonic Acids. - J. Chem. Soc.,Chem. Comm., 1972, H°4, p.249-250.- 139

20. Ward R.B. The Hydrolysis and Oxidation of Bis (methyl-thio) polyfluoroalkanes.—J. Org. Chem., 1965, v.30, №9,p.3009-3011.

21. Benoit R.L., et Brusson C. Acides Ports Dans le Dimethylsul-foxyde. Electrochim. Acta., 1973, v.18, p.105-110.

22. Engelbrecht A., and Rode B.M. Zur Bestimmung der SSurestfirken von HJ,PS0^H und CP^SO^H in Eisessig. Monatsh. Chem., 1972, Bd.103, (5), S.1315-1319.

23. Cox R.A., Krull V.S., Thompson M.T., and Yates K. Acidity Functions of Aqueous Pluorinated Acid Solutions by Differential Pulse Polarography. Anal. Chim. Acta., 1979, v.106, №1, p.51-57.

24. Yang G.C., Pohland A.E. Electron Spin Resonance Studies of Cotion Radicals in Trifluoromethanesulfonic Acid. J.Phys. Chem., 1972, v.76, №10, p.1504-1505.

25. Aim R.R. Formulation Techniques Using Triflic Acid Salts. -Modern Paint and Coatings, 1980, v.70, №10, p.88-92.

26. Russell D.G. , and Senior J.B. Studies on Trifluoromethanesulfonic Acid. Part I. Trifluoromethanesulfonic Acid as a- 140

27. Weak Acid of the Sulfuric Acid Solvent System. Can. J. Chem., 1974, v.52,№16,p.2975 - 2977.

28. Robinson Б.А. Characteristic vibrations of the sulphuryl group. Can. J. Chem., 1961, v.39, p.247-255.

29. Olah G.A., Ohyama T. The Simple Practical Preparation of Trifluoromethyl Trifluoromethanesulfonate (Triflate). Synthesis, 1976, № 5, p.319-320.

30. Noftle R.E. On the Preparation of Trifluoromethyl Trifluoro-methanesulfonate. Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1980, v.16,p.195-200.

31. Burdon J.,Farazmand I., Stacey M., and Tatlow J.C. Fluorinated Sulphonic Acids. Part I. Perfluoromethane-, octane-, and decan-sulphonic Acids and their Simple Derivatives. - J. Chem. Soc., 1957, p.2574-2578.

32. Hayer E., Aignesberger A., und Engelbreeht A. Uber die Dar-stellung von SgO^Pg aus FluorsulfonsSure. Monatsh. Chem., 1955, Bd.86, (5), S.735-740.

33. Kongpricha S., Preusse W.C., and Schwarer R. Disulfuryl Fluoride. in: Inorg. Synth., editor Jolly W.L., New-York, Pergamon Press., 1968, v.XI, p.151-155.

34. Dudley F.B., Cady G.H., and Eggers D.F. Fluorine Fluorosul-fonate. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.290-292.

35. Dudley F.B., and Cady 6.M. Peroxydisulfuryl Difluoride. J. Am. Chem. Soc., 1957, vol.79, p.513-514.

36. Dudley F.B. Alternative Syntheses of Peroxodisulphuryl Difluoride. J. Chem. Soc., 1963, p.3407 - 3411.

37. Rousseau K., Farrington G.C., and Dolphin D. Tetroalkylam-monium Trifluoromethanesulfonates as Supporting Electrolytes. J. Org. Chem., 1972, v.37, №24, p.3968-3971.

38. Coon C.L., Blucher W.G., and Hill M.E. Aromatic Nitration with Nitric Acid and Trifluoromethanesulfonic Acid. J. Org. Chem., 1973, v.38, №25, p.4243-4248.

39. Coon C.L., Hill M.R. nitration of aromatics with nitric acid and trifluoromethanesulfonic acid. Pat.US 3 714 272, 1973, Chem. Abstr., 1973, v.78, 97303X.

40. Balaban А.Т., and Boulton A.J. 2, 4, 6-Trimethylpyrylium

41. Trifluoromethanesulfonate. in: Organic Syntheses Collective Vol., editor Baumgarten H.E., New-York, Pergamon Press., 1973, v.5, p.1114-1116.

42. Lantz A. et Jean-Louis Merissen. Preparation de Perfluorosul-fonate de Lithium R^SO^Li et utilisation comme Emulsifiant au Cours de la Preparation du PTEE. J. Pluor. Chem., 1982, v.21, №1, p.67.

43. Stang P.J., Maas G., Smith D.L. and Mc Closkey S.A. Dication Ether Salts, R+-0-R"^"2CP^S03~, from the Reaction of Trifluoromethanesulfonic anhydride with Activated Ketones.

44. J. Am. Chem. Soc., 1981, v.103, p.4837-4845.

45. Gramstad Т., Husebye S., and Sabo J. The reaction of Triflu-oromethanesulphonic Anhydride with Carbonyl Compounds. -Tetrahedron Lett., 1983, v.24, №36, p.3919-3920.

46. Barr J., Gillespie., and Thompson R.C. The Fluorosulfuric Acid Sovent System. I. Electrical Conductivities, Transport Numbers, and Densities. Inorg. Chem., 1964, v.3, №8,p.1149-1156.

47. Тимохин И.М. Получение фторсульфатов. Авт.свидетельство СССР № 8830II. Бюлл. изобретений., 1968, т.45» № 24, с. 19-20.м

48. Traube W., Hoerenz J. und Wunderlide F. Uber Pluor sulfon-sSure, Fluor-sulfonate und sylfuryl fluorid. Chem. Ber., 1919, Bd. 52, (7), S.1272-1284.52. ftynsley E.E., Hetherington G., and Robinson P.L.

49. The Preparation and Some Reactions of Nttryl Fluoride. -J. Chem. Soc., 1954, p.1119-1124.

50. Goddard D.R., Hughes E.D., and Ingold C.K. Chemistry of Nitronium Salts. Part I. Isolation of Some Hitronium Salts. -J. Chem. Soc., 1950, p.2559-2575.

51. Qureshi A.M., Corter H.A., and Aubke F. Formation, Structure, and Properties of Nitrosonium and Nitronium Fluorosulfate. -Canad. J. Chem., 1971, v.49, №1, p.35-44.

52. Фокин А.В., Николаев А.Д., Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Пронин. Н.А., Кузнецова Л.Д. Фторсульфат хлора. Сообщение 3. Взаиподействие с хлористым водородом,тетраокисыо азота, сернистым ангидридом, окисью углерода и тетрахлорэтиленом.

53. Изв.АН СССР., сер.хим., 1975, № 5, с.1000-1002.

54. Sigwalt P., and Sauvet G. Recent Evidence for tha Association of Initiator with Counter ion in Cationic Polymerization. -Polymer J., 1980, v.12, №9, p.651-659.

55. Scott A. and Taube H. Complexing Tendency of Trifluoromethyl-sulfonate Ion as Measured Using Chromium (III) Inorg. Chem.,- 143 -1971, v.10, №1, p.62-66.

56. De Levie R. and Kreuser J.C. Specific adsorption of triflu-oromethanesulfonate on mercury. Electroanal. Chem. and Interfacial Electrochem., 1972, v.38, p.239-242.

57. Sawamoto M. and Higashimura T. Stopped-Flow Study of thlae Cationic Polymerization of Styrene Derivatives. 4. Polymerization of p-methoxystyrene by Superacid Initiators. Macro-molecules, 1979, v. 12, №4, p.581-585.

58. Ginnebaugh J.P., Maki J.W., and Lewandos G.S. Terminal Acetylene-Silver Trifluoromethanesulfonate Jr-Complexes.Synthesis, Stoichiometry, and Activation of the Terminal Carbon-Hydrogen Bond. J. Organomet. Chem., 1980, v.190, №4,p.403-416.

59. Dines M.B. Aromatic Complexes of Silver (I) Triflate. J. Organomet. Chem., 1974, v.67, C.55-58.

60. Balaban А.Т., Schroth W., and Fischer G. Pyrylium Salts. -Adv. Heterocycl. Chem., 1969, v.10, p.241-326.

61. Olah G.A., Nishimura J. and Mo У.К. Synthetic Methods and Reactions. VII. Preparation of Alkyl and Haloalkyl Fluoro-sulfates from alkenes (Haloalkenes) or Cyclopropanes with Fluorosulfuric Acid. Synthesis, 1973, №11, p.661-664.

62. Olah G.A. and Mo Y.K. Organic Fluorine Compounds. XXXCII. Electrophilic Additions to Fluoro Olefins in Superacids. -J. Org. Chem., 1972, v.37, №7, p.1028-1034.

63. Quarroz D., Sonney S.M. and Vogel P. Double Addition of Fluorosulfuric Acid to Norbornadiene and Quadricyclane. -Chimia, 1975, v.29, H°7, p.306-309.- 144

64. Герман JI.С., Са;вичева Г.И., Сопряженное галогенирование фторолефйнов во, фторсульфоновой кислоте. Изв. АН СССР., с ер .хим., 1984, ¥- 2, с.478-479.

65. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Чиликин В.Г., Вере-пикин О.В. Взаимодействие фторсульфата нитрония с фторолефинами.-Изв.АН СССР., сер.хим., 1983, №6, с.1437-1438.

66. Streitwieser A., Wilkins С.Ъ. and Kiehlmann Е. Kineticsand Isotope Effects in Solvolyses of Ethyl Trifluoromethane-sulfonate. J. Am. Chem. Soc., v.90, №6, p. 1598-1601.

67. Dafforn G.A., and Streitwiesor A. Solvolysis Reactivities of Ethyl and n-Propyl Trifluoromethanesulfonates in Trifluoroet-hanol and Trifluoroacetic Acid. Tetrahedron Lett., 1970, H°36, p.3159-3162.

68. Beard G.D., and Baum K. Reactions of Silver Perchlorate and Silver Triflate with Alkyl Iodides. Solvent Inhibition of isomerization. J. Org. Chem. 1971, v.39, He26, p.3875-3877.

69. Takeuchi K., Moriyama Т., Kinoshita Т., Tachino H., and Okamoto K. Synthesis and Some Reactions of 1-Adamantyl Trifluoromethanesulfonate. Chem. Lett., 1980, №11, p.1395-1398.

70. Кондратенко, H.B., Самбур В.П., Ягупольский Л.М. Двойственная реакционная способность серебряных солей сульфиновых кислот. -S0pXy 1971, т.7, Р II, с.2382-2388.

71. Kobayashi Y., Yoshida Т., and Kumadaki I. Trifluoromethyl trifluoromethanesulfonate (CP^SOgOCP^). Tetrahedron Lett., 1979, H°40, p.3865-3866.

72. Noftle R.E. and Cady G.H. Preparation and Properties of Bis (trifluoromethylsulfuryl) Peroxide and Trifluoromethyl Trifluoromethanesulfonate. Inorg. Chem., 1965, v.61, H°7, p.1010-1012.- 145 ~

73. Germain A., et Commeyras A. Oxydation anodique de Iodoper-fluoroalkanes Dans les acides Perfluoroalkonesulfoniques. Preparation de nouveaux esters Salfoniques totalement fluor^s RfSO^Rf a longues chafnes. Tetrahedron, 1981, v.37, p.487-491.

74. Smith S., and Hubin A.J. The preparation and chemistry of Dicationieally active Polymers of Tetrahydrofuran. -J. Macromol. Sci. Chem., 1973, A 7(7), p.1399-1413

75. Beard C.D., Baum K. and Corakauskas V. Synthesis of Some Novel Trifluoromethanesulfonates and Their Reactions with Alcohols. J. Org. Chem., 1973, v.38, №21, p.3673-3677.

76. Kobayashi S., Danda M. and Saegusa T. Kinetic studies on the Cationic Ring-Opening Polymerization of Tetrahydrofuroan Initiated, by Superacid. Esters. Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, v.46, p.3214-3220.

77. Ahmed M.G., Alder R.W., James G.H., Sinnott M.L.,Whiting M.C. Alkylations with methyl and ethyl fluorosulfonates. J. Chem. Soc., Chem. Commun.,1968, Я°23, p.1533-1544.

78. Hummel K. und Hanack M. Darstellung von Cyclobutanon durch Umlagerung einer Homopropargyl Verbindung. - Lieb. Ann., 1971, Bd.746, S.211-213.

79. Traynham J.G., and Elakovich S.D. Acetolysis of cis and trans - 4 - tert - butyl - 1 - cyclohexyl triflates. - Tetrahedron Lett. 1973, №2, p.155-158.

80. Creary X. Cyclopropyl Triflates: Neighboring-Group and Stihrent Effects.- J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, №21, p.6608-6613.

81. Creary X. Sigma Assisted VS Unassisted Pathways in the Ionization of (Tertiary Cyclopropyl Triflates. J. Org. Chem. 1976, v.41, №23, p.3734-3739.

82. Su T.M., Sliwinski W.F., Scleyer P.R. The Solvolysis of Highly Um^active Substrates Using the Trifluoromethanesul-fonate (Triflate) Leaving Group. J. Am. Chem. Soc., 1969, ▼ .91, №19, p.5386-5388.

83. Craary X. Foiled Electrocyclic Rearrangement of Cyclopropyl Cations.- J.Org. Chem., 1975, v.40, №23, p.3326-3331.

84. Bingham R.C., Sliwinski W.F., Schleyer P.R. Solvolytic Reactivity of 4-Uortricyclyl Triflate. A Carbonium Ion of a Face-Protonated Cyclopropane. J. Ami Chem. Soc., 1970, v.92, №11, p.3471-3473.

85. Vedejs E., Engler D.A., and Mullins M.J. Reactive Triflate Alkylating Agents. J. Org. Chem., 1977, v.s»2, №19, p.3109-3113.

86. Lindner E., Au G und Hans-Jttrgen Eberle. Darstellung und Ei-genschaften von Ethandiyl-, Propandiyl-, Pentandiyl- und Decandiyl- Bis (trifluoromethansulfanat). Chem. Ber., 1981, Bd.114, S.810-813.

87. Berkowitz P.Т., and Baum K. Reactions of 2-Fluoro-2-nitro1,3-propanediol. Trifluoromethanesulfonates and 3-Fluoro-3-nitrooxetane. J. Org. Chem., 1980, v.45, №21, p.4853-4857.

88. Martinez A.G., Rios I.E., Vilar E.T. Herstellung von gem-bis-Triflaten. Synthesis, 1979, №5, p.382-383.

89. Bentz M. Subramanian L.R., und Hanack M. Umlagerungen BEI Der Darstellung Von Bicyclischen vinyltriflaten. Tetrahedron Lett., 1977, №1, p.9-12.

90. Kraus W., und Zartner G. Umlagerung Bicyclischer ketone Mit TrifluormethansulfonsSure anhydrid. - Tetrahedron Lett., 1977, №1, p.13-16.

91. Martinez A.G. у Praile A.G. Reaccion del anhidrido trifluor-metanosulfonico con la jb-periciclocamfanona, Anal, de Quim., Ser. C., 1980, v.76, №2, p.127-129.

92. Martinez A.G., Praile A.G. und Garcea J.M.S. Sterisch gesti-urte Reaktions Wege von substituirten 2-Norbornyl-Kationen. -Chem. Ber., 1983, Bd.116, S.815-819.

93. Mohrig J.R., Keegstra K. Alkyldiazonium Cations. I. Direct Observation of the 2,2,2-Trifluoroethyldiazonium Ion.- J.Am. Chem.Soc., 1967, v.89, №21, p.5492-5493.

94. Wentrup Cand Dahn H. O-Protonation of dO-Diazoketone sin Super-strong Acids.- Helv.Chim. Acta., 1970, v.53, р.1б37-1б45.

95. Hovins K. and Engberts B.F.N. Facile Intermolecular Substitution at оС-sulfonyl Carbon. Tetrahedron Lett., 1972, p.24772478.

96. King J.P., Loosmore S.M., Lock J.D., Aslam M. Preparative Nucleophilic Substitution with "Betylates". Substrate Phase Transfer and Substrate-Reagent Ion-Pair Reactions. J.Am. Chem.Soc., 1978, v. 100, №5, p. 1637-1639.- 148

97. King J.P. and Ьее T.M. Trimethylammoniosulphate Esters. -J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1978, №2, p.48-49.

98. Buncel E. Jennings H.J., Jones J.K.N, and Thiel I.M.E. Carbohydrate fluorsulfates. Carbohyd.Res., 1969, v.10, №2, p.331-332.

99. Banles R.E., Birchall J.M., Haszeldine R.N. and Nicholson W.J. Perfluoroallyl Pluorosulphonate. J.Pluor.Chem., 1982,v.20, p.133-134.

100. Germain A. and Commeyras A. Anodic Punctionalization of141H-Perfluoroalkanes. Observation of PC.I.D.N.P. J.Chem. Soc., Chem. Comm., 1978, №3, p. 118-119.

101. Oudrhiri Hassani M., Brunei D., Germain A. et Commeyras A. Thermolyse des Anhydrides perfluoroalcanesulfoniques. Mecanisme et application к la Synthese des Esters R^SO^Rf-J.Pluor.Chem., 1984, v.25, №2, p.219-232.

102. Crossland R.K., Wells W.E. and Shiner 7.J. Sulfonate Leaving Groups, Structure and Reactivity. 2,2,2 Trifluoroethanesul-fonate. - J.Am.Chem.Soc., 1971, v.93, №17, p.4217-4219.

103. Hansen R.L. Perfluoroalkanesulfonate Esters as alkylating Agents. J.Org.Chem., 1965, v.30, p.#322-4324.

104. Kevill D.N., and Lin G.M.L. A Comparison of Leaving Group Abilities in Reactions of Powerful Methylating agents. -Tetrahedron Lett., 1978, №11, p.949-952.

105. Kevill D.N. and Wang A. Relative Nucleophilicites of Arenesul-phonate Anions Towards Methyl Trifluoromethanesulphonate in Acetonitrile and Reactions of the Silver Salts with Methyl

106. Г iodide. -J.Chem.Soc., Chem. Comm., 1976, №16, p.618-619.

107. Burdon J. and Meloyghlin V.C.R. Trifluoromethanesulphonate Esters and their alkylating properties. Tetrahedron, 1965, v.21, p.1-4.- 149

108. Booth В.Ь., Haszeldine L.H., and Laali K. Alkyltrifluoro-methanesulphonates as Alkylating Reagents for Aromatic Compounds. J.Chem.Soc., Per.Trans. 1., №12, p.2887-2893.

109. Jones W.M., Maness D.D. Solvolysis of Sulfonic Acid Esters of Triphenylvinyl Alcohol by a Heterolytic Mechanism. -J.Am. Chem.Soc., 1969, v.91, p.4314-4315.

110. Jones w.m. and Maness D.D. Solvolysis of Aryl-Substituted Vinyl Sulfonates by a Heterolytic Mechanism. J.Am.Chem.Soc., 1970, v.92, №18, p.5457-5464.

111. Stang P.J., Summerville R. Preparation and solvolysis of Vinyl Trifluoromethanesulfonates I. Evidence for Simple Alkylvinyl Cation Intermediates. J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, №16, p.4600-4601.

112. Summerville R.H. and Schleyer P.R. Stereochemistry of Vinyl Cations and Vinylic Substitutions. J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, №4, p. 1110-1120.

113. Olah G.A., and Spear R.J. Electrophilic Reactions at Multiple Bonds. Addition of fluorosulfuric acid to Alkynes. Intermedi-acy of Open-Chain and Hydrogen-Bridged Vinyl Cations. J.Am. Chem.Soc., 1975, v.97, №7, p.1845-1851.

114. Clarke T.C., Kelsey D.R., Bergman R.G. An Inversion Component in the Solvolytic Displacement Reactions of Alkyl-Substituted Vinyl Trifluoromethanesulfonates. J.Am.Chem.Soc., 1972, v.94, №10, p.3626-3627.

115. Summerville R.H., Senkler C.A., Schleyer P.R., Dueber Т.Е., and Stang P.J. Solvolysis of Vinyl Triflates. Effect of Alkyl Substituents, Solvents and Added Hucleophiles. J.Am.Chem.Soc. 1974, v.96, №4, p.1100-1110.

116. Stang P.J., Ducber Т.Е. Mechanism of Rearrangement across the Double Bond in Vinyl Cations Generated by Solvolysis. Evidencefor a Vinylid.ene Phenonium Ion. J.Am.Chem.Soc., 1973, v.95, №8, p.2683-2686.

117. Lamparter E. und Hanack M. Solvolyse von 1-Cyclononenyl-und

118. Cyclodicenyl-trifluor-methansulfonat. -Chem.Ber., 1972, Bd.105, S.3789-3793.

119. Lamparter E., und Hanack M. Solvolyse von 1,3-Cycloheptadien2.yl- und 1,3 Cyclooctadien- 2-yl-trifluormethansulfonat. -Chem.Ber., 1973, Bd.106. S.3216-3222.

120. Hargrove R.S. and Stang P.J. Vinyl Triflates in Synthesis. I. tert-Butylacetylene. J.Org.Chem., 1974, v.39, №4,p.581-582.

121. Preparation of vinyl triflouromethanesulfonates:3-methyl-2-Byten-2-yl Triflate. Org.Synth., 1974, v.54, p.79-84.

122. Auchter G., und Hanack M. Synthese und Solvolyse 3-substitu-ierter 1-Cyclobutenyl-nonaflate. -Chem.Ber., 1982, Bd.115, S.3402-3413.

123. Subramanian L.R., Bentz H., and Hanack M. Vinyl Cations ; 11. Improved Synthesis of Nonafluorobutanesulfonates (Nonaflates). Synthesis, 1973, №5, p.293-294.

124. Stang P.J. Mangum M.G., Pox D.P. and Haak P. Unsaturated Carbenes from Primary Vinyl Triflates. I Method and Scope.-J.Am.Chem.Soc., 1974, v.96, №14, p.4562-4569.

125. Subramanian L.R. and Hanack M. Generation of Vinyl Cations by Solvolysis Reactions. J.Chem.Edac., 1975, v.52, №2, p.80-86.

126. Напаек M. Mechanistische und preparative Aspekt der Chemie der Vinylkationen. Anqew. Chem., 1978, Bd.5, S.346-359.

127. Hanack M., Pucks K.A., and Collins C.J. Vinyl Cations. 40. 2^-and-CЭ Routes to Vinyl Cations Solvolyses of 2-Methyl-cyclohexenyl, Cyclopentylidencethyl, Hex-5-yn-1-yl, and- 151

128. Related Triflates. J.Am.Chem.Soc., 1983, r.105, p.4008-4017.

129. Stang P.J., and Anderson A.G. Preparation and Chemistry of Vinyl Triflates. XV. Alhylation of Aromatic Substrates. -Tetrahedron Lett., 1977, №17, p.1485-1488.

130. Hanack M., and Halweger W. Experimental Evidence for a Phenyl Cation Intermediate in the Solvolysis Reactions of Dienynyl Trifluoromethanesulphonates. J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1981, №14, p.713-714.

131. Summerville R.H., Schleyer P.R. The Stereochemistry of Solvolysis of Simple Vinyl Trifluoromethanesulfonates (Triflates) J.Am.9hem.S0c., 1972, v.94, №10, p.3629-3631.

132. Stang P.J., Dueber Т.Е. Secondary Kinetic Deuterium Isotope Effects in the Solvolysis of Vinyl Triflates. Further Evidence for a Vinylidene Phenonium Ion. J.Am. Chem. Soc., 1973, v.95, №9, p.2686-2687.

133. Subramanian L.R., Martinez Garcia A.G., Fernandez A.H.,

134. Martinez Alvarez R. Hydrierende Spaltung phenolischer und enolischer Perfluoroalkansulfonate.- Synthesis, 1984, №6, p.481-485.

135. Stang P.J., and Treptow W.L. Synthesis and Antitumor Activity of Simple Vinyl and oG-Methylene-g'-butyrolactone Sulfonate Esters and Silyl Enol Ethers.- J. Med.Chem., 1981, v.24,p.468-472.

136. Lange W. und Mailer E. Uber Aryl-fluorsulfonate, ArOSOgF. -Chem.Ber., 1930, Bd.63, №9, S.2653-2657.

137. Cramer R. and Coffman D.D. New Synthesis of Aryl Fluorides and Fluorosulfonates from Oxyfluorides of Sulfur. J.Org. Chem., 1961, v.26, №10, p.4164-4165.- 152

138. Medayatullah M., Guy A., Denivelle A.b. Synth£se de Pluoro-sulfates d'Aryle Encombres. Phosphorus and Sulfur, 1980, v.8, p.125-126.

139. Subramanian L.R., and Hanack M. On attempts at Solvolytic Generation of Aryl Cations. J.Org.Chem., 1976, v.41, №26, p.4099-4103.

140. Effenberger P., and Mack K.E. Trifluormethanesulfonic Imida-zolide a Convenient Reagent for Introducing the Triflate Group. Tetrahedron Lett., 1970, №45, p.3947-3948.

141. Hendrickson J.В., and Bergeron R. Triflamides: new acylating and triflating reagents. Tetrahedron Lett., 1973, №46,p.4607-4610.

142. Niederprfim M., Voss P. und Beyl V. Uber Perfluoralkansulfon-sSurearylester. Lieb.Ann., 1973, №11, S.20-32.

143. Streitwieser A.,Dafforn A. Solvolysis of Aryl Trifluoromethanesulfonates. Tetrahedron Lett., 1976, №18, p.1435-1438.

144. Atkinson J.G., Wasson B.K., Fuentes J.V., Girard Y. and Rooney C.S. Nucleophilic Displacement of Activated Aryl Triflates. A New Syntesis of Oxindoles and Arylacetic Acids. Tetrahedron Lett., 1979, v.20, №31, p.2857-2860.

145. Williams H.W., Bicking J.В., Stal. Pacile Synthesis of 6.7-Dichloro-1-oxo-5-indanylalkanoic Acids and Related Compounds via Triflate Displacement. J.Org.Chem., 1979, v.44, №23, p.4060-4063.

146. Schmeiber M, Sartori P. and Leppsmeier B. Zur Chemie der Per-fluoralkansulfonsfiuren. Chem.Ber., 1970, Bd.103, S.868-879.

147. Demuth M. Mikhail G. A Convenient in situ Preparation of Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate. Synthesis, 1982, №10, p.827.

148. Ballester M., Palomo A.L. A New Simple in Situ Preparation of Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate.- Synthesis, 1983, №7» p.571-572.

149. Corey E.J., and Hopkins P.B. Diisopropylsilyl Ditriflate and D.I.-tert-butylsilyl Ditriflate: New Reagents foj? the Protection of Diols. Tetrahedron Lett., 1982, v.23, №47, p.4871-4874.

150. Olah G.A. New Synthetic Reagents and Reactions. Aldrichi-mica Acta, 1979, v.12; №3, p.43-48.

151. Effenberger P. Electrophilic Reagents Recent Developments and Their Preparative application. - Angew. Chem.Int.Ed., 1980, v. 19, №3, p.151-171.

152. Effenberger P., Epple G. Trifluoromethane sulfonic - Car-boxylic Anhydrides. Highly Active Acylating Agents. - Angew. Chem., Int.Ed., 1972, VII, №4, p.299-300.

153. Effenberger P., Epple G., Eberhard J.K., BOhler V., und Sohn E, Carbonsfiure trifluormethansulfonsSure - und - methansulfon-sfiure- anhydride, Darstellung und Dissoziationstendenz. -Chem.Ber., 1983, Bd.116, S.1183-1194.

154. Germain A. and Commeyras A. Mechanism of Acetylium Ion Formation from the Ambident Base Acetic Trifluoromethanesul-phonic Anhydride. J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1972, №24,p.1345-1346.

155. Germain A., Commeyras A et Casadevall A. M£canisme de la C-acylation des composes aromatiques et ethyl eniques. XVI.-Etude ci^tique de lfac^tylation des composes aromatiques par 1'anhydride acetique. Ibid., 1973, №7-8, p.2537-2543.

156. Minato M., Miura T. and Kobayashi M. Reactions of S-methyl Thionbenzoate with methyl Triflate and Magic Methyl. Formation of Benzoic Trifluoromethanesulfonic Anhydride and Benzoyldimethylsulfonium Ion. Chem.Lett., 1977, p.609-614.

157. Porbus T.R., Martin J.C. Trifluoroacetyl Trflate: An Easily Accessible Highly Electrophilic Trifluoroacetylating Agent.-J.Org.Chem., 1979, v.44,№2, p.313-314.

158. Delfino J.J. andShreeve I.M.Enneafluoro-2-(fluorosulfato) butane and Trifluoroacetyl Pluorosulfate. Inorg.Chim., 1966, v.5, №2, p.308-309.

159. Darryl D., De Marteau and Cady G.H. The Reaction of Peroxydi-sulfuryl Difluoride with Anhydrides of Certain Perhalocarbo-xylic acids to Form Perhaloacyl Fluorosulfates. Inorg.Chem., 1966, v.5, №2, p.169-171.- 155

160. England D.C., Krespan C.G. Carbacyl Halosulfates. Pat.U.S.i t357526, Chem.Abstr. 1976, v.85, 32444 u.

161. Кгеврап C.G. and England D.C. Addition of Sulfur Trioxideto Acid Halides and Esters. J.Org.Chem., 1975, v.40, №20, p.2937-2940.

162. Effenberger P., Huthmacher K. und Keil M. Darstellung und Reaktionen von ArylcarbonsSure fluorsulfonsSure - anhydri-den. - Chem.Ber., 1981, Bd.114, S.1967-1971.

163. Effenberger P., Sohn E. und Epple G. Carbonsfiure trifluor-methansulfonsaure - anhydride als hochwirksome Acylierung-smittel. - PerfluoralkansulfonsSure- Katalysierte Aromaten-cylierungen.- Chem.Ber., 1883, Bd.116, S.1195-1208.

164. Roberts R.M.G. and Sadu A.R. Studies in Trifluoromethanesu-phonic acid. IV. Kinetics and mechanism of acylation ofaromatic compounds. Tetrahedron, 1983, v.39, №1, p.137-132.

165. Effenberger P. and Epple G. Catalytic Priedel -Crafts Acylation of Aromatic Compounds. Angew.Chem.Intern.Ed., 1972, ».11, №4, p.300-301.

166. Hulin B. and Masato Koruda. A Convenient Mild Method for the Cyclization of 3-and 4-Arylalkanoic Acids via Their Trifluoromethanesulfonic Anhydride Derivatives. J.Org.Chem., 1984, v.49, p.207-209.

167. Шастин A.B. Сопряженное присоединение внешних нуклеофилов в реакциях олефинов и ацетиленов с солями ацилия и ацетил-фторсульфонатом. Канд.Дисс. М.:. МГУ, 1984 НО стр.

168. Olah G.A, and Lin Н.С. Preparative Carbocation Chemistry; VIII. Isolation and Sulfonylating ability of Sulfonyl Halide--Antimony Pentahalide Complexes. Synthesis, 1974, U°5,p.342-343.

169. Klages P., und Hoheisel K. Versuche rur Darstellung aktiver SulfonsSurederivate. Chem.Ber., 1963, Bd.96, S.2057-2062.

170. Huthmacher K., Kffnig G., und Effenberger P. Darstellung und Reaktionen von Alkansulfonsfiure-trifluormethansulfon-s Sure-anhyd rid en. Chem.Ber., 1975, Bd.108, S.2947-2954.

171. Effenberger P., und Huthmacher K. Darstellung und Reaktionen von Arylsulfon-sSure-trifluormethansulfonsfiure-anhydriden.-Chem.Ber., 1976, Bd.109, S.2315-2326.

172. Effenberger P. und. Russ W. Darstellung undReaktionen von Sulfensfiure trifluormethansulfonsSure-anhydriden. -Chem.Ber., 1982, Bd.115, S.3719-3736.

173. Haas A., Hellwig V. U^(Chlorfluormethylmercapto)adenin. -Chem. Ber., 1975, Bd.108 (1), S.334-336.

174. Dudley P.В., Cady G.H., and Eggers D.E. Fluorine Fluorosul-fonate. J.Am.Chem.Soc., 1956, v.76, p.290-292.

175. Dudley P.B. and Cady G.H. Peroxydisulfuryl Difluoride. -J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, №3, p.513-514.

176. Roberts S.E., and Cady G.M. The Reaction of Peroxydisulfuryl Difluoride with Sulfur Dioxide and with Fluorine.^ita.Am. Chem.Soc., 1959, v.81, №15, p.4166-4167.

177. Christe K.O., Wilson R.D., and Schack C.J. Synthesis and Properties of NH^SO^F. Inorg.Chem., 1980, v. 19, p.3046-3049.

178. Shreeve I.M., and Cady G.H. Some Reactions of Peroxydisulfuryl Difluoride. J. Am.Chem.Soc., 1961, v.83, №22,p.4521-4525.

179. Gilbreath W.P., and Cady G.M. Reactions of the Halogen Fluoro-sulfates, POSOgF, ClOSOgP, BrOSOgF and Br(0S02P)^. Inorg. Chem., 1963, v.2, №3, p.496-499.

180. Roberts I.E. and Cady 6.H. Halogen Fluorosulfonates BrSO^F, Br(S03F)3 and KSO^P)^. J.Am.Chem.Soc., 1960, v.82, №2, p.352-353.

181. Aubke P., and Gillespie R.J. Bromine Monofluorosulfate. -Inorg.Chem., 1968, *;7, №3, p.599-603.

182. Aubke P. and Cady G.H. Iodine Pluorosulfates. Inorg. Chem., 1965, v.4, №3, p.269-273.

183. Chung C., and Cady G.H. The Iodine Peroxydisulfuryl Difluoride System. - Inorg.Chem., 1972, v.11, №10, p.2528-2531.

184. Schack C.3., Wilson R.D. Chlorine fluorosulfate and bromine (I) fluorosulfate. Pat.U.S. 3 780 165, Chem.Abstr., 1974, v.80, 85314 c.

185. Schack C.J. and Wilson R.D. Chlroine Monofluoride Reactions with Sulfur Oxides. Inorg.ChAm., 1970, v.9, №2, p.311-314.

186. Hardif C.V., Ratcliffe C.T., Anderson L.R. and Pox W.B.

187. A Simple Method for Preparing Chlorine Fluorosulfate.- Inorg. Chem., 1970, v.9, №8, p. 1938-1939.

188. Des Marteau D.D. Chlerine (I) Derivatives ofTrifluoromethane-sulfonic Acid and Trifluoroacetic Acid. J.Am.Chem.Soc., 1978, v.100, №1, p.340-341.

189. Johri K.K., and Des Marteau D.D. Synthesis and Reactions of Perfluorobutanesulfonyl Hypohalites. J.Org.Chem., 1981, v.46, p.5081-5086.

190. Des Marteau D.D. Nafion Hypohalites. J.Fluor.Chem., 1982, v.21, №2, p.249-252.

191. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кузнецова JI.Д., Рудь B.Jl. Реакция: фторсульфата хлора с фторолефинами. Изв.АН СССР, сер.хим., 1974, № 2, с.471-474.

192. Молдавский Д.Д., Темченко В.Г., Слесарева В.И., Антипенко ГЛ. Присоединение некоторых фтореодержащих веществ к гексафтор-пропену. -ХОрХ, 1973, т.9, № 4, с.673-676.

193. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кузнецова Л.Д., Кротович Й.Н. Фторсульфат хлора. Сообщение б. К вопросу о механизме присоединения фторсульфата. хлора к олефинам. Изв.АН СССР., сер.хим., 1978, № 3, с.649-651.

194. Фокин А.В., Студнев 10.Н.г Рапкин А.И., Кротович Й.Н. Взаимодействие фторсульфата хлора с ацетиленом. Изв. АН СССР, сер.хим., 1981., № 10, с.2374-2376.

195. F^kin А.V. Some Chlorine Fluorosulfonate and Perexydisulfu-ryl difluoride Reactions. - J.Fluor.Chem., 1980, v.16, №6, p.565-566.

196. Фокин A.B., Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Кротович И.Н., Кузнецова Л.Д., Комаров В.А. Реакция гексафторбензола с перок-сидисульфурилдифторидом и фторсульфатом хлора. Изв.АН СССР, с ер. хим.,. 1976, №4, C.946-947.

197. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кротович Л.Д.,Кузнецова A.M., Туков A.M. Реакция фторсульфата хлора с бензолом. Изв.

198. АН СССР.,, сер .хим.,, 1977, № 10, с.2388-2389.

199. Фокин А.В., Студнев Ю.Н., Кротович И.Н., Кузнецова Л.Д.,

200. Вереникин. О.В. Фторсульфат хлора. Сообщение 7. О механизмезамещения атомов галогена фторсульфатом хлора. Изв.АН СССР., сер.хим., 1979, Р 4, с.806-809.

201. Schack C.J. and Christe K.O. Introduction of Functional

202. Groups into Some Chlorofluorocarbon Ethers. J.Fluor.Chem., 1979, v.14, H°6, p.519-522.

203. Schack C.J. and Christe K.O. Halogen Fluorosulfate Reactions with Fluorocarbons. J.Fluor. Chem., 1980, v.16, p.63-73.

204. Фокин A.B., Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Кузнецова Л.Д. Реакции фторсульфата хлора, с фреонами., Изв. АН СССР, сер.хим. ,1974, № 8, с.1892-1894.20б Фокин А.В., Студнев Ю.Н.Г Рапкин А.И., Кузнецова JI.Д.,

205. Вереникин О.В., Кротович ИЛ. Фторсульфат хлора. Сообщение 5. Влияние фторсульфоновой кислоты на реакционную способностьфторсульфата хлора и пероксидисульфуридцифторида. Изв.АН

206. СССР, сер.хим.,1976,Р II., с.2422-2425.

207. Des Moreau D.D. The Reaction of Bromine (I) Fluorosulfatewith some Covalent Chlorides. Inorg.Chem., 1968, v.7, №3, p.434-437.

208. Noftle R.E. Trifluoromethylpyrosulfuryl Fluoride. Inorg. Chem., 1968, v.7, №10, p.2167-2169.

209. Фокин. A.B., Студнев 10.H., Рапкин А.И., Потарина Т.М., Вере-никин О.В.- Взаимодействие фторсульфата иода с фторолефинами. -■ Изв.АН СССР., 1981, 115 ю, с.2376-2379.

210. Shack C.J., and Christe К.0. Iodine Fluorosulfate Reactions with Fluorocarbons. J.Fluor.Chem., 1982, v.20, №3, p.283-290.

211. Фокин A.B., Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Чиликин В.Г.,Татари~ нов А.С. Взаимодействие трис /фторсульфатов/ брома и иода с фторолефинами. Изв. АН СССР., сер.хим.,1982, IP 12,с. 2837.

212. Фокин А.В.,, Студнев Ю.Н., Рапкин А.И., Татаринов А.С. Взаимодействие трис /фторсульфата/ и фторсульфата иода с галогенами. Изв. АН СССР, 1983, с.1876-1877.

213. Katsuhara Y., Des Marteau D.D. Stereochemistry of the Reaction of Chlorine (I) Trifluoromethanesulfonate with Alkenes and. Alkyl Halides. J.Am.Chem.Soc., 1979, v. 101, №4, p. 1039-Ю40.

214. Katsuhara Y., and Des Marteau D.D. Synthesis of Haloglkyl Esters of Trifluoromethanesulfonic Acid by the Regio and Stereospecific Addition of Chlorine (I) and Bromine (I)

215. Trifluoromethanesulfonate to alkenes. J.Org.Chem., 1980, v.45, p.2441-2446.

216. Katsuhara Y. and Des Marteau D.D. Synthesis of Trifluoromethanesulfonate Esters by Reaction of Alkyl Chlorides with Chlorine (I) and Bromine (I) Trifluoromethanesulfonates. -J.Fluor.Chem., 1980, v.16, p.257-263.

217. Johri K.K., Katsuhara Y. and Des Marteau D.D. Further Reactions of Chlorine (I) and Bromine (I) Trifluoromethanesulfonateand Bromine (I) Fluorosulfate. J.Fluor.Chem., 1982, v.19, H°3, p.227-242.

218. Жданкин В.В. Участие перхлорат аниона в реакциях электрофильного присоединения. Стабильные ковалентные перхлораты. -Канд.дисс., М.: МГУ, IS8I 168 с.

219. Zefirov U.S., Samoshin V.V., Subbotin O.A., Baranenkov I.V., Wolfe S. The gauch effect. On the nature of the interaction between electronegative substituents in trans-l^ 2-d,istributed cyclohexanes. Tetrahedron, 1978, v.34, H°19, p.2953-2959.

220. Reetz M.T. Dyotropic Rearrangements, a "Hew Class of Orbital-Symmetry Controlled Reactions. Type I. Angew.Chem.Int.Ed., 1972, v.11, №2, p.129-130.- 161

221. Derniey D.B., and Goldstein B. in 0xygen-18 Tracer Study of the Rearrangements of 2-Phenyl-1-propyl p-Bromobenzenesul-fonate and 2-p-methoxyphenyl-l-propyl p-Toluenesulfonate.

222. JAGS, 1957, v.79, №18, p.4948-4951.

223. Никулин A.B. Присоединение ацетилнитрата и борфторида нитрония к олефинам. Канд.дисс. М.: МГУ, 149 с.

224. Зефиров Ы.С., Жданкин В.В., Никулин А.В., Зык Н.В., Козь-мин А.С. Новая реакция сопряженного электрофильного присоединения;. функционализация олефинов с образованием нитроперхло-ратов. ЖОрХ, 1981, т.17, с.195-196. .

225. Smith W.A., Semenovsky A.V., Kucherov V.F., Chernova T.N., Krimer M.Z., Lubinskaya O.V. Cationoid complexes as reagents in electrophilic addition reaction. Tetrahedron Lett., 1971, №33, р.ЗЮ1-ЗЮб.

226. Mehta G., Pandey P.N. Stereochemistry and mechanism of electrophilic additions to tricyclo 4,2,2,02'^J deca -3,7-diene derivatives. J.Org.Chem., 1975, v.40, №25, p.3631-3637.

227. Зефиров Н.С., Садовая Н.К., Кирин В.Н., Козьмин А.С.,

228. Бодриков И.В. Лактонизация и цис-присоединения в реакциях.»5-4,2,2,0 Jдецен-7-дикарбоновой кислоты. -КОрХ, 1977, т.13,!1-1 ,с.228.

229. Mehta G., Pandey Р.ВГ. Stereochemistry of benzenesulphenyl chloride addition to a strained cyclobutene. Tetrahedron1.tt., 1975, №41, p.3567-3570.

230. Зефиров H.C., Козьмин A.G., Сорокин В.Д., Жданкин В.В. Нуклеофильные свойства трифторметансульфонат-аниона в сопряженных Лс1Е-реакциях. Синтез р -галоидалкилтрифлатов. -}К0рХ, 1982, т.18, №8, с.1768-1769.

231. Sedov В.В., Rau V.G., Potekhin К.A., Struchkov Y.T., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Zefirov U.S. 4(RS), 9(RS)-Dich-loro-5,6-dimethoxycarbonil-tetracyclo( 5,3,0,02,1°, 03,B. dec-5-ene. C^H^C^O^ Cryst. Struct. Comm., 1980,№9,p.1033-1036

232. Inagaki S., Fujimoto H., Fukui K. Orbital mixing rule. -J.Am.Chem.Soc., 1976, v.98, p.4054-4061.- 163

233. Андреева Л,А* "Допинг-эффект" и влияние среды в реакции присоединения сульфенхлоридов к олефинам. Канд.дисс. М., МГУ, 1979. - 139 стр.

234. Растепкене,Л.П., Грейчуте Д.И., Линькова М.Г., Кнунянц И.Л. Присоединение сульфенхлоридов к непредельным соединениям. -Усп.хим., 1977, т.46, в. Р 6, с.1041-1073.

235. Smit W.A., Zefirov U.S., Bodrikov I.V., Krimer 15.Z. Episulfonium ions: myth and reality. Acc.Chem.Res., 1979, v.12, p.282-288.

236. Sedov B.B., Rau V.G., Potekhin K.A., Struchkov Y.I., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Zefirov N.S., Kirin V.N. 5(SR)-(2-Nitro-phenylthio)-10(SR)-acetoxy-8,9-dimethoxycarbonyltetracyclo- 164 4,4,0,02,4,03,7. dec-8-ene, C22H21HOqS. Cryst.Struct.

237. Commun., 1979, v.8, p.685-688.243e Зефиров H.C., Козьмин А.С., Сорокин В.Д., Жданкин В.В.

238. Участие трифлат- и фторсульфат-анионов в реакциях присоединения 2-нитрофкнилсульфенхлорида и диметиловому эфиру три-цикло 4,2,2, О2'5. дека - 3,7,9 - триен- 9,Ю-дикарбоно-вой кислоты. - ЖОрХ, 1983, т.19, №4, с.876-878.

239. Schmidbaur Н., Sechser L. und Schmidt М.М. SO^-Einschiebuns-reaktionen bei MetaXXorganisshen Verbindungen von SiXicum, Germanium, Zinn und Blei. J.Organomet.Chem., 1968, v.15, №1, p.77-87.

240. Schack C.J. and WiXson R.D. ChXroine MonofXuoride Reactions with Sulfur Oxides. Inorg.Chem., 1970, v.9, №2, p.311-314.

241. Paul R.C., Arora C.b. and Malhotra K.C. Nature of the com-pXexes of SuXphur trioxide with iodine chXorides. J.Inorg. NucX.Chem., 1971, v.33, p.991-995.

242. Devine A.M., Haszeldine R.N., Tipping A.E. Organosilicon Chemistry. Part XX. Further Reactions of 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-Dimethyl-1,3-Diphenyl-, and 1,1,3,3-TetraphenyX-1,3-di-silacyclobutane. J.Chem.Soc. Dalt.Trans., 1975, №18,p.1837-1842.

243. Dubac J., MazroXXes P., Lesbre M. et JoXy M. SuXtones orga-nom^taXXiques.IV. R£actions de suXfanation en serie siXacy-cXobutanique. J.OrganometaX.Chem., 1970, v.25, №2,p.367-384.

244. Бодрикав Й.В., Ганженко Т.С., Сокова Ф.М., Зефиров H.G. Конкурирующие направления реакций соединений электро-фильно.й серы с алкенами. ЖОрХ, 1980, т. 16, Н- 2,с. 246-255.

245. Smit W.A., Krimer M.Z. and Vorobiova E.A. Generation and chemical reactions of episulfonium ions. Tetrahedron Lett.,1975, №29, p.2451-2454.

246. Зефиров H.G., КозьминА.С., Сорокин В.Д., Шастиц, А.В.,

247. Баленкова Е.С. Активирование серным ангидридом сопряженного присоединения фенилсульфенхрорида и ацетонитрила к олефинам. Докл. АН-СССР,. 1984, т.276, с.1139-1143.

248. Capozzi G., Lucchini V., Modena G., Rivetti P. Reactions of sulphonyl chlorides and disulphides in acidic media. Trapping of alkyl-bis-(alkylthio)-sulfonium ion intermediates. J. Chem. Soc.Perkin Trans. II., 1975, №9, p.900-903.

249. Gybin A.S., Smit W.A., Bogdanov V.S., Krimer M.Z., Kalyan J.B. Aryl-bis(thioaryl)sulfonium salts and their use for the preparation of S-aryl-episulfonium salts. Tetrahedron Lett., 1980, v.21, p.383-386.

250. Poutsman M.L. Chlorination of Unsaturated. Compounds in

251. Honpolar Media. Science, 1967, v.157, №3792, p.997-1005.35

252. Hart R.M. and Whihehead M.A. CI N.Q.R. of Fifty-nine Molecules containing the S-Cl Bond. Trans.Farad.Soc., 1971, №12, p.3451-3464.

253. Бабушкина Т.А., Брюхова E.B., Калинкин М.Й., Молин В.Н.1. OKи Семин Г.К. Спектры ЯКР CI некоторых гипохлорито.в. -Изв., АН СССР, с ер. хим., 1973, №1, с.130-131.

254. Zefirov N.S., Kozmin A.S. and Sorkine V.O. Chlorine Chloro-sulfate: Synthesis and additions with olefins. J.Org.Chem.,1984, v.49, №21, p.402,6-ШТ.

255. Сокольский Г.А. Смешанные диалкилсульфатн. ЖОрХ, 1966,т.2,. № 6, с.951-953.

256. Боддиков И.В., Спиридонова С.В., Смолян З.С. Электрофиль-ное галогенирование олефинов. УШ. Влияние положения брома валкенах на форму взаимодействия с реакционным центром в ^ ^-реакциях. - ЖОрХ, 1977, т.13, №3, с.486-493.

257. Heasley G.E., McCully Y.M., Wiegman R.T., Heasley V.L. Ionic and Radical Addition of Methyl Hypochlorite to Dienes. J.Org.Chem., 1976, v.41, №4, p.644-648.

258. Heasley G.E., Emery W.E., Hinton R., Shellhamer D.F., Heasley V.L., Roggers S.L. Reaction of methyl and tert-butyl hypochlorite with cyclopentadiene. J.OrgjChem., 1978, v.43 №2, p.361-363.

259. Hunnicutt J, Heasley G.E., Duke M, Hoyer It, Lawrence M. and- 167

260. Srnolik M.J. Borate promoted electrophilic additions of alkyl hypohalites. Tetrahedron Lett., 1982, v.23, №14, p.1459-1462.

261. Heasley V.L., Gipe R.K., Martin J.L., Y/iese H.C.,

262. Oakes M.L. and Shellhamer D.F. Boron Trifluoride Promoted Reaction of Alkyl Hypohalites with Alkenes. A Hew Synthesisof Fluoro Halides. J.Org.Chem., 1983, v.48, p.3195-3199.

263. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976.

264. Кирин В.Н» Реакции присоединения слабых электрофилов к олефинам ряда трицикла 4,2,2,0 * J — декана. Канд. дисс.,. М.: МГУ, 1980, 168 с.

265. Chattaway F.D. and Backeberg O.G. CCCLVI. Alkyl Hypochlorites. - J.Chem.Soc., 1923, v.123, p.2999-3003.

266. Dictionary of organic compounds. London: Eyre and Spottiswoode, 1953,v.2.271. "U.S.Pat. 2 320 034 (1943). Esters of dichloro carboxylic acids (D.Ianni). Chem.Abstr., 1943, v.37, 6274^.

267. Paquette L.A., Klobucar W.D., Snow R.A. Halothiationas a method for oxidation of primary halides and terminal olefins to aldehydes. Synth.Commun., 1976, v.6, №8, p.875-881.

268. Hopkins P.B. and Fuchs P.L. Chlorosulfenylation-Dehydro-chlorination Reactions. New and Improved Methodology forthe Synthesis of Unsaturated Aryl Sylfides and Aryl Sulfones. J.Org.Chem., 1978, v.43, №6, p. 1208-1217.

269. Bordwell F.G. and Crosby G.W. Sulfonation of olefins. VII. Sulfonation of 1,1-Diphenyl-2-methyl-1-propene. -J.Am.Chem.Soc., 1956, v.78, p.5367-5371.

270. Zefirov N.S., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Kirin V.N., Yureva N.M., Sorokin V.D. Competitive binding of super weak nucieophiles in carbocationik-like processes. Chem.Scripta.? 1983, v.22, Ho.4, p.195-260.