Кристаллохимический анализ 'пи'-комплексов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Блатова, Ольга Александровна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Самара МЕСТО ЗАЩИТЫ
2003 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.01 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Кристаллохимический анализ 'пи'-комплексов редкоземельных элементов»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Блатова, Ольга Александровна

Введение.

Список использованных сокращений.

1. Обзор литературы.

1.1. Особенности химии и стереохимии ^-комплексов редкоземельных элементов.

1.1.1. Комплексы с циклопентадиенилом.

1.1.1.1. Трис(циклопентадиенил)А комплексы.

1.1.1.2. Галогенсодержащие комплексы.

1.1.1.2.1. Бис(циклопентадиенил)А галогениды.

1.1.1.2.2. Моно(циклопентадиенил)А галогениды.

1.1.1.3. Халькогенсодержащие комплексы.

1.1.1.3.1. Бис(циклопентадиенил)А халькогениды.

1.1.1.3.2. Моно(циклопентадиенил)А халькогениды.

1.1.1.4. Пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.1.4.1. Бис(циклопентадиенил)А пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.1.4.2. Моно(циклопентадиенил)А пниктогенсодержащие комплексы.

1.1.2. Комплексы с циклооктатетраеном.

1.1.3. Комплексы с инденилом.

1.1.4. Природа межатомных взаимодействий в ^-комплексах f-элементов.

1.1.4.1. Взаимодействия между атомом-комплексообразователем и ячпигандом.

1.1.4.2. Агостические взаимодействия.

1.1.5. Общие закономерности строения ^-комплексов редкоземельных элементов.

1.1.5.1. Закономерности химического состава.

1.1.5.2. Закономерности стереохимии.

1.2. Методы кристаллохимического анализа молекулярных кристаллов.

1.2.1. Описание межмолекулярных взаимодействий с помощью ван-дер-ваальсовых радиусов.

1.2.2. Полиэдры Вороного-Дирихле и их основные характеристики.

1.2.3. Физический смысл некоторых характеристик полиэдра Вороного-Дирихле атома.

1.2.3.1. Размер граней полиэдра Вороного-Дирихле, сила межатомного взаимодействия и координационное число атома.

1.2.3.2. Объем полиэдра Вороного-Дирихле и гипотеза постоянства атомного объема.

1.2.3.3. Характеристики степени искажения атомного домена

1.2.4. Описание межмолекулярных взаимодействий с помощью молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Основные программные средства.

2.2.2. Программа HSite.

2.2.3. Метод автоматической идентификации межатомных связей.

2.2.4. Критерии наличия внутри- и межмолекулярных агостических контактов.

2.2.5. Новая система дескрипторов для внутри- и межмолекулярных контактов.

3. Анализ особенностей стереохимии основных классов ^-комплексов.

3.1. Комплексы АСП.

3.2. Галогенсодержащие ^-комплексы.

3.3. Халькогенсодержащие ^-комплексы.

3.4. Пниктогенсодержащие ^-комплексы.

3.5. Взаимосвязь между характеристиками полиэдров Вороного-Дирихле атомов редкоземельных элементов, составом и строением ^-комплексов.

3.6. Использование характеристик молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле в кристаллохимическом анализе ^-комплексов.

3.6.1. Оценка размеров лигандов.

3.6.2. Телесные углы лигандов.

3.6.3. Телесные углы комплексов.

3.6.4. Прогноз химического состава комплексов.

Выводы.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Кристаллохимический анализ 'пи'-комплексов редкоземельных элементов"

Актуальность работы определяется прежде всего тем, что в настоящее время яг-комплексы редкоземельных элементов A (A=Sc, Y, La.Lu) занимают важное место среди элементоорганических соединений, представляя интерес как с теоретической точки зрения в качестве объектов с особым типом координационной связи, так и в качестве прекурсоров и катализаторов в органическом синтезе. Так, присутствие ^-комплексов приводит к повышению реакционной способности С-Н связей, инициирует и облегчает протекание процессов полимеризации, циклизации и гидрогенизации непредельных углеводородов. За 50 лет, прошедших со времени получения первых циклопентадиенильных комплексов лантанидов, было разработано множество способов синтеза ^-комплексов редкоземельных элементов и изучено кристаллическое строение более 1000 соединений, включающих атомы А [1]. Однако, несмотря на возрастающий объем исследований кристаллического и молекулярного строения ^-комплексов, обобщающий кристаллохимический анализ этих соединений не проводился. Как правило, информация по кристаллической структуре ^-комплекса носит описательный характер и ограничивается рассмотрением его стерео-химических свойств. Во многом это обусловлено отсутствием универсальных методик кристаллохимической идентификации, анализа межмолекулярных контактов (в том числе агостических взаимодействий А.Н-С) и способности комплексных группировок к участию в таких взаимодействиях.

Целями работы являлись:

• систематический кристаллохимический анализ всех изученных в настоящее время ^-комплексов редкоземельных элементов;

• исследование взаимосвязи между составом, стереохимическими свойствами ^-комплексов редкоземельных элементов и особенностями реализации межмолекулярных взаимодействий в их кристаллической структуре;

• разработка системы дескрипторов и методов компьютерного кристал-лохимического анализа межмолекулярных контактов с использованием молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (проекты № 01-07-90092 и 01-15-99361). Автор выражает благодарность РФФИ за финансовую поддержку лицензии на использование Кембриджского банка структурных данных, активно применявшегося в данной работе.

Основными научными результатами и положениями, которые выносятся на защиту, являются:

• совокупность результатов кристаллохимического анализа 808 к-комплексов редкоземельных элементов, включающая данные по геометрическим характеристикам полиэдров Вороного-Дирихле атомов А и молекулярных комплексных группировок, а также по внутри- и межмолекулярным контактам в их структуре и взаимосвязи этих данных с химическим составом соединений;

• эффект постоянства объема области действия атома А в структуре ж-комплексов при заданном химическом составе ближайшего окружения независимо от координационного числа атома А и природы связанных с ним лигандов;

• эффект инвариантности объема л"-лиганда относительно способа его координации и химической природы атома-комплексообразователя;

• система молекулярных дескрипторов и кристаллохимический метод определения наличия и типа межмолекулярных контактов в структуре координационных соединений, содержащих молекулярные комплексные группировки любого состава и строения.

Практическая значимость работы определяется тем, что полученные усредненные характеристики атомных и молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле могут быть использованы для определения валентного состояния атомов-комплексообразователей, а также для количественной оценки степени их экранированности лигандами и способности к образованию агостических контактов. Установленные значения дескрипторов для молекулярных лигандов позволяют предсказать химический состав стери-чески наиболее устойчивого комплекса. Найденные кристаллохимические закономерности, связывающие состав комплекса и параметры ассоциированных с ним полиэдров Вороного-Дирихле, могут быть использованы при проверке корректности кристаллоструктурных данных.

Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы докладывались на III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2001), на XXXV Международной конференции по координационной химии (г. Хайдельберг, Германия, 2002), на XIX Конгрессе и Генеральной ассамблее международного кристаллографического союза (г. Женева, Швейцария, 2002), ежегодных научных конференциях Самарского государственного университета, представлялись на II Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2000).

По теме диссертации опубликованы 6 статей в журналах «Acta Crystallographica» и «Координационная химия» и 4 тезиса докладов.

Список использованных сокращений

А - редкоземельный элемент; ВД - Вороной-Дирихле; КЧ - координационное число; КП - координационный полиэдр;

РЗЭ - редкоземельные элементы A (A=Sc, Y, La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb,

Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu); acac - ацетилацетонат; t- Bu - w-бутил; Bz - бензол;

COT, COT' - циклооктатетраен и его производные;

Ср, Ср' - циклопентадиенил и его производные; diglyme - диметилглиоксим;

DME - диметоксиэтан;

Et - этил;

L - лиганд;

Me - метил;

Ph - фенил;

Ру - пиридин;

THF - тетрагидрофуран; tmed - Ы,1Ч,М',Ы'-тетраметилэтилендиамин.

1. Обзор литературы

 
Заключение диссертации по теме "Неорганическая химия"

Выводы

1. Проведен кристаллохимический анализ 808 я-комплексов редкоземельных элементов (A=Sc, Y, La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu). Для всех соединений рассчитаны характеристики полиэдров Вороного-Дирихле атомов А, получены и систематизированы данные о размерах и степени искажения атомных областей действия. Для 353 химически различных лигандов рассчитаны их объемы в структуре я-комплексов, а также величины телесных углов, характеризующих их способность участвовать в валентных, невалентных и агостических взаимодействиях. Для 1064 кристаллографически независимых комплексных группировок изучена возможность образования агостических контактов А.Н—С, которые найдены в 185 случаях.

2. Разработана новая система молекулярных дескрипторов, основанная на молекулярных полиэдрах Вороного-Дирихле и включающая, помимо размерных характеристик, телесные углы лигандов и интегральные телесные углы комплексных группировок. Показано, что использование молекулярных дескрипторов позволяет предсказывать существование стерических напряжений в комплексной группировке и прогнозировать ее состав, а также проводить поиск внутри- и межкомплексных невалентных взаимодействий, в том числе агостических.

3. Обнаружен эффект постоянства размеров области действия атома-комплексообразователя в я-комплексах при различных координационных числах и заданном химическом составе координационной сферы. Выяснено, что данный эффект может быть использован в кристаллохимическом анализе для поиска ошибок в экспериментальных данных, определения степени окисления атома-комплексообразователя в спорных случаях и оценки роли атомов водорода в формировании его области действия.

4. Показано, что размеры области действия атома А зависят от электроотрицательности донорных атомов лигандов. В случае однотипных по стехиометрическому составу комплексов АС„Х* значения размерных характеристик Кпвд и Rsd увеличиваются в ряду X=F-0-N-Cl«C-Br-S-P-Se-Te.

5. Установлено, что объем я-лиганда не зависит от его типа координации и химической природы атома-комплексообразователя и может быть рассчитан как сумма объемов полиэдров Вороного-Дирихле всех атомов, входящих в состав %-лиганда.

6. Обнаружено, что степень искажения геометрии ^-комплекса, оцениваемая по значению второго момента инерции полиэдра Вороного-Дирихле атома-комплексообразователя, не зависит от природы атома А, а определяется особенностями химического состава его первой координационной сферы.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Блатова, Ольга Александровна, Самара

1. Cambridge structural database system. Version 5.22. Cambridge Crystal-lographic Data Centre. 2001.

2. Wilkinson G., Birmingham J.M. Cyclopentadienyl compounds of Sc, Y, La, Ce and some lanthanide elements. // J. Am. Chem. Soc. 1954. V.76. N 24. P.6210.

3. Birmingham J.M., Wilkinson G. The Cyclopentadienides of Scandium, Yttrium and Some Rare Earth Elements. // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. N 1. P.42-44.

4. Schumann H., Meese-Marktscheffel J.A., Esser L. Synthesis, structure, and reactivity of organometallic ^-complexes of the rare earths in the oxidation state A3+ with aromatic ligands. // Chem. Rev. 1995. V.95. N 4. P.865-986.

5. Завадовская E.H., Шараев O.K., Борисов Т.К., Тинякова Е.И., Дол-гоплоск Б.А. Получение растворимых в углеводородах металлоорганиче-ских соединений лантанидов. // ДАН СССР. 1984. Т.274. № 2. С.333-334.

6. Завадовская Е.Н., Шараев O.K., Борисов Г.К., Ямпольский Ю.П., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Образование гидридных производных неодима при обменной реакции трициклопентадиенилнеодима с н-бутиллити-ем. // ДАН СССР. 1985. Т.284. № 1. С.143-144.

7. Qian С., Zhu D., Gu Y. Studies on organolanthanide complexes ; XXIII. Reaction of organic halides with tricyclopentadienyllanthanides / sodium hydride. //J. Organomet. Chem. 1991. V.401. N 1-2. P.23-29.

8. Бочкарев M.H., Трифонов A.A., Разуваев Г.А., Илатовская М.А., Шур В.Б., Вольпин М.Е. Активация молекулярного азота соединениями лантаноидов. // ДАН СССР. 1987. Т.295. № 6. С.1381-1384.

9. Evans W.J., Seibel С.А., Ziller J.W. Unsolvated Lanthanide Metallocene Cations (C5Me5)2Ln.[BPh4]: Multiple Syntheses, Structural Characterization, and

10. Reactivity Including the Formation of (C5Me5)3Nd. I I J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120.N27. P.6745-6752.

11. Cotton S.A. Aspects of the lanthanide-carbon cr-bond. // Coord. Chem. Rev. 1997. V.160. P.93-127.

12. Magin R.E., Manastyrskij S., Dubek M. The dicyclopentadienyllantha-nide chlorides. // J. Am. Chem. Soc. 1963. V.85. N 6. P.672-676.

13. Evans W.J., Peterson T.T., Rausch M.D., Hunter W.E., Zhang H., At-wood J.L. Synthesis and x-ray crystallographic characterization of an asymmetric organoyttrium halide dimer: (C5Me5)2Y(//-Cl)YCl(C5Me5)2. // Organometallics. 1985. VAN 3.P.554-559.

14. Evans W.J., Drummond D.K., Grate J.W., Zhang H., Atwood J.L. Structural diversity of bis(pentamethylcyclopentadienyl)lanthanide halide complexes: x-ray crystal structures of (CsMes^SmClb and

15. C5Me5)ioSm5Cl5Me(OCH2CH2)4OMe. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. N 13. P.3928-3936.

16. Watson P.L., Tulip Т.Н., Williams I. Defluorination of perfluoroolefins by divalent lanthanoid reagents: activating carbon-fluorine bonds. // Organometal-lics. 1990. V.9. N 7. P.1999-2009.

17. Bums С J., Andersen R.A. Reaction of (C5Me5)2Yb with fluorocarbons: formation of (C5Me5)4Yb2C«-F) by intermolecular C-F activation. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. N 2. P.136-137.

18. Lamberts W., Lueken H., Elsenhans U. Structural chemistry of lantha-nidedicyclopentadienidehalides. Part 1. Two modifications of gadoliniumdicy-clopentadienidebromide, Gd(C5H5)2Br.2 and 1oo[Gd(C5H5)2Br]. // Inorg. Chim. Acta. 1986. V.121. N 1. P.81-87.

19. Schmitz J., Schilder H., Lueken H. Structural chemistry and magnetism of dicyclopentadienidehalides of lanthanides. Part 8. Terbiumdicyclopentadi-enidebromide, Tb(C5H5)2Br.2. // J. Alloys Сотр. 1994. V.209. P.49-58.

20. Manastyrskij S., Magin R.E., Dubeck M. The preparation of cyclopen-tadienyllanthanide dichlorides. // Inorg. Chem. 1963. V.3. N 5. P.904-905.

21. Zhou X., Wu Z., Ma H., Xu Z. Synthesis and structure of mono-cyclopentadienylyttrium(III) dichloride tris(tetrahydrofuran). // Polyhedron. 1994. V.13. N 3. P.375-378.

22. Guangdi Y., Yuguo F., Zhongsheng J., Yan X., Wenqi C. Crystal structure of cyclopentadienyAeodymium dichloride. // J. Organomet. Chem. 1987. V.322. N1. P.57-63.

23. Depaoli G.} Russo U.,Valle G., Grandjean F. Williams A.F., Long G.J. Orbital Covalence in (^5-C5H5)3Eu(THF) as Revealed by Europium-151 Moss-bauer Spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.l 16. N 13. P.5999-6000.

24. Day C.S., Day V.W., Ernst R.D., Vollmer R.H. Crystal and molecular structure of cyclopentadienylerbium dichloride tris(tetrahydrofuranate), (C5H5)ErCl2(THF)3 // Organometallics. 1982. V.l. N 7. P.998-1003.

25. Adam M., Li X., Oroschin W., Fischer R.D. Struktur und reaktivitat des koordinativ iiberladenen komplexes dichloro-775-cyclopentadienyl- tris(tetrahydro-furan)ytterbium(III). //J. Organomet. Chem. 1985. V.296. N 3. P.C19-C22.

26. Deacon G.B., Fallon G.D., Wilkinson D.L. Organolanthanoids. VII. The crystal and molecular structure of dibromo-^5-cyclopentadienyltris(tetra-hydrofuran)ytterbium(III). // J. Organomet. Chem. 1985. V.293. N 1. P.45-50.

27. Hazin P.N., Huffman J.C., Bruno J.W. Synthetic and structural studies of pentamethylcyclopentadienyl complexes of lanthanum and cerium. // Organometallics. 1987. V.6. N 1. P.23-27.

28. Pearson R.G. Hard and soft acids and bases.// J. Am. Chem. Soc. 1963. V.85.N22. P.3533-3539.

29. Shi L., Ma H., Yu Y., Ye Z. Crystal and molecular structure of mixed ligand ytterbium organometallics: (dicyclopentadienyl)(acetylacetonato)ytter-bium, УЬ(775-С5Н5)2-(СНзСОСНСОСНз). // J. Organomet. Chem. 1988. V.339. P.277-282.

30. Fischer E.O., Fischer H. Komplexe von lanthaniden-tricyclopenta-dienylen mit basen. // J. Organomet. Chem. 1966. V.6. N 2. P. 141-148.

31. Tilley T.D., Andersen R.A. Pentamethylcyclopentadienyl derivatives of the trivalent lanthanide elements neodymium, samarium, and ytterbium. // Inorg. Chem. 1981. V.20. N 10. P.3267-3270.

32. Evans W.J., Leman J.T., Ziller J.W., Khan S.I. Synthesis and Reactivity of Organosamarium Diarylpnictide Complexes: Cleavage Reactions of Group 15 E-E and E-C Bonds by Samarium(II). // Inorg. Chem. 1996. V.35. N 15. P.4283-4291.

33. Scholz J., Scholz A., Weimann R., Janiak C., Schumann H. N-Heteroaren-Dianionen als antiaromatische Brtickenliganden zwischen zwei Lan-thanocen-Einheiten. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. V.33. P.l 171-1174.

34. Schumann H., Palamidis E., Schmid G., Boese R. CpLu{//-PPh2)2Li(tmeda).-l/2C6H5CH3, die erste durch Rontgenstrukturanalyse gesicherte Organolanthanoid-Phosphan-Verbindung. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986. V.25. P.718-719.

35. Evans W.J., Gonzales S.L., Ziller J.W. The utility of (C5Me5)2Sm in isolating crystallographically characterizable zintl ions. X-Ray crystal structure of a complex of (Sb3)3". // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N 16. P.l 138-1139.

36. Evans W.J., Gonzales S.L., Ziller J.W. Synthesis and X-ray crystal structure of the first tris(pentamethylcyclopentadienyl)-metal complex: (rf-C5Me5)3Sm. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V.l 13. N 5. P.7423-7424.

37. Arnold J., Hoffman C.G. A novel synthetic route to scandium porphyrin derivatives and the first structurally characterized metalloporphyrin- //5-cyclo-pentadienyl sandwich compound. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.l 12. N 23. P.8620-8621.

38. Streitwieser A. Jr., Muller-Westerhoff U. Bis(cyclooctatetraenyl)-uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f or-bitals. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. N 26. P.7364.

39. Schumann H., Winterfeld J., Gorlitz F.H., Pickardt J. Synthesis and X-ray crystal structure of cyclooctatetraenyllanthanide alkyl complexes Li(thf)2{//

40. C8H8)}Ln{CH(SiMe3)2}2. (Ln = Y, Sm, Lu; thf = tetrahydrofuran). // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. P.623-625.

41. Guan J., Fischer R.D. Base-free tris(indenyl)lanthanoid(III) complexes (Ln=La, Pr, Nd, Sm): solid-state structure and solution NMR/NIR-vw spectroscopy. // J. Organomet. Chem. 1998. V.564. N 1-2. P.167-177.

42. Zazzetta A., Greco A. The structure of triindenylcerium pyridinate. // Acta Cryst. 1979. V.B35, P.457-460.

43. Chen M., Wu G., Wu W., Zhuang S. Studies on rare earth-indenyl compounds. 2. Synthesis and crystal structure of hexakis(tetrahydrofuran)sodium (ju-chloro)bis(triindenyAeodymate). // Organometallics. 1988. V.7. N 4. P.802-806.

44. Pepper M., Burstein B.E. The electronic structure of actinide-containing molecules: a challenge to applied quantum chemistry. // Chem. Rev. 1991. V.91. N 5. P.719-741.

45. Tatsumi K., Hoffmann R. a- Vs. ^-bonding in organoactinides and possibilities of cocoordination to actinides. 11 Inorg. Chem. 1984. V.23. N11. P. 16331634.

46. Bursten B.E., Fang A. The quasi-relativistic Xa-SW molecular orbital method in organo-f-element chemistry: applications to UCU, (t^-CsHs^U and (775-C5H5)2UCl2. // Inorg. Chim. Acta. 1985. V.l 10. N 2. P.153-160.

47. Baker E.C., Halstead G.W., Raymond K.N. The structure and bonding of 4f and 5f series organometallic compounds. // Structure and Bonding. 1976. V.25. P.24-68.

48. Deacon G.B., Shen Q. J. Complexes of lanthanoids with neutral яг donor ligands. //J. Organomet. Chem. 1996. V.511.N 1-2. P.l-17.

49. Brookhart M., Green M.L.H. Carbon-hydrogen-transition metal bonds. //J. Organomet. Chem. 1983. V.250. N 1. P.395-408.

50. La Placa S.J., Ibers J.A. A Five-Coordinated d6 Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium (II). // Inorg. Chem. 1965. V.4. N 6. P.778-783.

51. Trofimenko S. Boron-pyrazole chemistry. IV. Carbon- and boron-substituted poly(1 -pyrazolyl) borates. // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89. N 24. P.6288-6294.

52. Trofimenko S. Molybdenum complexes with non-inert-gas configuration. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. N 17. P.4754-4755.

53. Popelier P.L.A., Logothetis G. Characterization of an agostic bond on the basis of the electron density. // J. Organomet. Chem. 1998. V.555. P.101-111.

54. Cotton F.A., LaCour Т., Stanislowski A.G. Interaction of an aliphatic carbon-hydrogen bond with a metal atom. Structure of (diethyldi-l-pyrazolylbora-to)(trihapto-2-phenylallyl)(dicarbonyl)molybdenum. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. N 3. P.754-760.

55. Braga D., Grepioni F., Biradha K., Desiraju G.R. Agostic interactions in organometallic compounds. A Cambridge Structural database study. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. N 20. P.3925-3930.

56. Bader R.F.W. Atoms in Molecules a Quantum Theory. Oxford Univ. Press, 1990.438p.

57. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. M.: Наука, 1971.424 с.

58. Chaka A.M., Zaniewski R, Youngs W., Tessier C., Klopman G. Predicting the crystal structure of organic molecular materials. // Acta Cryst 1996. V.B52. P.165-183.

59. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Молекулярные координационные числа и статистические данные об окружении молекул в кристаллах. //Вестник МГУ. Сер.2. Химия. Т. 19. № 5.1978. С. 554-558.

60. Tolman C.A. Phosphorus ligand exchange equilibriums on zerovalent nickel. Dominant role for steric effects. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V.92. N 10. P. 2956-2965.

61. Захаров JI.H, Домрачев Г.А., Стручков Ю.Т. Структурный аспект термической устойчивости металлоорганических соединений. // Журн. структ. химии. 1983. Т.24. № 3. С.75-82.

62. Захаров JI.H, Сафьянов Ю.Н., Домрачев Г.А. Навалентные взаимодействия в химии. // Проблемы кристаллохимии. 1990. С.111-148.

63. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Ван-дер-ваальсовы радиусы и их применение в химии. // Успехи химии. 1989. Т.58. № 5. С.713-746.

64. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсо-вых радиусов в химии. // Успехи химии. 1995. Т.64. № 5. С.446-461.

65. Зефиров Ю.В. Сравнительный анализ систем ван-дер-ваальсовых радиусов. //Кристаллография. 1997. Т.42. № 1. С. 122-128.

66. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Molecular coordination numbers in crystal structures of organic compounds. Acta Cryst. 2000. V.B56. N 3. P.501-511.

67. Fischer W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds. // Z. Kristallogr. 1979. V.150. P.245-260.

68. Овчинников Ю.Э., Потехин K.A., Панов B.H., Стручков Ю.Т. Рент-геноструктурное исследование обратимого полиморфного перехода в монокристалле 2,3,7,8-тетраметил-1,4,6,9-тетраселенаспиро5,5.нона-2,7-диена. // Доклады РАН. 1995. Т.340. № 1. С. 62-66.

69. Галиулин Р.В. Кристаллографическая геометрия. М.:Наука, 1984.135с.

70. Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordination compounds. Russ. J. Inorg. Chem., Suppl. 2000, N 2. P.S105-S222.

71. Thomas N.W. An extension of the Voronoi analysis of crystal structures. // Acta Cryst. 1996. V.B52. N 6. P.939-953.

72. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of the environment of beryllium, magnesium and alkaline-earth atoms in oxygen-containing compounds. Acta Cryst. 1999. V.B55. N 2. P. 139-146.

73. Gerstein M., Tsai J., Levitt M. The volume of atoms on the protein surface: calculated from simulation, using Voronoi polyhedra. // J. Mol. Biol. 1995. V.249. P.955-966.

74. Gerstein M., Chothia C. Packing at the protein-water interface. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1996. V.93. P.10167-10172.

75. Lo Conte L., Chothia C., Janin J. The atomic structure of protein-protein recognition sites. // J. Mol. Biol. 1999. V.285. P.2177-2198.

76. Nadassy K., Tomas-Oliveira I., Alberts I., Janin J., Wodak S.J. Standard atomic volumes in double-stranded DNA and packing in protein-DNA interfaces. // Nucl. Acids Res. 2001. V.29. N 16. P.3362-3376.

77. Иваненко A.A., Блатов B.A., Сережкин B.H. Использование полиэдров Дирихле для расчета баланса валентностей в кристаллических структурах. // Кристаллография. 1992. Т.37. № 6. С.1365-1371.

78. O'Keeffe М. A proposed rigorous definition of coordination number. // Acta Cryst. 1979. V.A35. N 5. P.772-775.

79. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.:Наука, 1971. 400c.

80. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. Т. 1-3. М.:Мир, 1987.

81. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of environment of alkali atoms in oxygen-containing compounds with Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Z. Kristallogr. 1998. V.213. N 4. P.202-209.

82. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of the environment of beryllium, magnesium and alkaline-earth atoms in oxygen-containing compounds. // Acta Cryst 1999. V.B55. N 2. P.139-146.

83. Пирсон В. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Т.1. М.:Мир, 1977.419с.

84. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Области действия анионов в структуре кристаллов. // Докл. АН. 1997. Т.354. № 3. С.336-339.

85. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. Полиморфизм простых веществ и принцип равномерности. // Кристаллография. 1994. Т.39. № 3. С.457-463.

86. Конвей Дж., Слоэн Н. Упаковки шаров, решетки и группы. Т. 1,2. М.:Мир, 1990.

87. Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №7. С.1178-1185.

88. Пересыпкина Е.В., Блатов В.А., Сережкин В.Н. Молекулярные координационные числа и структура полиморфных модификаций халькогенов. // Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 9. С.1602-1608.

89. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Topology of molecular packings in organic crystals. Acta Cryst. 2000. V.B56. N 6. P.1035-1045.

90. Сережкин B.H., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. № 12. С.2036-2077.

91. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристалл охимического анализа комплекс компьютерных программ TOPOS. // Коорд. химия. 1999. Т.25. № 7. С.483-497.

92. Sheldrick G.M. SHELXL-93. // In: Crystallographic Computing 3. Ed. Sheldrick G.M., Kriiger C., Goddard R. Oxford: Oxford University, 1993. P.175-189.

93. Ren J., Hu J., Lin Y., Xing Y., Shen Q. The reactivity of lanthanide al-kyl compounds with phenylacetylene: synthesis and structure of (Bu'CpkLnCCPhb (Ln = Nd, Gd). // Polyhedron. 1996. V.15. N 13. P.2165-2169.

94. Evans W.J., Hughes L.A., Hanusa T.P. Synthesis and crystallographic characterization of an unsolvated, monomeric samarium bis(pentamethylcyclo-pentadienyl) organolanthanide complex, (C5Me5)2Sm. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. N 15. P.4270-4272.