Квантово-химическое исследование особенностей превращений N,N-ацилзащищенных кетоилидов серы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.17 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Направления превращений илидов серы

1.1.1. Реакция Кори-Чайковского

1.1.2. Перегруппировки сульфониевых илидов

1.1.2.1. Перегруппировка Стивенса

1.1.2.2. [2,3]-Сигматропная перегруппировка

1.1.2.3. Перегруппировка Соммле-Хаузера

1.1.2.4. 1,5-Перегруппировки кетоилидов серы

1.1.2.5. Термические реакции сульфониевых илидов

1.1.2.6. Необычные превращения сульфониевых илидов

1.1.2.7. Взаимодействия сульфониевых илидов с электрофилами

1.1.3. Протекание реакции Виттига в случае илидов серы

1.1.4. Новая реакция циклизации имидозамещенных кетоилидов серы по типу реакции Виттига

1.2. Реакция Виттига в случае илидов фосфора

1.2.1. Реакция циклизации NjN-ацилзащищенных кетоилидов фосфора

1.2.2. Достоверность исследования свойств илидов расчетными методами

1.2.3. Факторы, влияющие на протекание реакции Виттига

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 42 2.1. Особенности структуры илидов серы и продуктов их реакций

2.1.1. Выбор квантово-химического приближения для расчета геометрических параметров

2.1.2. Влияние имидной группы на особенности строения илидов серы

2.1.3. Влияние заместителя в Р-положении на особенности строения илидов

2.1.4. Влияние заместителей в малеимидном фрагменте на строение сульфониевых кетоилидов

2.1.5. Строение продуктов трансформаций сульфониевых кетоилидов

2.2. Влияние особенностей строения К,Ы-ацилзащищенных кетоилидов серы на г термодинамическую предпочтительность превращений

2.2.1. Уточнение метода расчета термодинамической предпочтительности направлений трансформаций NjN-ацилзащищенных сульфониевых илидов 72 ® 2.2.2. Влияние структуры илидов серы на термодинамические предпочтительности реакций их циклизации

2.2.3. Влияние строения илидов серы на термодинамическую предпочтительность новой реакции внутримолекулярной циклизации и образования линейных продуктов

2.3. Исследование кинетических параметров и особенностей трансформаций малеимидзамещенных сульфониевых кетоилидов 83 2.3.1. Особенности строения интермедиатов и переходных состояний исследуемых реакций

•# 2.3.2. Реакционные пути циклизации N-малеилзащищенных илидов серы

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Оптимизация строения

3.1.1. Расчет HESSIAN-a

3.1.2. Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения

3.1.3. Расчет равновесного строения переходных состояний с использованием метода последовательного приближения 3.2. Конформационный анализ

3.3. Расчет полной энергии

3.4. Расчет энтальпии реакций

3.5. Расчет термических зависимостей свободных энергий реакций

3.6. Учет влияния растворителя

ВЫВОДЫ

Разработка методов получения синтетических аналогов природных соединений, проявляющих высокую фармакологическую активность, традиционно является одной из важнейших задач химии. Значительное число таких соединений содержит в своей структуре гетероциклические фрагменты. Поэтому поиск новых и удобных способов синтеза гетероциклических соединений и уточнение механизмов их образования является актуальной задачей.

Одним из методов формирования гетероциклических структур является использование илидов серы и фосфора. В отличие от фосфониевых илидов, превращения илидов серы гораздо более разнообразны и наряду с характерной реакцией Кори-Чайковского включают различные перегруппировки, например Стивенса, Соммле-Хаузера, [2,3]- или [1,5]-сигматропную перегруппировку. При этом взаимодействие сульфониевых илидов с карбонильными соединениями по реакции Виттига подобно илидам фосфора нехарактерно.

Экспериментальными исследованиями установлено, что некоторые N,N-ацилзащищенные кетостабилизированные р-алкилзамещенные илиды серы вступают в неизвестную ранее реакцию внутримолекулярной циклизации с образованием производных метилтиопирролизиндионов с высоким выходом. Образующиеся соединения представляют значительный практический интерес, поскольку являются синтетическими аналогами алкалоидов, проявляющих противоопухолевую, антиконвульсивную или седативную активность.

Строение образующихся продуктов позволяет рассматривать эту реакцию циклизации как аналог реакции Виттига, а основным отличием является сохранение тиометильного фрагмента. При этом реакции Виттига и Кори-Чайковского для указанных илидов не реализуются вовсе, а конкурирующими превращениями являются формирование кетобензоата и линейного сульфида. Причины такого необычного поведения Ы,М-ацилзащищенных илидов серы до сих пор не изучены. Предполагается, что ключевую роль в определении характера образующихся продуктов играют особенности строения кетоилидов, в частности природа NjN-ацильной группы и наличие заместителя в Р-положении илида.

Поэтому целью данной работы являлось изучение методами квантовой химии особенностей механизма циклизации М,М-ацилзащищенных илидов и влияния их строения на предпочтительность того или иного направления превращений.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.»; Научной программой Министерства образования и науки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы»; при финансовой поддержке Госконтракта №02.438.11.7003 (Федеральное агентство по науке и инновациям РФ) от 19.08.2005.

выводы

1. Квантово-химическими методами в различных приближениях исследованы особенности строения и превращений кетостабилизированных НМ-ацилзащищенных Р-замещенных сульфониевых илидов. Показано, что приближения B3LYP/6-31G(d,p) и MP2(fc)/6-31G(d,p) наиболее адекватно описывают геометрические параметры и предпочтительные направления превращений исследуемых сульфониевых илидов с точки зрения соответствия экспериментальным данным о строении и реакционной способности илидов.

2. Природа и наличие заместителя в р-положении илида оказывает значительно большее влияние на изменения строения кетоилидов серы, чем 1Ч,М-ацильный фрагмент. Введение заместителя в Р-положение способствует протеканию реакции циклизации за счет сближения реагирующих в ходе циклизации углеродных атомов и увеличения устойчивости конформеров с синклинальной ориентацией атома азота имидогруппы и илидного атома углерода.

3. Сравнением расчетных значений свободных энергий Гиббса исследуемых реакций установлено, что превалирование реакции циклизации кетоилидов над образованием продуктов линейного строения может быть достигнуто за счет введения алкильной группы в Р-положении илидов, увеличения температуры и ароматичного характера цикла Т^Ы-ацильной группы. Предпочтительность формирования ациклических продуктов мало зависит от температуры, а реакции Кори-Чайковского и Виттига в случае 1Ч,М-ацилзащищенных илидов серы являются термодинамически не выгодными. Найденные соотношения свободных энергий Гиббса рассмотренных реакций на качественном уровне хорошо согласуются с результатами экспериментальных исследований.

4. Судя по результатам исследований механизма реакций циклизации, проведенным в приближениях B3LYP/6-31G(d,p) и MP2(fc)/6-31G(d,p), наличие метального заместителя в Р-положении илида снижает величины энергии активации образования промежуточных бетаинов. Температура и учет сольватации методом РСМ не влияют на значения активационных барьеров.

1. Aggarwal V.K., Thompson A., Jones R.V.H., Standen М.С.Н. Novel catalytic and asymmetric process for aziridination mediated by sulfur ylides // J. Org. Chem. -1996.-V. 61.-P. 8368-8369.

2. Li A.-H., Dai L.-X., Aggarwal V.K. Asymmetric ylide reactions: epoxydation, cyclopropanation, aziridination, olefination and rearrangement // Chem. Rev. 1997. -V. 97.-P. 2341-2373.

3. V.K. Aggarwal Catalytic asymmetric epoxydation and aziridination mediated by sulfur ylides. Evolution of a project // Syn. Lett. 1998. - P. 329-332.

4. Mamai A., Madalengoitia J.S. Lewis acid mediated diastereoselective and enantioselective cyclopropanation of Michael acceptors with sulfur ylides // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 9009-9014.

5. Trost B.M., Melvin L.S. Sulfur ylides, emerging synthetic intermediates. New York, San Francisco, London, Acad. Press. - 1975.

6. Corey E.J., Chaykovsky M.J. Dimethyloxosulfonium methylide and dimethylsulfonium methylide. Formation and application to organic synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1965.-V. 87.-P. 1353-1364.

7. Corey E.J., Chaykovsky M.J. Dimethyloxosulfonium methylide // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V.84. - P. 867-868.

8. Payne G.B. Cyclopropanes from reactions of ethyl(dimethylsulfuranylidene) acetate with a,(3-unsaturated compounds // J. Org. Chem. 1967. - V. 32. - P. 33513355.

9. Schmidt G., Gosselck J. Ylide and 1.4-sulfonium-betaine as intermediates in reaction of vinyl-sulfonium salts // Tetrahedron Lett. 1969. - P. 2623-2625.

10. Tung T.T. An effect of alcoholic group and solvents nature on diastereoselectivity of Darzens reaction // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 1514.

11. Gladiale S. Condensation of ketones with (-)-8-phenylmenthyl a-chloroacetate // Synth. Commun. 1962. - V. 12. - P. 355-356.

12. Balester M. Epoxidation of carbonyl compounds via Darzens reaction // Chem. Rev. 1955. - V. 55. - P. 283-286.

13. Vogel A.I. A textbook of practical organic chemistry including qualitative organic analysis. London, Longman. - 1974. - P. 893, 906-907.

14. Knipe A.C., Watts W.E. Organic reaction mechanisms Chichester, New York, John Willey & Sons - 1997. - P. 196.

15. Johnson A.W., Lacaunt R.B. The chemistry of ylides. VI. Dimethylsulfonium fluorenylide a synthesis of epoxides // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V. 83. - P. 417423.

16. Johnson C.R., Schroeck C.W. Mechanism of sulfonium ylide reactions. Synthesis of cyclopropanes and oxiranes of high optical purity // J. Am. Chem. Soc. -1971.-V. 93.-P. 5303-5305.

17. Johnson C.R., Schroeck C.W., Shanklin J.R. The mechanism of nucleophilic alkylidene transfer by sulfonium and oxosulfonium ylides // J. Am. Chem. Soc. -1973.-V. 95.-P. 7424-7431.

18. Gushurst A.J., Jorgensen W.L. Computer-assisted mechanistic evaluation of organic reactions, Report 14. Reactions of sulfur and phosphorus ylides, iminophosphoranes, and P=X-activated anions // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - P. 3397-3408.

19. Gourab K.D. Substituent effect on transition structure of Corey-Chaykovsky reaction: A semiempirical study // Indian J. Chem. A. 2001. - V. 40. - P. 23-28.

20. Джонсон А. Химия илидов. M.: Мир. - 1969.

21. Akiyama Н., Ohshima К., Fujimoto Т., Yamamoto I., Iriye R. Reactions of cyclic sulfur ylides with some carbonyl compounds // Heteroatom Chem. 2002. -V. 13.-P. 216-222.

22. Hochrainer A. Chemistry of sulfur ylides // Angew. Chem., Int. Ed. 2003. -V. 6.-P. 962-963.

23. Lindvall M.K., Koskinen A.M. Origins of stereoselectivity in the Corey-Chaykovsky reaction. Insights from quantum chemistry // J. Org. Chem. 1999. - V. 64.-P. 4596-4602.

24. Catasus M., Moyano A., Aggarwal V.K. Sulphur ylide-mediated stereoselective synthesis of a stable ferrocenyl epoxide // Tetrahedron Lett. 2002. -V. 43.-P. 3475-3479.

25. Aggarwal V.K., Harvey J.N., Robiette R. On the importance of leaving group ability in reactions of ammonium, oxonium, phosphonium, and sulfonium ylides // Angew. Chem., Int. Ed. 2005.-V. 44.-P. 5468-5471.

26. Aggarwal V.K., Harvey J.N., Robiette R. On the importance of leaving group ability in reactions of ammonium, oxonium, phosphonium, and sulfonium ylides // Angew. Chem. 2005. - V. 117. - P. 5604-5607.

27. Trost B.M. Dimethylsulfonium phenacylide // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89.-P. 138-142.

28. Общая органическая химия: В 12 т. /Под ред. Бартона Д. и Оллиса У .Д. Т.5/ Под ред. Сазерленда И.О. и Джонса Д.Н. М.: Химия. - 1983. - С.403-417.

29. Ratts K.W., Yao A.N. Stable sulfonium ylides // J. Org. Chem. 1966. - V. 31. -P. 1185-1188.

30. Aggarwal V.K., Calamai S., Ford J.G. Additions of benzylsulfonium ylides to aldehydes and ketones: are they under kinetic or thermodynamic control? // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I 1997. - P. 593-599.

31. Fuhrhop J., Penzlin G. Organic synthesis: concepts, methods, starting materials -New York, Weinheim. 1994.

32. Smith M.B. March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure. 5 Ed. / Editors Smith M.B., March J. New York, John Willey & Sons. -2001.-P. 1247-1248.

33. Вудворд P., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии. M.: Мир. - 1971.

34. Vedejs Е., Marth C.F. Mechanism of the Wittig reaction: The role of substituents at phosphorus // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - P. 3948-3958.

35. Дркж В.Г., Карцев В.Г., Войцеховская M.A. Оксираны синтез и биологическая активность. -М.: Богородский печатник. - 1999. - С. 90-120.

36. Ахрем А.А., Левина И.С., Титов Ю.А. Алкилирование непредельных карбонильных соединений реактивом Гриньяра. Минск: Наука и техника. -1973.-С. 35-39.

37. Уэйкфилд Б. Методы синтеза с использованием литийорганических соединений. -М.: Мир. 1991. - С. 163-166.

38. Hassner A., Stumer С. Organic synthesis based on name reactions and unnamed reactions. Oxford, New York, Pergamon. - 1994. - P. 78.

39. Warren S. Designing organic syntheses. Chichester, John Willey & Sons. -1978.-P. 92, 116.

40. Kartsev V.G., Lakeev S.N., Maidanova I.O., Galin F.Z., Tolstikov G.A. Sulfur ylides in synthesis of heterocyclic compounds. Selected methods for synthesis andmodification of heterocycles / Ed. Kartsev V.G. Moscow, IBS PRESS. - 2002. - P. 107-139.

41. La Porta E., Piarulli U., Cardullo F., Paio A., Provera S., Seneci P., Gennari C. Cyclative cleavage via solid-phase supported stabilized sulfur ylides: synthesis of macrocyclic lactones // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 761-766.

42. Kitano Т., Shirai N., Sato Y. Synthesis of 3,4,6,7-tetrahydro-lH-5,2-benzoxathionines by S-ylide rearrangement // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997. -V. 1.-P. 715-720.

43. Aggarwal V.K., Bae I., Lee H.-Y. Application of sulfur ylide mediated epoxidations in the asymmetric synthesis of (3-hydroxy-a-lactones. Synthesis of a mevinic acid analogue and (+)-prelactone В // Tetrahedron 2004. - V. 60. - P. 9725-9733.

44. Vedejs E., Hagen J.P. Macrocycle synthesis by repeatable 2,3-sigmatropic shifts. Ring-growing reactions 11 J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - P. 6878-6880.

45. Thomson Т., Stevens T.S. Migration of alkyl group in S- and N-ylides during heating. Investigation of intermediates nature // J. Chem. Soc. 1932. - V. 69. - P. 35-37.

46. Schollkopf U., Schossig J., Ostermann G. Hinweise auf den Radikalischen ablauf der 1,2-benzyl-wanderung beider umlagerung von methyl-benzyl-phenacyl-sulfonium-yliden // Tetrahedron Lett. 1969. - P. 2619-2622.

47. Stevens T.S. Electrophilic molecular rearrangements. Progress in organic chemistry. / Ed. Cock C.W. London, Butterworths. - 1968. - P. 48-74.

48. Thomson Т., Stevens T.S. 1,2.-Alkyl shift of intermediate nitrogen ylides during their pyrolysis // J. Chem. Soc. 1932. - V. 69. - P. 55.

49. Stevens T.S., Creighton E.M., Gordon A.B., McNicol M. A novel route of thermal rearrangement of tetraalkyl ammonium salts induced by base catalysis // J. Chem. Soc. -1928.-V. 65. P. 3193.

50. Stevens T.S. Influence of solvent nature and catalysts on ammonium ylides thermal rearrangement // J. Chem. Soc. 1930. - V. 63. - P. 2107.

51. Allin S.M., Shuttleworth S.J. Application of Stevens rearrangement in synthesis of S- and N-containing heterocycles // Syn. Lett. 1997. - P. 725-727.

52. Ando W., Tozune S., Imai I., Suzuki Y., Toyama Т., Nakaida S., Migita T. The reaction of dimethyldiazomalonate with divalent sulfides // J. Org. Chem. 1972. -V. 37.-P. 1721-1724.

53. Белкин Ю.В., Прилежаева H.A. Химия стабилизированных сульфониевых илидов // Усп. хим. 1981. - Т. 50. - С. 909-942.

54. Baldwin J.E., Hackler R.E., Scott R.M. An effect of temperature and impurities on l,2.-aryl shift by Stevens rearrangement // Chem. Communs. 1970. - P. 576.

55. Hayasi Y., Oda R. Sommelet rearrangement of sulfonium salts // Tetrahedron Lett.- 1968.-P. 5381-5384.

56. Марковский JI.H., Васильев B.B., Болдескул И.Е., Трач С.С., Зефиров Н.С. Перегруппировка N-тозилзамещенных дикарбметоксистабилизированных сульфониевых илидов // Ж. орг. хим. 1978. - Т. 14. - С. 1659.

57. Gillespie R.J., Murray-Rust P., Porter A.E. Synthesis of methyl ether of 5-chlorine-2-methoxythieno 3,2-b. furan-3-ic acid // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101.-P. 366.

58. Ando W., Kondo S., Ichibori K., Kohoda H., Yamato H., Imai I., Nakaida S., Migita T. Decomposition of dimethyl diazomalonate in allyl compounds containing heteroatoms // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - P. 3870-3876.

59. Nozaki H., Takaya H., Noyori R. Reaction of carbethoxycarbene with 2-phenyloxirane and 2-phenyloxetane // Tetrahedron. 1966. - V. 22. - P. 3393-3401.

60. Hata Y., Watanabe M., Jone S. Fragmentation reaction of ylides. IV. Reaction of sulfide and carbine // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - P. 2553-2554.

61. Cere V., Paolucci C., Pollicino S., Sandri E., Fava A. Doubly bridged S-heterocyclic ethylene's via stereospecific sigmatropic rearrangement. Avenue to short-bridged betweenanes // J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - P. 486.

62. Nickon A., Rodriguez A.D., Ganguly R., Shirhatti V. Betweenanes with vinylic heteroatoms. Route to sulfur analogues via 2,3.-sigmatropic rearrangement // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - P. 2767.

63. Sashida H., Tsuchiya T. Sigmatropic rearrangement of cyclic a-vinyl sulfonium ylides: formation of thiazocine, thiazonine and thiazocene derivatives // Chem. Pharm. Bull. Jpn. 1986. - V. 34. - P. 3682-3687.

64. Kurth M.J., Tahir S.H., Olmstead M.M. A tioaxanone-based chiral template: Asymmetric induction in the 2,3.-sigmatropic rearrangement of sulfur ylides.in

65. Enantioselective preparation of C-chiral pent-4-enoic acids // J. Org. Chem. 1990. -V. 55.-P. 2286-2289.

66. Tahir S.H., Olmstead M.M., Kurth M.J. a-Allylated chiral thioxanones: diastereoselective preparation by an S-alkylation/2,3.-sigmatropic rearrangement sequence // Tetrahedron Lett. 1991. - V. 32. - P. 335-337.

67. Chappie T.A., Weekly R.M., McMills M.C. Application of diazodecomposition reaction in tandem with 2,3.-sigmatropic rearrangement to prepare substituted azabicyclic ring systems // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - P. 6523-6527.

68. Aggarwal V.K., Ferrara M., Hainz R., Spey S.E. 2,3.-Sigmatropic rearrangment of allylic sulfur ylides derived from trimethylsilyldiazomethane (TMSD) // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - P. 8923-8927.

69. Kunishima M., Nakata D., Goto C., Hioki K., Tani S. 2,3-Sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides generated by addition of samarium carbenoids // Syn. Lett. 1998.-V. 12.-P. 1366-1368.

70. Ando W., Yagihara Т., Migita T. The thermal decomposition of alkyl and arylsulfonium bis-carbomethoxymethylide // Tetrahedron Lett. 1969. - P. 19831986.

71. Van Vranken D.L., Carter D.S. Metal-catalyzed and 2,3.- sigmatropic rearrangement of allyl sulfides with trimethylsilyldiazomethane // Tetrahedron Lett. -1999.-V. 40.-P. 1617-1620.

72. Romashin Y.N., Liu M.T.H., Hill B.T., Platz M.S. Sulfur ylides generated from the reaction of adamantylidene and phenylcarbene with sulfur substrates // Tetrahedron Lett. 2003. - V. 44. - P. 6519-6521.

73. Jursic B.S. Sigmatropic rearrangement of sulfur and nitrogen allylic ylides studied by ab initio methods // J. Mol. Struc. (Theochem). 1995. - V. 339. - P. 161168.

74. Block E. In the chemistry of sulfonium group. / Ed. Stirling C.J.M., Patai S. New York, John Willey & Sons. 1981. - P.673.

75. Krai V., Arnold Z. Preparation and properties of dimethylsulfoniodiformyl methylide // Coll. Czech. Chem. Communs. 1978. -V. 43. - P. 1248-1253.

76. Tsuge O., Sakai K., Tashiro M. Thermal decomposition of carbonyl stabilized allyldimethylsulfonium ylides leading to furan derivatives // Tetrahedron Lett. 1983. -V. 29. 98-103.

77. Watanabe M., Baba M., Kinoshita Т., Furukawa S. Synthesis of thia- and oxazoles via pyrolysis of amide and carbonyl stabilized sulfur ylides // Chem. Pharm. Bull.-1976.-P. 2421.

78. Trost B.M. Decomposition of sulfur ylides. Evidence for carbene intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. - P. 1587-1591.

79. Aggarwal V.K., Fang G., Ferrara M., Hynd G., Porcelloni M. Application of chiral sulfides to catalytic asymmetric aziridination and cyclopropanation with in situ generation of the diazo compound // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. - V. 40. - P. 1433-1436.

80. Romo D., Meyers A.I. Diastereoselective cyclopropanation of chiral bicyclic lactams // Tetrahedron. 1991. - V. 47. - P. 9503-9508.

81. Gosselck J., Schmidt G. Stereochemistry in cyclopropanes synthesis via 1.4-sulfonium-betaine // Tetrahedron Lett. 1969. - P. 2615-2618.

82. Aggarwal V.K., Richardson J. A novel reaction route of dimethylsulfonium p-chlorine-phenacylide // Tetrahedron Lett. 1970. - P. 579.

83. Matsuyama H., Minoto H., Kobayashi M. Reactions between nucleophiles and sulfonium ions containing electron-withdrawing substituents // Bull. Chem. Soc. Japan 1975. - V. 48. - P. 3287-3292.

84. Садеков Н.Д., Семенов В.В Дважды стабилизированные халькогениевые илиды // Усп. хим. 1981. - V. 50. - Р. 813-859.

85. Jung F., Sharma О.Е., Durst Т. P-Sultines. Intermediates in a sulfur analog of the Wittig olefin synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - P. 3420-3422.

86. Burgess E.M., Pulcrano M.C. Thione S-methylides as quasi-Wittig reagents // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - P. 6538-6539.

87. Okuma M., Tanaka Y., Ohta H. Novel reaction course of oxosulfonium ylides to sulfurane oxides // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 5976-5977.

88. Tamara Y., Miyamoto Т., Kita Y. Wittig reaction using with sulfonium ylides // Chem. Comm. 1974. - P. 531

89. Толстиков Г.А., Галин Ф. 3., Лакеев С.Н. Новая реакция кетостабилизированных илидов серы удобный способ получения пирролизидиндионов // Изв. РАН. Сер. хим. - 1989. - Т. 5. - С. 1209.

90. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 6. Новая реакция внутримолекулярной циклизации фталимидозамещенных кетостабилизированных сульфониевых илидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1996.-С. 165-167

91. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Чертанова Л.Ф., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 8. Синтез 5-метилтио-7,8-дигидро-4,8-а.дигидрофлуорен-6,9-диона // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. - С. 2376-2378.

92. Лакеев С.Н., Майданова И.О., Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Илиды серы в синтезе гетеро- и карбоциклических соединений // Усп. хим. 2001. - Т. 70. -№8. - С. 744-762.

93. Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Халилов Л.М., Толстиков Г.А. Сообщение 5. Реакция фталимидсодержащих кетостабилизированных сульфониевых илидов // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1992. - С. 720

94. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 7. Влияние заместителей в имидном фрагменте на региоселективность реакции внутримолекулярной циклизации фталимидосодержащих илидов серы // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. - Т. 11. - С. 2008-2012.

95. Муллагалин И.З., Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Майданова И.О., Толстиков Г.А. Спонтанная внутримолекулярная циклизация илида серы, полученного из антраниловой кислоты // Тез. докл. школы молодых ученых Екатеринбург, 2002. - С. 54.

96. Wittig G. Phosphonium ylides and their reactions // Ang. Chem. 1951. - V. 63.-P. 15-18.

97. Wittig G. Synthesen uber Stickstoff-ylide und Phosphor-ylene // Experientia. -1956.-V. 12.-P. 41-48.

98. Wittig G., Geissler G. Triphenilphosponium methylide in synthesis alkenes // Liebigs Ann. Chem. 1953. - V. 44. - P. 580.

99. Schlosser M., Christmann K.F. Zwischenstufen der Wittig-reaktion mit nicht stabilisierten phosphoryliden // Angew. Chem. 1964. - V. 76. - P. 683-684.

100. Schollkopf U. Recent results in carbanion chemistry // Angew. Chem., Int. Ed. 1970.-V. 9.-P. 763-770.

101. Schlosser M. The stereochemistry of the Wittig-reaction, in Topics in stereochemistry / Ed. Eliel E.L. New York, Wiley-Interscience. - 1965. - V. 5. - P. 1-30.

102. Martin Т., Soler M.A., Betancort J.M.; Martin V.S. Biomimetic-type synthesis of halogenated tetrahydrofurans from Laurencia. Total synthesis of trans-(+)-diacetylkumausyne // J. Org. Chem. 1997. -V. 62. - P. 1570-1571.

103. Ackermann M., Berger S. Wittig reactions of moderate ylides with heteroaryl substituents at the phosphorus atom // Tetrahedron. 2005. - V. 61. - P. 6764-6771.

104. Keglevich G., Forintos H., Kortvelyesi Т., Токе L. Inverse Wittig reaction of oxaphosphetenes formed by the 2+2. cycloaddition of arylphosphine oxides and dimethylacetylenedicarboxylate (DMAD) // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I 2002. -P. 26-27.

105. Johnson A.W. Ylides and imines of phosphorus New York, Wiley. - 1993.

106. Edmonds M. The Wittig reaction Weinheim, Wiley-VCH. - 2004.

107. Vedejs E., Snoble K.A.J. Direct observation of oxaphosphetanes from typical Wittig reaction // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V.95. - P. 5778-5780.

108. Vedejs E., Meiner G.P., Snoble K.A.J. Low-temperature characterization of the intermediates in the Wittig reaction // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 28232831.

109. Hoffmann R., Howell J.M., Muetterties E.L. Molecular orbital theory of pentacoordinate phosphorus // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - P. 3047-3058.

110. Lu W.C., Wong N.B., Zhang R.Q. Theoretical study on the substituent effect of a Wittig reaction // Theor. Chem. Acc. 2002. - V. 107. - P. 206-210.

111. Horner L., Hoffman H., Wippel H.G., Klahre G. Phosphinoxyde as olefination reagent // Chem. Ber. 1959. - V. 92. - P. 2499-2505.

112. Nisbizawa M., Komatsu Y., Garcia D.M., Noguchi Y., Imagawa H., Yamada H. Mechanism and stereoselectivity of indirect Wittig reaction via isolation of 1,2-hydroxyphosphonium salt // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - P. 1215-1218.

113. Volatron F., Eisenstein O. Wittig vs. Corey-Chaykovsky reaction. A theoretical study of the reactivity of phosphonium methylide and sulfonium methylide with formaldehyde // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 1-14.

114. Hauser C.F., Brooks T.W., Miles M.L., Raymond R.A., Butler G.B. The Wittig synthesis. Part I. Use of certain aliphatic aldehydes as intermediates in the synthesis of olefins // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 372-379.

115. Collins C.H., Hammond G.S. A difficulty encountered in the use of methyltriphenylphosphonium iodide in the Wittig reaction // J. Org. Chem. 1960. -V. 25.-P. 1434.

116. Galante A., Lhoste P., Sinou D. Wittig reaction using perfluorinated ylides // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 5425-5427.

117. Bestmann H.J., Moenius Т., Soliman F. Synthesis of pyrrolizidinediones from cyclic N,N-diacylamino acids // Chem. Lett. 1986. - P. 1527.

118. Oh J.S., Kim B.H., Kim Y.G. (E)-Selective Wittig reactions of Garner's aldehyde with nonstabilized ylides // Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45! - P. 39253928.

119. Dambacher J., Zhao W., El-Batta A., Anness R., Jiang C., Bergdahl M. Water is an efficient medium for Wittig reactions employing stabilized ylides and aldehydes // Tetrahedron Lett. 2005. - V. 46. - P. 4473-4477.

120. Wu J., Wu H., Wei S., Dai W.-M. Highly regioselective Wittig reactions of cyclic ketones with a stabilized phosphorus ylide under controlled microwave heating // Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45. - P. 4401-4404.

121. Frattini S., Quai M., Cereda E. Kinetic study of microwave-assisted Wittig reaction of stabilised ylides with aromatic aldehydes // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 6827-6829.

122. Ruchardt C., Eichler S., Panse P. Saurekatalyse einer Wittig-Reaktion // Angew. Chem. 1963. -V. 75. - P. 858.

123. Ruchardt C., Eichler S., Panse P. Acidic Catalysis in Wittig reaction // Angew. Chem., Int. Ed. 1963.-V. 2.-P. 619.

124. Fliszar S., Hudson R.F., Salvadori G. The Wittig reaction catalyzed by benzoic acid. An influence of heating and solvent // Helv. Chim. Acta. 1964. - V. 47. - P. 159.

125. Karzazi Y., Vergoten G., Surpateanu G. Structure of dicyano-pyridinium methylide and amidocyano-pyridinium methylide using ab initio and semi-empirical methods // J. Mol. Struc. 1997. - V. 435. - P. 35-47.

126. Kawashima T. Four-membered heterocyclic compounds containing high coordinate group 16 elements // Coord. Chem. Rev. 2003. - V. 244. - P. 137-147.

127. Hehre W.J., Radom L., Schleyer V.R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theory. New-York, Wiley-Interscience. - 1985.

128. Jensen F. Introduction to computational chemistry. New-York, John Wiley & Sons.-2001.

129. Potsmeil M., Pinedo H. Camptothecins: New anticancer agents. Boca Raton, CRC Press. - 1995.

130. Hehre W.J., Shusterman A.J., Nelson J.E. The molecular modeling workbook for organic chemistry. Irvine CA, Wavefunction Inc. - 1998.

131. Райхардт К. Растворители и эффекты в органической химии. М.: Мир. -1991.-С. 243-45.

132. Granovsky Alex A., http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

133. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. // J. Comput. Chem. 1993. - V. 14. - P. 1347-1363.

134. Scott A.P., Radom L. Harmonic vibrational frequencies: An evaluation of Hartree-Fock, Moller-Plesset, quadratic configuration interaction, density functional theory and semiempirical scale factors // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 16502-16508.

135. Miertus S., Scrocco E., Tomasi J. Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilization of ab initio molecular potentials for the prevision of solvent effects//Chem. Phys. 1981. - V. 55.-P. 117-129.

136. Miertus S., Tomasi J. Approximate evaluations of the electrostatic free energy and internal energy changes in solution processes // Chem. Phys. 1982. - V. 65. - P. 239-250.

137. Francisco P.S., Gil C.J., Teixeira-Dias J.C. Solvent effects on 2-methoxyethanol conformers: an ab initio DFT study using the SCI-PCM model //J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. - V. 482. - P. 621-625.