Квантовохимическое исследование реакций комплексообразования и нуклеофильного замещения с участием некоторых азот-, фосфор- и мышьяксодержащих стабилизаторов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ С УЧАСТИЕМ я-ЭЛЕКГРОНОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Комплексы с переносом заряда.

1.1 Л. Некоторые закономерности донорно-акцепторного взаимодействия в молекулярных комплексах.

1.1.2. Молекулярно-орбитальная теория комплексов.

1.1.3. Некоторые термодинамические параметры комплексов.

1.2. Особенности реакций нуклеофильного замещения.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Общая схема квантово-химических методов расчета.

2.2. Методы квантовой химии.

2.3. Методы молекулярной механики (молекулярного силового поля).

2.4. Квантовохимические исследования маршрутов реакций.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ

МОЛЕКУЛЯРНОГО КОМПЛЕКСА МЕЖДУ ДИАФЕНОМ ФП И СТЕАРАТОМ ЦИНКА (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

3.1. Примеры исследования образования типичных л- и «-комплексов.

3.2. Квантовохимическое исследование образования молекулярного комплекса в бинарном расплаве диафен

ФП—стеарат цинка.

3.3. Особенности формирования и строения молекулярного комплекса диафен ФП—стеарат цинка.

3.4. Перспективность применения молекулярных комплексов диафен ФП—стеарат цинка в композиционных материалах.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ С

УЧАСТИЕМ и-ЭЛЕКТРОНОВ.

4.1. Дифенилгуанидиниевые соли диалкилфосфористых и диорганодитиофосфорных кислот и их прикладное значение.

4.2. Механизм реакции деалкилирования диалкилфосфористых кислот НК'-дифенилгуанидином.

4.3. Переходное состояние системы в реакции деалкилирования диалкилфосфористых кислот N,14 дифенилгуанидином.

4.4. Взаимодействие диорганодитиофосфорных кислот с НЫ'-дифенилгуанидином.

4.5. Переходное состояние системы в реакции диорганодитиофосфорных кислот с 14,14'-дифенилгуанидином.

4.6. Электронная структура 10-алкил(арил)феноксарсинов и механизм их реакций с иодистым метилом.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Исследования реакций образования молекулярных комплексов и реакций нуклеофильиого замещения вносят существенный вклад в развитие теоретических основ современной химической технологии.

Большой интерес представляют комплексы, образованные с участием и-электронов атомов кислорода, азота и серы, между нуклео-фильными (например, 1М-изопропил,М-фенил-я-фенилендиамин) и электрофильными (например, стеарат цинка) молекулами.

С другой стороны, я-электроны принимают активное участие в реакциях нуклеофильного замещения при синтезе некоторых элемен-тоорганических соединений, таких как дифенилгуанидиниевые соли диалкилфосфористых и диорганодитиофосфорных кислот, обладающих биологической активностью и полифункциональным действием в композиционных материалах.

Значительный интерес представляют реакции нуклеофильного замещения, в которых неподеленная пара электронов образуется непосредственно в ходе реакции в результате гибридизации центрального атома основного реагента под действием других компонентов реакционной среды. Типичными представителями таких систем являются 10-алкил(арил)феноксарсины с иодистым метилом, продукты взаимодействия которых представляют прикладное значение вследствие проявления ими биологической активности [1].

Несмотря на определенные достижения в исследовании реакций образования молекулярных комплексов и реакций нуклеофильного замещения элементоорганических соединений [2-6], работы, посвященные выявлению механизмов и маршрутов таких реакций квантовохимическими методами, практически отсутствуют. Между тем, современные методы квантовой химии позволяют провести теоретические исследования таких реакций и прогнозирование их протекания.

Важно отметить, что использование квантовохимических методов в исследованиях реакций образования комплексов и реакций нук-леофильного замещения дает возможность целенаправленного изменения химического состава и структуры молекул путем замены заместителей, что является одним из перспективных направлений синтеза высокоэффективных по функциональному назначению и экологически безопасных стабилизаторов шинных резин и биообрастания в водных средах.

Вышеизложенное показывает, что применение квантовохимических методов в исследовании реакций образования молекулярных комплексов и реакций нуклеофильного замещения, протекающих с участием «-электронов, является перспективным и актуальным.

Диссертационная работа выполнена в рамках Государственной программы РТ по развитию науки по приоритетным направлениям на период до 2000 года.

Целью настоящей работы являлось квантовохимическое исследование электронной структуры и геометрии молекул некоторых азот-, фосфор- и мышьяксодержащих соединений, проявляющих друг к другу нуклеофильные и электрофильные свойства (в дальнейшем — нуклеофильных и электрофильных соединений), выявление механизма и маршрута реакции образования молекулярных комплексов и реакций нуклеофильного замещения с участием «-электронов.

Поставленная цель определяет следующие задачи: теоретически обосновать возможности применения квантово-химического метода для прогноза взаимодействия нуклеофильных и электрофильных молекул сложного строения; провести квантовохимический расчет и исследование механизма образования молекулярного комплекса М-изопропил,Ы'-фенил-«-фенилендиамин—стеарат цинка; провести квантовохимическое исследование механизма и маршрута реакций образования дифенилгуанидиниевых солей диал-килфосфористых и диорганодитиофосфорных кислот с участием «-электронов атома азота; провести квантовохимическое исследование механизма и маршрута реакций образования мышьякорганических соединений на основе 10-алкил(арил)феноксарсинов с иодистым метилом с участием и-электронов, сформированных у атома мышьяка в ходе реакций.

Научная новизна. Впервые показана возможность квантовохи-мического расчета электронной структуры, геометрии и энергетики нуклеофильных и электрофильных молекул сложного строения с последующим выявлением механизма и маршрута реакции образования молекулярных комплексов и реакции нуклеофильного замещения.

На основе квантовохимических расчетов сделан прогноз образования молекулярных комплексов с участием и-электронов в смеси М-изопропил^чР-фенил-и-фенилендиамина со стеаратом цинка.

Проведен квантовохимический расчет молекул реагентов, продуктов и переходных состояний в реакциях нуклеофильного замещения и определены маршруты и механизмы реакций, приводящих к образованию: дифенилгуанидиниевых солей диалкилфосфористых и диорганодитиофосфорных кислот; мышьякорганических соединений.

Впервые показана возможность проявления в 10-алкил(арил)феноксарсинах атомом мышьяка с большим избыточным положительным зарядом нуклеофильных свойств, обусловленных его ¿р -гибридизацией в реакционной среде под действием иодистого метила.

Практическая значимость.

Выявлены условия получения молекулярных комплексов на основе ]Ч-изопропш1,]М'-фенил-и-фенилендиамина и стеарата цинка, обладающих улучшенными технологическими свойствами в композиционных материалах. Такие системы имеют прикладное значение вследствие их широкого применения в производстве изделий из композиционных материалов.

Выявлены механизмы реакций образования дифенилгуанидиние-вых солей диалкилфосфористых, диорганодитифосфорных кислот и мышьякорганических соединений, обладающих полифункциональным действием в композиционных материалах и биологической активностью, что существенно расширяет теоретические представления о протекании таких процессов на молекулярном уровне. Полученные результаты имеют практическую значимость с точки зрения технологии разработки стабилизаторов и могут быть использованы для совершенствования технологических процессов их производства.

На основе опыта квантовохимических исследований вышеуказанных систем составлена и предложена в учебный процесс на кафедре неорганической химии методическая разработка по квантовой химии для студентов специальности «Общая химическая технология».

На защиту выносятся: принцип выбора наиболее приемлемого метода квантовохимических расчетов нуклеофильных и электрофильных молекул сложного строения; прогнозирование возможности образования молекулярных комплексов по данным квантовохимических расчетов, выявление условий их получения и применения в композиционных материалах; результаты квантовохимических расчетов маршрутов и механизмов реакций образования дифенилгуанидиниевых солей диалкил-фосфористых и диорганодитиофосфорных кислот; теоретические результаты, свидетельствующие о проявлении нуклеофильных свойств положительно заряженным атомом мышьяка в 10-алкил(арил)феноксарсинах, обусловленного формированием я-электронов в реакционной среде за счет его ^-гибридизации под влиянием других реагентов.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 128 страницах машинописного текста, содержит 16 рисунков и 7 таблиц; состоит из введения, четырех глав и выводов. Список использованной литературы включает 147 наименований трудов отечественных и зарубежных авторов.

выводы

1. Квантовохимическими методами рассчитаны энергетические, геометрические и зарядовые характеристики молекул стеарата цинка и диафена ФП, включая димеризованную форму последнего. Показано образование молекулярных комплексов между димером диафена ФП и стеаратом цинка за счет координации нуклеофильного (атом азота димера диафена ФП) и электрофильного (атом цинка стеарата цинка) центров молекул. Экспериментально установлено, что образование молекулярных комплексов между диафеном ФП и стеаратом цинка улучшает распределение диафена ФП в композиционных материалах за счет поверхностно-активных свойств стеарата цинка.

2. Получены данные об энергетических, зарядовых и структурных характеристиках ряда молекул диалкилфосфористых и диоргано-дитиофосфорных кислот, а также Ы,М'-дифенилгуанидина. Установлено, что наиболее реакционноспособными являются конфигурации с цис-транс ориентированными заместителями относительно экваториальной связи.

3. Установлено, что реакция деалкилирования диалкилфосфористых кислот дифенилгуанидином происходит за счет нуклеофильной атаки иминной группой молекулы ЫД'-дифенилгуанидина цис-ориентированной связи О—С молекулы диалкилфосфористой кислоты с последующим отрывом карбокатиона и образованием в дальнейшем дифенилгуанидиниевой соли диалкилфосфористой кислоты. Показано, что на зарядовые характеристики реакционного центра оказывает существенное влияние размер заместителя, что приводит к изменению реакционной способности диалкилфосфористой кислоты.

4. Получены потенциальные кривые и геометрические параметры реакционного центра в реакции диалкилфосфористых кислот с дифенилгуанидином. Показано, что длина заместителя оказывает заметное влияние на протекание реакции деалкилирования: с увеличением длины радикала реакция замедляется по причине возрастания стерических эффектов.

5. Показано образование более реакционноспособной структуры диорганодитиофосфорных кислот за счет делокализации л-электронов Р—Э-связей с образованием симметричной внутримолекулярной водородной связи.

6. Предложен механизм реакции образования дифенилгуаниди-ниевых солей диорганодитиофосфорных кислот за счет депротониро-вания реакционноспособной структуры диорганодитиофосфорной кислоты и дальнейшего взаимодействия аниона кислоты и протониро-ванной формы дифенилгуанидина. Для данной реакции проведены полные расчеты реакционного пути и изменения основных геометрических параметров системы в процессе реакции.

7. Обнаружено, что, несмотря на большой избыточный положительный заряд на атоме мышьяка, 10-алкил(арил)феноксарсины проявляют существенные нуклеофильные свойства в их реакции с иоди-стым метилом. При этом продукты реакции стабилизируются за счет координационного насыщения атома мышьяка.

1. Чернокальский Б. Д., Гаврилов В. И., Гельфонд А. С. В кн. Строение и реакционная способность органических соединений. М.: Наука, 1978. — С. 187-226.

2. Mulliken R. S. Molecular compounds and their spectra. // J. Am. Chem. Soc, 1952. — #74. — P. 811-824.

3. Mulliken R. S., Person W. B. Molecular Complexes. Wiley-Interscience, New-York, 1969.

4. Матага H. Свойства молекулярных комплексов в возбужденных электронных состояниях. / В кн. Молекулярные взаимодействия. Пер. с англ. Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. П.: Мир, 1984. —600 с.

5. Dewar М. J. S., Thompson С. С., Jr. 7r-Molecular complexes. А critique of charge-transfer, and stability constants for some tetracyanoethylenehydrocarbon complexes. // Tetrahedron Suppl., 1966. —#7. —P. 97.

6. Слифкин M. Роль взаимодействий с переносом заряда в биологии. / В кн. Молекулярные взаимодействия. Пер. с англ. М.: Мир, 1984. — 600 с.

7. Mulliken R. S. Rydberg states of molecules. // J. chim. phys., 1964. — #61. —P. 20-35.

8. Briegleb G. Molekulverbindungen und Koordinationsverbindungen, in Einzeldarstellungen Elektronen-Donator-Acceptor Komplexe, Berlin, 1961.

9. Эндрюс JI., Кифер P. Молекулярные комплексы в органической химии. Пер. с англ. М.: Мир, 1967. — 208 с.

10. Mulliken R. S. Overlap and bonding power of 2s-2p hybrid orbitals. //J. Chem. Phys., 1951. — #19.—P. 900-912.

11. Mulliken R. S. Orthonormal sets of LCAO molecular orbitals for second-row homopolar diatomic molecules. // J. Chem. Phys., 1951.19. —P. 912-922.

12. Гурьянова E. H., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. — 400 с.

13. Bennett G. М., Willis G. Н. Structure of organic molecular compounds. //J. Chem. Soc, 1929. — #256.

14. Briegleb G. Mechanism of intermolecular forces in organic compounds. //Z. physik. Chem, 1932. — B16. — S. 249-275.

15. Mulliken R. S. Structures of complexes formed by halogen molecules with aromatic and with oxygenated solvents. // J. Amer. Chem. Soc, 1950. —#72. —P. 600.

16. Хигаси К, Баба X, Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир, 1967. —С. 193-233.

17. Мухутдинов А. А, Коваленко В. И, Сольяшинова О. А, Мухут-динов Э. А, Зеленова В. Н, Шаяхметов Д. К. Условия образования и свойства молекулярных комплексов в системе диафен ФП—стеарат цинка. // Жур. физич. химии, 1998. — Т. 72. — №3.1. С. 287-293.

18. Malrieu J. Р, Claverie P. Analysis of experimental evaluations of therole of charge-transfer in the ground state of molecular complexes. // J. Chim. Phys. Physicochim. Biol., 1968. — #65. — P. 735-752.

19. Hanna М. W. Bonding in donor-acceptor complexes. Electrostatic contribution to the ground-state properties of benzene-halogen complexes.//J. Am. Chem. Soc, 1968. — #90.— P. 285-291.

20. Hanna M. W., Williams D. E. Bonding in donor-acceptor complexes. Electrostatic contributions to changes in the infrared spectrum of benzene-halogen complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1968. —#90. — P. 5358.

21. Mulliken R. S., Person W. B. Molecular compounds and their spectra. Some general considerations. // J. Am. Chem. Soc., 1969. — #91.—P. 3409.

22. Хильер И. Исследования молекулярных комплексов методомфотоэлектронной спектроскопии. / В кн. Молекулярные взаимодействия. Пер. с англ. Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-Гомаса. И.: Мир, 1984. —600 с.

23. Воловик С. В., Дядюша Г. Г., Станинец В. И. Концепция полярности свободных радикалов в реакциях присоединения олефи-нов. // Теорет. и эксперим. химия, 1986. — №22. — С. 562.

24. Фокин А. В., Ландау М. А. Моделирование реакций фторолефи-нов методами квантовой химии. // Успехи химии, 1998. — Т. 67.1. — С. 28-38.

25. Murreil J. N. The effect of acid on the electronic spectra of organic molecules containing conjugated and unconjugated nitrogen atoms. // J. Chem. Soc., 1959. — P. 296-299.

26. Dewar M. J. S., Lepley A. R. л-Complexes. Charge-transfer spectra of 7t-complexes formed by trinitrobenzene with polycyclic aromatic compounds. //J. Am. Chem. Soc., 1961. — #83.— P. 4560-4563.

27. Dewar M. J. S., Rogers H. 7U-Complexes. Charge-transfer spectra of 7i-complexes formed by tetracyanoethylene with polycyclic aromatic hydrocarbons and with heteroaromatic compounds. // J. Am. Chem. Soc., 1962. — #84. — P. 395-400.

28. Fukui K., Kato H., Yonezawa Т., Morokuma K., Imamura A., Nagata C. a-Electronic structure in conjugated systems. // Bull. Chem. Soc. Jap., 1962. — #35. — P. 38-45.

29. Flurry R. L. Molecular orbital theory of electron donor-acceptor complexes. Semiempirical treatment. // J. Phys. Chem., 1965. — #69.1. P. 1927-1932.

30. Flurry R. L. Molecular orbital theory of electron donor-acceptor complexes. Charged donors and acceptors. // J. Phys. Chem., 1969.73. —P. 2111-2116.

31. Turner D. W., Baker С., Baker A. D., Brundle С. R. Molecular Photoelectron Spectroscopy. John Wiley, 1970.

32. McGlynn S. P. Energetics of molecular complexes. // Chem. Revs., 1958, —#58.—P. 1113-1156.

33. Мухутдинов А. А., Мухутдинов Э. А. Исследование расчетно-теоретическими методами механизма деалкилирования диал-килфосфористых кислот Т^ДчР-дифенилгуанидином. // Журн. общ. химии, 1997. —Т. 67.—Вып. 10. —С. 1646-1650.

34. Mulliken R. S. Magic formula, structure of bond energies, and isovalent hybridization. // J. Phys. Chem., 1952. — #56. — P. 295311.

35. Slifkin M. A. The infra-red spectra of hydrocarbon quinone complexes. // Chem. Phys. Lett., 1970. — #7. — P. 195.

36. Slifkin M. A., Walmsley R. H. Nature of amino acid-chloranil complexes. // Experientia, 1969. — #25. — P. 930-931.

37. Matsunaga Y. Polymorphic forms of the diaminopyrene-p-chloranil and related molecular complexes. // Nature, 1966. — #211. — P. 183.

38. Киселева H. В. Реагентная очистка сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов с использованием экстракта из лузги гречихи. Дисс. . канд. тех. наук. Казань, КГТУ, 1999. — 116 с.

39. Bhatnagar S. S., Verma М. R., Kapur P. L. Susceptibility constants for cou;rdinate linkage in additional compounds. // Ind. J. Phys., 1934. —#9.—P. 131-134.

40. Sahney R. C., Aggarwal S. L., Singh M. The structure of molecular compounds. The magnetic susceptibilities of the molecular compounds of symmetrical trinitrobenzene with hydrocarbons and phenols. // J. Ind. Chem. Soc., 1946. — #23. — P. 335-340.

41. Foster R. Organic Charge Transfer Complexes. Academic Press, London, 1969.

42. Briegleb G. Electronen-Donator-Acceptor-Complexe. Springer— Verlag, Berlin, 1961.

43. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1971. —280 с.

44. Мухутдинов А. А., Мухутдинов Э. А. Фосфорсодержащие полифункциональные соединения и механизмы их действия в эла-стомерных композициях. // Каучук и резина, 1997. — №1. — С. 34-43.

45. Hehre W. J., Radom L., Schleyer P. V. R., Pople J. A. Ab initio Molecular Orbital Theory. // J. Wiley & Sons, NY, 1986. — P. 350.

46. Симкин Б. Я., Шейхет И. И. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. М.: Химия, 1989. — 252 с.

47. Минкин В. И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. — 407 с.57.3аградник Р., Полак Р. Основы квантовой химии. М.: Наука, 1976. —218с.

48. Степанов Н. Ф., Пупышев В. И. Квантовая механика молекул и квантовая химия. М: Изд. МГУ, 1991.

49. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. — 384 с.

50. Foresman J. В., Frish A. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. Pittsburgh, PA, Gaussian Inc, 1996. — 304 p.

51. Born M., Oppenheimer R. Quantum theory of the molecules. // Ann. Physik, 1927. — V. 84. — P. 457-485.

52. Hartree D. R. The wave mechanics of atom with a non-coulomb central field. I. Theory and methods. // Proc. Comb. Phil. Soc., 1928. — V. 24.—P. 89-110.

53. Fock V. A. Self-Consistent field with interchange for sodium. // Z. Phys., 1930. — Bd. 62. -#7-8. — P. 795-805.

54. Roothaan С. C. J. New developments in molecular orbital theory. // Rev. Modern Phys., 1951.—V. 23.— P. 69-89.

55. Бурштейн К. Я., Шорыгин П. П. Квантовохимические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. — 104 с.

56. Губанов В. А., Жуков В. П., Литинский А. О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М.: Наука, 1976.

57. Жоголев Д. А., Волков В. Б. Методы, алгоритмы и программы для квантовохимических расчетов молекул. Киев: Наукова думка, 1976.

58. Жидомиров Г. М., Багатурьянц А. А., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. М.: Химия, 1979. — 296 с.

59. Hoffman R. An extended Hueckel theory. Hydrocarbons. // J. Chem. Phys., 1963. —V. 39. —P. 1397-1412.

60. Hoffmann R. Extended Hueckel theory. Compounds of boron and nitrogen. // J. Chem. Phys., 1964. — V. 40. — P. 2474-2480.

61. Wolfsberg M., Helmholtz L. The spectra and electronic structure of the tetrahedral ions Mn04", Cr042", and C104". // J. Chem. Phys., 1952.—У. 20. —P. 837-843.

62. Longuet-Higgins H. C., Roberts M. deV. The elecronic structure of the borides MB6. // Proc. Roy. Soc, 1954. — A224. — P. 336-347.

63. Ballhausen C. J., Grey H. B. Molecular orbital theory. New York: Benjamin, 1964.

64. Cusachs L. C. In: Rept. Intern. Symp. Atom. Mol. Quant. Theory. Saubiel Isl., 1964, —P. 36.

65. Pople J. A. Electron interaction in unsaturated hydrocarbons. // Trans. Faraday Soc., 1953.—V. 49.—P. 1375-1385.

66. Веселов M. Г., Местечкин M. M. Учет перекрытия атомных функций в расчетах сопряженных молекул по методу ЛКАО. // Лит. физ. сборн., 1963. — Т. 3. — С. 276.

67. Fischer-Hjalmars I. Deduction of the zero differential overlap approximation from an orthogonal atomic orbital basis. // J. Chem. Phys, 1965. —V. 42. —P. 1962-1972.

68. Pople J. A., Santry D. P., Segal G. A. Approximate self-consistent molecular-orbital theory. Invariant procedures. // J. Chem. Phys., 1965.—У. 43. —P. S129-S135.

69. Pople J. A., Beveridge D. L., Dobosh P. A. Approximate self-consistent molecular-orbital theory. Intermediate neglect ofdifferential overlap. // J. Chem. Phys., 1967. — V. 47. — P. 20262033.

70. Stewart J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method. II. Applications. // J. Сотр. Chem., 1989. — V. 10, —#2.—P. 209-220. 83.Stewart J. J. P. Mopac: a semiempirical molecular orbital program. //

71. Бучаченко A.JI., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. М.: Химия, 1973. —408 с.

72. Переходцев Г. Д. Спин-спиновые взаимодействия в свободно-радикальных кластерах. Дис. . канд. физ.-мат. наук. М.: 1997. — 106 с.

73. Burkert U., Allinger N. L. Molecular mechanics. // J. Сотр. Chem., 1982, — 3,— P. 40.

74. Буркерт У., Аллинжер H. Молекулярная механика. М.: Мир,1986. —364 с.

75. Костромина Н. А., Кумок В. Н., Скорик Н. А. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. — 432 с.

76. Немухин А. В. Компьютерное моделирование в химии, http ://www.chem.msu. su/rus/teaching/papers/nemuch.html.

77. Степанов H. Ф. Сложный мир элементарных актов химических реакций. И Соросовский образовательный журнал, 1996. — №11. — С. 30-36.

78. Базилевский М. В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. М.: Химия, 1969. — 304 с.

79. Матье Ж., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии. М.: Мир, 1975. — 556 с.

80. Schlegel Н. В. Optimization of equilibrium geometries and transition states. // J. Comput. Chem., 1982. — V. 3. — P. 214-218.

81. Baker J. An Algorithm for the Location of Transition States. // J. Comput. Chem., 1986. — #4. — V. 7. — P. 385-395.

82. Nichols J., Taylor H., Schmidt P,, Simons J. Walking on potential energy surfaces. // J. Chem. Phys., 1990. — 92. — P. 340.

83. Culot P., Dive G., Nguyen V. H., Ghuysen J. M. A Quasi-Newton algorithm for first-order saddle-point location. // Theor. Chim. Acta, 1992. —82. —P. 189-205.

84. Bell S., Crighton J. S. Locating transition states. // J. Chem. Phys., 1984. —80. —P. 2464.

85. Baker J. An algorithm for the location of transition states. // J. Comp. Chem., 1987.— #8. — P. 563.

86. Peng C., Ayala P. Y., Schlegel H. B., Frisch M. J. Using redundant internal coordinates to optimize geometries and transition states. // J. Comp. Chem., 1995.

87. Peng C., Schlegel H. B. Combining Synchronous Transit and QuasiNewton Methods for Finding Transition States. // Israel J. Chem., 1993.—#33. —P. 449-454.

88. Sun J.-Q., Ruedenberg K. Locating transition states by quadratic image gradient descent on potential energy surfaces. // J. Chem. Phys., 1994. — 101. —P. 2157-2167.

89. Mueller K., Brown L. D. Location of saddle points and minimum energy paths by a constrained simplex optimization procedure. // Theor. Chim. Acta, 1979. — 53. — P. 75-93.

90. Ruedenberg K., Sun J.-Q. A simple prediction of approximate transition states on potential energy surfaces. // J. Chem. Phys., 1994. — 101. —P. 2168-2174.

91. Fletcher R. Practical Methods of Optimization: Unconstrained

92. Optimization. Vol. 1. New-York: Wiley, 1980.1.lO.Basilevski M. V., Shamov A. G. // Chem. Phys., 1981. — #60. — P.347.1. l.HyperChem. HyperCube, Inc., 1995-2000.

93. MOPAC. Stewart J. J. P., Fujitsu Ltd., 1993.

94. Frisch M. J., Frisch A., Foresman J. B. Gaussian User's Reference. Pittsburgh: Gaussian, Inc., 1995. — 253 p.

95. Gonzalez C., Schlegel H. B. An Improved Algorithm for Reaction Path Following. // J. Chem. Phys., 1989. — #90. — P. 2154.

96. Gonzalez C., Schlegel H. B. Reaction Path Following in Mass-Weighted Internal Coordinates. // J. Phys. Chem., 1990. — #94. — P. 5523.

97. Донская M. M., Хазанова Ю. А., Фроликова В. Г., Кавун С. М. // Химия в интересах устойчивого развития, 1993. — Т. 1. — №2. — С. 207-211.

98. Донцов А.А., Шеригнев В.А. // ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1986. —Т. 31, —№1. —С. 88-92.

99. Дашевский В. Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. — 312 с.

100. Федоров Б. Е. Строение некоторых молекул дифениламинового ряда и внутримолекулярная водородная связь. Автореф. дисс. . Канд. хим. наук, Саратовский госуд. университет, Саратов, 1983, 23 с.

101. Ham J. The spectra of iodine solutions. The effects of low temperatures upon iodine complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1954. — #76. —P. 3875-3880.

102. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии. М.: Химия, 1973. —248 с.

103. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: «Мир», 1972. — С. 96.

104. Кузьминский А. С., Кавун С. М., Кирпичев В. П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. Химия, Москва, 1976.

105. Фридланд С. В., Шайхиев И. Г., Мухутдинов А. А., Ильясов А. В., Мусин Р. 3. Взаимодействие дифенилгуанидина с диалкил-фосфористыми кислотами. // Журн. общ. химии, 1990. — Т. 60. — Вып. 7.— С. 1529-1533.

106. Мухутдинов А. А. Модификация компонентов серных вулканизующих систем и их влияние на свойства резин. Дисс. . доктора хим. наук. Казань: Казанский госуд. технологический университет, 1993. — 307 с.

107. Хитрин С. В., Голицина Л. А., Глушкова Т. В., Зубарева Е. В. // Каучук и резина, 1993. — №6. — С. 33-35.

108. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1967. — Т. 5. — С. 971.

109. Дашевский В. Г. Конформации органических молекул. М.: Химия, 1974.—272 с.

110. Frisch M. J, Trucks G. W., Schlegel H. В, Gill P. M. W., Johnson B. G., Robb M. A., Cheeseman J. R., Keith T., Petersson G.

111. Эйринг Г., Лин С. Г., Лин С. М. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1983, — 528 с.

112. Фридланд С. В., Шайхиев И. Г., Мухутдинов А. А., Ильясов А.

113. B., Мусин Р. 3. О реакции дифенилгуанидина с диорганодитио-фосфорными кислотами. // Журн. общ. химии, 1991. — Т. 61. — Вып. 3. — С. 634-638.

114. Кабачник М. И. Некоторые вопросы строения и реакционнойспособности фосфорорганических соединений. / Труды II конференции «Химия и применение фосфорорганических соединений». М.: Изд. АН СССР, 1962. — С. 24-45.

115. Боровиков Ю. Я., Коваль М. Г. Конформации и протоноакцеп-торная способность некоторых диалкилфосфитов. // Журн. общ. химии, 1983. — Т. 53. — Вып. 4. — С. 774-777.

116. Мухутдинов А. А., Мухутдинов Э. А. Изучение взаимодействия диалкилдитиофосфорных кислот с ИДчР-дифенилгуанидином расчетно-теоретическим методом. // Журн. общ. химии, 1999. — Т. 69. — Вып. 6. — С. 934-937.

117. Реакционная способность и пути реакций. Под ред. Г. Клопма-на.М.: Мир, 1977. —312 с.

118. Хлебников В. H. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Казань: КХТИ, 1975, — 18 с.

119. Некрасов Б. В. Основы общей химии. Т. 2. М.: Химия, 1973. — С. 131.

120. Пипирайте П. П., Болотин А. Б., Горбунов Б. Н. Теоретическое исследование механизма антиоксидантного действия стерически затрудненных фенолов. // Теоретич. и эксперим. химия, 1991. — Т. 27. —№2. —С. 165-170.