Локализация радиационных повреждений в полиметилметакрилате тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

оа

.п

« г\ », I ' . ..I

\ V) """

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ

НАУЧНО-ИССВДОВАГЕОЬСКИЙ

. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ им. Л. Я. КАРПОВА

На правах рукописи

СЫОШЮКИЙ АЛЕКСАНДР СЕРГЕЕВИЧ

ЛОКАЛИЗАЦИЯ РАДИАЦИОННЫХ ПОВРЕЖДЕНИИ В ЛШШЕТММЕТАКРЙЛАТЕ (02.00.09 - радиационная химия)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации ча соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА - 1993

Работа выполнена в филиале Научно-исследовательского физико-химического института им.Д.Я.Карпова.

Научный руководитель - доктор химических наук,профессор

ШИНЧУК в.к.

Официальные оппоненты - доктор химических наук,профессор

ЮТОВ А. Г.

доктор физико-математических наук ФИЛИППОВ П.Г.

Ведущая организация - Отделение Института Химической

Физики им.Н.Н.Семенова, РАН

Защита диссертации состоится и(.(Я<Я_ 1993 года

в "У 1" часов на заседании специализированного совета Д 138,02.04 при Научно-исследовательском физико-химическом институте им.Л.Я.Карпова (103064,Москва,ул.Обуха,10).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института. Автореферат разослан "2-7" ¿У./1/»У/С^- 1993 года.

Ученый секретарь специализированного совета, кандидат химических наук ВАЛЬКОВА Г.А.

ОЩАН ХАРШЁРЙСТШЙ. РАБОТЫ

Актуальность темы. При создании космических аппаратов, ядерной и радиационной техники различного назначения вое большее применение находят полимерные материалы, радиационная стойкость которых нередко определяет работоспособность изделий.предназначенных для эксплуатации в экстремальных условиях. Воздействие ионизирующих излучений на полимеры все шире используется в современных высоких технологиях,в частности,для получения полимерных и композиционных материалов, прецизионных полимерных- мембран, резистов. Поэтому очевидна актуальность исследований,направленных на выяснение механизма процессов,влияющих на радиационно-химические превращения полимеров и,в конечном итоге,позволявших управлять юс радиационной стойкостью в требуемых пределах.

Известно,что радиационная стойкость полимеров сложным образом зависит от большого числа различных физических и химических факторов,которые принято делить'на внутренние и внешние. К внутренним факторам,имманентно присущим полимеру, относят такие фундаментальные физико-химические свойства вещества как химическое и электронное строение молекул,фазовое состояние,дефектность,наличие примесных молекул,геометрические размеры образца и др. К внешним факторам относят радиационную обстановку,температурный реким,окружающую среду,механические нагрузки,электромагнитные поля и т.д.

Яри поиске способов регулирования радиационной стабильности полимеров основное внимание обращается на изучение' влияния прежде всего внутренних факторов на кинетику- и механизм. радиационно-индуцированных процессов. С другой стороны,

к настоящему времени получены убедительные экспериментальные данные,свидетельствующие о существенной зависимости кинетики и механизма радиационных процессов от внешних факторов,например, излучений оптических частот,давления.

Целью настоящей работы .является продолжение исследований .направленных на выяснение влияния внешних и внутренних факторов:

- на кинетику и механизм радиационно-инпуцированньк процессов с участием свободных радикалов;

- на роль термодинамической неразновесности в процессе радиационно-стимулированного усиления степени гетерогенности полимерной системы;

- на термически-стимулированное изменение механических и оптических свойств полимерных материалов.

В качестве объекта исследования был выбран полимегял-метакрилат (ГША),о механизме радиационно-химических процессов в котором накоплена значительная информация. Кроме того, 1ША является типичным представителем стеклообразных полимеров и находит широкое применение в технике.

Практическая значимость:

Полученные в настоящей работе результаты могут быть использованы для разработки методологии проведения ускоренных испытаний свойств облученных полимерных материалов; прогнозировании поведения облученных изделий в переменных температурных полях;для разработки правил эксплуатации изделий из волоконной оптики на основе 1ША. в условиях действия ионизирующих излучений;в микролитографии С цель.о выбора оптимальных режимов обработки в травящих растворах на основе, низших алифатических спиртов при получении позитивных 2

резистов на основе !ША;для разработки основ технологии переработки отходов оргстекла.

Защищаемые положения:

- закономерности накопления макрорадикалов при облучении обусловлены реакциями макрорадикалов и низкомолекулярных продуктов радиолиза;

- пространственно-неоднородное распределение макрора-дккалов,возникающее в пострадиационной период,определяете я процессами ди^эии продуктов радиолиза,кислорода воздуха и их реакциями с макрорадикалами;

- радиационные повреждения в гетерогенных системах типа пластифицированный полимер-твердый полимер локализуются преимущественно на границе раздела фаз;

- при перепаде температур облученные образцы ¡ММА подвергаются разрушению;

- радиационная стойкость ПММА определяется процессами локализации макрорадикалов,продуктов радиолиза,дефектов (типа микропуэырьков,микротрещин) на микро- и макроуровне.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на 1,2 Всесоюзной конференции по теоретической «прикладной радиационной химии (Обнинск,1У85,1990 г.); Пятом Всесоюзном совещании "Радиационные гетерогенные процессы" (Немерово,1990 г.); Первом Всесоюзном совещании "Диэлектрические материалы в экстремальных условиях" (Суздаль, 1990 г.); 6-й Всесоюзной конференции молодых ученых к специалистов по физической химии "Физхимия-90" (Москва, 1990), а также на заседаниях Семинара по проблемам радиационной стойкости органических материалов в условиях космического пространства. Основное содержание работы изложено

в 5 научных публикациях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения.,пяти глав, заключения и списка литературы.

Первая глава представляет собой литературный обзор, посвященный анализу полученных экспериментальных данных относительно природы и реакций активных центров при радиолизе ЯША,особенностям протекания первичных реакций заряженных частиц и макрорадикалов в условиях пространственно-неоднородного распределения реагентов по объему образца, рассмотрению природы процессов,приводящих к радиационно--индуцированным изменениям структуры и эксплуатационных свойств полимера.

Во второй главе приводятся сведения об использованных в работе образцах 1ША, даны описания установок и методов исследования.

В третьей главе приведены экспериментальные результаты по изучению кинетических закономерностей процессов образования, накопления и гибели макрорадикалов в ПММА.

• В четвертой главе рассмотрены особенности радиолиза ШМА в условиях неравновесности,созданной в полимерном веществе в результате диффузии низших алифатических спиртов (метанол,этанол).

Пятая глава содержит экспериментальные результаты исследования поведения облученного ШМА в переменных температурных, полях.

Диссертационная работа,объемом 132 страницы,содержит 19 рисунков,2 таблицы и список литературы из 305 наименований.

СОДШШЕ РАБОШ

В главе I (литературный обзор) рассмотрены особенности радиационно-химических превращений в ГШ1А и соответствующие изменения структурно-физических и механических свойств. Также обсуждены результаты изучения природы и реакций активных частиц,возникающих на первичных стадиях радиолиза полимера,охарактеризовано влияние пространственно-неодно-родаого распределения активных частиц на кинетические закономерности реакций с их участием. В заключительном разделе обзора на основании сопоставления радиационно-химических выходов физических и химических изменений полимерного вещества сделан вывод о возможности запасания поглощенной энергии ионизирующего излучения в форме энергии внутренних напряжений. Сделано заключение,что существующее многообразие оценок значений радиационно-химических выходов радиолити-ческих превращений ЛММА может быть результатом не столько несовершенства экспериментальных методов измерений,сколько проявлением неравновесности состояния полимера,которое ранее не учитывалось. Следовательно,в целях стандартизации условий эксперимента,возможности сравнения экспериментальных результатов,полученных в различных лабораториях,необходимо изучить влияние изменения экспериментальных условий (мощность дозы,размеры образца и проч.) на измеряемые в эксперименте параметры радиационно-химических процессов.

В главе £ (методика эксперимента) приведена характеристика полимера,описаны экспериментальные методы и установки, которые применяли при выполнении экспериментов.

ГЛАВА 3. КИНЕМ ЧШ КИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИЙ МАКРОРАДИШОВ В ОБЛУЧЕННМ ПОЛШЕТИБ1ЕГАКРШ1АТЕ

Зависимость увеличения концентрации макрорадикалов от дозы в 1ША представляет собой кривую с максимумом,расположенным в области 30 кГр при мощности поглощенной дозы облучения 7,7 Гр/с. Появление максимума на кривой сопровождается существенными изменениями в спектрах ЭДР. Так,при дозах, не превышающих дозу максимальной концентрации,форма спектров ЭПР определяется макрорадикалами концевого алкильного типа; при больших дозах доминируют макрорадикалы аллильно-го и полиенового типов. Концентрация концевых алкильных макрорадикалов быстро увеличивается на начальных стадиях радиолиза ГЖМА, затем она достигает максимума при дозе 25-30 кГр,а при больших дозах столь же резко уменьшается. Образование аллильных и полиеновых макрорадикалов не происходит на начальных стадиях радиолиза ¡ША. В области дозы максимальной концентрации макрорадикалов происходит значительное увеличение содержания аллильных и полиеновых макрорадикалов, и, начиная с доз 50-70 кГр до дозы 500 кГр,наблюдается стационарная концентрация всех типов макрорадикалов.

Обнаружено,что уменьшение величины мощности дозы от 7,7 до 0,015 Гр/с сопровождается снижением величины дозы максимальной концентрации макрорадикалов до 5 кГр. Величина стационарной концентрации макрорадикалов пропорциональна корнв квадратному из мощности дозы. Наконец,с увеличением мощности дозы, происходит уменьшение разности между максимальным и стационарным значением концентрации макрорадикалов. Следовательно,можно ожидать,что при достаточно высоких 6

значениях мощности лозы произойдет исчезновение максимума на дозной зависимости концентрации макрорадикалов,т.е. природа максимума может быть связана с особенностями кинетики радикальных реакций в процессе облучения ШЛА. Сделанный вывод подтверждается дозной зависимостью концентрации макрорадикалов в ГШ А, об лученном при 77 К,а затем разогретом .до комнатной температуры, - а именно: до 80 кГр на наблюдается появление максимума:доминируют концевые алкильные макрорадикалы, а аллильные и полиеновые макрорадикалы монотонно накапливаются с дозой.

Элективная константа скорости пострадиационной гибели макрорадикалов в образцах ¿ША,облученных при комнатной температуре в вакууме,зависит от дозы; при дозах,меньших дозы максимальной концентрации,наблюдался постеленный рост, величины константы,а при больших дозах она имеет практически постоянное значение.

В результате ^-облучения на воздухе при комнатной температуре образцы блочного 1ША приобретают желтую окраску равномерно по всему объёму образца (рис.1,кривая I). При последующем выдерживании при комнатной температуре величина оптической плотности и характер пространственного распределения центров,ответственных за окраску полимера,претерпевают существенные изменения (рис.1,кривая 2): желтую окраску полностью теряет поверхностный слой,толщина которого через

сут. хранения составляет около 2 мм (область I). За этим обесцвеченным слоем возникает область 2 с величиной оптической плотности,примерно вдвое превышающей оптическую плотность центральной части образца (область 3).' Ширина области 2 составляет около 3 мм. Со временем эта область

несколько сужается в результате движения диффузионного фронта от поверхности в глубь полимерного образца. Лоложение границы между областями 2 и 3 в течение всего срока наблюдения (2,5 года) оставалось практически неизменным. Отношение оптических плотностей областей 2 и 3 зависит от величины поглощенной дозы - с увеличением дозы наблюдается снижение этой величины.

Измерение оптических спектров поглощения в областях 2 и 3 показали их идентичность,что свидетельствует об одинаковой природе центров окраски. Методом ЭЛР в области I макрорадикалы не обнаружены. В областях 2 и 3 регистрируются в основном спектры ЭПР концевых алкильных макрорадикалов, причем концентрация макрорадикалов в области повышенной оптической плотности примерно в два раза выше,чем в области 3. Следовательно,формирование областей с различной оптической плотностью обусловлено протеканием в 1ША пострадиационных реакций с участием макрорадикалов. В образцах с линейными размерами менее 10 мм не наблюдалось пострадиационное формирование таких пространственных структур.

Исчезновение макрорадикалов в области I в основном обусловлено реакциями макрорадикалов с молекулами кислорода воздуха,диффундирующими через поверхность.в объем образца. В области 3 со временем постепенно происходит термическая гибель макрорадикалов, сопровождающаяся соответствующим снижением оптической плотности. Самым неожиданным и принципиально важным является возникновение области 2 с концентрацией макрорадикалов,превышающей содержание макрорадикалов в области 3. Обсуждение в работе возможных причин установленного факта приводит к выводу о различной скорости 8

-1,5

■о

о

0

1

ь о с с

к

<в :г и и т г

Ес о

А ,0

0,5

0,0

1 ....

-.¿•¿'Г* '

2 ^ .Л

Л.'

0 -(О 20

Длина образца, мм

Рис.1. Оптическая плотность в поперечном сечении образца полиметилметакрилата (25x30x40 мм3), ^-облученного (I) и после выдерживания в вакууме в течение 30 суток (2),на воз,пухе в течение 90 суток (3). Доза 30 кГр;мощноеть дозы 3 Гр/с;облучение и хранение в вакууме,на воз,аухе осуществляли при комнатной температуре

гибели макрорадикалов в областях 2 и 3,

Для наблюдения неравномерного распределения макрорадикалов по объему необходимо,чтобы размеры образца превышали расстояние,на-которое могут продиффундировать продукты деструкции за время жизни Ь макрорадикалов, т. е. 1-, > /дх2' ~ /бХ>£ В ГША.при 300 К,в вакууме Ю7 с, величина коэффициен-

О ТА р

та диффузии I) = 10"° - 10 см /с, отсюда находим, что критический размер образца составляет величину 1-10 мм.

При выдерживании облученного образца 1ША в вакууме распределение макрорадикалов по объему полимера имеет параболический вид,что подтверждено экспериментально (рис.1, кривая 3). Следовательно, в вакууме в результате диффузии низкомолекулярных продуктов радиолиза возникает значительная неравномерность в пространственном распределении макрорадикалов с максимальным количеством макрорадикалов вблизи поверхности образца. При одновременной диффузии кислорода воздуха и низкомолекулярных продуктов радиолиза пространственное распределение приобретает сложный характер: максимальная концентрация макрорадикалов наблюдается в слое на некотором расстоянии от поверхности образца.

ПАВА 4. РМЩИОНЮ-ЩцУЦйРОВАШЫЕ СТРУКТУРНЫЕ

ИЗМЕНЕНИЯ В СИСТЕМЕ ПОЛШШИМВГАКРИДАТ - НИЗШИЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ

Исследование радиолиза ШМА в условиях неравновесности, созданной в результате диффузии низших алифатических спиртов (метанола,этанола) в полимер, было проведено для различных стадий диффузионного процесса: а) сразу после образования диффузионного фронта, когда толщина пластифицированного 10

слоя не превышала 2-3 мм; б) на стадии развитого диффузионного процесса, когда толщина пластифицированного слоя составляла 5-7 мм; в) сразу после исчезновения стеклообразного ядра внутри полимерного образца. Поглощение спирта полимером сопровождается возникновением сложнонапрякенного состояния системы: поляризационно-оптическим методом установлено, что ядро образца оказывается подверженным действию однородного поля сжимающих напряжений. Однако распределение поля напряжений растягивающей природы в пластифицированном спиртом слое полимерного образца было существенно неоднородным: интенсивность напряжений достигает максимальной величины в слоях, непосредственно прилегающих к углам параллелепипеда, образованных пересечением трех боковых граней параллелепипеда, подобного внешним очертаниям образца, форму которого принимало стеклообразное ядро. Менее интенсивные по величине напряжения наблюдали вблизи двугранных углов параллелепипеда. В конце диффузионного процесса удается регистрировать слабые поля остаточных напряжений на месте исчезнувшей стеклообразной области.

При дозах более 100 кГр в диффузионной системе ШМА--низшие алифатические спирты было обнаружено значительное увеличение степени гетерогенности системы вследствие появления в пластифицированном слое образцов пузырьков диаметром 0,5-1 мм, количество и размер которых возрастали с увеличением дозы облучения. При дозах 250-300 кГр наступала агрегация пузырьков. В стеклообразном ядре образца образования пузырьков не'обнаружено. Установленный эффект носит размерный характер: на начальных стадиях диффузионного процесса, ' когда толщина пластифицированного слоя полимера не превышала

2-3 мм, пузырьки не возникают. Отмечена строгая локализация точек образования цузырьков: как правило, они вначале возникают в области максимальных напряжений, локализованных около трехгранных углов параллелепипеда, форму которого имело стеклообразное ядро. Дри дальнейшем увеличении дозы распределение пузырьков принимало вид цепочки пузырьков, "окантовывающих" стеклообразную область, центры которых располагались на расстоянии 0,5-1,0 мм от боковых ребер параллелепипеда, образованных пересечением двух боковых граней.

Установленная зависимость эффекта усиления гетерогенности диффузионной системы от толщины пластифицированного слоя полимера обусловлена возможностью выхода продуктов радиолиза и молекул диффузанта в окружающее пространство, что не позволяет достичь степени локального пересыщения, достаточной для образования и роста пузырьков. Кроме того, на начальных стадиях сорбционного процесса амплитуда диффузионных напряжений существенно ниже предела прочности пластифицированного спиртом полимера.

Обнаруженные особенности процессов дефектообразования при радиолизе системы 1ШМА - низшие алифатические спирты по своим внешним признакам (наличие четко выраженной границы раздела, увеличение внешних размеров образцов, образование пузырьков и специфические геометрические характеристики их распределения) аналогичны ранее установленным эффектам Кир-кендалла ■ Френкеля, которые наблюдались при нейтронном облучении сплавов металлов, а также в материале,твэлов в результате протекания ядерных реакций. Установленная аналогия не является случайной, так как во всех рассматриваемых случаях граница раздела выполняет роль как концентратора полей 12

упругих напряжений, так и локального стока в процессах переноса продуктов радиолиза полимерных цепей и спиртов: вакансий, дислокаций в сплавах металлов; атомов гелия в материале твэлов, - которые сопровождают переход облучаемой системы в состояние термодинамического равновесия.

ГЛАВА 5. ПОВЕДЕНИЕ ОБЛУЧЕННОГО ПОЛШЕГШШБГТАКРИЛАТА В ПЕРЕМЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПОЛЯХ

Исследовали образцы ПММА размерами 10x10x20 мм3,облученные разными дозами до 500 кГр. Установлено, что при скорости изменения температуры не более 0,5 И/с в диапазоне от 300 К до 10 К заметное дефектообразование в полимерных образцах не происходит. При скорости охлаждения около I К/с было зафиксировано образование и развитие трещин разрушения в образцах ШЛА, облученных до 400-500 кГр.

Наиболее устойчиво тенденция к образованию трещин при охлаждении образцов облученного ПММА проявилась при увеличении скорости изменения температуры до 1,5-2,0 н/с. При этом было обнаружимо снижение величины дозы, необходимой для трещинообразования, до 200 кГр. У образцов ПММА, облученных до доз меньше 200 кГр, образование трещин не замечено во всем диапазоне испытанных скоростей охлаждения. Образование трещин происходит при температуре около 100-120 К. Количест-зо визуально наблюдаемых трещин в образце не превышает двух-грех.

Произведен расчет предельной скорости изменения температуры, необходимой для разрушения ПММА,по следующей формуле: 288,

к

ПР£Э 49ос а* (1)

- где Е - величина модуля. Кйга для полимера (Ша);8е коэффициент температуропроводности (м^/с); С>( - значение коэффициента линейного термического расширения (1/К); а - минимальный линейный размер охлаждаемого образца,деленный пополам; д - разрывная прочность облученного полимера (МПа); р - коэффициент Пуассона. Как следует из формулы (I), зависимость величины предельной скорости охлаждения хММА от • дозы определяется прежде всего изменением прочностных свойств материала.

Для использованных в экспериментах образцов ГММА предельная скорость охлаждения изменяется от 6 К/с' для необлу-ченного полимера до О, I К/с при- дозе облучения 500 Ш'р. В области доз 200-300 кГр предельная скорость охлаждения составляет 1,0-2,5 К/с. Именно в этом диапазоне скоростей охлаждения было установлено разрушение облученных образцов полимера.

Как следует из (I), размер образца полимера является одной из важнейших характеристик, определяющих его отклик на изменение температуры,т.е. величину необходимой для его разрушения скорости охлаждения. Увеличение'размеров образца способствует снижению величины предельной скорости охлаждения полимера. Следовательно, существует принципиальная возможность путем варьирования размеров образцов моделировать поведение как облученных до различных доз полимерных образцов при изменении температуры среды, так и температурные режимы обработки материалов, реализация которых в лабораторных условиях весьма трудоемка и дорогостояща. 14

_ Кратковременный нагрев 1ША, облученного дозами свыше 250 кГр.от комнатной температуры до 403 К, вызывает появление значительного числа пузырьков размерами 0,1-0,5 мм. Образование пузырьков происходит в основном в центральной части образца. Можно высказать предположение о существенной роли полей термоупругих напряжений и в этом случае: падение вязкости полимера при увеличении температуры препятствует росту трещин разрушения и способствует термодинамически выгодной, сферической форме возникающих разрывов сплошности в матрице полимера.

Таким образом, температурные градиенты, являющиеся одним из основных видов внешнего воздействия на облученные полимеры в процессе эксплуатации,могут значительно усиливать развитие процессов дефектообразования и приводить к преждевременной потере функциональных свойств материала.

В заключении проведено обсуждение полученных в работе результатов с позиций неравновесной термодинамики. Полимерные изделия, подвергающиеся действию ионизирующих излучений, можно рассматривать как термодинамически открытые системы, обменивающиеся массой и/или энергией с окружающей средой. В таких системах возможно развитие процессов самоорганизации, приводящих к возникновению диссипативных структур.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЦ

- В пострадиационный период в 1ША происходит образование макрообластей с различной концентрацией макрорадикалов, что приводит к формированию в полимере пространственно-

неоднородных оптических структур;

- на примере системы ПАЛА - низшие алифатические спирты показано существенное влияние макрогетерогенности полимера на характер локализации радиационных повреждений. Установлено наличие корреляций между пространственными характеристиками поля диффузионных напряжений и областями локализации центров де||ектообразования;

- обнаружен эффект резкого снижения механической прочности образцов облученного ПММА при перепаде температур.Показана взаимосвязь пространственных характеристик термоупругих напряжений со скоростью изменения температуры и габаритными' размерами образца;

- прямыми экспериментами показано,что локализация радиационных повреждений в ШЛА на микро- и макроуровнях определяется характером пространственного распределения дефектов и примесных молекул. Подтверждается гетерогенный характер радиолиза твердых полимеров;

- показана существенная роль процессов локализации радиационных повреждений на микро- и макроуровне на радиационную стойкость ГШ А, в частности,на радиационные изменения механических и оптических характеристик полимерных материалов.

СПИСОК РАБОТ, ОЛУШИШАНШХ ДО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

. Жданов Г.С. .Смолянский A.C..Милинчук В.К.//Радяацкомио-Ю1-уцированное взрывное разрушение полиметшшетаврилага при ох-аждении/Химия высоких энергий.-1984.-Т.18,№ 3.-С.216-218 . Ладанов Г.С. .Смолянский A.C..Милинчук В.К.//Локализация ра-иационных повреждений в полиметилметакрилате/Химая высоких нергий.-1986.-Т.20,№ I.-О.32-37 ■

. Смолянский A.C.,Жданов Г.С..Струко^ Е.Г.,Клишпонт Э.Р., илинчук В.К.//Пострадиационное формирование пространственна структур с различной оптической плотностью в полиыетил-этакрилате/Доклады АН СССР.-1988.-Г.303,# 2.-C.4I6-420 . Смолянский A.C. .Жданов Г.С. .Кииншонт Э.Р.,Мщинчук В.К.// введение облученного полиметилметакрклата в условиях гермо. ;ара/Первое Всесоюзное совещание "Диэлектрические материа-I в экстремальных условиях"Лом I.Суздаль,22-26 янйаря >90 г.-Черноголовка:ОИХФ АН СССР,1990.-С.317-324

Смолянский A.C.,Жданов Г.С. .Клинпшонт Э.Р.,Мюшнчук В.К.// 1Диационно-индуцированные структурные изменения в процессе Фбции низших алифатических спиртов полиметилметакрилатом/ •рн. физ. химии. -1991. -Т. 65, № 6. -С Л609r 1614

лдпжожяо в печать 0в.04.УЗ ' Изд. Ji 33 Формат .6ох84 I/I6 I П.¿г. 0,98 рг.^взцх л. Тирах 100 8£s. Закаэ 20__Бсоялатяа

^учно-исслэдоватсльоягй яястзгтуг гвхиио-аяояомггесжжх

Есследогашй. Москва, ул. Наметки*», 14 [аборатория обзорной и рефаратнвноа НТИ и подготовка жздатой Modi», ул. Ибрагимова, 15а