Люминесценция и преобразование энергии в минералах, керамиках и катализаторах при лазерном и рентгеновском возбуждении тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.10 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Электронно-дырочные процессы в кристаллах при нестационарном возбуждении 1.1. Теоретическое обоснование метода т-селективной временной спектроскопии

1.2. Определение параметров кинетики люминесценции ионных кристаллов импульсными методами

1.3. Особенности кинетики люминесценции кристаллов, активированных ионами никеля и кобальта

ГЛАВА 2. Моделирование кинетики люминесценции и создание центров окраски' в кристаллах

2.1. Вычисление параметров кинетики люминесценции и концентрационных характеристик с помощью ЭВМ

2.2. Применение теории графов к анализу стационарной и нестационарной кинетики люминесценции кристаллов

2.3. Решение скоростных уравнений для лазерных сред методом графов

2.4. Расчёт методом графов кинетических уравнений радиационного накопления центров окраски

ГЛАВА 3. Особенности релаксации энергии в ионных кристаллах при лазерном возбуждении 3.1. Многофотонный механизм создания центров окраски в щелочногалоидных кристаллах

3.2. Пороговый характер создания макродефектов в кристаллах ^

3.3. Особенности температурной зависимости флуоресценции фосфора КС1-Еи, возбуждаемой излучением гелий-неонового лазера

3.4. Фото- и радиационностимулируемый процесс образования центров окраски и люминесценции в александрите

ГЛАВА 4. Люминесцентные и хромофорные характеристики минералов и их зависимость от воздействия окислительно-восстановительных сред

4.1 .Спектрально-кинетические характеристики минералов Мурунского щелочного массива (чароит, канасит, тинаксит, таусонит, агреллит, бербанкит, федорит, рихтерит)

4.2. Люминесцентные и хромофорные свойства драгоценных и поделочных минералов (турмалин, нефрит, берилл, изумруд, шпинель, кварц)

4.3. Люминесцентная и мессбауэровская спектроскопия железо-марганцевых конкреций

4.4. Лазерный люминесцентный анализ при изучении однородности стандартных образцов минеральных веществ

4.5. Люминесцентные характеристики карбоната при импульсном гипербарическом воздействии

4.6. Лазерно-люминесцентная регистрация проявлений углеводородных соединений в минералах и породах

ГЛАВА 5. Люминесцентные характеристики носителей и катализаторов при лазерном возбуждении.

5.1. Люминесценция гидратированных оксидов титана и катализаторов на их основе

5.2. Способ определения активности титан-молибденовых катализаторов для гидроочистки нефтепродуктов от серы

5.3. Люминесценция алюмо-титановых и титан-циркониевых носителей и катализаторов

5.4. Фотолюминесценция платиносодержащих катализаторов

ГЛАВА 6. Люминесценция комплексов золота, серебра и их растворов при возбуждении излучением лазера

6.1 .Спектрально-кинетические характеристики золото- и серебросодержащих центров свечения на поверхности металла, сорбентов, минералов

6.2. Люминесценция растворов, содержащих золото и серебро

Диссертация посвящена развитию и становлению нового направления -импульсной высокочувствительной, люминесцентной методике детектирования ионов металлов и собственных дефектов и выяснения их роли в преобразовании энергии возбуждения в широком классе диэлектриков на основе анализа релаксации неравновесных носителей заряда при фото-, лазерном и рентгеновском возбуждении. Эти исследования имеют не только теоретический интерес, связанный с изучением такого фундаментального вопроса как выяснение влияния микродефектов и их энергетических параметров на процесс релаксации энергии возбуждения. Они важны и в прикладном отношении, так как позволяют прогнозировать и управлять люминесцентными и хромофорными свойствами кристаллов, минералов, керамик и имеют перспективы использования в технологии производства катализаторов, синтезе кристаллов и т.д.

Цель работы состояла в изучении роли собственных и примесных дефектов в процессах преобразования энергии в различных малоизученных, технически ценных материалов: минералах, катализаторах, радиокерамиках и т.д. при лазерном и рентгеновском возбуждении и выявлении возможности на основе полученных данных разработки способов диагностики веществ по их люминесцентным характеристикам. Для достижения этой цели следовало изучить временные закономерности миграции носителей заряда в зависимости от концентрации дефектов, температуры, дозы и интенсивности облучения; интерпретировать природу центров захвата, люминесценции и хромофорных комплексов. Предстояло выяснить особенности запасания электронов и дырок методом термо-, фото- и ренгенолюминесценции, установить роль собственных микродефектов и ионов активатора разной валентности в структуре центров захвата, свечения, окраски в кристаллах, минералах, керамиках и катализаторах. При решении поставленных задач наряду с известными методиками измерения времени жизни центров свечения и захвата в диапазоне КГ'-Ю"9 с и интервале температур 90 - 500 К, анализом оптических спектров поглощения, возбуждения, диффузного отражения, в отдельных случаях привлекались методы мессбау-эровской и экзоэлектронном спктроскопии и фотопроводимости.

При выяснении влияния валентности ионов активатора на люминесцентные и хромофорные характеристики минералов применялась изобарно-изотермическая их обработка в окислительно-восстановительных средах (10 Па, 103К).

Научная новизна. Впервые изучена люминесценция ряда минералов и минерального сырья. Установлено, что люминесцентные и хромофорные свойства многих минералов зависят от одного типа активатора в разной валентности. Это обнаружено в экспериментах по изменению соотношения ионов активатора при окислительно-восстановительном или радиационном воздействии. В исследованных минералах преобладает внутрицентровой тип возбуждения, однако в некоторых образцах наблюдается захват свободных носителей заряда ловушками. Обоснована природа люминесцентных и хромофорных центров в большинстве исследованных нами минералов.

Исследованы особенности преобразования энергии возбуждения в радиокерамиках (ситалл, корундо-муллитовая), показана корреляция между дефектностью и интенсивностью фотолюминесценции, сделаны выводы о структуре центров свечения и внутрицентровом характере их возбуждения.

Показана взаимосвязь между люминесцентными и каталитическими свойствами платино, молибдено- и никельсодержащих катализаторов, синтезированных на основе различных носителей (ТЮг, цеолит). Исследована зависимость спектров фотолюминесценции катализаторов от технологии приготовления, концентрации молибдена, платины, никеля. Сделаны выводы о структуре центров свечения. На основе полученных данных предложен способ определения каталитической активности по фотолюминесценции, защищенный авторским свидетельством.

Обнаружены химически-наведенные люминесцирующие комплексы (ХНЛК), содержащие ионы золота и серебра в тонких диэлектрических пленках на поверхности металлического золота и серебра. Изучены спектрально-временные характеристики этих центров и кинетика их образования с различными окислителями. Лазерно-люминесцентным анализом эти центры детектируются на поверхности адсорбентов и золотосодержащего минерального сырья.

В ионных кристаллах изучено влияние на интенсивность и длительность люминесценции процессов захвата зонных электронов и дырок ионами металлов и собственными дефектами решетки при импульсном фото-, лазерном и рентгеновском возбуждении. Обоснован метод расчета энергетических параметров центров захвата - энергетической глубины и частотного фактора, а также соотношения вероятностей захвата и рекомбинации. Изучена зависимость этих параметров от концентрации активатора, длительности радиационного воздействия. Обоснована математическая модель зонных процессов, в том числе для анализа впервые применена теория графов.

Особенностью лазерного взаимодействия с кристаллами является многофотонный внутренний фотоэффект с образованием центров окраски и возбуждением активаторной люминесценции.

В работе фактически заложены основы лазерно-люминесцентной диагностики различных диэлектриков: дефектности радиокерамик, однородности образцов минерального сырья, локального распределения ионов на поверхности минералов, кристаллов и т.д. Большинство представленных результатов получены впервые.

Научная новизна работы содержится в защищенных положениях.

Научные положения, выносимые на защиту.

1. Впервые обнаруженная фото- и рентгенолюминесценция ряда, не изученных ранее минералов и минерального сырья в диапазоне 350-800 нм обусловлена, в основном, излучательными переходами в примесных ионах с 3с1 и 41-оболочками: чароит (410 нм - Еи2+, 600 нм - канасит (430 нм - Ей ,

565 нм - Мп2+, 735 нм - Ре3+), таусонит (385 нм - Се3+, 575 нм - Тл4+, 730 нм - Ре3+), бербанкит (390 нм - Се3+, 560 нм - Мп2+, 735 нм - Бе3+), федорит (410 нм - Ей , 530 нм - Мп , 745 нм - Бе ), рихтерит (560 нм - Мп , 745 нм -Ре3+), железо-марганцевые конкреции (550 нм - Мп2+, 725 нм - Ре3+). Выявленная корреляция люминесцентных и хромофорных характеристик минералов позволяет оценить условия генезиса перечисленных минералов. Хромофор ные центры имеют следующую природу: чароит - Мп3+, канасит -Мп3+, рубеллит - Мп3+, тинаксит — Т13+.

2. Неорганические носители (ТЮг, А^Оз, Zr02, цеолит) и катализаторы на их основе, содержащие ионные комплексы молибдена, платины, никеля, обладают фотолюминесценцией в области 350 - 800 нм, обусловленной излуча-тельными переходами в сложных центрах, образовавшихся в процессе синтеза и поглощающих свет в интервале 270 - 350 нм. Обнаруженная связь между каталитической активностью и интенсивностью полосы люминесценции в молибдено- и платиносодержащих катализаторах, синтезированных на носителях ТЮ2 и цеолите объясняется их зависимостью от концентрации Мо и Р1, которые снижают концентрацию центров свечения.

3. Эффект образования люминесцирующих термо- и фотоустойчивых (90 ч- 500 К, 400^800 нм) диэлектрических пленок на поверхности металлического золота и серебра, обработанной тиомочевинным раствором, объясняется возникновением в пленках химически-наведенных молекулярных комплексов (ХНЛК) с большими стоксовыми потерями (Аи[С8(МН2)г]2 и Ag[Cs(NH2)2]2, содержащих в своей структуре одновалентные ионы золота и серебра. Фотолюминесценция ХНЛК в полосах с Л =622 и 525 нм при возбуждении светом в интервале 290 - 340 нм обусловлена внутренней конверсией энергии возбуждения с передачей ее на конечном этапе ионам золота (Аи+) и серебра (Ag+). Скорость линейного нарастания интенсивности фотолюминесценции с течением времени выдержки в ходе окислительной обработки и величина максимального значения этой интенсивности определяются типом и концентрацией окислителя (Ре28С>4; Н202).

4. Температурная зависимость интенсивности фото- и рентгенолюминесценции в области разрушения центров окраски в кристаллах и минералах определяется эффективностью захвата носителей заряда на ловушках, их концентрацией и пространственным распределением и выражается формулой где Р0 -частотный фактор, Е - энергия ак

J = JQ

1 + су(1 + Pq^ ехр £7 КТ) 1

Ат, тивации, у = —— - отношение вероятности захвата (А3) и рекомбинации (Ар), ЛР зависящее от концентрации активатора (10"4-И моль%) и времени предварительного радиационного воздействия (0,2 4-1000 с). Обнаруженные зависимости положены в основу импульсного метода определения энергетических параметров центров захвата - Е, Р0 и у в люминесцирующих средах.

5. Активаторная люминесценция и внутренний фотоэффект, сопровождаемый образованием электронных и дырочных центров окраски в ряде облученных лазерным излучением (1,78; 1,96 эВ) ионных кристаллов (CsJ-Tl, КВг-Т1 и т.д.) является результатом многофотонного поглощения (2-х, 3-х, 4-х) квантов в активаторных полосах. Образование моно- и бимолекулярных пиков термолюминесценции объясняется возникновением «близких» и «дальних» электронных центров в процессе делокализации носителей заряда зонным и туннельным способом. Немонотонное изменение с температурой интенсивности люминесценции кристалла КС1 - Ей в полосе 420 нм при лазерном воздействии (632,8 нм) определяется участием в 2-х фотонном процессе возбуждения метастабильных одноэлектронных состояний симметрии Ai, индуцированных европием, переходы из которых в основное состояние происходят безизлучательно.

6. Взаимосвязь пространственных изменений интенсивностей внутрицентро-вой фотолюминесценции и фотоэкзоэлектронной эмиссии, стимулируемых соответственно лазерным излучением и обычным светом из области

300-¿-350 нм, обнаруженная впервые для образцов радиокерамик (ситалл, ко-рундо - муллитовая), объясняется присутствием и распределением в образце собственных и примесных дефектов (Ре3+, Сг3+, Мп2+,Тл3+, вакансии и т.д.) являющих как центрами свечения, так и основой эмиссио^Ь-активных зон поверхности. Фотолюминесценция в ситалле связана с излучательными переходами в центрах свечения, содержащих ионы Тл4+ (465 нм) и Ре3+ (730 нм), а в корундо-муллитовой керамике - с ионами хрома Сг3+ (694 нм), составляющих одновременно и основу хромофорного комплекса. Обнаруженная взаимосвязь служит обоснованием лазерно-люминесцентного способа идентификации структурного совершенства синтезируемых образцов радиокерамик.

Научно-практическая значимость работы заключается в обосновании теоретической и практической основы для разработки люминесцентной диагностики различного класса диэлектриков:

1. Обоснован метод т-селективной спектроскопии, позволяющей по температурным зависимостям времени затухания и интенсивности люминесценции при импульсном возбуждении (фото-, лазерном, рентгеновском ) кристаллов, минералов выявить влияние на длительность релаксации энергии различных центров захвата носителей заряда и рассчитать такие их фундаментальные параметры как энергетическая глубина, частотный фактор и соотношение вероятностей захвата и рекомбинации. Эти данные позволяют синтезировать, например, сцинтилляционные кристаллы с высоким временным разрешением и максимальной конверсионной эффективностью при оптимальной концентрации активатора; выявлять центры захвата в лазерных средах и оценивать их влияние на энергетический уровень накачки.

2. Показано, что лазерное возбуждение в отличие от традиционного фото- и рентгеновского, позволяет исследовать слаболюминесцирующие вещества, такие как минералы и минеральное сырье (например, таусонит, железомарганцевые конкреции и т.д.), керамики (ситалл) и тем самым существенно расширить круг изучаемых объектов. Полученные данные привели к обоснованию лазерно-люминесцентного метода аттестации однородности состава государственных стандартных образцов минерального сырья (руда железо-марганцевая, известняки и т.п.). Методика является локальной и дает воз

3 5 можность по навескам массой 10" 4-10" г оценить такую метрологическую характеристику стандартных образцов как погрешность неоднородности.

3. Влияние валентности ионов на люминесцентные и хромофорные характеристики в ряде минералов позволило путем воздействия различных окислительно-восстановительных сред целенаправленно управлять окраской и спектрами свечения. Это имеет практическое значение при облагораживании камнецветного сырья, а также дает возможность оценить и моделировать окислительно-восстановительные условия генезиса минералов в земной коре. Проведены успешные эксперименты по увеличению концентрации люминес-цирующих ионов в активной лазерной среде (александрит).

4. Лазерно-люминесцентная методика положена в основу определения каталитической активности катализаторов, синтезированных на различных неорганических носителях (защищено авторским свидетельством), и способна предсказать каталитические свойства на стадии синтеза, что делает ее перспективной для применения в технологии.

5. Предложена люминесцентная методика для изучения дефектности поверхности радиокерамик - ситалла, корундо-муллитовой. Сканирование поверхности керамических пластин лазерным лучом позволяет выявлять дефекты и вести разбраковку. Лазерно-люминесцентная методика является более технологичной по сравнению с экзоэлектронным способом изучения дефектов. Как показали исследования, люминесценция чувствительна к условиям синтеза керамик - термическому режиму, окислительно-восстановительным условиям.

6. Обнаружена фотолюминесценция химически-наведенных диэлектрических центров, содержащих ионы золота и серебра, на поверхности золото- и се-ребросодержащих минералов и металлического золота и серебра, обработанных тиомочевинными комплексами. С помощью лазерно-люминесцентного способа удается идентифицировать ионы золота в адсорбентах, в частности, ионно-обменных смолах. Полученные данные могут быть, видимо, применены в технологии обогащения, детектировании ионов золота и серебра в тех или иных средах.

Апробация работы: Основные материалы данной работы доложены на 17,19,30 Всесоюзных совещаниях по люминесценции в г.г. Иркутске (1968), Риге (1970), Ровно (1984) и Международной конференции в Москве (Г994), на 4-ом Координационном совещании по радиационной физике неметаллических кристаллов в Киеве (1969), на 8-ой физической межвузовской научной конференции Дальнего Востока в Хабаровске (1970), на конференции по физике твердого тела в Красноярске (1970), на 4-ом Всесоюзном симпозиуме "Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения" в Иркутске (1982), на 5-ом Всесоюзном совещании по радиационной физике и химии ионных кристаллов в Риге (1983), на 5-ом Всесоюзном симпозиуме "Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения" в Таллинне (1985), на 3-ей сессии Дальневосточной секции СГПМ в Благовещенске (1986), на 6-ой Всесоюзной конференции по радиационной физике и химии радиационных кристаллов в Риге (1986), на 1-ой Всесоюзной школе-семинаре "Микрозонд и прогресс в геологии" в Суздале (1989), на 2-ом Всесоюзном геммологическом совещании в Черноголовке (1989), на 3-ей региональной конференции "Аналитика Сибири-90" в Иркутске (1990), на Всесоюзной конференции "Ана-лиз-90" в Ижевске (1990), на 3-ем, 4-ом всесоюзных и 5-ом международном семинаре "Применение лазеров в науке и технике" в Иркутске (1990), Тольятти (1991), Новосибирске (1992), на 13-ом Всесоюзном семинаре "Химия и технология неорганических сорбентов" в Минске (1991), на 12-ом Всесоюзном совещании по экспериментальной минералогии в Миассе (1991), на Всесоюзном совещании "Применение люминесценции в геологии" в Екатеринбурге (1991), на Международной конференции "Экология Сибири" в Иркутске (1993), на 12-ом Международном совещании по экспериментальной минералогии в Москве (1993), на Международной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы окружающей среды" в Томске (1995), на школе-семинаре "Люминесценция и сопутствующие явления" в Иркутске (1997, 1998, 1999), на Международной конференции "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов" в Казани (1997), на 10-ой Международной конференции по рациональной физике и химии неорганических материалов в Томске (1999). Кроме того, результаты исследований представлялись на выставках-семинарах "Технологическая минералогия" в Ленинграде (1987), "Сибнаука-94,95" в Иркутске, а также опубликованы в работах, перечисленных в конце автореферата.

Публикации. Автором опубликовано 105 печатных работ, из них непосредственно по теме диссертации 81, среди которых 2 книги и 2 авторских свидетельства. Перечень основных публикаций приведен в конце автореферата.

Личный вклад автора. Изложенные в диссертации результаты получены автором в Иркутском университете и лаборатории лазерных методов анализа и технологии кафедры физики Ангарского государственного технологическом института. Исследования выполнялись на образцах, синтезированных в лаборатории люминесценции ИГУ, а также предоставленных Институтами геохимии и земной коры СО РАН, г. Иркутск. Основная часть научных исследований была проведена по инициативе и под руководством автора. Личное участие автора состояло в постановке задачи и цели исследований, разработке экспериментальных методик, обработке и обсуждении полученных результатов. Обобщающие выводы и положения, выносимые на защиту, принадлежат автору диссертации. Научные исследования, положенные в основу данной диссертации, выполнены в рамках плановых НИР ИГУ и АГТИ (всего проведено 6 госбюджетных и 5 хоздоговорных НИР с соответствующими отчетами). Научным руководителем работы длительное время являлся заслуженный деятель науки и техники РСФСР, д. ф-м. н. Парфианович И.А.

Диссертант признателен ректору АГТИ, академику Баденикову В.Я. за внимание к работе, а также докторам физ.-мат. наук Е.Ф.Мартыновичу и В.В.Пологрудову за ценные замечания.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 7 глав, заключения и списка цитируемой литературы из 313 наименований. Материал диссертации иллюстрируется 98 рисунками и 24 таблицами. В Приложении приведены отзывы организаций, использующих разработки автора диссертации.

Основные результаты работы можно сформулировать следующим образом:

1. На основании анализа нестационарной фото- и ренгенолюминесценции ионных кристаллов, минералов показано, что время передачи энергии возбуждения центрам свечения увеличивается за счет захвата электронов и дырок ионами активатора и собственными дефектами решетки. Это явление существенно влияет на амплитудно-временные характеристики люминесценции в широком температурном интервале (90-400 К) и зависит от соотношения вероятности захвата (А3) и рекомбинации (Ар), величина которого уменьшается с падением концентрации центров захвата. Величина А3/Ар начинает также уменьшаться при малых длительностях (<100с) радиационного воздействия, что объясняется пространственными эффектами, в частности, величиной

I 2+ "4" 2~ь 2+ соотношения ионов Т1 /Т1 , 1п /1п , Си /Си и т.д.

Для кристаллов существует оптимальная концентрация активатора, при которой достаточно высок квантовый выход люминесценции и мало соотношение А3/Ар. Например, для кристалла К1-Т1 эта концентрация ионов о таллия равна 10"° моль%.

В работе обоснован метод т-селективной спектроскопии, который используя температурные зависимости времен жизни центров захвата и интенсивности люминесценции, позволяет рассчитать их энергетическую глубину (Е), частотный фактор (Ро) и отношение Аз/Ар. Знание этих величин дает возможность прогнозировать инерционные свойства люминесценции различных веществ. Показано, что ряд ионов (№+, Со+) имеют собственное длительное время жизни возбужденного состояния («5-10 с).

2. Под действием лазерного излучения в активированных щелочно-галоидных кристаллах (КС1-Еи, Сб-КЛ, КВг-1п и д.р.) наблюдается многофотонное поглощение (2-х, 3-х, 4-х) энергии ионами активатора, сопровождающееся внутренним фотоэффектом и люминесценцией. Делокализация примесных возбуждений приводит к образованию электронных и дырочных центров окраски, концентрация которых зависит от дозы лазерного облучения. Образование центров окраски регистрировалось, в основном, по спектрам термолюминесценции. В результате сложения 2-х, 3-х, 4-х квантов лазерного излучения через виртуальные уровни происходит отщепление электронов, а в ряде кристаллов дырок от активаторных центров. В дальнейшем свободные носители зарядов взаимодействуют с дефектами решетки с образованием электронных, атомарных, примесных (1п°, Си0, Т1° и т. д.) и дырочных (Ук , V] и т. п.) центров. При этом в ряде кристаллов (КВг-1п,

Т1) наблюдается образование атомарных центров (1п°, ТГ) в "близких" парах (1п2+ - 1п+, Т12+-Т1+), с меньшей энергетической глубиной.

Наряду с фотоэффектом происходит многофотонное возбуждение активаторной люминесценции, интенсивность которой нелинейно зависит от интенсивности возбуждающего лазерного излучения. Степень фотонности для разных кристаллов меняется от двух до четырех. Обнаружен латентный период, в течение которого происходит интеграция воздействий лазерных импульсов с дальнейшим возникновением в ионных кристаллах макродефектов.

3. Исследованы фото люминесцентные и хромофорные свойства ряда природных и синтетических минералов, в том числе редких (таусонит, бербанкит, чароит, изумруд и т.д.). Показано, что эти свойства во многих минералах существенно зависят от соотношения ионов разной валентности -¥е2У¥е3+, Мп2+/Мп3+, Т13+Ш4+, Еи2+/Еи3+ и т.д. Люминесценция обусловлена о I ^ | 2+ з+ з+ электронно-колебательными переходами в ионах Бе^, Мп , Ей, Сг , Се^ , Т13+, входящих в структуру центров свечения, в то время как окраска связана с

3~Ь 2+ присутствием ионов Мп , Бе и т. д. Преобразование валентности ионов осуществлялось путем воздействия на минералы окислительно-восстановительных сред, что радикально изменяло окраску и спектры люминесценции. Эти опыты позволили оценить соотношение ионов в исходных природных образцах и судить об окислительно-восстановительных условиях генезиса минералов в земной коре.

С помощью лазерно-люминесцентной локальной методики получена информация о распределении люминесцирующих ионов на поверхности и глубинных срезах образцов минералов, а также о скорости диффузии газов. По спектрам фотолюминесценции обнаружено протекание окислительно-восстановительных процессов в образцах карбоната, подвергнутых гипербарическому (103 Гпа, 104К) воздействию (взрыв).

4. Лазерно-люминесцентная методика апробирована при изучении однородности состава государственных стандартных образцов (СО) минерального сырья - известняков, гранитов, железо-марганцевых конкреций (ЖМК). Распределение люминесценции "меченых" ионов Се3+, Еи2+, Мп2+ и т.д. в пробах СО являлось критериальным признаком однородности их состава, что позволило оценить такую метрологическую характеристику, как относительное значение среднеквадратичного отклонения (1,82 %) свидетельствующее о высоком качестве подготовки материала. Для идентификации природы центров свечения анализировались люминесцентные спектры, их концентрационные зависимости. В ряде случаев, например для ЖМК, с помощью мессбауэровской спектроскопии показано, что все железо находится в виде ионов Ре3+, а марганец представлен ионами Мп3+, что хорошо согласуется с данными по люминесцентной оценке концентрации этих ионов.

При изучении ряда образцов минералов и минерального сырья была обнаружена люминесценция природных углеводородных соединений (нефть, битум) в области 300-НЮ0 нм. Был разработан высокочувствительный (10~9%) лазерно-люминесцентный метод их идентификации при решении экологических и технических экспертиз.

5. Процессы релаксации энергии возбуждения в кристаллах моделируются в рамках зонной схемы соответствующими кинетическими уравнениями. Адекватность математической модели проверялась ее решением на ЭВМ и сравнением с экспериментальными данными. Убедительно показано влияние примесных центров захвата (Т1+, Си+, 1п+ и т.д.) на длительность затухания импульсов люминесценции (10"1-И0"6 с). Показано, что величина вероятности термического разрушения атомарных центров (Т1°, Си0, 1п° и т.д.) определяет изменения амплитудно-временных характеристик импульсов люминесценции при различных температурах. С помощью моделирования на ЭВМ получена информация о кинетике накопления и разрушения центров захвата, в частности для Т1° - центров в Ю-Т1, для импульсов возбуждения разной длительности (0,5-И О"3 с), что экспериментально осуществить очень сложно.

Впервые для анализа кинетики электронно-дырочных процессов стационарной и нестационарной люминесценции, создания центров краски и квантовых энергетических переходов предложена теория графов. Пользуясь аппаратом теории сигнальных графов, адекватных кинетическим уравнениям, можно ускорить процесс анализа и получить законы изменения интенсивности люминесценции и концентрации активных центров. При рассмотрении нестационарной люминесценции граф реконструируется дополнительными ветвями в соответствии с применяемым к кинетическим уравнениям преобразованием Лапласа-Карсона. На примере четырехуровневой энергетической схемы с большими стоксовыми потерями, характерной для центров окраски Б-типа в ионных кристаллах получено выражение коэффициента квантового усиления для стационарного и нестационарного случаев. Выведено условие возникновения колебательного характера интенсивности люминесценции.

6. Исследована фотолюминесценция радиокерамик (ситалл, корундо-муллитовая марки УФ-53 и 22-ХС) при лазерном возбуждении (337 нм). Низкоинтенсивная люминесценция ситалла в полосах с А,т = 465 и 730 нм обусловлена соответственно радикалами 8Ю4"4 (А^О/") и ионами Ре3+, ассоциированными с дефектами решетки.

Параллельное изучение поверхностных свойств методами экзоэлектронной эмиссии (ЭЭЭ) и лазерно-люминесцентной спектроскопии, убедительно выявило корреляцию между увеличением дефектности и интенсивностью люминесценции.

Лазерно-люминесцентная методика оказалась чувствительной к технологии приготовления керамик. Это выявилось при изучении образцов корундо-муллитовой керамики УФ-53 (температура спека 1300° С) и 22-ХС (температура спека 1600° С). Люминесценция керамики 22-ХС с А,т = 694 нм связана с ионами Сг3+, в то время как в УФ-53 присутствуют дополнительные полосы с X = 420, 520 и 744 нм, обусловленные излучением дефектов решетки (420, 520 нм) и ионами Бе3+ (744 нм). Розовая окраска образца 22-ХС связана с ионами Сг3+ , входящими в структуру хромофорного комплекса. Изучение керамик УФ-53 и 22-ХС методом экзоэлектронной эмиссии, а также определение диэлектрических констант и структурного коэффициента из электрических измерений показало значительное структурное несовершенство и дефектность УФ-53, что согласуется с данными по люминесценции поверхности образцов. Успешно опробовано лазерно-люминесцентное сканирование пластин керамики с целью выявления дефектов.

Рентгенолюминесценция большинства образцов керамики отсутствует, что видимо, свидетельствует о преимущественно внутрицентровом характере возбуждения.

7. Обнаружена фотолюминесценция носителей А1203, ТЮ2, 2Ю2, цеолита и катализаторов на их основе, содержащих ионы молибдена, никеля и платины. Спектр люминесценции катализатора ТЮ2хН20 - Мо состоит из двух полос с А, = 490 и 520 нм. При введении молибдена на носитель в процессе синтеза катализатора происходит изменение спектра люминесценции образца в области 400-ь600 нм, обусловленное излучением титановых центров. Исследованы образцы катализаторов с различным содержанием N1 и Мо (от 2,5 до 13%). Установлена зависимость интенсивности люминесценции от каталитической активности, которая положена в основу методики определения качества титан-молибденовых катализаторов, применяющихся для гидроочистки нефтепродуктов от серы. Показано, что люминесценция чувствительна и к условиям получения катализатора, например, щелочности среды: с ее увеличением возрастает и интенсивность свечения в полосе 490 нм.

Спектр фотолюминесценции смешанного носителя ТЮ2-А120з характеризуется одной широкой линией А,=494 нм, обусловленной, вероятнее всего 5 сложными центрами свечения вида - п-[Т14+Об]. Введение молибдена при синтезе катализатора существенно изменяет спектр люминесценции, в котором становятся превалирующими полосы с А=525 и 745 нм, связанные, соответственно, с излучательными переходами в кластерных центрах п-[Тл4+Об] и ионами Т13+, замещающими ионы А13+ в А1203. Установлено, что в смешанных титан-циркониевых носителях (ТЮ2-2Ю2) полоса люминесценции сдвигается от 486 до 525 нм при уменьшении концентрации 2г02 от 75 до 24%.

Контуры спектров возбуждения полос свечения с А,=525 нм в ТЮ2 и 486 нм в 1г02 существенно отличаются, перекрываясь в области 230+260 нм. Каталитическая активность катализаторов соответствующим образом связана с интенсивностью, и шириной полос люминесценции. Более высокая активность катализатора на основе ТЮ2 объясняется подвижностью валентности ионов титана (Тл3+ ^Т14+). Учитывая, что ионами - аналогами Тл3+ являются ионы У4+ и

Nd4+, молено, видимо, предсказать высокую активность катализаторов на основе носителей V02 и Nd02.

Исследованы люминесцентные и каталитические особенности платиносодержащих цеолитовых катализаторов. Установлена зависимость интенсивности полос люминесценции с А,=450 и 750 нм от концентрации платины (0.05-0.3%) и каталитической активности. Показано, что лазерно-люминесцентная методика позволяет оценить влияние носителя на каталитические свойства. Так, катализатор на основе цеолита типа (3 более эффективен, чем на цеолите типа ЦВМ.

8. Обнарулсено явление селективного, химически-наведенного создания диэлектрических люминесцирующих центров на поверхности металлического золота и серебра при лазерном возбуждении и изучены их спектрально-кинетические характеристики. Впервые люминесценция золота зафиксирована нами в концентрированных соляно-кислых золотосодержащих растворах с добавлением тиомочевины и показано, что центром свечения является комплекс {Au[CS(NH2)2]2}+, где присутствуют ионы Аи+. Установлено, что ионы Аи3+ не люминесцируют. Дальнейшие исследования показали, что на поверхности металлического золота и серебра также образуются люминесцирующие комплексы {Au[CS(NH2)2]2} в полосе с А,=622 нм и временем жизни возбужденного состояния равным 6,5-10"6 с. Изучена кинетика создания золотосодержащих центров и условия оптимального их образования. Показано, что их скорость существенно увеличивается при добавлении окислителей Н202 в Fe2(S04)3 в концентрациях 0,1П%. Установлено, что с окислителем Н202 концентрация люминесцирующих на поверхности центров (Аи+) достигает максимального значения через 3-^-5 минут, а для Fe2(S04)3 через 10-И 5 минут. Проверена возмолшость лазерно-люминесцентной регистрации ионов Аи+ в таких адсорбентах, применяемых в технологии извлечения золота из растворов, как ионнообменная смола (АМ-2Б) и фосфорно-сурмянный катионит (Р8Ь) и показано, что в них ионы Аи+ дают свечение соответственно в области полос с Х-615 и 620 нм.

Исследовано создание люминесцирующих центров {Ag[CS(NH2)]2}Cl, излучающих в полосе с Х=525 нм, связанной с переходами в ионах Ag+. Для растворов нитратов серебра (Ag+NOз) и коллоидного серебра (Ag0) характерна люминесценция в полосах с А,=440 и 494 нм (Ag+NOз) и 494 нм (Ag0). Полученные данные по фотолюминесценции ионов золота и серебра могут быть использованы в дальнейшем при их детектировании в рудах, изделиях и процессах обогащения.

9. Комплекс проведенных исследований веществ различного класса (кристаллы, минералы, керамика) позволяет говорить о формировании нового направления - лазерно-люминесцентной диагностике. Интенсивность, спектр, время затухания люминесценции служат диагностическими признаками дефектности исследуемого вещества. Методика обладает высокой чувствительностью 10~4-И0"5 моль % к определению ионов примесей (Се3+, Еи2+, Т1+, 1п+, Си+ №+, Аи+, Ag+ и т.д.) и дефектов решетки. За счет высокой интенсивности лазерного излучения наблюдается свечение сверхслаболюминесцирующих объектов (руда - железо -марганцевые конкреции, керамика - ситалл, минералы - таусонит и т.д.). Лазерная методика является локальной (аппертура луча от 2 мм до 10 мкм и ниже), что позволяет изучать распределение ионов и дефектов по поверхности образца, а также времена затухания люминесценции (10"3-И0"9 с). Следовательно, лазерно-люминесцентная диагностика, не умаляя достоинств других методов исследования, дает возможности получить ценные сведения о фундаментальных процессах в веществе, в частности, о преобразовании валентности ионов, многофотонном фотоэффекте, энергетических характеристиках центров захвата и рекомбинации электронов и дырок, кинетике затухания свечения. Она апробирована, при решении, например, таких прикладных задач, как аттестация однородности состава стандартных

303 образцов минерального сырья, сканировании поверхности керамик с целью изучения их дефектности. С использованием данной методики был разработан образец лазерного спектрофотометра для определения примесей в растворах и лидар для дистанционного зондирования буровых растворов и смесей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе исследована роль активных центров - ионов активатора, собственных дефектов решетки в формировании люминесцентных и хромофорных характеристик и их участие в процессах передачи энергии в различных диэлектриках при фото- и рентгеновском возбуждении. Значительное внимание уделено лазерному возбуждению как наиболее мощному световому воздействию на вещество.

•Л I "7 I

Показано, что от соотношения ионов с подвижной валентностью Бе /Ре , Мп2+/Мп3+, П3+ЛП4+ в минералах и Т1+/Т12+, 1п+/1п2+, Си+/Си2+ в ионных кристаллах зависят люминесцентные и хромофорные свойства. Роль ионов и собственных дефектов не ограничивается их вхождением в структуру люминесцентных и хромофорных центров, они также могут являться центрами захвата электронов и дырок, существенно затягивая (10~1-1СГ5 с) процесс передачи энергии возбуждения. Изменение валентности ионов осуществлялось путем воздействия на диэлектрики окислительно-восстановительных сред или радиации. Установлено, что ряд ионов Мп2+, Со2+, №2+ обладают собственным длительным временем возбужденного состояния центра свечения (10"'-10~4с).

В диэлектриках, люминесцентные и хромофорные характеристики, которых определяются ионами с устойчивой электронной конфигурацией,

3 3"Ь например, 3с1 в ионах хрома Сг (шпинель, радиокерамика 22-ХС) воздействие окислительно-восстановительных сред и радиации не вызывает заметных изменений оптических характеристик.

Впервые изучены люминесцентные свойства ряда редких минералов и минерального сырья (чароит, таусонит, канасит, бербанкит, железо-марганцевые конкреции и др.), что имеет самостоятельное значение для формирования банка данных о фундаментальных характеристиках веществ.

Обнаружено проявление нелинейного оптического эффекта многофотонного поглощения света ионами активатора, сопровождающееся внутренним фотоэффектом при лазерном возбуждении щелочно-галлоидных кристаллов. Характеризуя в целом процесс возбуждения исследованных диэлектриков, молено констатировать, что если ионные кристаллы эффективно люминесцируют при воздействии фото- и рентгеновских квантов, то в радиокерамиках, неорганических катализаторах, минералах превалирует внутрицентровой механизм фотовозбуждения.

Исследование стандартных образцов золотосодержащей руды (СЗК - 1,2) привело к разработке уникальной методики селективного создания химически-наведенных люминесцирующих центров в тонких пленках на поверхности металлического золота и серебра.

1. Алукер Э. Д., Лусис Д. Ю., Чернов С. А. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов. Рига, Зинатне, 1969, 251 с.

2. Лущик Ч. Б. Исследование центров захвата в щелочно-галоидных кристаллофосфорах. -Тр. ИФА АН ЭССР, 155, № 3, 227 с.

3. Лущик Ч.Б., Витол И.К., Эланго М.А Распад электронных возбудений на радиоционные дефекты в ионных кристаллах. УФН, 1977, т. 1222, вып.2, с.233-251.

4. Вайсбурд Д. И., Семин Б. Н., Таванов Э. Г. и др. Высокоэнергетическая электроника твердого тела. Новосибирск, Наука, 1982, 224 с.

5. Антонов-Романовский В. В. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфоров. М., Наука, 1966, 324 с.

6. Фок М. В. Введение в кинетику люминесценции кристаллофосфоров. М. Наука, 1964, 23 с.

7. Адирович Э. И. Некоторые вопросы теории люминесценции кристаллов. М.,1. ТИТЛ, 1956.

8. Пекар С. И. Центры окраски в щелочно-галоидных кристаллах. М. ИЛ, 1958,256 с.

9. Мотт Н., Герни Р. Электронные процессы в ионных кристаллах. Пер. с англ.1. М.,ИЛ, 1960,304 с.

10. Парфианович И. А., Саломатов В. Н. Люминесценция кристаллических веществ. Иркутск, Изд-во ИГУ, 1977, 110 с.

11. Плявинь И. К. О кинетике фото- и /-люминесценции в некоторыхщелочногалоидных кристаллах, активированных Т1. -Опт. и спектр., 1959, т. 7, вып. 6, с. 71-77.

12. Мартынович Е. Ф. Длительность рекомбинационной люминесценции щелочногалоидных кристаллов. Автореф. канд. диссерт. Иркутск, 1973.

13. Феофилов П. П. Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов. М., Физ.-мат., 1959, 288 с.

14. Толстой Н. А. Изучение затухания люминесценции с помощью катодного осциллографа. ДАН СССР, 1947, т. 58, № 3, с. 1041-1045.

15. Кронгауз В. Г., Парфианович И. А. Фотостимулированная люминесценция и ее возможности для изучения рекомбинационных процессов в кристаллофосфорах. Изв. ВУЗов, сер. физики, 1971, № 2, с. 50-56.

16. Jette A.N., Gilbert T.L., Das Т.Р. Theory of the self-trapped hole in the alkali halides. Phys. Rev., 1986, vol. 184, №3, p. 884-894.

17. Пипинс П.А. Роль туннельных переходов с участием фоновых в электролюминесцентных явлениях. Дис. На соиск. Учен. Степ. Д-ра физмат наук, Тарту, 1984, 300 с.

18. Euwema R.N., Smolichwski R. The electron tunneling and Schottky ionization from excited F-centers in the ellectric field. Phys. Rev, 1964, v. 133, № 6A, p. 1724-1728.

19. Пологрудов B.B., Карнаухов E.H. Туннельная люминесценция при длинноволновом примесном возбуждении щелочногалолоидных кристаллов. ФТТ, 1989, т. 26, в. 3, с. 795-799.

20. Riehl N. Tynnel luminescence and infrared Stimulation.- J. Luminesce., 1970, v. 1,2, p. 1-16.

21. Delbeeg C.J., Dexter D.L., Yuster P.H. Tunneling recombination luminescence between Ag° and Ag2+ in ICC: AgCl. Phys. Rev. В., 1978, v.17, № 12, p. 47654774.

22. Пипинис П. А., Римейка А. К., Кивере А. Ю. Импульсы тока, обусловленные освобождением электронов из центров захвата электрическим полем в результате туннельных процессов. ФТТ, 1978, т. 20, вып. 5, с. 1584-1586.

23. Кронгауз В. Г., Яровой П. Н. Кинетика импульсной фотостимулированной люминесценции щелочногалоидных кристаллофосфоров вмиллисекундном-секундном диапазонах. Изв. АН СССР, сер. физич., 1969, т. 33, №5, с. 848-851.

24. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Исследование повторных фосфоресценций и определение параметров центров захвата электронов вщелочно-галоидных фосфорах, активированных Еи2+. Изв. ВУЗов, физика, 1970, № 6, с. 105-107.

25. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Исследование инерционности фотостимулированной люминесценции щелочногалоидных фосфоров. -Изв. ВУЗов, физика, 1972, № 11, с. 126-128.

26. Кронгауз В. Г., Парфианович И. А., Яровой П. Н. и др. Применение фотостимулированной люминесценции для исследования радиационно-наведенных центров. В кн. Радиационная физика неметаллических кристаллов. Киев, 1971, ч. 3, с. 66-70.

27. Кронгауз В. Г., Яровой П. Н. Определение параметров кинетики люминесценции кристаллофосфоров импульсными методами. ЖПС, 1973, т. 19, вып. 3, с. 428-432.

28. Яровой П. Н. Исследование кинетики люминесценции щелочногалоидных кристаллов в миллисекундном-скундном диапазоне. Автореф. канд. диссерт. Иркутск, 1972, 14 с.

29. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Природа инерционности фотостимулированой люминесценции кристаллофосфора КаС1-№. -Изв. АН СССР, сер. физич., 1971, т. 35, № 7, с. 1316-1319.

30. Яровой П. Н. Генератор импульсов рентгеновского излучения. ПТЭ, 1979, № 2, с. 263-264.

31. Яровой П. Н., Хулугуров В. М. Электронные схемы управления импульсными световыми лампами. - ПТЭ, 1974, № 1, с. 110-111.

32. Яровой П. Н. Определение концентрации активатора в люминесцирующих кристаллах импульсным методом. В сб. Люминесценция иэлектропроводность кристаллов с центрами окраски, 1982, ДЕП № 981-82 ВИНИТИ, с. 169-171.

33. Яровой П. Н. Спектрально-кинетические характеристики минерала чароит. ЖПС, 1983, № 39, вып. 3, с. 496-497.

34. Смольская JI. П., Колесникова Т. А., Яровой П. Н. и др. Спектрально-кинетические характеристики кристаллов Nal-Tl. Тез. 4-го Всесоюзн. симпоз. «Люминесцентные приемники и преобраз. рентгеновск. излучения. Иркутск, 1982, с. 157-158.

35. Тале И.А. Модуляционная термоактивационная спектроскопия электронно-ионных процессов в широкощелевых твердых телах. Дис. на соиск. Учен. Степ. Д-ра физ-мат. Наук, Рига, 1982, 350 с.

36. Боган М.Н. Метод определения глубины ловушек. ФТТ, 1979, т. 21, с. 3258-3261.

37. Тале И.А. Термоактивационная спектроскопия люминесцирующих твердых тел. Изв. АН СССР, сер. Физ., 1981, т. 45, с. 245-252.

38. Тале И.А., Гайлитис A.A. Изучение диффузии и туннельной рекомбинации возбуждений в кристаллофосфорах автоматизированными неизотермическими методами. Изв. АН СССР, сер. Физ., 1971, т. 35, с. 1336-1339.

39. Була В.Г., Гайлибис A.A., Тале И.А. Изучение центров захвата в щелочно-галоидных кристаллах методом фракционного термовысвечивания. В кн.: Международная конференция по люминесценции, Ленинград, 1972, с.39-43.

40. Grossweiner L.J. A Note on the Analysis of First-Order Glow Curves.- J. Appl. Phys., 1953, v. 24, №10, p. 1306-1308.

41. Razdan K.N. Analog Computer Calculation of Thermoluminescence Glow Curves. J. Appl. Phys., 1970, v. 41, №2, p. 832-833.

42. Hersh H. N. Connections between Color Center Phenomena and Phemena in Generaho-J. Electrochem. Soc. 1971, vol. 118,N 6, p. 144-145.

43. Кинк Р. А., Лийдья Г. П. Об электронно-дырочной компоненте радиолюминесценции щелочногалоидных сцинтилляторов. Тр. ИФА АН ЭССР, 1966, №31, с. 142-159.

44. Житников Р. А., Колесников Н. В. Атомы марганца стабилизированные в различных молекулярных матрицах и их исследование методом парамагнитного резонанса. ФТТ, 1968, т. 10, вып. 1, с. 120-124.

45. Баранов П. Г., Житников Р. А. Матричные сдвиги постоянной сверхтонкой структуры стабилизированных атомов марганца. ФТТ, 1968, т. 10, вып. 11, с. 3279-3287.

46. Вотяков С. Л., Краснобаев А. А., Крохалев В. Я. Проблемы прикладной спектроскопии минералов. Екатеринбург, УИФ, Наука, 1993, 233 с.

47. Sootha G. D. Transituion Metal Impurities in Alkali Halides. Phys. Stat.sol. (a), 1970, №1, p. 363-373.

48. Reynolds M.N., Hagston W.E., Garlick G.F. Absorption and Jnfra-Red Emission of Nickel and Cobalt Doped Alkali Halides.- Phys. Stat. Sol., 1968, № 30, p. 97103.

49. Polak K. Absorption of Ni-Centres in Alkali Chlorides.- Z.Physik, 1969, v. 223, p. 338-344.

50. Кац М.Л., Семенов Б.З. Исследование спектров поглощения и люминесценции щелочно-галоидных кристаллов, активированных никелем.-Опт. И спектр., 1958, т.4, вып. 5, с.637-642.

51. Парфианович И. А., Кронгауз В.Г., Шуралева Е.И. Особенности люминесценции в кристалле MaCl-Ni. Изв. АН СССР, сер. Физ., 1965, № 29, с. 44-49.

52. Кюри Д. Люминесценция кристаллов.- М, ИЛ, 1961, 201 с.

53. Герлих П., Каррас X и др. Спектроскопические свойства активированных кристаллов. М., Наука, 1966, 207 с.

54. Парфинович И.А., Яровой П.Н. Природа инерционности фотостимулированной люминесценции в кристаллофосфоре. Изв. Ан СССР, сер. Физ., 1971, т. 35, в. 7, с. 1316-1320.

55. Яровой П.Н., Парфинович И.А., Иванов H.A., Почернин М.А., Поляков B.C. Особенности люминесценции щелочногалоидных кристаллов активированных ионами переходных металлов.- Тез. 30-го совещ. По люминесценции, Ровно, 1984, с. 83.

56. Агранович В. М. Кирсанов В. В. Проблемы моделирования радиационных дефектов в кристаллах. УФН, 1976, т. 118, в. 1, с. 3-53.

57. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике. М., Наука, 1969, 279 с.

58. Пологрудов В. В., Пензина Э. Э. О кинетике термического распада активаторных дырочных центров в фосфоре KI-T1. Изв. АН СССР, сер. физич., 1967, т. 31, № 2, с. 196-1999.

59. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Вычисление параметров кинетики импульсной люминесценции с помощью аналоговой вычислительной машины. Физика, Изв. ВУЗов, 1980, № 8, с. 35-39.

60. Парфинович И.А, Яровой П.Н., Коен М.А. Моделирование импульсной ФСЛ с помощью аналоговой вычислительной машины.-Изв. ВУЗов, физика, 1972, № 12, с.131-134.

61. Сигорский В. П. Матрицы и графы в электронике. М., Энергия, 1968, 175 с.

62. Евстигнеев В. А. Применение теории графов в программировании. М., Наука, 1985, 350 с.

63. Белов В. В., Воробьев Е. М., Шаталов В. Е. Теория графов. М., Высш. школа, 1976, 390 с.

64. Липский В. Комбинаторика для программистов. М., Мир, 1988, 211 с.

65. Харари Ф., Палмер Э. Перечисления графов. М., Мир, 1977, 324 с.

66. Емиличев В. А., Мельников О. И., Сарванов В. И. и др. Лекции по теории графов. М., Наука, 1990, 382 с.

67. Волькенштейн М. В., Гольдштейн Б. Н., Стефанов В. Е. Исследование нестационарных ферментативных реакций методом графов. Молекулярн. биология, 1967, № 1, с. 52-58.

68. Волькенштейн М. В., Гольдштейн Б. Н.Новый метод решения задач стационарной кинетики ферментативных реакций. Биохимия, 1966, т. 31, с. 541-546.

69. Спесивцев В. В. Применение теории графов к исследованию кинетики радикало-рекомбинационной люминесценции при кислородном возбуждении. Сб. Математическое и физическое моделирование технологических процессов. Норильск, 1977, с. 137-139.

70. Кушев Д. Б. Сигнальные графы в анализе пропускания и отражения плоскопараллельных слоев. -ЖПС, 1975, т. 22, в. 4, с. 648-651.

71. Яровой П. Н. Исследование электронных центров захвата в ионных люминесцирующих кристалах. Сб. Физика твердого тела. Красноярск, 1974, с. 64-68.

72. Алексеев П. Д., Алексеева Л. И., Ивахненко П. С. и др. Математический анализ кинетических кривых рентгено- и фотостимулированной люминесценции КС1-Еи. Матер-лы 21-го Совещания по люминесценции, Ставрополь, 1973, с. 101.

73. Яровой П. Н. Применение теории графов к анализу кинетики люминесценции в твердых телах. Сб. Люминесценция и точечные дефекты в кристаллах, 1978, Иркутск, ДЕП ВИНИТИ, 13.12.78, № 2513-78.

74. Парфианович И. А., Саломатов В. Н. Коэффициент усиления на электронно-колебательных переходах центров свечения с большими стоксовыми потерями. Тез. докл. 10-го Совещания по спектроскопии. Свердловск, 1980, с. 16.

75. Лущик Ч. Б., Витол И. К., Эланго М. А. Экситонный механизм создания центров в бездефектных участках ионных кристаллов. ФТТ, т. 10, в. 9, с. 2753-2759.

76. Алексеев П. Д., Лобанов Б. Д., Парфианович И. А. Кинетика радиационного накопления F, Е, В, D-центров в KCl-Ag при комнатной температуре. -ФТТ, 1975, т. 17, в. 3, с. 679-683.

77. Асеев Г. И., Кац М. Л., Никольский В. К. и др. Многофотонная ионизация примесных центров к кристаллах КС1 в полосе излучения ОКГ. Изв. АН СССР, сер. физич., 1969, т. 23, с. 855-862.

78. Асеев Г. И., Кац М. Л. Многофотонное возбуждение люминесценции кристаллов КС1 и NaBr, активированных In. Опт. и спектр., 1970, т. 29, с. 1094-1098.

79. Асеев Г. И., Кац М. Л., Никольский В. К. Многофотонная ионизация примесных центров Ag+ в кристаллах КС1 в полосе излучения ОКГ. ФТТ, 1970, т. 12, в. 12, с. 3393-3400.

80. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Запасание светосуммы в щелочногалоидных кристаллах под действием излучения оптического квантового генератора. Опт. и спектр., 1972, т. 33, с 37-358.

81. Яровой П. Н. Фотоперенос носителей заряда в ионных кристаллах под действием излучения лазера. Опт. и спектр., 1975, т. 38, с. 827-829.

82. Яровой П. Н., Соболев Л. М. Воздействие лазерного излучения на гцелочногалоидные кристаллы при низких температурах. Сб. Люминесценция и спектральный анализ. Иркутск, 1974, с. 87-92.

83. Парфианович И. А., Яровой П. Н. Запасание энергии в ионных кристаллах при лазерном возбуждении. Опт. и спектр., 1985, т. 59, в. 5, с. 1066-1069.

84. Frohlich D., Staginnuss В. New assignment of the band gap in alkali bromides by two photon spectroscopy. Phys. Rev. Lett., 1967, vol. 19, N 9, p. 496-498.

85. Frohlich D., Staginnuss B, Onadera Y. Two-photon spectroscopy in Csl and CsBr. Phys. Stat. Sol, 1970, vol. 40, N 2, p. 547-556.

86. Jnoue M., Toyozawa Y. Two-photon absorbtion and energy band structure J. Phys. Sol. Japan, 1965, vol. 20, N 3, p. 363-374.

87. Ярив А. Квантовая электроника и нелинейная оптика. М., Сов. радио, 1973, 375 с.

88. Ярив А. Квантовая электроника. М., Сов. радио, 1980,480 с.

89. Тарасов JI. В. Физические основы квантовой электроники. М., Сов. радио, 1976, 367 с.

90. Ахманов С. А., Хохлов Р. В. Проблемы нелинейной оптики. М., Изд. ВИНИТИ, 1964, 254 с.

91. Ахманов С. А., Коротеев Н. И. Методы нелинейной оптики в спектроскопии рассеяния света. М., Наука, 1981, 541 с.

92. Коварский В. А. Многоквантовые переходы. Кишинев, Изд-во Штиинца, 1974, 227 с.

93. Делоне Н. Б., Крайнов В. П. Атом в сильном световом поле. М., Энергоатомиздат., 1984, 283 с.

94. Делоне Н. Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществом. М., Наука, 1989, 277 с.

95. Карлов Н. В. Лекции по квантовой электронике. М., Наука, 1988, 318 с.

96. Летохов В. С., Чеботаев В. П. Принципы нелинейной лазерной спектроскопии. М., Наука, 1975, 542 с.

97. Келдыш Л. В. Ионизация в поле сильной электромагнитной волны. -ЖЭТФ, 1964, т. 47, с. 1945-1958.

98. Коварский В. А., Витиу Е. В., Синявский Э. П. Многофотонные переходы с участием фононов в твердом теле. ФТТ, 1970, т. 12, с. 700-709.

99. Hopfield J. J., Worlock J. M. Two quantum absorption spectra of Kl and Csl. -Phys. Rev., 1965, vol. 137A, N 5, p. 1455-1464.

100. Яровой П.Н. Лазерная диагностика люминесценцирующих веществ, Иркутск, 1996, с.40-63.

101. Мартини Ф., Фриджоне Д., Джулиани Дж. и др. Лазерная спектроскопия F-центров. В кн. Нелинейная спектроскопия, М., Мир, 1979, с. 556-567.

102. Днепровский В. С., Клышко Д. Н., Ленин А. Н. Фотопроводимость диэлектриков под действием излучения лазера. Письма в ЖЭТФ, 1966, № 3, с. 385-389.

103. Парфианович И. А., Хулугуров В. М., Лобанов Б. Д. и др. Люминесценция и вынужденное излучение центров окраски в LiF. Изв. АН СССР, сер. физич., 1979, т. 43, № 6, с. 1125-1132.

104. Архангельская В. А., Феофилов П. П. Перестраиваемые лазеры на центрах окраски в ионных кристаллах. Квант. Электроника, 1980, т. 7, № 6, с. 11411160.

105. Гусев Ю. Л., Маренников С. И., Чеботарев В. П. Перестраиваемые лазеры на центрах окраски в ионных кристаллах. Изв. АН СССР, сер. физич., 1980, т. 44, № 10, с. 2018-2028.

106. Шварц К. К., Готлиб В. И., Кристапсон Я. Ж. Оптические регистрирующие среды. Рига, Зинатне, 1976, 184 с.

107. Баранов П. Г., Данилов В. П., Жеков В. И. и др. Образование центров окраски кв кристаллах КС1-1п и NaCl-In под действием интенсивного УФ-лазерного излучения. ФТТ, 1981, т. 23, в. 6, с. 1829-1831.

108. Пологрудов В. В., Карнаухов Е. Н. Фотопроводимость и запасание светосуммы, возбуждаемые в длинноволновых полосах примесного поглощения щелочногалоидных кристаллов. ФТТ, 1981, т. 23, в. 10, с. 3033-3037.

109. Парфианович И. А., Пензина Э. Э. Электронные центры окраски в ионных кристаллах. Иркутск, Вост.-Сиб. книжн. изд., 1977, 208 с.

110. Лущик Ч. Б., Витол И. К., Эланго М. А. Распад электронных возбуждений на радиационные дефекты в ионных кристаллах. УФН, 1977, т. 122, в. 2, с. 223-251.

111. Витол И. К. Современные представления о механизме рекомбинационной люминесценции щелочногалоидных кристаллофосфоров. Изв. АН СССР, сер. физич., 1966, т. 30, № 4, с. 564-569.

112. Пологрудов В. В. Взаимодействие пространственно разделенных точечных дефектов и "эксимероподобные" состояния в щелочногалоидных кристаллах. Автореф. доктор, диссертац., Свердловск, 1988, 36 с.

113. Алукер Э. Д., Лусис Д. Ю., Чернов С. А. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочногалоидных кристаллов. Рига, Зинатне, 1979, 251 с.

114. Хютт Г. И., Яэк И. В. Физические основы оптического метода датирования отложений. Изв. АН ЭССР, сер. геол., т. 38, № 1, с. 34-42.

115. Лущик Ч. Б., Кяэмбре X. Ф., Лущик Н. Е. и др. Делокализация примесных возбуждений и квазилокальные электронные возбуждения в активированных ионных кристаллах. Тр. ИФА ЭССР, 1969, № 35, с. 5-38.

116. Лейман В. И. Мономолекулярные и бимолекулярные пики термостимулированной люминесценции ионных кристаллов с электронными ловушками одного сорта. ФТТ, 1973, т. 15, в. 2, с. 503-508.

117. Лейман В. И. Туннельная ионизация возбужденных 1п+-центров в КС1-1п, ФТТ, 1972, т. 14, в. 12, с. 3650-3654.

118. Мецик В. М., Парфианович И. А., Шуралева Е. И. Полевые эффекты в щелочногалоидных кристаллах, активированных двухвалентным Еи2+. Сб. Люминесценция и спектральный анализ. Иркутск, 1974, с. 20-24.

119. Кукетаев Т. А. Активированные центры в щелочногалоидных кристаллах, активированных медью. Тр. ИФА ЭССР, 1969, № 35, с. 196-202.

120. Лыскович А. Б. Широкозонные, слоистые кристаллы и их физические свойства. Львов, Вища школа, 1982, 148 с.

121. Гутан В. Б., Шамовский Л. М. Особый вид делокализации примесного возбуждения в СбГП и Ма1-Т1. Матер. 21-го Совещания по люминесценции. Ставрополь, 1973, с. 109-110.

122. Хирд Г. Измерение лазерных параметров. М., Мир, 1970, 539 с.

123. Патент 3659102 (США), в 01 (1-39) 18.

124. Реди Дж. Действие мощного лазерного излучения. М., Мир, 1974, 465 с.

125. Миркин Л. И. Физические основы обработки материалов лучами лазера. -М., Изд. МГУ, 1975,382 с.

126. Бломберген Н. Электрический пробой в твердых телах под действием лазерного излучения. Квант, электрон., 1974, т. 1, № 4, с. 4-20.

127. Карлов Н. В., Кузьмин Г. П., Прохоров А. М. Тепловая самофокусировка и пробой в кристаллах ЫаС1, КВг и Сб1 под действием излучения С02~лазера. Письма в ЖЭТФ, 1970, т. 12, с. 363-366.

128. Алешкевич В. А., Ахманов С. А., Жданов Б. В. и др. Роль тепловой самофокусировки при оптическом пробое прозрачных диэлектриков в поле наносекундных импульсов. Квант, электрон., 1975, т. 2, № 6, с. 103-106.

129. Уланов С. Ф., Шаскольская М. П. Оптический пробой кристаллов КС1-РЬ при различных температурах. ФТТ, 1981, т. 23, в. 4, с. 1242-1243.

130. Горшков Б. Г. Лазерное разрушение щелочногалоидных кристаллов. -ЖЭТФ, 1977, т. 72, в. 3, с. 1169-1173.

131. Бойко Ю. И., Емец А. К. Исследование самофокусировки лазерного излучения щелочногалоидными кристаллами по данным об эффекте смешения очага разрушения. ДАН СССР, 1972, т. 206, № 2, с. 371-376.

132. Алукер Э. Д., Гаврилов В. В., Гадонас Р. и др. Создание радиационных дефектов в Csl пикосекундными импульсами. Тез. докл. 6-й Всесоюзн. конф. по радиац. физике и химии ионных кристаллов, Рига, 1986, ч. 2, с. 258.

133. Сверхкороткие световые импульсы. Под ред. С. Шапиро, М., Мир, 1981, с. 232-237.

134. Лобанов Б.Д., Максимова Н.Т., Яровой П.Н. и др. Кондесация радиационных дефектов в дислокации в кристаллах LiF. Укр. Физический журнал, 1982, т. 27, № 3, с. 454-455.

135. Парфианович И.А., Салолеатов В.Н. Люминесценция кристаллических веществ, Иркутск, 1975, 4.1, с. 141-145.

136. Парфианович И.А., Ивахненко П.С., Шуралева Е.И. Исследование ренгенолюминесценции, спектров поглощения и излучения монокристаллов NaCl-Eu. Изв. АН СССР, сер. физ., 1966, т.30, № 9, сЛ 041-1045.

137. Соломатов В.Н., Кристофель H.H. Система локальных одноэлектронных уровней в кристалле KCl с двухвалентным активатором. Изв. АН СССР, сер. физ., 1974, т.38, №6, с. 1238-1240.

138. Парфианович И.А., Мецик В.М., Саломатов В.Н., Шуралева Е.И. Теоретическое и экспериментальное изучение системы локальных одноэлектронных уровней в KCl-Eu .- Опт. И спектр., 1973, т.35, в.5, с.876-879.

139. Севастьянов Б. К., Ремигайло Ю. Л. Оптическая генерация александрита вдиапазоне температур 20-200 ©е.- ДАН СССР, 1986, т. 290, № 1, с. 93-97.

140. Севастьянов Б. К., Ремигайло Ю. Л., Орехова В. П. и др. Спектроскопические и генерационные характеристики лазера на александрите. ДАН СССР, 1988, т. 256, № 2, с. 373-376.

141. Букин Г. В., Волков С. Ю., Матросов В. Н. и др. Оптическая генерация на александрите. Квант, электрон., 1978, т. 5, № 5, с. 1168-1169.

142. Пестряков Е. В., Трунов В. И., Алимпиев А. И. и др. Генерация индуцированного излучения на ионах железа в хризоберилле. Изв. АН СССР, сер. физич., 1988, т. 52, № 6, с. 1184-1191.

143. Демчук М. И., Михайлов В. П., Ставров А. А. и др. Режим ультракоротких импульсов в лазерах на YLiF4-Eu3+ и александрите. ДАН БССР, 1988, т. 52, № 4, с. 303-305.

144. Lui J., Tang P., Wang Y. The fluorescence spectrum of chrysoberyl BeAl204~

145. Cr3+ at high pressure and low temperature. J. of luminescence, 1988, vol. 4041, p. 419-420.

146. Majetich S., Boye D., Rives J. E. Spectroscopy of the 2E excited state ofCr3+ in alexandrite. J. of luminescece, 1988, vol. 40-41, p. 308-328.

147. Севастьянов Б. К., Ремигайло Ю. Д., Веремейчик Т. Ф. и др. Спектры поглощения возбужденного александрита. ДАН СССР, 1985, № 5, с. 11191123.

148. Колеров Б. К. Аномалия спектра излучения и кинетики импульса генерации в лазерном кристалле ВеА1204~ СгЗ+ Письма в ЖТФ, 1987, т. 13, в. 4, с. 227-230.

149. Edgar A., Spaeth J. М., Troup G. J. EPR and Optical Fluorescence Spectra of Cr3+ Ions in Alexandrite. Phys. Stat. Sol. (a), 1985, vol. 88, p. 175-178.

150. Payne S. A., Chase L. L. Excited state absorption of V2+ and Cr3+ ions incrystal hosts. J. of Luminescence, 1987, vol. 38, p. 187-189.

151. Токарев А. Г., Мартынович E. Ф., Зилов С. А. Перестраиваемое лазерное излучение, нелинейное поглощение и антистоксова люминесценция центров окраски в а-А120з. Изв. ВУЗов, физика, 1987, № 10, с. 41-46.

152. Войценя Т. И., Голицына В. Г., Сикора А. В. Центры окраски в кристаллах рубина с различными концентрациями активатора. Украинск. физич. журн., 1987, т. 32, № 7, с. 1042-1047.

153. Валбис Я. А., Кулис П. А., Тале И. А. Рентгенолюминесценция и TCJT кристаллов а-А12С>з с примесями циркония и галлия. Тез. докл. 4-го Всесоюзн. симпоз. Люминесцент. приемники и преобраз. рентгеновск. излуч., Иркутск, 1982, с. 13.

154. Яровой П. Н., Медведев В. Я, Букин Г. В. и др. Радиационное создание центров окраски в кристаллах александрита. Опт. и спектр., 1991, т. 71, в. 5, с. 768-771.

155. Яровой П. Н., Медведев В. Я., Букин Г. В. и др. Радиационно-наведенные центры окраски в александрите. Письма в ЖТФ, т. 17, в. 8, с. 70-73.

156. Яровой П. Н., Овчинникова О. В. Особенности люминесценции и передачи энергии в ряде неорганических соединений при лазерном возбуждении. -Матер. 5-го Международ, семинара "Применение лазеров в науке и технике", Новосибирск, 1992, с. 142-143.

157. Марфунин А. С. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах. М., Недра, 1975, 327 с.

158. Пшибрам К. Окраска и люминесценция минералов. М., ИЛ, 1959, 335 с.

159. Таращан А. Н. Люминесценция минералов. Киев, Наукова думка, 1978, 296 с.

160. Спектры люминесценции минералов. Состав. Горобец Б.С. М., ВИМС, 1981, 153 с.

161. Горобец Б. С., Гафт М. Л., Подольский А. М. Люминесценция минералов и руд. Учебн. пособ. М., ИПК Министерства геолог. СССР, 1989, 53 с.

162. Платонов А. Н., Таран M. Н., Балицкий В. С. Природа окраски самоцветов. М., Недра, 1984, 195 с.

163. Вотяков С. Л., Краснобаев А. А., Крохалев В. Я. Проблемы прикладной спектроскопии минералов. Екатеринбург, Наука, 1993, 232 с.

164. Яровой П. Н., Медведев В. Я., Иванова J1. А. и др. Изменение цветовых и люминесцентных свойств минералов в различных окислительно-восстановительных условиях. ЖПС, 1987, т. 46, № 6, с. 938-943.

165. Яровой П. Н., Конев А. А., Серых С. В. О природе люминесценции минералов Мурунского щелочного массива. ДАН СССР, 1989, т. 304, № 4, с. 968-972.

166. Медведев В. Я., Иванова Л. А., Яровой П. Н. Влияние изобарно-изотермической выдержки на колориметрические, люминесцентные свойства минералов. Тез. докл. 2-го Всесоюзн. геммологического совещ., Черноголовка, 1989, с. 73-74.

167. Медведев В. Я., Иванова Л. А., Яровой П. Н. Преобразование цветовых и люминесцентных свойств минералов в различных окислительно-восстановительных условиях. Кн. "Эксперимент в минералогии", М., 1993, с. 141-153.

168. Яровой П. Н., Медведев В. Я., Иванова Л. А. Лазерный люминесцентный анализ в изучении минералов. Тез. докл. конф. "Применение люминесценции в геологии", Екатеринбург, 1991, с. 81.

169. Горобец Б. С. Рудные флуоресцентные аномалии в земной коре. М., 1992, 61с. Лаб. и технолог, исслед. минер, сырья. Обзор. МПП Геоинформарк.

170. Бункин А. Ф., Власов Д. В., Миркамилов Д. М. Физические основы лазерного аэрозондирования поверхности земли. Ташкент, ФАН, 1987, 272 с.

171. Seigal Н. О., Robbins J. С. Luminescence method new method of air and ground exploration of ore eposits. - ITC Jornal, 1985, N 3, p. 162-168.

172. Neufville J. P., Kasdan A., Chimenti R. J. L. Selective detection of uranium by laser-induced fluorescence: a potential remote sensing technique. Applied Optics, 1981, vol. 20, N 8, p. 1279-1307.

173. Портнов А. М., Горобец Б. С. Люминогены индикаторы режимов минералообразования в стратифицированной земной коре. - ДАН СССР, 1981, т. 261, №2, с. 486-490.

174. Марфунин А. С. Введение в физику минералов. М., Недра, 1974, 286 с.

175. Платонов А. Н. Природа окраски минералов. Киев, Наукова думка, 1976, 301 с.

176. Медведев В. Я., Иванова Л. А. Флюидный режим нефритообразования, Новосибирск, Наука, 1989, 127 с.

177. Никольская Л. В., Новожилов А. И., Самойлович М. И. О природе окраски нового щелочного кальциевого силиката из Восточного Забайкалья. Изв. АН СССР, сер. геол., 1976, № 10, с. 116-120.

178. Рогова В. П., Рогов Ю. Г., Дриц В. А. и др. Чароит новый минерал и ювелирно-поделочный камень. - Зап. Всесоюзн. минералог, об-ва, 1978, т. 107, в. 1, с. 94-100.

179. Воробьев Е. И., Малышонок Ю. В. О генезисе чароита. Кн. "Проблемы кристаллохимии и генезиса минералов", Л., Наука, 1983, с. 83-93.

180. Лазебник К. А., Лазебник Ю. Д., Заякина И. В. Новые данные о чароите из метасоматических пород Мурунского массива. Кн. "Минералы эндогенных образований Якутии. Якутск, 1977, с. 123-135.

181. Яровой П. Н. Спектрально-кинетические характеристики минерала чароит. ЖПС, 1983, т. 39, в. 3, с. 486-498.

182. Яровой П. Н., Ракшаев Д. Л. Люминесцентные свойства чароита. Кн. "Прикладная минералогия Восточной Сибири", Иркутск, Изд. ИГУ, 1992, с. 243-251.

183. Яровой П. Н., Медведев В. Я., Иванова Л. А. и др. Рентгенолюминесценция природного и искусственного окрашенного минерала чароит Тез. докл. 5-го Всесоюзн. симпоз. по люминесцент. приемн и преобразов. ионизир. излучения. Таллин, 1985, с. 40-41.

184. Дофман Н. Д., Рогачев Д. П., Дорошенко 3. И. и др. Анасит новый минерал. - Тр. Минерал, музея АН СССР, 1959, в. 9, с. 158-166.

185. Лазебник К. А., Лазебник Ю. Д. Редкие силикаты мизерит, канасит и федорит в чароитовых породах. - Сб. научн. тр. "Минералогия и геохимия ультраосновных и базитовых пород Якутии. Якутск, 1984, с. 42-49.

186. Рогова В. П., Рогов Ю. Г., Воронков А. А. Тинаксит новый минерал. -ДАН СССР, 1965, т. 162, в. 3, с. 71-75.

187. Гафт М. Л., Горобец Б. С., Хомяков А. П. О природе люминесценции минералов титана и циркония. ДАН СССР, 1981, т. 260, № 5, с. 1234-1238.

188. Бершов Л. В. Изоморфизм в природных минералах. Изв. АН СССР, сер. геол., 1970, № 12, с. 18-21.

189. Gaft М. L., Bershov L. V., Krasnaya A. R., Yaskolko Y. Y. Luminescence Center in Anhydrite, Barite, Celestite and Their Synthesized Analigs. Phys. Chem. Minerals, 1985, N 11, p. 255-20.

190. Huimin L., Fuxi G. Time-resolved fluorescence spectra of titanium-containing fluorophosphate glass. J. N. Crystalline Sol., Amsterdam, 1986, p. 422-428.

191. Bausa L. E., Jague F., Garcia Sole J. Photoluminescence of Ti^+ in Phosphate glasses. J. of Luminescence, 1988, vol. 40&41, p. 321-326.

192. Непомнящих А. И., Раджапов E. А. Центры окраски и механизмы термостимулированной люминесценции кристаллов LiF-Mg, Ti. Тез. докл. 4-го Всесоюзн. симпоз. "Люминесцентные приемн. и преобраз. рентгеновского излуч", Иркутск, 1982, с. 7.

193. Сегнетоэлектрики. Физический энциклопедический словарь. М., 1965, с. 502-506.

194. Merker L. Synthesis and properties of large single crystals of strontium titane. -ASTM, X-ray Powder Date File. XRDC, 1960, N 5, p. 0634.

195. Воробьев E. И., Конев А. А., Малышонок Ю. В. и др. Таусонит. Новосибирск, Наука, 1987, 144 с.

196. Ходаков А. Л., Шолохов М. Л., Фесенко Е. Г. и др. Получение, диэлектрические и оптические свойства монокристаллов твердых растворов (Ba-Sr)Ti03- Рост кристаллов. Т. 1, М., Изд-во АН СССР, 1957, с. 294-305.

197. Шаскольская М. П. Кристаллография. М., Высшая школа, 1976, 389 с.

198. Mitsui T., Westphal W. В. Dielectric and X-ray studies of СахВа1хТЮз and

199. CaxSrixTi03.-Phys.Rev, 1961, vol. 124, N5, p. 1354-1539.

200. Элуэлл Д. Искусственные драгоценные камни. M., Мир, 1981, 586 с.

201. Балицкий В. С., Лисицына Е. Е. Синтетические аналоги и имитации природных драгоценных камней. Л., Недра, 1981, 158 с.

202. Воробьев Е. И., Конев А. А., Малышонок Ю. В. и др. Таусонит SrTiÛ3 -новый минерал из группы перовскита. Зап. Всесоюзн. минерал, общ., 1984, в. 1, с. 86-89.

203. Конев А. А., Воробьев Е. И., Сапожников А. Н. и др. Стронций, содержащий агреллит, из района Мурунского щелочного массива. -Минералогич. журн., 1987, т. 9, № 3, с. 73-78.

204. Конев А.А, Воробьев Е.И., Лазебник К.А. Минералы Мурунского щелочного массива. Новисибирск, Изд. СО РАН, 19996, 221 с.

205. Конев А. А., Воробьев Е. И., Лазебник К. А. Минералогия Мурунского щелочного массива. Новосибирск, Изд. ОГТИ, 1995, 195 с.

206. Калабухов Н. П., Ковалев В. И., Мусиенко Н. Г. и др. Кинетика фотолюминесценции кристалла KCl-Eu. Тез. докл. 7-го Всесоюзн. симпоз. по спектроскоп, кристаллов активир. ионами редкоземельн. и переход, металлов. Л., 1982, с. 231.

207. Малышонок Ю. В., Воробьев Е. И., Бейсеев О. Б. и др. Щелочные магнезиальные скарны Мурунского массива новый тип асбестовых руд.

208. Прикладная минералогия Восточной Сибири. Иркутск, Изд. ИГУ, 1992, с. 116-125.

209. Малышонок Ю. В., Воробьев Е. И., Бейсеев О. Б. Геология и генезис проявлений рихтерит-асбеста в Мурунском массиве. Советская геология, 1966, №4, с. 38-46.

210. Коваленко В. И., Владыкин Н. В., Лапидес И. Л. и др. Щелочные амфиболы редкометальных гранитоидов. Новосибирск, Наука, 1976, 227 с.

211. Литвин А. Л. Кристаллохимия и структурный типоморфизм амфиболов. Киев, Наукова думка, 1977, 244 с.

212. Бахтин А. И., Минько О. Е., Винокуров В. М. Изоморфизм и окраска турмалинов. Изв. АН СССР, сер. геол., 1975, № 5, с. 73-83.

213. Платонов А. Н., Беличенко В. П., Никольская Л. В. и др. Об окраске нефритов. Конституционные свойства минералов. Киев, Наукова думка, 1975, в. 9, с. 52-58.

214. Сутурин А. Н., Замалетдинов Р. С., Летников Ф. А. и др. Минералогия и генезис нефритов СССР. Л, Наука, Ленинград, отд., 1980, с. 87-97.

215. Рипинен О. И., Солнцев В. П., Лохов Г. Г. Влияние ионов железа и хрома на окраску бериллов. Кн. "Генетическая экспериментальная минералогия. Новосибирск, 1978, с. 145-154.

216. Buchert J., Katz А., Alfano R. Laser action in emerald. IEEE J. Quantum Electronic, 1982, vol. 10,N 19, p. 1477-1478.

217. Shand M. L., Lai S. T. CW laser pumped emerald laser. IEEE J. Quantum Electronic, 1984, vol. 20, N 2, p. 105-108.

218. Горобец Б. С., Прокофьев И. В. Люминесценция минералов бериллия. -Изв. АН СССР, сер. геол., 1981, № 4, с. 117-129.

219. Кузнецов Г. В., Таращан А. Н. Люминесцентные свойства бериллов. Кн. "Использование результатов исследования люминесценции минералов в геологии. Таллин, Изд. АН ЭССР, 1978, с. 56-59.

220. Грум-Гржимайло С. В. Окраска самоцветов. Зап. Всесоюзн. минер, о-ва, 1958, т. 87, в. 2, с. 129-150.

221. Яровой П. Н., Медведев В. Я., Иванова Л. А. Применение лазерного локального люминесцентного анализа в минералогии. Тез. докл. 1-й Всесоюзн. школы-семинара "Микрозонд и прогресс в геологии", Суздаль, 1989, с. 70.

222. Вотяков С. Л., Крохалев В. Я., Пуртов В. К. и др. Люминесцентный анализ структурного несовершенства кварца. Екатеринбург, УИФ Наука, 1993, 70 с.

223. Природный кварц и его физико-химические свойства. Сост. Комов И. Л.,Самойлович М. И., М., Недра, 1985, 231 с.

224. Силинь А. Р., Трухин А. Н. Точечные дефекты и элементарные возбуждения в кристаллическом и стеклообразном БЮ2. Рига, Зинатне,1985, 321 с.

225. Балакирев В. Г., Киевленко Е. Я., Никольская Л. В. и др. Минералогия и кристаллофизика ювелирных разновидностей кремнезема. М., Недра, 1979, 285 с.

226. Батурин Г. Н., Дубинчук В. Т. Микроструктуры железо-марганцевых конкреций океана. М., Наука, 1989, 285 с.

227. Чухров Ф. В., Горшков А. И., Дриц В. А. Гипергенные окислы марганца. М., Наука, 1989,207 с.

228. Аникеева Л. И., Андреев С. И., Козмин Ю. Б. и др. Морфология железо-марганцевых конкреций Мирового океана. М., Наука, 1984, 201 с.

229. Яровой П. Н., Берковиц Л. А., Заковырин О. М. Люминесцентный анализ при исследовании однородности стандартных образцов геохимических объектов. Сб. Геохимия рудных районов. Благовещенск, 1986, с. 154-155.

230. Стащук М. Д. Сложные окислы марганца в железо-марганцевых образованиях возвышенности Ламонт (Тихий океан). ДАН СССР, 1989, т. 301, с. 1203-1205.

231. Химическое применение мессбауэровской спектроскопии. Под ред. Гольданского В. И., М., 1970, 502 с.

232. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов, допущенные к выпуску в обращение в СССР. Описания утвержденных образцов. Москва, Изд-во стандартов, 1986, вып. 20, с. 29.

233. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов, допущенные к выпуску в обращение в СССР. Описания утвержденных образцов. Москва, Изд-во стандартов, 1989, вып. 25, с. 46-49.

234. Смолянский П. JL, Решетняк Н. Б. Изучение микровключений во флюорите и галите из соляных куполов Таймыра методом рамановского зондирования. Минералог, журнал, 1989, т. 11, № 2, с. 86-95.

235. Яровой П. Н., Берковиц Л. А., Заковырин О. М. Лазерный люминесцентный анализ при изучении однородности стандартных образцов минеральных веществ. Заводск. лаб., 1993, № 3, с. 27-30.

236. Боровский И. Б., Водоватов Ф. Ф., Жуков А. А. и др. Локальные методы анализа материалов. М., Металлургия, 1973, 296 с.

237. Лазерный локальный спектральный анализ минералов. Под ред. Бобровой М. В., Алма-Ата, Изд. Каз. филиала ВИРГ, 1975, 84 с.

238. Косовец Ю. Г., Ставров О. Д. Локальный спектральный лазерный анализ в геологии. М., Недра, 1983, 102 с.

239. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов, допущенных к выпуску в обращение в СССР. Описания утвержденных образцов. Вып. 25. М., Изд-во стандартов, 1989, с. 46-49.

240. Заковырин О. М., Берковиц Л. А. В кн.: Современные методы анализа и исследования химического состава. Устинов, Изд. Устинского Дома техники НТО, 1985, с. 132.

241. Яровой П. Н., Парфианович И. А., Иванов Н. А. и др. Особенности люминесценции щелочногалоидных кристаллов, активированных ионамипереходных металлов. Тез. докл. 30-го Совещания по люминесценции, Ровно, 1984, с. 83.

242. Иванова Л.А., Литвинова Б.В., Козлов Е.А., Жугин Ю.Н., Абакшин Е.В., Ущаповская З.Ф., Нартова Н.В., Яровой П.Н Результаты гипербарического воздействия на карбонат. ДАН, 1994, т.336, № 6, с. 795-798.

243. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М., Мир, 1972, 508 с.

244. Нурмухаметов Р. П. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М., Химия, 1971, 261 с.

245. Левшин В. Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М., 1951, 456 с.

246. Карякин А. В., Грибовская И. Ф. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод. М., Химия, 1987, 303 с.

247. Ровинский Ф. Я., Теплицкая Т. А., Алексеева Т. А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов. Л., Гидрометеоиздат, 1988, 223 с.

248. Касьненко А. А. Контроль качества окружающей среды. М., 1992, 195 с.

249. Яровой П. Н., Кривдин Л. Б. Мониторинг и контроль качества окружающей среды. Ангарск, АТИ, 1994, 57 с.

250. Дьюли У. Лазерная технология и анализ материалов. М., Мир, 1986, 502 с.

251. Немкович H.A., Рубинов А.Н., Томин В.И. Способ иднентификации нефти и нефтепродутов. A.C. № 1122943А СССР, G 01№21/64, 1983.

252. Фадеев В. В., Чубаров В. В. Количественное определение нефтепродуктов в воде методами лазерной спектроскопии. ДАН СССР, 1981, т. 261, № 2, с. 342-346.

253. Кондратьев К. Я., Гительзон А. А., Дубовицкий Г. А. Люминесцентный анализ органических веществ как основа дистанционного зондирования водных экосистем. ДАН СССР, 1988, т. 300, № 1, с. 72-74.

254. Оменетто Н. Аналитическая лазерная спектроскопия. М., Мир, 1982, 606 с.

255. Демтредер В. Лазерная спектроскопия. М., Мир, 1985, 608 с.

256. Лазерная аналитическая спектроскопия. Под ред. В. С. Летохова. М., Наука, 1986,315 с.

257. Забурнягин В. П., Яровой П. Н. Применение лазерного флуоресцентного анализа для идентификации нефтепродуктов. ЖПС, № 5, с. 819-822.

258. Яровой П. Н. Введение в физику лазеров. Иркутск, Изд. ИГУ, 1990, 137 с.

259. Забурнягин В. П., Яровой П. Н., Медведев В. Я. и др. Применение лазерного люминесцентного анализа к изучению минерального сырья и нефтепродуктов. Тез. докл. конфер. "Применение лазеров в науке и технике". Иркутск, 1988, с. 10.

260. Yarovoy Р. N. Laser fluorescent analysis of oil-processing material in nature. -Book of Abstracts The International Confer, of Siberian Ecology, Irkutsk, 1993, p. 81.

261. Яровой П. H. Применение люминесцентных методов при решении экологических задач. Матер, международ, конф. "Промышленная экология и рациональное природопользование в Прибайкалье". Иркутск, 1995, с. 23.

262. Яровой П. Н., Кривдин Л. Б. Методы мониторинга и контроля качества воды и почв. Тез. докл. международ, конф. "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды". Томск, 1995, т. 1, с. 8182.

263. Yarovoy Р. N. The laser luminescent control for analysis of oil products of hydrosphere. Mater, of the 5 Internat. Conference "Ecological Problems". Novosibirsk, Nauka. 1995, p. 284-285.

264. Яровой П. H., Забурнягин В. П. Лазерно-люминесцентная диагностика углеводородных соединений. Тез. докл. Международ, конферен. по люминесценции. М., 1994, с. 216

265. Люминесцентная битуминология. Под ред. Флоровского В. H, М, Изд. МГУ, 1975, 195 с.

266. Руководство по анализу битумов и рассеянного органического вещества горных пород. Л., Недра, 1966, 315 с.

267. Проблемы теории и практики исследований в области катализа /под ред. В.А.Ройтера, Киев, Наукова думка, 1973, 188 с.

268. Овчиникова О.В, Черняк A.C. и др. Применение адсорболюминесценции для исследования оксидов титана, циркония и катализатора на их основе. -Тез. докл. 2-го Всесоюзн. Сов. По хемолюминесценции, Уфа, 21986, с. 45.

269. Берг Т.А., Соколова В.Н. и др. Определение активности катализаторов гидроочистки. Химия и технология топлива и масел, 1973, т. 7, с. 1-3.

270. Ким Е.Х. Природа поверхностных соединений молибдена в алюмомолибденовых катализаторах и их некоторые физико-химические и каталитические свойства.- Автореф. Канд. Диссекрт.- Иркутск, 1985, 25 с.

271. Глазунов О.О., Овчиникова О.В., Черняк A.C. Способ определения активности катализатора. -A.C., СССР, № 888033, G 01 №33/10, 1981.

272. Гафр М.Л., Горобец Б.С., Хомяков А.П. О природе люминесценции минералов титана и циркония,- ДАН СССР, 1981, т. 260, № 5, с. 1234-1238.

273. Бершов Л.В Изоморфизм Ti в природных минералах. Изв. АН СССР, сер. геол., 1970, № 12, с. 18-20.

274. Бершов Л.В., Марфунин A.C. Об ионе ванадия в минералах и особенностях электронного парамагнитного резонанса начальных элементов. Изв. АН СССР, сер. геол., 1965, № 9, с. 1025-1027.

275. Яровой П.Н., Овчинникова О.В. Люминесцентные характеристики гидратированных оксидов титана, циркония и алюминия при лазерномвозбуждении. Тез. докл. отчет.конф. АГТИ "Современные технологии и научно-технич. прогресс", Ангарск, 1995, с. 48.

276. Яровой П.Н., Овчинникова О.В. Особенности люминесценции и передачи энергии в ряде неорганических соединений при лазерном возбуждении. -Тез. докл. 5-го Международ, сем. "Применение лазеров в науке и технике", Новосибирск, 1992, с. 142-143.

277. Овчинникова О.В., Черняк A.C., Рубцова A.A., Яровой П.Н. Концентрирование молибдена гидратированными оксидами титана и циркония.- Тез. докл. 3-ий регион, конф. "Аналитика Сибири-90", Иркутск, 1990,ч. 1, с. 189-190.

278. Овчинникова О.В., Черняк A.C., Рубцова A.A., Яровой П.Н. Применение оксидов алюминия и титана для концентрирования молибдена. Тез. докл. Всесоюзн. конф."Анализ-90", Ижевск, 1990, ч. 2, с. 314-314.

279. Яровой П.Н., Медведев В.Я., Иванова JI.A., Овчинникова О.В. Возможности лазерно-люминесцентного микроанализа кристаллических сред,- Тез. докл. 3-го Всесоюзн. научн-техн. Сем. "Применение лазеров в науке и технике", Иркутск, 1990, с. 26-27.

280. Овчинникова О.В., Рубцова A.A., Яровой П.Н. Получение модифицирование и исследование сорбентов и катализаторов на основе оксидов алюминия и титана. Тез. докл. 13-го Всесоюзн. сем. "Химия и технология неорганических сорбентов", Минск, 1991, с. 49-50.

281. Горошенко Я.Г. Химия титана, М, 1970, 276 с.

282. Яровой П.Н., Овчинникова О.В., Черняк A.C., Серых С.В. Способ определения активности титаномолибденовых катализаторов. A.C. 1640861 СССР, 1898.

283. Алимпиев А.И., Букин Г.В., Матросов В.Н. и др. Перестраиваемый лазер на BeAl204-Ti3+. Квантовая электроника, 1986, т. 13, № 5, с. 885-886.

284. Пестряков Е.В., Трунов В.И., Алимпнев А.И. и др Генерация индуцированного излучения на ионах группы железа в хризоберилле. Изв. АН СССР сер.физ. 1988, т. 52, № 6, с. 1184-1191.

285. Bansa L.E., Jague F., Garcia S. Photoluminescence of Ti3+ in Phosphate glassec. J. Luminescence Amsterdam, 1988, 40x41, p.611-612.

286. Яровой П.Н., Томин В.П., Ищенко Е.Д. и др. О возможности изучения катализаторов лазерно-люминесцентным методов. Тез. докл. отчет, конф. АГТИ "Соврем. Технологии и научн.-техн. прогресс", Ангарск, 1997, с. 116118.

287. Матышак В.А., Хоменко Т.И., Бондарева Н.К. и др. Влияние свойств носителя на состояние платины в катализаторах Pt/Al203. Кинетика и катализ, 1988, т. 39, № 1, с. 10-107.

288. Яровой П.Н., Чистофорова Н.В., Скорнякова С.А. Особенности люминесценции платиносодержащих цеолиторных катализаторов. Тез. доклд. науч. отчет, конф. АГТИ "Современ. техноогии и научн.-тех. прогресс", Ангарск, 1988, с. 158-159.

289. Яровой П.Н., Скорнякова С.А ., Чистофорова Н.В. Фотолюминесценция платиносодержащих катализаторов. Тез. лекций и докл. шк. - семинара "Люминесценция и сопутств. явления", Иркутск, 1998, с. 46.

290. Лущик Н.Е., Зазубович С.Г. Спектроскопия центров люминесценции ионных кристаллов, активированных благородными ионами. Тр. ИФЫА ЭССР, 1961, №4, с. 141-168.

291. Лущик Ч.Б., Гиндина Р.И., Зазубович С.Г. и др. Поляризационные характеристики некоторых щелочногалоидных кристаллофосфоров. Тр. ИФАЭССР, 1961, № 17, с. 39-49.

292. Кормис Ч., Бозман У. Вероятности переходов и силы осцилляторов 70 элементов . М. Мир, 1968, 201 с.

293. Яровой П.Н. Введение в физику лазеров. Иркутск, 1990, Изд-во ИГТУ, 137 с.

294. Свидетельство на стандартный образец состава флотоконцентрата золотосодержащей руды СЗК-1; СЗК-З; ГСО 1787-80, ГСО 2739-83, Иркутск, 1984.

295. Черняк A.C. Химическое обогащение руд, М. Недра, 1976, 296 с.

296. Козаков В.П., Еренбуг A.M., Пещевицкий Б.И. Кинетика окислительно-восстановительных реакций с ионом AuCl/ . Кинетика и катализ, 1965, т.6, в. 4, с. 728-730.

297. Шульман В.М., Савельева З.А. О комплексообразовании серебра с тиомочевиной,- Изв. Сиб отд. АНСССР, сер. хим., 1970, в. 4, № 9, с. 124-130.

298. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, М., Мир, 1969,ч. 3,592 с.

299. Небера Т.С., Борозовская H.H., Чистяков В.К. Типоморфное значение люминесценции кварца для гранитов Алтае-Саянской складчатой области.-Тез. Докл. Международной конф. «Спектроскопия, ренгенография и кристаллохимия минералов», Казань, 1997, с. 150-151.

300. Готра 3. Ю., Мушкардон Э. М., Смерколо JL М. Технологические основы гибридных интегральных схем. Львов, Вища школа, 1977, 168 с.

301. Павлушкин Н. М. Основы технологии ситаллов. М., Стройиздат, 1979, 356 с.

302. Сагалович Г. Л., Милехин В. П., Дехтяр Ю. Д. Экзоэлектронная спектроскопия дефектов твердого тела. Рига, 1981, 77 с.

303. Авт. свид. № 0204071, 01 № 21/8, 21/64. Способ обнаружения дефектов в пленках на керамической подложке. США.

304. Лобанов Б. Д., Максимова Н. Т., Яровой П. Н. и др. Конденсация радиационных дефектов в дислокации в кристаллах LiF. Укр. физический журнал, 1982, т. 27, № 3, с. 454-455.

305. Яровой П. Н., Векслер А. С., Ларионов М. П. Применение флуоресцентной и экзоэлектронной спектроскопии для изучения однородности ситалла. -Изв. АН СССР, сер. неорганическ. материалы, 1991, т. 27, № 5, с. 1071-1073.

306. Яровой П. Н. Лазерный локальный анализ люминесцирующих веществ. В сб. "Химия, наука, производство, экология", Ангарск, АТИ, 1993, с. 93-97.

307. Яровой П.Н. Особенности фотолюминесценции радиокерамик.- Тез. школы-семинара «Люминесценция и сопутствующие явления», Иркутск, 1977, с. 24-25.

308. Яровой П.Н., Векслер A.C. Исследование однородности корундо-муллитовой керамики электронно-оптическим, лазерно-люминесцентным и другими методами. Изв. АН, неорган. Матер., 1998, т.34, №11. - с. 13621364.

309. Костюков Н.С., Скрипников Ю.С. Статистическое распределение релаксирующих частиц, участвующих в тепловых поляризационных процессах, по потенциальным барьерам.- Электронная техника, 1980, сер. 6, вып. 7, с. 101.

310. Кортов B.C., Слесарев А.И., Рогов В.В. Экзоэмиссионный контроль поверхности деталей после обработки. Киев, Наукова думка, 1986, 176 с.

311. Амиров Э.Г. Температурно-частотные зависимости диэлектрических потерь электрокерамик. Изв. АНСССР, неорганич. матер., 1987, № 2, с. 322-326.