Магнитная восприимчивость бинарных расплавов дихлорида марганца с хлоридами щелочных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I . СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ

1.1. Некоторое представление о строении расплавленных солей

1.2. Физико-химические свойства бинарных ионных расплавов типа АУ~ИУг II

Глава 2. МЕТОДИКА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ

ВОСПРИИМЧИВОСТИ

2.1. Основные требования, предъявляемые к параметрам установки

2.2. Описание установки

2.3. Методика приготовления образцов

2.4. Методика измерений

Глава 3. МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ РАСПЛАВОВ ДИХЛОРИ

ДА МАРГАНЦА С ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

3.1. Результаты измерений магнитной восприимчивости

3.2. Сопоставление с термодинамическими данными

3.3. Описание в рамках модели независимых парамагнитных центров

3.4. Учет спиновых обменных взаимодействий

Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ МЕТОДОМ СТАТИЧЕСКОЙ МАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ ПРОЦЕССОВ ПЛАВЛЕНИЯ ДЛЯ БИНАРНЫХ СИСТЕМ МпС£гс ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Среди обширного комплекса химических проблем основной задачей физической химии является установление связи между строением и реакпионной способностью вещества. С этой пелью используется большое количество физических методов исследования, среди которых методы магнетохимии и, в частности, измерения статической магнитной восприимчивости X. стали занимать ваметное место. И хотя интерцреталия полученных результатов в ряде случаев представляет большие трудности, исследователей привлекает универсальность магнитных свойств для всех систем и весьма малое возмущение, накладываемое на систему в процессе ее изучения в магнитном поле.

Расплавленные хлориды металлов широко используются в современной науке и технике, они служат рабочими средами в химической технологии, электрохимии и металлургии для получения и рафинирования металлов, для получения материалов электронной техники. Сведения об их строении и свойствах служат основой для совершенствования существующих и создания новых технологий.

В то же время прямых данных о структуре ионных расплавов все еще явно недостаточно и поэтому остается актуальной задачей разработка и црименение к ним прямых, структурночув-ствительных методов. Среди последних видное место могут занять исследования магнитных свойств. Накопление достоверных данных по Z будет способствовать развитию физической теории магнитных свойств взаимодействующих частил и установлению более глубокой, количественной связи между химическими и магнитными пропессами.

В ряду состав-свойство измерение Ц является одним из частных методов'физико-химического анализа растворов, вместе с тем магнитная восприимчивость оказывается весьма информативной цри изучении фазовых переходов, а также пропессов пред-плавления и предкристаллизапии.

В связи со сказанным целью диссертапионной работы являлось исследование магнитных свойств расплавленных хлоридов марганпа с хлоридами лития, натрия, калия, рубидия и пезия. Выбор этих модельных систем в значительной мере связан с относительной изученностью их физико-химических свойств, а выбор парамагнитного иона Мл* обусловлен относительной простотой анализа магнитных свойств терма S .

Одной из основных задач исследования являлось получение . на основе температурных и концентрационных измерений X сведений о структурных составляющих расплава, выявление возможных процессов комплексообразования в них при различных температурах и составах.

Выяснение роли обменных взаимодействий в расплавленных хлоридах важно не только для интерпретации экспериментальных данных, по температурной зависимости , но и составляет основу структурного анализа расплавов на базе магнетохимичес-ких данных. Этому в диссертационной работе было уделено особое внимание.

Много усилий в работе сделано по разработке методики измерения магнитной восприимчивости с повышенной на порядок точностью по сравнению с имеющимися в литературе данными. Это позволило зафиксировать качественно новые процессы, сопровождающие плавление хлоридов с парамагнитным ионом марганца. Полученные в работе результаты по магнитной восприимчивости, ее температурной и концентрационной зависимости, а также данные по предкристаллизаиионным эффектам будут способствовать развитию наших представлений о природе жидкого состояния и структуре расплавленных хлоридов, могут стимулировать дальнейшие работы в этом направлении.

выводы о строении расплавов. Чистый расплав Мп c£z cor стоит из сравнительно длинных полимерных пепочек, в кото

2* рых ионы Мп связаны через два мостиковых ££ -иона.

В области ос ~ 50 мол. % возможно существование изолированных комплексно-кластерных димеров \Mtt2 для систем Cs СС-Мп с€г , R&Cl~Mn С£г, icct -Мп ССг и Nace-Mn сег.

5. Показана эффективность использования статической . магнитной восприимчивости для изучения пропессов плавления парамагнитных солевых систем. Исследования магнитной восприимчивости позволили установить наличие областей предкри-сталлизапии для всех конгруэнтно плавящихся соединений, изученных нами систем, обнаружить температурные интервалы предплавления для соединений МаМпС^з , КМпС£з и R ё Мп С £з .

6. Установлено наличие неравновесных процессов в области предкристаллизалии для Мп ССг и метастабильных состояний расплавленной фазы как в области жидкого, так и при температурах устойчивости твердого состояния для Cs Мп С£з, R&Mh и KMnCtj . Сделаны уточнения в характере диаграммы состояния LiCt'MhCEgb точке, где ранее предполагался минимум на кривой ликвидуса.

Констатировано, что при переходе через точку плавления для конгруэнтно плавящихся соединений типа А Мп ССз слабо меняется не только первая, но и вторая координационная сфера.

1. Блюм Г., Бокрис Дж. Строение ионных жидкостей, - В кн.: Строение расплавленных солей /Пер. с англ. под ред. Е.А.Укше. - М.: Мир, 1966, с. 7-75.

2. Уббелоде А.Р. Расплавленное состояние вещества /Пер. с англ. под ред. Ю.Н. Тарана. M.s Металлургия, 1982. ~ 375 с.

3. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975. - 592 с.

4. Стилленджер Ф. Равновесная теория расплавленных солей /Пер. с англ. под ред. Е.А. Укше.- М.: Мир, 1966, с. 76 -- 184.

5. Zarzycki J. High Temperature X-ray Diffraction Studies of Field Salts. - Disc. Farad. Soc., 1961, vol. 32,p. 38 48.

6. Волков C.B., Гршценко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия солевых расплавов.- Киев: Наукова думка, 1977.331 с.

7. Смирнов М.В., Шабанов О.М.,, Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. I. Галогениды щелочных металлов.- Электрохимия, 1966, т.2, вып. II, с. I240-1248.

8. Смирнов М.В., Шабанов О.М. Строение и транспортные свойства расплавленных галбгенидов щелочных металлов.- В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Л.Д968, с. 136-143.

9. Чеботин В.Н., Баянкин С.Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей.- Электрохимия, 1980, т. 16, с. 507-511.

10. Займан Дж. Модели беспорядка /Пер. с англ. под ред.

11. В.Л. Бонч-Бруевича.,- М.: Мир, 1982. 591 с. .

12. Шахпоронов М.И. введение в современную теорию растворов.- М.: Высш. школа, 1976. 296 с.

13. Волков С.В. Некоторые новые аспекты строения систем расплавленных солей.- Proc. 4-th Conf. Countries molten Salt, chem. and. Electrochem. Balation fuzed, 1981,p.116-118»

14. Марков Б.Ф. Термодинамика расплавов солевых систем с химическим взаимодействием компонентов.- Укр. хим. журн., 1977, т. 43, Л 8, с. 787-799.

15. Haase R. Zwei Thermodynamik binarer Elektrolytschmelzen.- Z. phys. Chem., 1969, Bd. 63, N 1-4, S. 95-110.

16. Темкин M. Смеси расплавленных солей как ионные расплавы. -Журя. физ. химии, 1946, т. 20, № I, С. I05-II0.

17. Pelton A.D., Thompson W.T. A Structural Model for Magnesium Chloride Containing Melts. - Can. I. Chem., 1970, v.48, N 10, p. 1585 - 1597.

18. Pelton A.D. A Complex Ion Model .for Halides. Can. I. Chem., 1971, v.49, N 24, c. 3919 - 3934.

19. Flengas S.N., Kucharski A.S. Theory of Enthalpy of Mixing in Reactive Charge Asymmetrical Molten Salt Systems. Part I. Binary Solutions. Can. I Chem., 1971, v.49,1. N 24, p. 3971 3985.

20. Марков Б.Ф. К вопросу о термодинамике расплавленных солевых смесей с химическим взаимодействием компонентов.- Укр. хим. журн., 1975, т. 41, Л 12, с. 1244-1252.

21. Лойченко В.Я., Марков Б.Ф. Модель расплава системы

22. MnCl^j CsCi. - Укр. хим. журн., 1980, т. 46, № I, с. 34-36.

23. Тишура Т.А.,.Марков Б.Ф. Модель расплава системы MgCl2- csci. Укр. хим. журн., 1980, т. 46, № I, с. 36-39.

24. Волков С,В. Физико-химические основы практического применения координационной химии солевых расплавов. В кн.: Ионные расплавы. Вып. 3. Киев, 1975, с. 65-82.

25. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д., Волков С.В. Физическая химия и электрохимия расплавленных солей.- Киев: Пашкова думка, 1965. 200 с.

26. Papatheodoron G.N., Kleppa O.I. Enthalpies of Mixing in the Liquid Mixtures of the Alkali Chlorides with MnCl2, PeCl2, and CoClg.- J. Inorg. Nucl. Chem., 1971, vol.33, p. 1249 1278.

27. Ostvold T. Emf Measurements for the Determination of Partial Gibbs Energies and Entropies of Mixing o£ the Alkali Chlorides in Liquid Mixtures with MnCl2.- Acta Chem. Seand., 1972, vol.26, p.2788-2798.

28. Dutt Y., Ostvold T. Emf Measurements for the Determination of Partial Gibbs Energies and Entropies of Mixing of the Alkali Chlorides in Liquid Mixtures with CoCl2.-Acta Chem. Scand., 1972, vol. 26, Wo 7, p.2743 -2751.

29. Hildebrand I., Scott R. The Solubility of Nonelectrolytic, - New York, 1950. - 488p.

30. Kucharski A.S., Plengas S.N. Electrical Conductivities and Molar Volumes, in the Binary Systems MnCl2-LiCl, MnCl2 Nad, MnCl2- KC1, MnCl2~ RbCl, MnCl2 - CsCl.

31. J. Electrochem. Soc., 1974, vol.121, No 10, p.1298-1308.

32. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д., Приходько Г.П. Отраж ение структурного подобия солей на мольном объеме расплавленных солевых смесейУкр. хим. журн., 1970, т. 36, № 3, с. 251-253.

33. Смит Г.П. Электронные спектры поглощения расплавленных солей.- В кн.: Строение расплавленных солей /Йер. с англ. под ред. Е.А. Укше.- М.: Мир, 1966, с. "319-397.

34. Волков С.В. Электронная спектроскопия переходных металлов в расплавленных солях. I. Комплексные ионы d'-ds-переходных металлов.- В кн.: Ионные расплавы. Вып. 2. Киев, 1974, с. 109-134.

35. Волков С.В., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей.- Киев: Наукова думка, 1977. 223 с.

36. Gruen P.M., Mobeth R.L. The Coordination Chemistzy of 3d Transision Metal Ions in Fused Salt Solutions. Pure and Appl. Chem., 1963, vol.6, No 1, p.23-49.

37. Yatsimirskii K.B. Spectroscopic Studies on Coordination Compounds Formed in Molten Salts. Pure and Appl. Chem., 1977, vol.49, p.115 - 124.

38. Драго P. Физические методы в химии. Т. 2.- М.: Мир, 1981. 456 с.

39. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений.- Л.: Химия, 1971. 312 с.

40. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов.- М.: Мир, 1964. 360 с.

41. Волков С.В., Буряк Н.И. Спектры и электронные структуры координированных ионов марганца (П) в хлоридных и рода-нидных расплавах и кристаллах,- Журн. неорг. химии, 1973, т. 18, вып. 9, с. 2382-2389.

42. Волков С.В., Бабушкина 0.Б., Буряк Н.И. Влияние внешнесферных катионов на электронные спектры и структуры Мп (и) в расплавах хлоридов щелочных металлов. Укр. хим. журн., 1977, т. 43, Л I, с; 3-6.

43. Kucharski A.S., Flengas S.N. Thermodynamic Properties of Manganous Chloride in Alkali Chloride Melts by Electromotive Force Measurements. J. Electrochem. Soc., 1972 vol. 119, No 9, p.1170 - 1181.

44. Волков С.В., Засуха В.А. Влияние внешнесферных катионов на спектроскопические параметры тетраэдрических комплексов в рамках теории кристаллического поля.- Координа-цион. химия, 1976, т. 2, № 6, с. 731-739.

45. Волков С.В., Засуха В.А. Влияние внешнесферных катионов на спектроскопические параметры тетраэдрических и окта-эдрических комплексов в рамках теории ЛКМО и электронных групп,- Теорет. и эксперим. химия, 1977, т. 13, $ 2, с. 165-175.

46. Bucs W., El-Sayed L., Оуе Н.А. Absorbtion and Raman Spectra of the Binary Molten Systems MnClg AlCl^ and MnCl2- CsCl.- Acta Chem. Scand., 1977, A31, No 6, p.461-468,

47. Волков C.B., Буряк Н.И., Бабушкина О.Б. Электронные спектры поглощения и координация марганца (П) в индивидуальных хлоридных расплавах и растворах.- Журн. неорг. химии, 1977, т. 22, вып. 9, с. 2392-2396.

48. Tanemoto К., Nakamura Т. Raman Spectra of Tetrahedral MnGl^~ Ion in MnCl2. 2 AC1 (A = Li, Na, K, Rb, Cs) Melts.- Japan. J. Appl. Phys., 1978, vol. 17, No 12, p.2161-2162.

49. Волков C.B., Евтушенко Н.П., Яцимирский К.Б. Спектры комбинационного рассеяния и строение хлоридных комплексов 3d -металлов в расплавленных солях.- Теорет. и эксперим. химия, 1976, т. 12, В I, с. III-II5.

50. Ohno H., Furukawa К., Tanemoto К., Tagaki Y., Nakamura T. Structural Analysis of Some Molten Materials by X-ray Diffraction. Part 3. MnClg.- J. Chem. Soc. Faraday Trans, 1978, Part 1, No 4, p. 804 - 808.

51. Волков С.В. Исследование координации ионов 3d-металлов в расплавленных солях спектроскопическими методами: Автореф. дис. . д-ра хим. наук Киев, 1974. - 55 с.

52. Huang С.Н., Brooker М.Н. Raman Spectrum of Molten MgClg. -Chem. Phys. Lett., 1976, vol. 43, No 1', p. 180 182.

53. Уайт P.M. Квантовая теория магнетизма /Пер. с англ. под ред. А.С. Боровика-Романова, А.П. Питаевского.- М.: Мир, 1972. 306 с.

54. Вонсовский С.В. Магнетизм.- М.: Наука, 1971. 1032 с.

55. Селвуд П. Магнетохимия /Пер. с англ. А.Б. Нейдинга.- М.: ИЛ, 1958. 457.

56. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов." М.: Наука, 1983. 183 с.54.'Смирнов М.В., Кудяков В.Я. Магнитная восприимчивость ионных расплавов. В кн.: Растворы. Расплавы. М., 1975,с. 172-199 (Итоги науки и техники. Т. 2).

57. Murray R.B. Roberts L.D. Magnetic and Thermal Propertiesof MnCl2 at Liquid Helium Temperatures. 1. Magnetic Susceptibility. Phys. Rev., 1955, vol. 100, No 4, p.1067-1070.

58. Бажан Л.Н., Федосеева H.B., Спевакова И.П. Магнитный.фазовый переход из антиферромагнитного в парамагнитное состояние BNaMnci^rSypH. эксперимч-й теорет. физики, 1978, т. 75, вып. 2 (8), с. 577-584.

59. Федосеева Н.В., Спевакова И.П., Безносиков Б.В. Слабый ферромагнетизм в соединениях AMnCl^. В кн.: Резонансные и магнитные свойства диэлектриков. Красноярск, 1978, с. 206-221.

60. Бажан Л.Н., Федосеева Н.В., Петров С.В., Безносиков Б.В. Исследование статических магнитных свойств антиферромагнитного RbMnci^. Журн. экслерим. и теорет. физики, 1978, т. 74, вып. 5, с. 1698-1707.

61. Yamamoto I. Magnetic Anisotropy Measurement on CsMnCl^*- J. Phys. Soc. Japan, 1978, vol. 45, No 5, p. 1545-1550.

62. Андриенко Л.В., Прозорова Л.А, Антиферромагнитный резонанс и параметрическое возбуждение спиновых волн BCsMnCi^.'- Журн. эксперим. и теорет. физики, 1980, т. 78, вып. 6, с. .2411-2418.

63. Tanemoto К., Nakamura Т. Magnetic Properties of Molten Chloride System KCl FeCl2. - Bull. Tokyo Inst. Technol., 1975, No f26, p. 13 - 18.

64. Tanemoto K., Nakamura Т., Sata T. Magnetic Properties of

65. Molten Chloride Systems MnCl2~ KC1, СоС12- KC1 and NiCl2-KCl.- Chem. Lett., 1973, n068, p. 911-914.

66. Tanemoto K., Nakamura T. ESR Spectra of the Molten MnCl2-KCl System. Jap. J. Appl. Phys., 1978, vol.17, No 9,p. 1561 1564.2+

67. Nakamura Т., Arisawa Y., Sata T. Magnetic Moment of Co Ion in Fused Cloride System CoCl2- NaCl. J. Phys. Soc. Jap., 1970., vol. 28, No 5, p. 1370.

68. Trzebitowski W., Mulak J. Magnetic Properties of Nickel (III) Chloride in a Solid and Liquid LiCl-KCl Eutectic Mixture.- Bull. Acad. Polon. Sci. Ser. Sci. Chem., 1965, vol.13, p.759 763.

69. Tablonski A., V/ojciechwska R., LemaAczyk B. Badania magne-tyczne Zwiarkiw w ukladzil CsCl MnCl2.-Pr. Nauk. Inst. Chem. Neorgan. Metalurg. Pierwiast Rzadkich P.Wr., 1973, No 16, p.69-78.

70. Epstein A., Gurewitz E., Makovsky I., Shaked H. Magnetic Structure and Two Dimensional Behaviour of RbgMnCl^ and CSgMnCl^. - Phys. Rev. B: Solid State, 1970,. vol. 2, No 9,p.3703-3706.

71. Бородин Л.В., Кудяков В.Я., Смирнов М.В. Магнитные свойства твердых и расплавленных смесей Feci2-Rbci, FeCi2-CsCi.- Свердловск, 1981. 13 с. - Рукопись представлена Интом электрохимии УВД АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 25 июня 1981, № 3132-81.

72. Бородин Л.В., Кудяков В.Я., .Смирнов М.В. Магнитные свойства твердых и расплавленных смесей Peci2-Kci. Свердловск, 1981» - 12 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УВД АН СССР. Деп. в ВИНИТИ I сент. .1981,1. J6 4279-81.

73. Смирнов М.В., Кудяков В.Я., Бородин Л.В. Магнитные свойства твердых и жидких смесей Feci2-Naci. -Журя. физ. химии, 1982, т. 56, № 10, с. 2548-2550.

74. Wojciechowska R., Malak I., Trzebiatowskiw. Magnetic'Properties of CsNiCl-j and Cs^NiC^ inCrystalline and Fused States.- Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Sci. Chem., 1970, vol.18, No 3, p. 127 132.

75. Desai V.C., Chakravarty A.C. Paramagnetic Susceptibilities of the 3d11 Octahedral Complexes. Indian J. Phys., 1968, vol.42, No 8, p. 506 - 510.

76. Смирнов М.В., Хайменов А.П., Кудяков В.Я., Зырянов А.С. Магнитная восприимчивость расплавленных галогенидов щелочных металлов. Тр. Ин-та электрохимии. УНЦ АН СССР, 1974, вып. 21, с. 22-27.

77. Смирнов М.В., Кудяков В.Я., Зырянов А.С., Бородин Л.В. Диамагнитная восприимчивость галогенидов калия,- Свердловск, 1972. 5 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 4 июля 1972,4570-72.

78. Зырянов А.С., Смирнов М.В., Кудяков В.Я., Бородин Л.В. Магнитная восприимчивость галогенидов цезия. Свердловск, 1972. - 5 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 27 июля 1972,$ 4634-72.

79. Дорфман Я.Г. Диамагнетизм и химическая связь.- М.: Физ-матгиз, 1961. 231 с.

80. Гудеяаф Дж. Б. Магнетизм и химическая связь.- М.: Металлургия, 1968. 325 с.

81. Калинников В.Г., Ракитин Ю.В.,Введение в магнетохимию.-М.: Наука, 1980. 301 с.

82. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. -2-е изд., перераб.'- М.: Наука, 1972. 672 с.

83. Iri Т., Kohno К. Temperature Dependence of Fine Structureof Mn2+ Ions in Alkali Chlorides. J. Phys. Soc. Jap., 1970, vol. 29, No 4, p. 963 - 968.

84. Pandey S.D., Srivastava I.P., Venkateswarlu P. EPK and Optical Absorption Spectra of Mn2+ Doped RbCl. - Proc.• Nucl. Phys. and Solid State Phys. Symp. Roorkae, 1969, vol. 3, p. 166 169.

85. Фиалков Ю.Я., Ергин Ю.В., Янбердина З.Я. Использование измерения магнитной восприимчивоети в физико-химическом • анализе двойных жидких систем.- Журн. яеорг. химии,1979, т. 24, № 9, с. 2566-2569.

86. Ергин Ю.В., Кострова Л.И., Петров С.М., Янбердина З.Я. . Применение метода магнитной восприимчивости для исследования двойных жидких систем.- Журн. физ. химии, 1971, т. Х1иУ, Л> 5, с. I209-I2I0.

87. Фиалков Ю.Я. Двойные жидкие системы.- Киев: Техника," 1969. 219 с.

88. Фиалков Ю.Я., Ергин Ю.В., Янбердина З.Я. Отражение степени химического взаимодействия на диаграммах магнитной восприимчивости двойных жидких систем.- Уфа, 1975. 14 с. 'Рукопись представлена Башк. ун-том, Деп. в. ВИНИТИ 6 июня 1975, № 1600-75.

89. Фиалков Ю.Я., Ергин Ю.В., Янбердина З.Я. Определение стехиометрии взаимодействия в двойных жидких системах по данным магнитной восприимчивости.- Уфа, 1975. 12 с.- Рукопись представлена Башк. ун-том. Деп. в ВИНИТИ 6 июня 1975, № 1599-75.

90. Ергин Ю.В., Кострова Л.И., Петров С.М., Янбердина 3,Я. Некоторые закономерности зависимости ван-флековской компоненты магнитной восприимчивости от состава в бинарных жидких системах,- Журн. общей химии, 1970, т. 40,с. 2546-2550.

91. Смирнов М.В., Кудяков В.Я., Зырянов А.С., Хайменов А.П. Магнитная восприимчивость расплавленных смесей КСС-КП.- Свердловск, 1972. 6 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 4 июля 1972,4571-72.

92. Смирнов М.В., Кудяков В.Я.,-Зырянов Н.С. Магнитная восприимчивость расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов.- В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и твердых электролитов. Ч. I. Свердловск, 1973, с. 47-48.

93. Александров К.С., Федосеева Н.В.,. Спевакова И.П. Магнитные фазовые переходы в галоидных кристаллах.- Новосибирск: Наука, 1983, 192 с.

94. Witteveen Н.Т. CryStal Structure of the Comounds A2MnX4-xX^ (A = NH4, Rb, Cs; X = 01} X- = Br, J; X= 0, 1; 2) and Magnetic Susceptibility of A^nCl^ (A = Rb, Cs). J.Solid State Chem., 1974, vol.11, No 1, p.245 - 253.

95. Yarmus L., Kukk. .Paramagnetic Resonance Spectrum of MnClg in Molten Alkali Halides.-J.Chem.Phys.,1964, vol.40, No1,p.33-36.

96. Данилов В.И. Строение и кристаллизация жидкостей.- Киев: Изд-во АН УССР, 1956. 568 с.

97. Lawrence R.M., Kruh R.P. X-ray Diffraction Studies of Aqueous .Alkalimetal Halide Solutions. J.Chem. Phys., 1967, vol.47, No 11, p.4758 - 4765.

98. Zanzycki J. High-Temperature X-ray Diffraction Studies of Field Salts. Disc. Farad. Soc., 1961, vol.32, p.38-48.

99. Орлов Б.А., Скрышевекий А.Ф. Температурная зависимость параметров ячейки и длин внутримолекулярных связей в области предплавления kncs. Физика жид. состояния, 1976, т. 4, с. I2I-I24.

100. Орлов Б.А., Прошко В.Я., Дорош А.К. и др. Структура рас-, плавов соединения Sbci^ и Gaci^. В кн.: У Межотрасл. науч.-техн. конф. молодых ученых и специалистов. М., 1975, с. 38-47.

101. Дорош А.К. Структура конденсированных систем.- Львов: изд. Львов, ун-та,.1981. 175 с.

102. Чечерников В.И. Магнитные измерения,- М.: Изд-во ШУ, 1969. 387 с.

103. Льюис. Чувствительность двух магнетометров,- Приборы для науч. исследований, 1976, № 4, с. 122-123.

104. Чечурина Е.Н., Щелкин А.П. Методы и средства измерений магнитной восприимчивости слабомагнитных материалов. -Завод, лаб., 1979, гё 10, с. 901-908.

105. Zi^lstra Н. Experimental Methods in Magnetism. 1967, vol. 2, North Holland. Pull. сотр. Amst.

106. Карасик В.P. Физика и техника сильных магнитных полей.- М.: Наука, 1964. 384 с.

107. Garler М., Henry ¥/., Holve Н. A Magnetic Susceptibilityof Copper, Silver and Gold, 995 r- 275 K. Canad. J.Phys., 1960, vol.38, p. 1595 - 1613.

108. Schneider B, Messung der Magnetischen Suszeptibilitat von Anisotropen Kristallen nach der Ponderomotorischen Methode-.- Z'tschr. Angew. Phys., 1962, Bd.14, S. 755 760.

109. Кап М.Я., Стадников A.T., Баранов В.В., Го льдин Л.П. Метод расчета профиля полюсов однозонного изодинамичес-кого магнитного сепаратора,- ПТЭ, 1964, № /, с. 152-157.

110. Иванов Е.В., Иванова Л.Н., Зелеяпов В.В. Оптимальная форма полюсных наконечников магнита для измерения восприимчивости методом Фарадея.- ПТЭ, 1970, & 2, с.221-223.

111. Гизаткулов В.Х.,.Ергин Ю.В. Расчет формы полюсных нако-. нечяиков магнита для измерения восприимчивости методом Фарадея.- Уфа, 1976. 14 с. - Рукопись представлена Башк. ун-том. Деп. в ВИНИТИ 20 февр. 1976, $ 539-76.

112. ПО. Сарахов А.И. Весы в физико-химических исследованиях.- М.: Наука, 1968. 228 с.

113. Слабкяй Л.И. Методы и приборы предельных измерений в экспериментальной физике.- М.: Наука, 1973. 272 с.

114. Stewart A.M. Prediction of Lateral Instabilities in the Faraday Magnetometer. J. Sci. Instrum., 1969, vol. 2, p. 851 - 854. '

115. ИЗ. Капнельсон О.Г., Эделыдтейн А.С. Автоматические измерительные приборы с магнитной подвеской,- М.: Госэнерго-издат, 1970. 216 с.

116. Альтман А.Б., Берниковский Э.Е. и др. Постоянные магниты: Справочник /Под ред. Ю.М. Пятина, 2-е изд. перераб, и доп. М.: Энергия, 1980.- 488 с. •

117. Справочник химика. Т. 1У /Под ред. Б.П.Никольского и др., 2-е изд. перераб. и доп. Л.: Химия, 1967, с. 590.

118. Справочник химика. Т. У. /Под ред. Б.П.Никольского и др., 2-е изд. перераб. и доп. Л.: Химия, 1968, с. 26.

119. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа.- М.: Наука, 1976. 503 с.

120. Мелехов Л.З. Магнитные свойства и взаимодействие между компонентами в сплавах щелочных металлов с индием, оловом и сурьмой: Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Свердловск, 1983. 23 с.

121. Кутвицкий В.А. Магнитные свойства расплавленных полупроводников: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 1971. - 21 с.

122. Sandonnini С., Scarpa G. Atti Delia Reale Accad. dei Lincei, 1913, Ser. 5, vol. 22, Sem. II, p. 163 - 168/

123. Кравчук И.Ф. Уточнение диаграмм состояния систем1.ci Me0i2(Me=Mg,ca,Sr,Ba,Mn) методом направленной кристаллизации.- Журн. неорг. химии, 1979, т. 24, вып. 10, с. 2764-2769.

124. Seifert H.J., Koknat F.W. iiber die Systeme KCl/MnCl2 und KaCl/MnClg sovvie die Strukturverhaltnisse der Alkalichloro-magnate (II). Z. Anorg. Chem., 1965, Band 341, Heft 5-6, S. 269 - 280.

125. Ehrlich P., Koknat F.W., Seiferd H.I. Thermochemische Messungen an-Alkalichloromangaten (II). Z. Anorg. Chem., 1965, Band 341, Heft 5-6, S. 281 - 286.

126. Марков Б.Ф., Чернов P.B.,Фазовые диаграмма двойных солевых' систем RbCl MnCl2 u CsCl - Mnci2. - Укр. хим. журн., 1958, т. 24, с. 139-142.

127. Шукарев С.А. Неорганическая химия. Т. I. М.: Высш. школа, 1970. - 352 с.

128. Бахвалов С.Г., Шурыгин П.М. Связь магнитной восприимчивости с химической активностью бинарных растворов.-В кн.: Физика и технология перспективных материалов техники, Красноярск, 1980, с. 3-13.

129. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов /Пер. с англ. под ред. М.Е. Дяткиной.- М.: Мир, 1970. -219 с.,

130. Swanaon Т.В. Electron Magnetic Resonance Spectra of MnCl2 LiCl KC1 Eu'tectic Mixtures. - J. Phys. Chem., 1968, vol. 72, No 13, p. 4701 - 4704.

131. Бахвалов С.Г., Черемисин A.A., Шурыгин П.М. Влияние внешнесферных катионов на магнитные свойства комплексов Мп2 в бинарных расплавах MnCi2 CNaCi икС1. В кн.: Химия внешнесферных комплексных соединений: Тезисы докладов, Красноярск, 1983, с. 200-201.

132. Бахвалов С.Г., Черемисин А.А., Шурыгин П.М. Магнитные свойства расплавов Mnci2 NaCi и Мпс12-кс1. - В кн.:л*