Масс-спектрометрический метод исследования состава нефтяных и синтетических нафтеновых кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

.стр.

ВВЕДЕНИЕ

Литературный обзор

Глава первая

НЕФТЯНЫЕ КИСЛОТЫ.

1. Содержание кислот в нефтях, их состав и физико-химические свойства

2. Применение нефтяных кислот и их производных

3. Вьщеление и очистка нефтяных кислот.

4. Методы исследования состава и структуры нефтяных кислот

4.1. Масс- и хромато-мас с-спек троме трия - информативные методы изучения нефтяных кислот

Экспериментальная часть

Глава вторая

РАЗРАБОТКА. МАСС-СПЕКТРАЛЬНОГО МЕТОДА ИССЛЕДОВАНИЯ НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ.

1. Подготовка нефтяных кислот для анализа . .•.■.'. 40 1;1. Выделение и очистка нефтяных кислот

1.2. Получение эфиров нефтяных природных и синтетических кислот

2. Масс-спектры нефтяных кислот и их производных

2.1. Масс-спектры алифатических кислот и их цроиз • водных

2.2. Масс-спектры нафтеновых кислот и их производных

2.3. Масс-спектры ароматических карбоновых кислот

• • и их эфиров.

2.4. Выбор аналитических характеристик в масс-гспек-трах эфиров нефтяных кислот для определения группового и гомологического состава . . . ;

2.5. Определение точностных характеристик метода

Главатретья

ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРИХОДНЫХ НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ, ВВДЕЛЕННЫХ ИЗ АЗЕРБАЩЕАНСКИХ НЕФТЕИ

I. Исследование состава нефтяных кислот балаханской масляной и тяжелой нефтей

2. Изучение состава нефтяных кислот, полученных из бакинских товарных нефтей

2.1. Состав нефтяных кислот фракции 95-105°/2,7*10"~%Па

2.2. Состав нефтяных кислот фракции 105-II5°/2,7• Ю"Лша

2.3. Состав нефтяных кислот фракции II5-I25°/2,7• 10~%Па

2.4. Состав нефтяных кислот фракции 125-135°/2,7»10"ч%па

2.5. Состав нефтяных кислот фракции 135-145°/2,7»IO^na

2.6. Состав нефтяных кислот фракции 145-155°/2,7• 10-4МПа

2.7. Состав нефтяных кислот фракции 155-165°/2,7*10~%Па

2.8. Состав нефтяных кислот фракции 165-173/2,7«Ю*"4 МПа

2.9. Состав нефтяных кислот фракции Г75-ЗВ5о/2',7*10"4МШ

Главачетвертая

ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА СИНТЕТИЧЕСКИХ КИСЗЕОТ; ПОЛУЧЕННЫХ

ОКИСЛЕНИЕМ НЕФТЯНОГО СЫРШ

1. Состав синтетических кислот, полученных окислением фракции дизельного топлива из бакинских нефтей

2. Состав синтетических кислот, полученных.окислением . нафтенового концентрата, выделенного из бакинских нефтей

Глава пятая

ИЗУЧЕНИЕ СОСТАВА НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ 9 ЩЕЛЕННЫХ ИЗ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СТОЧНЫХ ВОД.

- Актуальность проблемы. Нефтяные кислоты находят широкое применение в важнейших отраслях народного хозяйства; ежегодная потребность промышленности в нафтеновых кислотах в несколько раз превышает их выработку.

Несмотря на острый дефицит, значительная часть нефтяных кислот. теряется в отходах нефтеперерабатывающих производств. Поэтому исследования, направленные на изыскание источников получения нефтяных кислот., являются актуальными и предопределяют необходимость изучения детального состава природных нефтяных кислот, выделенных из нефтей с высоким содержанием последних. Дель работы состояла в создании метода на основе современной инструментальной техники и его применении для исследования группового и гомологического состава нефтяных кислот,' сырьевой базой которых являются .бакинские товарные нефти, а также состава и структуры синтетических кислот, полученных окислением нефтяных продуктов. . . . .

Рассмотрение литературных данных показало, чта наиболее информативным методом анализа является масс-спектрометрия, которой предшествует перевод карбоновых кислот в менее полярные производные. ~

Автор защищает комплекс методов выделения и масс-спектромет-рического анализа, обеспечившие установление группового и гомологического состава нефтяных кислот; результаты исследования состава природных нефтяных кислот, выделенных из балаханской тяжелой, балаханской масляной нефтей, бакинской товарной нефти, промысловых сточных вод, а также синтетических кислот, полученных окислением нафтеновых концентратов и фракций дизельного топлива. .

Научная новизна. Разработан комплекс методов выделения кислот, включая дериватизацию с целью перевода в более летучие соединения, и методы масс- и хромато-масс-спектрометрического анализа для определения группового и гомологического состава природных и синтетических нафтеновых кислот.

Разработка методик основывалась на корреляциях между молекулярной структурой нефтяных кислот - алифатических, нафтеновых и ароматических,- а также их триметилсилиловых производных и распределением интенсивности в их масс-спектрах.

Практическое значение -работы.„Результаты диссертационной работы используются в ИБХП АН АзССР, Бакинском филиале ВНИИ ВОДЕЕО, ИГиРХЭД.-Разработанный метод может быть использован для изучения детального состава природныхи сточных вод с целью разработки эффективных методов их очистки, а.также при решении комплексной црограммы "Исследование состава, строения и свойств фракций нефти с целью создания научных основ рационального использования нефтяного сырья", включенной в план важнейших работ ГКНТ на 19801985 годы. .

Разработанный метод анализа гомологического и группового состава нефтяных кислот внедрен в аналитическую практику в Бакинском филиале ВНИИ ВОДГЕО и ИГиРГИ (соответствующие акты внедрения от 8 октября 1979г и 12.ноября 1979г) . Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на Республиканской конференции "Нефтехимический синтез и нефтепереработка"., посвященной памяти академика Ю.ГЛамедалиева (г.Баку, октябрь 1976г) ; на Конференции молодых ученых и аспирантов (г.Баку, апрель 1981г), и на Ш Всесоюзной конференции по масс-спектрометрии (г.Ленинград, декабрь 1981г).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.

Птруктура - диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, библиографии и приложений.

выводы I. Разработана единая схема извлечения, очистки и анализа природных и синтетических кислот, включающая методы мокрого выщелачивания, очистку от неомыляемых компонентов химическим и хромато-графическим методами, дериватизацию полученных кислот и последующий масс- и хромато-масс-спектральный анализ производных кислот. Фракция синтетических кислот предварительно очищали также от примесей. оксикислот.

2. Разработан масс-спектральный метод анализа нефтяных природных и синтетических кислот. Метод позволяет определить 7 групп карбоновых кислот, а также их гомологический состав.

Среднеквадратичная ошибка определения группового состава не превышает 10$ отн. при доверительной вероятности 95$. Продолжи-, тельность анализа 30-40 мин. Количествао образца не более 5 мкл.

3. Изучен состав нефтяных кислот балаханской масляной и тяжелой нефтей. Показаны особенности группового и гомологического состава кислот, выделенных из этих нефтей.

4. Исследован.индивидуальный состав карбоновых алифатических кислот н-строения. Установлено, что содержание кислот С^-С^ составляет 70$ от общего количества насыщенных кислот, в наибольшем количестве содержится миристиновая кислота. 5.Детально изучен состав кислот, выделенных из асидола БНЗ им .А.Г.Караева, исследован состав узких десятиградусных фракций кислот, позволивший выяснить особенности группового и гомологического состава нефтяных кислот из смеси товарных бакинских нефтей.

6. Изучен состав синтетических кислот (СНК-Д), полученных окислением фракции дизельного топлива из бакинских нефтей. Показано, что более 50% составляют алифатические кислоты, примерно 12% приходится на долю.ароматических кислот, около 30% составляют нафтеновые кислоты,

7. Изучен состав синтетических кислот (СНК-НК), полученных окислением нафтенового концентрата, выделенного из бакинских нефтей. Содержание нафтеновых кислот в СНК-НК составляет 90%.

8. Показано, что синтетические кислоты СНК-НК по составу наиболее близки к природным нефтяным кислотам из бакинских нефтей. Выявлено, что основное различие в составе природных и синтетических кислот СНК-НК.состоит в соотношении моно- и бициклических нафтеновых кислот,

9. Установленные особенности состава природных и синтетических нафтеновых кислот могут быть использованы при производстве синтетических кислот заданного состава.

10. Изучен состав нефтяных кислот из нефтепромысловых сточных вод. Установлено повышенное содержание в них кислот ароматической структуры. Полученные данные могут быть использованы для оптимизации процесса очистки сточных вод от органических загрязнений,

1. Наметкин С.С. Химия нефти. -М: АНСССР, 1955, -228с.

2. Ашумов Г.Г. Азербайджанские нефти. -Баку: АН АзССР, 1961, -463с.

3. Гурвич Л.Г. Научные основы переработки нефти. -М: Гостоп-техиздат, 1940, с.170-178.

4. Эммуил Ю. Азерб.нефт.хоз-во, 1930, $ II, с.90-95.

5. Гольдберг Д.О. Нафтеновые кислоты, их получение и применение. -Баку: Азнефтеиздат, 1932, -65с.

6. Настали М. Химия, технология и анализ нафтеновых кислот. -Л: Пищевая промышленность, -189с.

7. Ниязов А.Н. Нафтеновые кислоты. -Ашхабад: "Илым", 1969, с.132.

8. Рыбак Б.М. Нафтеновые кислоты. -М-Л: Гостоптехиздат, 1948, -92с.

9. Акопова A.A., Кязимов A.A., Аванесова Э.П., Морушова А.Д. К вопросу о потенциальном содержании нафтеновых кислот в керосиновых и дизельных фракциях. Азерб.нефт.хоз-во, 1977, т.З, $ 3, с.64-66.

10. Caro J.H. High. Molecular Weight Acids Compounds in Petroleum.- Erdöl Zeitschrift für Bohr und Fordertechnik,1962, V.78, p.435-439.

11. Cason J., Graham D.W. Isolation of Isoprenoid Acids from a California Petroleum.-Tetrahedron,1965, V.21, N3, p.471-483.

12. Cason J., Knodair A.J.A. Isolation of the C^-Carbon Acyclic Isoprenoid Acid from Petroleum.- J.Organ.Chem., 1967, V.32, p.3430-3433.

13. Kvenvolden К.A. normal Patty Acids in Sediments.- J.Amer.Chem.Soc., 1967, У.44, p.628-636.

14. Quilliam M.A., Westmore J.B. Sterically Crouded Trial-kylsilyl Derivatives for Chromatography and Mass-Spectrometry of Biologically Important Compounds.- Anal.Chem., 1978, N1, p.59-68.

15. Seifert W.K., Teeter R.M. Identification of Polycyclic V Haphthenic, Mono-, and Diaromatic Crude Oil Carboxylic Acids.- Anal.Chem., 1970, V.42, H2, p.180-189.

16. Seifert W.K., Teeter R.M. Identification of Polycyclic Aromatic and Heterocyclic Crude Oil Carboxylic Acids.- Anal.Chem., 1970, V.42, N7, p.750-758.

17. Seifert W.K., Gallegos E.J., Teeter R.M. Proof of Structure of Steroid Carboxylic Acids in California Petroleum by Mass-Spectrometry.- J.Amer.Chem.Soc., 1972, V.94, N16, p.5880-5887.

18. Seifert W.K. Steroid Acids in Petroleum. Animal Contribution to the Origin of Petroleum.- Pure and Appl.Chem., 1973, V.34, p.633-638.

19. Seifert W.K., Teeter R.M., Howells W.G., Cantow M.J. Analysis of Crude Oil Carboxylic Acids after Conversion to their Corresponding Hydrocarbons.- Anal.Chem., 1969, V.41, N12, p.1639-1647.

20. Seifert W.K. Carboxylic Acids in Petroleum and Sediments. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products,1975, V.32, p.1-49.

21. Creanda C., Lerescu C. Contributit la cunoasterea ace-zilol din titeiuri rominesti. Bull.Inst.Petrol, gaze si geal Bucuresti, 1960, V.6, p.205-225.

22. Leo R.F., Parker P.Z. Branched Chain Patty Acids in Sediments.- Science, 1966, V.I52, p.649-659.

23. Паркер П.Л. Жирные кислоты и спирты. -В кн.: Органическая геохимия "Под ред. Дж.Эглинтона и М.Т.ДЖ.Мэрфи. Пер. с англ. В.Ф.Камьянова и др. Под ред. А.И.Богомолова и Ал.А.Петрова.-Л: Недра, 1974, -487с., с.255-270. . .

24. Жильцов Н.И., Ершов В.А., Самохвалова Г.И. Исследование группового состава карбоновых кислот нефтей Западной Сибири. Химия и технология топлив и масел,.1982, $ 4, с.29-31. . .

25. Жильцов Н.И., Ершов В.А., Шаламова Л.А., Захарова T.Q., Полякова А.А. Исследование группового состава нефтяных фенолов Западной Сибири методом масс-спектрометрии. Нефтехимия, 1981» т.21, & 6, с.812-819.

26. Анброх Р.В., Гарвалинский Р.А., Богатский А.В. Идентификация и количественное определение жирных кислот нормального строения в дизельном топливе ромашкинской и мухановской нефтей. Химия и технология, топлив и масел, 1969, .)& 8, с. 19-23. .

27. Анброх Р.В. т-.Дисс.канд.хим.наук, -Одесса, 1969.

28. Наметкин Н.С., Егорова Г.М., Хамаев В.Х. Нафтеновые кислоты и.продукты их химической переработки. -М: Химия, 1982, -184с.

29. Байкова Т.Г. Исследование состава алифатических кислот средних фракций некоторых азербайджанских нефтей. -Дис.канд.хим. наук, М, 1981.

30. Ниязов А.Н., Вахабова Х.Д., Ниязбердыева Е.Ф. Алифатические кислоты из туркменских нефтей. Изв. АН Туркм.ССР, сер.физ.-техн.,,хим. и геол.н., 1980, й 6, с.65-71.

31. Гончаров И.В., Кулаченко В.И. Исследование нефтяных жирных кислот. Пробл.нефти и газа Тюмени, Тюмень, 1980, № 40, с.7-9.

32. Ramsay J.M. Organic Geochemistry of Patty Acids. M.S.Thesis, University of Glasgow (1966).

33. Murphy R.C., Djuricic M.V., Markley S.P., Bieman K. Acidic Components of Gree River Shale Identificated by a Gas

34. Chromatographic Mass Spectrometry-Computer System. -Science, 1969, p.695-697.

35. Bendoraitis J.G., Brown B.L., Hepner L.S. Proc. 6-th World Petrol.Congr.Sci., 1964, p.13-21.

36. Петров Ал .А. Химия алканов. -M: Наука, 1974, -243с.

37. Knoters J. The Chemical Constitution of the Higher "Naph-> thenic" Acids.-J.Inst.Petrol., 1957, V.43, p.307.

38. Leens J.W. On the Decomposition of Phytol under Simulated Geological Conditions and in the Top-Layer of Natural Sediments. -Advances in Organic Geochemistry,Pergamon Press,1973,p.993«

39. Cooper J.E., Bray E.E. A Postulated Role of Patty Acids in Petroleum Formation.- Geochimica et Cosmochimica Acta, 1963, V.27, p.1113-1127.

40. Creanga C., Lerescu C. Asupra Separarii crhromatograficc a acizilor petrolici de hidrocarburi continute in acizii bruti.- Lucrarile Inst. Petrole, gaze si geol. Bucaresfci, 1959, V5, p.57-87.

41. Артамонов.А.Ф. Исследования в области нафтеновых кислот. Автореф. дис.канд.хим.наук, Алма-Ата, 1972, -24с.

42. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефтей. -М: Мир, 1981, -501с.

43. Han J., Galvin М. Occurence of Fatty Acids and Aliphatic Hydrocarbons in 3,4 Billion Year Old Sediment.- Nature, 1969, N 224, p.576.

44. Горючие сланцы под ред.Т.Ф.Йзна, Дж.В.Чилингаряна. -Л: Недра, 1980, -261с.

45. Seifert W.K., Teeter R.M. Carboxylic Acids in a California Petroleum. Identification of Structural Types.- Chem.Ind.J., 1969, p.1464-1469.

46. Seifert W.K. et all. Identification of Polycyclic Naph-thenic, Mono- and Diaromatic Crude Oil Carboxylic Acids.- Anal.Chem., 1970, V.42, p.750-756.

47. Douglas A.G., Blumer M., Eglinton G., Douraghi-ZadenK. Mass Chromatographic-Mass Spectrometric Characterization of Naturally Occurring Acyclic Isoprenoid Carboxylic Acids»Tetrahedron, 1971, V.27, . p.Ю71-Ю74.

48. Жильцов Н.И., Ершов В.П., Захарова Т.Ф. Карбоновые кислоты из нефтей Западной.Сибири. Химия и технология топлив и масел, 1982, J6 I, с¿33-38.

49. Лутнева Т.К., Шилонова Н.И. Исследование аминокислотного состава нефти. Нефтехимия, 1979, т.19, вып.З, с.344-348.

50. Колобова А.З., Белоконь Т.В. .Количественное распределение аминокислот в нефтях Прикамья. -В кн.: Всесоюзное совещание по геохимии углерода (14-16 дек.1981г). Тезисы докладов. -М: АНСССР, 1981, с.215-217.

51. Loehte H.Z., Littman E.R. Petroleum Acids and Bases. Chemical Publishing Co., New York, 1965, p.195.

52. Кулиев A.M., Кулиев Р.Ш., Антонова К.И. Нафтеновые кислоты. -М: Химия, 1965, -119с.

53. Solly S.E. Kirk-Othomer Encyclopedia.- Chem.Technol., 2-nd Ed., 1967, V.13, p.727-729.

54. Ниязов A.M. Исследование нефтей и нафтеновых кислот Туркмении и синтез кетонов и других новых продуктов на основе этих кислот; -Дис.док.хим.наук. -Ашхабад, 1963. .

55. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионнообменные высокомолекулярные. соединения. Ч1Д: Госхимиздат, I960, -356с.

56. Гольде Д. Жиры и масла, т.1. -Л: Госхимтехиздат, 1931, -603с. . .

57. Гусейнов Д.М. Применение новых видов удобрений нефтяного происхождения. -М: Сельхозиздат, 1961, -64с.

58. Алекперов P.A., Гейсбатов С.С. Экстракция редкоземельных элементов.нафтеновыми кислотами. ДАН АзССР, 1968, т.178, Ш 2,с.349-351. . .

59. Сергиенко С.Р.Высокомолекулярные соединения нефти. Ч'Я: Химия,.1964, с.304-307. . .

60. Кулиев А.М., Кулиев Р.Ш., Антонова К.И. Нафтеновые кислоты. -М: Химия, 1965, -120с.

61. Нафтеновые кислоты из нефтяного сырья. Тематический обзор, вып.8,.Баку, 1968, -86с.

62. Prinsler H. Naphtensäuren. Leipzig, 1962, 156 S.

63. Алекперов P.A. Экстракция нафтенатов. -Дис.док.наук, Баку, 1969.

64. Гаджиева Б. Исследование.в области изучения строения СггСд кислот из бакинских нефтей. -Дис.канд.хим.наук. -Баку, 1974.

65. Jeze J. Some Recent Advances in Naphthenic Acid, Technology.-Petrol.Processing, 1953» N8, F!, p.89-90.

66. Козлов Н.С., Шнегина Л.Ю., Старков Л.Т. Синтез четвертичных аммонийных солей на базе нафтеновых кислот бакинской нефти. -В кн.:.Труды Пермского сельско-хозяйственного института, 1967,т.38, C.II4-II6. . .

67. Hammer Е., Von Loentner R. Erdöl.-Z- Bonz und Fövder-techn., 1961, V.77, N3, p.104-107

68. Шихализаде М.Г. Нефтепереработка и нефтехимия, 1963, В II, с.24-26.

69. Maass W.P., Stinsky Р. Haphtensaenren und Naphtenate. Augaburg, 1961, S.46. . .

70. Кулиев Р.Ш., Антонова К.И. В кн.: Техника и технологияв нефтехимической промышленности, Баку, АЗИНТЙ, I960, с.114-127.

71. Хамидов Б.Н.* Верба В.В., Припов Э.А., Рябова Н.Д. Принципиальная схема получения очищенных.нафтеновых кислот. Нефтепереработка и нефтехимия, 1975, Л 3, с.35-36.

72. Seifert К., Howells H.C. Anal.Chem., 1969, V.41,р. 554-562. . .

73. Демченко П.А. Маслобойно-жировая промышленность, 1961, В 3, с.27-29.

74. Müller J., Pilat S. Brennstoff- Chemie, 1936, Bd.17, S.461-465.

75. Harkness В., Bruun J. Industrial & Engng.Chem.,1940, V.32, p.499-502.

76. Neyman-Pilat E., Pilat S. Industrial & Engng.Chem.,1941, V.32, p.1382-1390.

77. Knotnerns J. J.Inst.Petrol., 1957, V.43, p.307-312.

78. Shock D.H.- Industrial & Engng.Chem.,1948,V.40,p.2169-72.

79. Дмитриев П.П. -Б кн.: Адсорбенты для анализа и разделения нефтепродуктов. Ташкент, Фан, 1970, с.50-54.

80. Jewell D.M.,Weber J.H.»Sunger J.W.,Plancher H.»LathamD.R. -Ion-Eacchange, С о ordination and Adsorption Chromatographic Separation of Heavy End Petroleum Distillates.- Anal.Chem., 1972, ¥.44, N8, p.1391-1395.

81. Haines W.K. Extension of the US Burean of Mines APJ Scheme for the Characterization of Heavy Oils.- Erdöl and Kohle, Erdgas Petrochimic,1976,V.29,N8,p.363-369.

82. Ниязов A.H., Ниязбердыева Е.Ф., Моллакова Б.М. Разделение нефтяных кислот на.анионите ЭДЭЮП. Изв. АН.Туркм.ССР, сер. физ-техн., хим. и геол.наук, 1968, 3, с.54-57.

83. Ниязов А.Н. , Ниязбердыева Е.Ф.; Вахабова Х.Д. , Моллакова Б.М. Разделение и идентификация природных нефтяных кислот. Изв. АН.Туркм.ССР, сер.физ-техн., хим. и геол.наук, 1978, № 2, с. 56-65.

84. Рябова Н.Д. Адсорбенты для светлых нефтепродуктов. Ташкент, <Ш, 1975, -193с.

85. Мс Carthy R.D.,Duthie А.Н. A Rapid Quantitative Method for the Separation of Free Patty Acids from other Lipids.- J.Lipid Researches, 1962, V.3, p.117-120.

86. Douglas A.G., Powell T.G. The Rapid Separation of Patty Acids from Fossil Lipids by Impregnated Adsorbent Thin-Layers Chromat ography.

87. J.Chromatography, 1969, V.43, p.241-246.

88. Douglas A.G., Blumer M., Eglinton G., Douraghi-Zadeh K. Gas-Chromatographic-Mass Spectrometrie Characterization of Naturally Occurring Acyclic Isoprenoid Carboxylic Acids.- Tetrahedron, 1971, V.27, p.1071-1092.

89. Ramjak Z., Sole A., Arpino P., Schmitter J.H.,Gulochon G. Separation of Acids from Asphalts.- Anal.Chem., 1977, V.49, p.1222-1225. . .

90. Ершов B.A., Жильцов Н.И., Захарова Т.Ф., Самохвало-ва Г.И. Применение импренированного силикагеля для получения нефтяных кислот. Проблемы нефти и газа Тюмени, 1980, вып. 47, с.50-53.

91. Марковников В.В., Избранные труды. -М: АН СССР, 1955, -471с. .101.' Пестриков C.B., Смирнова С.Г., Унтер Ф.Г.,0 химическом составе легкой фракции бакинских.нафтеновых кислот. Нефтепереработка и.нефтехимия, .1975, й 5, с.36-38.

92. Анброх Р.В. Исследование группового состава нафтеновых кислот.дизельного дистиллята смесей.ромашкинской и мухановской нефтей. Нефтехимия, 1972, т.12; JS 2, с.230-239.

93. Brooks C.J.W., Edmonds С.G., Gaskell S.J., Smith A.G. Derivatives Suitable for Gas Chromatographic-Mass-Spectrometric Analysis.- Chem. & Phys.I»ipids,1978, V.21, N4, p.403-416.

94. Лебедевская В.Г. и др.Триметилсилиловые эфиры нафтеновых кислот. Нефтехимия, 1977, т.17, J6 5, с.765-769.

95. Braun J. Ann., 1931, Bd.490, S.104.

96. Braun J., Jostes P., Munch W. Ann., 1927, Bd.453, S.113-117.

97. Braun J.,Ostermeyer H. Ber., 1937, Bd.70, S.1004.

98. Зейналов Б.К. Кинетика и химизм окисления парафинистого дистиллята и использование продуктов окисления в практике. -Баку: АН АзССР, 1959, -342с. . .

99. Зейналов Б.К., Ахундов A.A. Синтез жирных и нафтеновых кислот прямым окислением углеводородов. -Баку: АН АзССР, 1967, -177с. .

100. ПО. Бодан.А.Н.,-Качмар.О.С. -В кн.: Нефтепереработка и нефтехимия. -Киев, 1967, вып.2, с.102-105.

101. Handbook of Derivation for Chromatography. Ed.by Blaw K., King G.S., New York,Heyden and S., 1978, 576 p.

102. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия ворганической химии.-Л: Химия, 1972, -368с.

103. Полякова A.A. Молекулярный масс-спектральный анализ нефти. -М: Недра, 1973, -180с.

104. Терентьев П.Б. Масс-спектрометрия в органической химии. -М: Высшая школа, 1979; -223с.

105. Mass Spectrometry of Organic Ions. Ed. by McLafferty, Hew York; Academic Press, 1963, 399 p.

106. Budzikievicz H., Djerassi C., Williams D.H. Mass Spectro metry of Organic Compounds. San Francisco,Holden Day,1967,312p.

107. Cooks R.G. Bound Formation upon Electron Impact-Organic Mass Spectrometry, 1969, V.2, N5, p.481-519.

108. Abrahamson E.»Stallberg-Stenghagen S.,Stenkagen E. Progress in the Chemistry of Fats and other Lipids.New York: Holmam Inc., 1963, 118 p.

109. Dinh-Nguyen Ng. Contribution a L'etude de la Spectro-metric de Masse: Utilisation des Esters Methyliques de Monoacides a Lonque Chaine Normal Marques an Deuterium-.- Arkiv.Kemi, 1968, V.28, p.289-362.

110. Odham G., Stenhagen E. Fatty Acids. In : Biochemical Application of Mass Spectrometry.

111. Ed. by Waller G.K., 1972, p.211-228.

112. Spiteller G., Spiteller-Fridmann M., Hinriet R. Klärung Massenspectrometrischer Zerfallmechanismen Durch Verwen-ching Kalter Jonenquellwn und von Elektronen Niedriger Energie. -Monatshefie für Chemie, 1966, Bd.97, S.121-128.

113. Ryhage R., Stenhagen E. Mass Spectrometric Studies.IV. Esters of Monomethyl Substituted Long Chain Carboxylic Acids.-Arkiv for Kemi, 1960, V.15, p.291.

114. Meyefson S., leitch L.C.-J.Amer.Chem.Soc.,1966,V.88,p.56

115. Hang P.»Schoel H.K.,Burlingame A.Z. Keto Carboxylic Acids Isolated from the Colorado Green River Shale.- Chem. Communs., 1967, p.1130-1131.

116. Ryhage R., Stenhagen E. Mass Spectrometric Studies.VI. Methyl Esters of Normal Chain Oxo,-Hydrooxy,Methoxy,Epoxy Acids.- Arkiv for Kemi, 1960, V.15, p.545-560.

117. Ubik K.,Sransky K., Streible M. Mass Spectrometry and Gas Chromatography of Methyl Esters of Higher Aliphatic Branched Acids and Their Hydroxy Derivatives. Collection Czecho-slovac Chemical Communication, 1975, V.40, p.2826-2837.

118. Ryhage R., Stenhagen E. Mass Spectrometric Studies III. Esters of Saturated Dibasic Acids.- Arkiv for Kemi, 1958, V.14, p.497-508.

119. Rybage R., Stenhagen E. Mass Spectrometric Studies.XI. Nature of the Ions of m/e 84+14.n (n=o,1,2),Presenting in Mass-Spectra of Esters of Dibasic Acids.- Arkiv for Kemi, 1964, V.23, p.167.

120. Draffan G.H., Stilwell R.H., Mc Closkey J.A. Electron Impact Induced Rearrangement of Trimethylsilyl Groups in Long Chain Compounds.- Org.Mass- Spectrometry, 1968, V.1, p.669-685.

121. Petersson G. Mass Spectrometry of Hydroxy Dicarboxylic Acids as Trimethylsilylderivatives Rearrangement Fragmentation.- Org.Mass Spectrometry, 1972, V.6, p.565-567.

122. Dickman J.,Thomson J.В., Djerassi C. Mass Spectrometry in Structural and Stereochemical Problems. CLXXIII.

123. The Electron Impact Induced Fragmentation.Esters of Phenoxyal-kanoic Acids.-J.Organ.Chem.,1969,V.34,N10,p.3147-3169.

124. Cason J., Khodair A.J.A. Mass Spectra of Certain Cyclo-alkylacetates and Related Unsaturated Esters.- J.Organ.Chem., 1967, V.32, N3, p.575-581.

125. Cason J., Khodair A.J.A. Separation from a California Petroleum and Characterisation of Geometric Isomers of 3-Ethyl-4-Methyl-Cyclopentylacetic Acid.- J.Organ.Chem., 1966, V.31, p.3618-3623.

126. Мс Lafferty F.W., Gohlke R.S. Mass Spectrometric Analysis Aromatic Acids and Esters.- Anal.Chem., 1959, V.31, N12, p.2076-2082.

127. Aczel Т.,Lumphin H.E. Correlation of Mass Spectra with Structure in Aromatic Oxygenated Compounds.Methyl Substituted Aromatic Acids and Aldehydes.- Anal.Chem., 1961, V.33, ИЗ, p.386-389.

128. Hilmer R.M., Taylor J.W.- Anal.Chem.,1974,V.46,p.1038-41.

129. Хоц.М.0. Автоматизация. маео-спектральных исследований в нефтепереработке и.нефтехимии. Тематический обзор. -М, 1ЩИТЭНЕФТЕХИМ, 1988, -61с.

130. Stenhagen Е.»Abrahamsson S.» Мс Lafferty p.w.- Registry of Mass Spectral Data,New York, 1974.

131. Cornu A.»Massot R. Compilation of Mass Spectral Date. London.Heydens Son Limited, 1966.

132. Stenhagen E., Abrahamsson S., Mc Lafferty P.W. Atlas of Mass Spectral Data.New York.John Willey and Sons, 1969.145. ГОСТ 236-31-79

133. Исмайлов Ш.И. Изучение состава органических соединений нефтепромысловых сточных вод после отстаивания и фильтрации.-В кн.:. Тр.ВОДГЕО, вып.71. -М, 1978, с.13-15.

134. Исмайлов Ш.И., Шарифов P.P. Глубокая очистка нефтесодер-кащих промысловых вод с применением озона. -Материалы Второй всесоюзной межвузовской конференции. по озону. -М: М1У, 1977.

135. Шарифов P.P., Исмайлов Ш.И. Физико-химические методы очистки нефтесодержащих сточных вод. Обзорная информация, серия "Химия и нефтепереработка", Баку, АзИИИБТИ, 1979.

136. Валиев М.А., Меджидов A.A. Применение метода масс-спек-трометрии для исследования состава нефтяных кислот бакинскихнефтей. -Тезисы докладов конференции молодых ученых и аспирантов, Баку, 1981, с.31. .

137. Валиев М.А., Полякова A.A.; Медшдов A.A., Котлярев-ская В.Н., Гафаров Ш.А. Исследование нефтяных кислот бакинских товарных нефтей. Азерб.нефт.хоз-во, 1983, Л 5, с.52-55.

138. Исмайлов Ш.И., Валиев М.А. Применение метода масс-спек-троскопии для исследования.состава нефтяных кислот в.нефтепромысловых сточных водах. Ахерб.нефт.хоз-во, 1980, № 6, с.61-62.