Механизм каталитического действия комплексных ионов железа (II и III) в окислительно-восстановительных превращениях нитрит-аниона, гидроксиламина и органических веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Состояние ионов железа (П,Ш) в водном растворе. Комплексообразование и окислительно-восстановительные свойства

2. Активация молекулярного кислорода

3. Реакции переноса электронов в простых и ферментных системах с участием ионов железа (П,Ш)

4. Сопряженное окисление углеводородов, спиртов в модельных и ферментативных системах

5. Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов железа в связи с проблемами химической эволюции

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ПРОВВДЕШЯ ОПЫТОВ И АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ

1. Статическая система для исследования кинетики гомогенно-каталитических реакций

2. Порядок проведения кинетических опытов

3. Порядок исследования рН-зависимости

4. Опыты с нитрит-анионом и гидроксиламином в присутствии ионов железа (П,Ш)

5. Опыты по окислению органических веществ в присутствии ионов железа (П,Ш)

6. Методы расчета и математической обработки результатов

7. Порядок проведения опытов с

8. Реагенты и катализаторы

9. Анализ продуктов реакции

- з

9.1. Газождкостная хроматография

9.2. Тонкослойная хроматография и хроматография на пластинках

9.3. Химические методы анализа

9.4. Спектральный метод определения окси-производных бензола, уксусной кислоты и перекиси водорода

10. Определение состава комплексов

ШАБА Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ОЕИСЛИТЕЛЕНО-БОССТАНОШТЕЛЬНЫХ ПРОЦЕССОВ В ЖДКОЙ ФАЗЕ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА (П,Ш)

1. Окислительно-восстановительные превращения нитрит-аниона в присутствии ионов железа (П,Ш) в инертной (азот) и окислительной (кислород) среде

I.I. Обсуждение результатов

2. Окислительно-восстановительные превращения гидроксиламина в инертной среде и среде кислорода

2.1. Превращения гидроксиламина в инертной среде в присутствии Ре(Ш) и гемина

2.1.1. Влияние рН

2.1.2. Влияние ионной силы . ЮЗ

2.1.3. Определение кинетических порядков по реагентам

2.1.4. Влияние анионов . IOS

2.1.5. Определение кинетического изотопного эффекта .НО

2.1.6. Влияние температуры .III

2.2. Превращение гидроксиламина в инертной и окислительной среде в присутствии Ре (П)

2.3. Обсуждение результатов

3. Исследование окисления пирокатехина молекулярным кислородом с участием ионов железа (П,Ш)

3.1. рН-зависимости

3.2. Влияние ионной силы

3.3. Порядки реакции

3.4. Изучение изотопного эффекта

3.5. Изучение температурной зависимости

3.6. Определение состава комплексов

3.7. Определение продуктов реакции

3.8. Обсуждение результатов

4. Окисление гидрохинона молекулярным кислородом в присутствии ионов железа (П,Ш)

4.1. Влияние рН

4.2. Влияние ионной силы

4.3. Изучение изотопного эффекта

4.4. Определение порядков реакции

4.5. Температурная зависимость

4.6. Определение состава комплексов

4.7. Обсуждение результатов

5. Сопряженное окисление органических веществ и иона железа (П) молекулярным кислородом

5.1. Сопряженное окисление спиртов и иона железа (П) молекулярным кислородом в присутствии азотсодержащих соединений

5.2. Сопряженное окисление бензола и иона железа (П) молекулярным кислородом в присутствии молибденсодержащих комплексов

ШАВА 1У. ОБЦЕЕ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ВЫВОДЫ

Интерес к механизму каталитического действия ионов железа (П,Ш) в окислительно-восстановительных процессах обусловлен его широким распространением в живой и неживой природе, а также той ключевой ролью, которую играют в организме железосодержащие ферменты, участвующие в наиболее важных процессах, обеспечивающих живую систему энергией (перенос электронов в дыхательной цепи митохондрий, процессы фотосинтеза).Универсальность действия железосодержащих ферментов, т.е. участие их как в наиболее важных процессах окисления, так и в процессах восстановления (фиксация СО^, Ng, сопряженное окисление углеводородов, окислительно-восстановительные превращения азотсодержащих соединений) определяет ту ведущую роль, которую они играют в организме в настоящее время. Поскольку каталитическая функция иона железа в окислительно-восстановительных процессах связана со способностью его обратимо изменять валентность, а подобную функцию может выполнять свободный акваион ?е(П) в простых системах, можно было думать, что на ранних этапах химической эволюции именно ионы Ге(П,Ш) играли ведущую роль, участвуя как в процессах окисления, так и в процессах восстановления.Обычно в окислительно-восстановительных ферментах ион железа работает, циклически меняя валентность. К сожалению, примеры циклического изменения валентности ионов железа в простых окислительновосстановительных системах весьма немногочисленны и механизм действия ионов железа в этих случаях практически не выяснен. Поэтому цеяью настоящего исследования являлся поиск простых окислительно-восстановительных процессов, идущих при участии ионов железа(П,Ш) и исследование механизма их действия.В качестве объектов исследования были выбраны азотсодержащие - б соединения, способные к окислительно-восстановительным превращениям (гидроксиламин, нитрит-анион), а также гидрохинон и пирокатехин.Выбор первых соединений обусловлен тем, что они являются промея^точными продуктами метаболизма Ш^ и ГО^ в живых системах и их превращение в организме осуществляется при участии железосодержащих ферментов (нитрит-редуктазы, гидроксиламиноксидазы, гидроксиламин-редуктазы), а выбор вторых соединений обусловлен тем, что соединения хиноидной структуры (убихинон - аналог гидрохинона, сидерохром аналог пирокатехина) участвуют в процессах переноса электронов в живых системах и непосредственно связаны с железосодержащшли ферментами. В связи с тем, что железосодержащие ферменты работают как в анаэробных, так и в аэробных организмах, предполагалось исследовать превращения азотсодержащих соединений как в аэробных (в присутствии кислорода), так и в анаэробных (в присутствии азота) условиях. Такое исследование представляло интерес также в связи с возможностью выяснения механизма активации кислорода ионами Ре(П,Ш).Исследование превращений азотсодержащих соединений в присутствии ионов железа(П,Ш) представляет самостоятельный интерес в связи с тем, что исследованные азотсодержащие соединения являются токсичными соединениями, обладающими канцерогенной активностью и в большой степени загрязняют окружающую среду. Поэтоь^ исследование их окислительно-восстановительных превращений, а также поиск условий сопряженного окисления азотсодержащих соединений и органических веществ необходимо для выяснения путей их распада в природных условиях, а также для разработки новых способов очистки водостоков от загрязнений азотсодержащими и органическими соединениями. Поиск условий сопряженного окисления органических веществ необходим также для разработки новых способов эффективного окисления углеводородов и спиртов в мягких условиях с целью получения ценных кислородсодержащих продуктов. - 7

ВЫВОДЫ

1. Найдено, что в окислительно-восстановительных превращениях нитрит-аниона, тдроксиламина, пирокатехина и гидрохинона ионы железа проявляют различные функции. В зависимости от характера газовой среды (02 или Нр) , рН или валентного состояния ион железа может быть катализатором, стехиометрическим участником или индуктором сопряженного окислительно-восстановительного процесса.

2. Показано, что направление окислительно-восстановительных превращений азотсодержащих соединений определяется валентным состоянием иона железа (П или Ш), рН и наличием или отсутствием молекулярного кислорода в системе. В среде кислорода ион железа (П) служит катализатором окисления Ж>0Н и НО^ до Н^О и МО3, а в среде азота ион железа (Ш) окисляет НЬ^ОН до 1^0 .и служит катализатором диспропорционирования МО^ до МО и ЫОд, в то время как ион железа (П) восстанавливает МО^-анион до НО и служит катализатором диспропорционирования НЕ^Ш до ЫНд и К^О.

3. Установлено сопряженное окисление молекулярным кислорода.1 иона железа (II) и спиртов до альдегидов, кетонов и кислот в присутствии азотеодержащих лигандов, а также окисление бензола до фенола и диоксибензолов в системах, содержащих молибдат аммония и фосфорномолибденовую кислоту.

4. Показано, что в окислительно-восстановительных превращениях участвуют ионы Ге(П,Ш) в гидрокеоформах, причем в процессах окисления лишндов слабого поля (гидрохинон, пирокатехин, гидро-ксилаглин], а также в процессе диспропорционирования гидроксиламина ионы железа работают циклически меняя валентность 3 + )

5. Показано, что активация молекулярного кислорода при взаимодействии с ионами железа (П) происходит внутрисферно путем образования кислородного комплекса с ионом Ге (П)» причем лимитирующей стадией переноса электрона с субстрата на С^ является перенос электрона с Ге(П) на 02»

6. На основании полученных кинетических и рассчетных данных установлено наличие двух каналов для процесса окисления МН20Н ионом Ге(Ш) для разных температур и разных областей рН, соответствующих одно- и двухэлектронному переносу. Активными частицами в случае одноэлектронного переноса являются мономерные, а в случае двух-электронного - димерные шдроксокомплексы Ге(Ш), причем энергия активации в первом случае в три раза выше. Показано, что преимущество двухэлектронного перноса связано с проявлением фактора синхронизации.

7. Предложены молекулярные модели переходных состояний для изученных процессов, в которых механизм переноса электронов от окисляемого субстрата на окислитель рассматривается как синхронный процесс перераспределения связей и электронной плотности в едином промежуточном комплексе. Модели составлены с учетом выполнимости принципов квантовой механики, принципа структурного соответствия, правила альтернирующего изменения кратности связей и принципа оптимальной структурной и функциональной организации открытых каталитических систем.

8. Установлены черты подобия механизмов переноса электронов с субстрата на кислород при каталитическом действии комплексных ионов железа с механизмом функционирования ионов железа в процессах биологического окисления с участием железосодержащих ферментов.

1. Проблемы координационной химии. Реакционная способность координационных соединений. (Чтения имени академика А.А.Гринберга).-М.: Наука, 1976, с.27, 35, 36, 162.

2. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций,- М.: Мир, 1971, 592с.

3. Яцимирский К.Б. Химическая связь в сольватах ионов металлов.-В сб.: Роль сбльватации в процессах комплексообразования.-Киев: Наукова думка, 1966, с. 7-8.

4. Connick R.E,, Poulson R.E» Effect of paramagnetic ions in the17nuclear magnetic resonance of О ' in water and the rate of elimination of water molecules from the first coordination sphere of cations.-J.Chem.Phys.,1959,v.30,p.759-761.

5. Connick R.E., Advances in the chemistry of coordination compounds.- Proceedings of 171 International Conference of coordin. Chemistry.- N.Y., 1961, p.15-21.

6. Бернард А. Теоретические основы неорганической химии.- М.: Мир, 1968, 319 с.

7. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов.- М.: Мир, 1983, 416 с.

8. Оргел П. Введение в химию переходных металлов.- М.: Мир, 1964, с.102.

9. Accassina F., Cavasino F.P., D'Alessandro S. Cinetica e meccanis-ma di formazione di ioni complessi del ferro(III) in soluzione acquosa.- Corsi e semin. Chim. CNR e EG, 1970, N20, p.20-21.

10. Алимарин И.П., Ушакова Н.Н. Справочное пособие по аналитической химии. М.: МГУ, 1977, 104 с.

11. Davies C.F. .The electrolytic dissociation of metal hidroxides .J. Chem. Soc., 1951, v.62,N 5, p.1256-1258.

12. Iurd P.R.N., Wilcox P.E. In: Advances in protein chemistry.-Acad. Press: N.Y., XI, 1956, p.311.

13. Milburn R.M., Vosburgh W.C. Spectrophotometric study of the hydrolysis of the iron III ion. II. Polynuclear species.- J. Amer. Chem. Soc., 1955, v.77, N5, p.1352-1355.

14. Milburn R.M. A spectrophotometric study of the hydrolysis of iron (III) ion. III. Heats an entropies of hydrolysis.- J. Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79, N3, p.537-540.

15. Mulay L.N., Selwood P.M. The hydrolysis of Pe(III) ion: magnetic and spectrophotometric studies of ferric perchlorate solutions.- J. Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N23, p.6207-6208.

16. Mulay L.N., Selwood P.M. The hydrolysis of Pe(III) ion: magnetic and spectrophotometric studies on ferric perchlorate solutions.- J. Amer. Chem. Soc., 1955, v. 77, N10,p.2693-2701.

17. Калинин B.E., Яцимирский К.Б. Каталитические свойства гидро-ксокомплексов переходных металлов в реакции окисления кислородсодержащими окислителями. В сб.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. - Л., 1980, с.16.

18. Никольский Б.П., Пальчевский В.В., Якубов Х.М. Протолитичес-кие реакции и комплексообразование. В сб.: Термодинамикаи структура гидроксокомплексов в растворах. Л., 1980, с.31-34.

19. Костромина Н.А. Исследование гидролиза и полимеризации в водных растворах методами ЯМР и релаксации. В сб.: Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. - Л., 1980, с.17-18.

20. Grant М., Jordan Н.В. Kinetics of solvent water exchange on iron (III).- J. Inorg. Chem., 1981, v.20, N1, p.55-60.

21. Андрианов B.A., Калятин А.В., ТомиловС.Б. Процессы полимеризации при гидролизе солей Ре(Ш). В сб.: Термодинамика и структура гидроксокомплекоов в растворах. - Л., 1980, с.63.

22. Шарова Р.Г. Электронные спектры поглощения растворов перхлората железа при различных ионных силах и температурах.

23. В сб.: Комплексообразование в окислительно-восстановительныхсистемах. Душанбе, 1976, с.41-46.

24. Оффенгенден Е.Я., Ибрагимов O.K. Термические характеристикигидроксосоединений. В сб.: Комплексообразование в окислительно-восстановительных системах. - Душанбе, 1976, с.29-36.

25. Hedstrom В.О.A. Studies on the hydrolysis of metal ions. VII. The hydrolysis of the iron (III) ion Fe^+. Arkiv fur Kemi, 1953, B.6, N1, S.1-16.

26. Федотов M.A. Исследование стадии поликонденсации аква-ионов при приготовлении катализаторов на основе гидроксидов AI (Ш) и Ре (Ш) методом ЯМР на разных ядрах. Автореферат кандидатской диссертации. - Новосибирск, 1979, 17 с.

27. Wendt Н. The mechanism of formation of binuclear isopolybases. J. Inorg. Chem. , 1969, v.8, N7, p.1527-1528.

28. Оксредметрия./Под ред. Б.П.Никольского и В.В.Пальчевского.1. Л.: Химия, 1975, с.304.

29. Leussing D.L., Kolthoff I.M., The solubility product of ferrous hydroxide and the ionization of the aquo-ferrous ion.-J. Amer. Chem. Soc., 1953, v.75, 1*10, p.2476-2479»

30. Mulay L.N., Naylor M.G.- In: Advances in the chemistry of the coordination compounds.- N.Y.: McMillan company, 1961, 520p.

31. Звятинцев O.E., Лопатто Ю.С. Четырехядерное оксигидроксо-комплексные соединения трехвалентного железа. %рн.неорган, химии, 1961, т.6, М, с.863-669.

32. Byrne R.H., Kester D.R. Ultraviolet spectroscopic study of ferric hydroxide complexation.- J.Solut. Ghem., 1978» v.7, N5, P.373-383.

33. Давыдов Ю.П., Грачок M.A. Изучение гидролиза трехвалентного железа. I. Образование многоядерных гидрокеокомплексов. -Изв. АН ВЗОР, с ер. физ. -энерг. н., 1973, М, с.31-35.

34. Даввдов Ю.П., Грачок М.А., Молчун Л.А. Изучение гидролиза трехвалентного железа. П. Образование полиядерных гидроксо-комплексов. Из в. АН НХЗР, сер.физ.-энерг.н., 1974, J6I,с.42-44.

35. Knudsen J.M., Larsen Е., Moreira J.E., Nielson O.F. Characte rization of decaaqua-y-oxidiiron (III) by Mossbauer and vibrational spectroscopy.- Acta chem. scand., 1975, V.29A, N9, p.833-839.

36. Химия координационных соединений./ Под ред. Дж.Бейлера . -М.; ИЛ, I960, с.358.

37. Spiro T.G., Alberton S.E., Renner J., Terzis A., Bils R., Saltman P. The hydrolytic polymerization of iron (III).- J. Amer. Ghem. Soc., 19&6, v.88, p.2721-2726.

38. Никольский Б.П., Каямин А.В., Кувшинов В.А., Пальчевский В.В., Томилов С.Б., Якубов Х.М. Исследование гидролиза в растворах перхлората Ре (Ш) методом спектроскопии ЯГР. Докл. АН СССР, 1974, т.217, №1.

39. Maslowska J. Spetrofotometryczne badania wodnych. roztworow Pe(GlO^)^ w kwasie nadchlorowym.- Zesz. nauk. Politechn. lodzk., 1969, N111, p.7-16.

40. Звягинцев O.E., Ляхманов С.Б. 0 расчете констант образования полиядерных комплексов. Ж.неорг.химии, 1968, т.13, №5, с.1230-1232.

41. Kiyama М., Takada Т. Transformation products of iron (III) -hydroxide by hydrolysis at elevated temperatures between 50 and 90°C.- Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ., 1980, v.5B, N2, p.193-200.

42. Murray K.S. Binuclear oxo-bridged iron (III) complexes.-Co-ord. Ohem. Revs., 1974, v.12, N1, p.1-35

43. Калинин A.C., Кашик С.А. К вопросу о формах растворенного железа в гидротермальных растворах. Докл. АН СССР, 1968,т.182, JSI, с.190-192.

44. Рейтер Л.Г., Ананьевский В.А. Исследование гидроксокомплексов железа (Ш) методом растворимости. begth.Киев.политехи, ин-та. Хим.-машиностр. и технол., 1978, ШВ, с.40-43.

45. Зунчук Л.В., Гольдман М.М., Гольдман Л.П., Бабенко Н.Л.

46. К вопросу комплексообразования железа в щелочных растворах. -Труды ин-та металлургии и обогащения АН КазССР, 1970, т.37, с.37-42.

47. Atlic Е., Marcovic Т. Polarografsko ispitivanje Ee-Kompleksa u КОН otopini (pH> 14)Ark. tehnol., 1965, v.3, N2-3,p.125-126,

48. Wells C.F., Salam M.A. The effect of pH on the kinetics of the reaction of iron (II) with hydrogen peroxide in perchlorate media.- J. Chem. Soc., 1968, V.1A, p.24-29«

49. Лисичкин Г.В., Щфа А.Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981, 160 с.

50. Андреев С.Н., Холдин В.Г., Строганов Б.В. 0 теплотах гидратации ионов Ме(Н20)62+. Дурн.общей химии, 1959, т.29, $6, с.1798-1891.

51. Химия и периодическая таблица, /Под ред. К.Сайто . М.: Мир, 1982, 320 с.

52. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М., 1959, с.108.

53. Schiigar H.J., Walling С., Jones R.B., Gray Н.В. The structure of iron (III) in aqueous solution.- J. Amer. Chem. Soc., 1967, v.89, p.3712-3718.

54. Крылов O.B., Киселев В.К. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1961,

55. Machado A.A.S.C. Transicoes de spin em complexos hexacoordina-dos. I. Energia media de emparelhamento e transicoes de spin.-Rev. port, quim., 1971, v.13, N2, p.88-101, III.

56. Machado A.A.S.C. Transicoes de spin em complexos hexacoordina-' dos. II. Interpretacao das propiedades magneticas de complexos em ocorrem transicres de spin.- Rev. port, quim., 1972, v.14 N2, p.65-82, III.

57. Machado A.A.S.C. Transicoes de spin em complexos hexacoordi-nados. III. A influencia da natureza e geometria do ligando no estado de spin.- Rev. port, quim., 1972, v.14, p.83-95, III.

58. Методы и достижения бионеорганической химии. /Под ред. К.Мак Олифф. М.: Мир, 1978 , 416 с.

59. Лихтенштейн Г.И. Многоядерные окислительно-восстановительные металлоферменты. М.: Наука, 1979, 324 с.

60. Bjerrum J. On the tendency of the metal ions towards complex formation.- Chem. Rev., 1950, v.46, N2, p.381-401.

61. Николаева H.M., Цвелодуб Л.Д. Комплексообразование Ре (Ш) схлоридами в водных растворах. 3^-рн.неорган.химии, 1977, JS2, с.380-385.

62. Хачатурян О.Б., Белякова А.А. Потенциометрическое определение состава и констант устойчивости хлоридных комплексов железа.-^рн.физ.химии, 1976, т.50, №9, с.2382-2386.

63. Васильев В.П., Лобанов Г.А. Влияние температуры и ионной силы на тепловой эффект образования гидратного комплекса2+

64. FeCI^ в водном растворе. З^рн.физ.химии, 1967, т.41, с.1969-1973.

65. Raman S. Use of the complexation equilibrium between Fe (II) and 2,2-bipyridine or 1,10-phenantroline in the determination of the formation constant of FeCl+.- J. Inorg. and Nucl. Chem., 1976, v.38, N9, p.1740-1742.

66. Кожакова А.А. Равновесие насыщенный раствор твердая фазав системе feCIg-^CI-^O. Тр.Горьков.политехн.ин-та, 1973, т.29, №3, с.41-44.

67. Fordham A.W. The formation of hydroxy and chloro complexes to iron (III) in chloride and perchlorate media.- Austral. J. Ghem., 1969, v.22, N6, p.1111-1122.

68. Плачинда A.C., Макаров Е.Ф. Исследование хлорокомплексов

69. Ре (Ш) в водных растворах с помощью гамма-резонансной спектроскопии. ^рн.неорг. химии, 1974, т.19, №5, с.1308-1317.

70. Rabinowich Е., Stockmayer W.H. Association of ferric ions with chloride, bromide and hydroxyl ions (a spectroscopic study).- J. Amer. Ghem. Soc., 1942, v.64, p.335-347»

71. Lind M.D. Structure of ferric chloride in aqueous solutions.-J. Ghem. Phys., 1967, v.46, N5, p.2010-2011.

72. Koren R., Perlmutter H.B. The kinetics of the equation of iron (III) chloride. The role of water structure and of the intermediate Fe(0H)Cl+.- Inorg. Ghem., 1972, v.11, N12,1. P.3055-3059.

73. Sutin N., Powley I.K., Dodson R.W. Chloride complexes of iron (Ill)iona and the kinetics of the chloride-catalyzed exchange reaction between iron (II) and iron (III) in light and heavy water.- J. Phys. Ghem., 1961, v.65, N7, p.1248-1252.

74. Еударин Л.И., Яцимирский К.Б. Быстрые реакции комплексообразо-вания. Успехи химии, 1968, т.37, в.З, с.469-503.

75. Александров И.В. Зависимость скорости концертной химической реакции от числа степеней свободы, принимающих участие в переходе. Теоретическая и экспериментальная химия, 1976, 12, №3, с.299-306.

76. Wells G.I., Salam М.А. A kinetic aproach to the nature of ferrous ions in aqueous solution.- Nature, 1964-, v.203, N4946, p.751-752.

77. Никольский Б.П., Пальчевский Б.Б., Ван Ты Банг. Комплексооб-разование трехвалентного железа в кислых сульфатных растворах.

78. Докл.АН СССР, 1973, т.209, №3, с.624-627.

79. Sapleszko R.S., Patel R.O., Matijevic E. Ferric hydrous oxide sols. 2. Thermodynamics of aqueous hydroxo and sulfato ferric complexes.- J. Phys. Chem., 1977, v.81, N11, p.880-883.

80. Broszkiewicz R.K. Concerning the state of Fe(III) in sulphuric solutions.- Int. J. Radiat. Phys. and Chem., 1972, v.4, N1,p.119-120.

81. Скляренко И.С., Радионова H.C. Полярографическое изучение комплексообразования трехвалентного железа с ацетатом. -%рн.неорган.химии, 1970, т.15, №1, с.103-105.

82. Сидоренко В.И., Зуравлев Е.Ф., Гордиенко В.Й., Гринева Н.П. Амперометрическое исследование комплексообразования ионов Ре (Ш) с фосфорной кислотой в хлорнокислых растворах. -З^рн.неорган.химии, 1973, т.18, вып.5, с.1270-1273.

83. Филатова Л.Н., Галочкина Г.В. Комплексы железа (Ш) в концентрированных ортофосфорных растворах. %рн. неорган, химии,1974, т.19, вып.II, с.3064-3067.

84. Sillen G., Martell А.Е. Stability constants of metal ion.-London the Chem. Soc., 1964, p.50-55.

85. Beukenkamp B.J., Herigton K.D. Ion-exchange investigation of the nature of iron (II) in sulfuric and perchloric acid.

86. J. Amer. Chem. Soc., 1960, v.82, N12, p.5022-5025.

87. Morris D.F.C., Sturgess P.J. Formation of an iron (III) nitrate complex.- Electrochim. Acta., 1969, v.14, N7,p.629-631.

88. Щрашев O.C., Бердников B.M. Комплексы железа (Ш) с переносом заряда. О комплексообразовании железа (Ш) с аниономв водном растворе. Коорд.хим., 1976, т.2, вып.1, с.9-13.

89. Филатова Л.Н. Комплексообразование железа (Ш) с ортофосфатом в слабокислых водных растворах. %рн. не орган, химии, 1974, т.19, вып.12, с.3335-3339.

90. Филатова Л.H., Шеляпина М.А., Блачинда A.C., Макаров Е.Ф. Димеризация железа (Ш) в водных растворах в присутствии фосфат-аниона. Щурн.неорган.химии, 1976, т.21, вып.10, с.2715-2720.

91. Давыдов Ю.П. Состояние радионуклидов в растворах. Минск: Наука и техника, 1978, с.80.

92. Масиси Веси. Кинетика и механизм жидкофазного окисления цисте-ина молекулярным кислородом в присутствии комплексов железас аминокислотами и ионообменными смолами. Кандидатская диссертация, Москва, 1982.

93. Яцимирский К.Б., Костромина H.A., Шека З.А., Давиденко H.H.,

94. Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. АН УССР. Киев: Наукова Думка,1966, 493 с.

95. Kustin К., Taub J.A., Wenstock Е. A kinetic study of the formation of the ferrous nitric oxide complex.- Inorg. Chem., 1966, v.5, N6, p.1079-1082.

96. Зятковский В.M., Филиппов А.П., Яцимирский К.Б., Белоусов В.М., Пальчевская Т.А. Устойчивость и спектры поглощения нитрозиль-ных комплексов железа (П) в солянокислых и хлорнокислых растворах. З^урн.неорган.химии, 1977, т.22, вып.2, с.163-170.

97. Стельмах Т.В. Катализ оксидами азота реакций окисления железа (П) и титана (Ш) кислородом. Кандидатская диссертация, Киев, 1983, 116 с.

98. Новиков В.Т., Чернова Л.А., Лопатинский В.П., Новикова Н.М., Ивасенко В.Л. Устойчивость фенолятных комплексов иона железа.-Тр.Томск.политехи.ин-та, 1977, 6с.

99. Ackermann G., Hesse D.über eisen (III) komplexe mit phemolen.

100. Eeaction zwischen eisen(III)-ionen und monophenolderivaten.-Z. anorgan. und allgem. ehem., 1969, v.367, N5-6, p.243-248.

101. Sharma S.К., Soni R.N, Complexation of Fe(III) with some absorble o-diphenols at dropping mercury electrode.- Chem. anal. (RRL), 1975, v.20, N1, p.27-32.

102. Зятковский Б.M., Филиппов А.П., Белоусов В.М., Пальчевс-кая Т.А., Яшмирский К.Б. Каталитическое действие окиси з азота при окислении солянокислых растворов железа (П) молекулярным кислородом. Укр.хим.журн., 1977, т.43, $9,с.989-991.

103. Tomas R., Williams Е. The catalytic oxidation of ferrous salts in acid solutions.- J. Chem. Soc., 1921, v.119,P-749-758.

104. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. -М.: Высшая школа, 1980.

105. Eps^ei11 Kustin К., Wars chaw L.J. A kinetic study of the oxidation of iron(II) by nitric acid.- J. Amer. Chem. Soc., 1980, v.102, N11, p.3751-3758.

106. Руденко А.П. Физико-химическое основание химической эволюции. Объекты химической эволюции. ЖФХ, 1982, т.57, №7, с.I597-1608.

107. Moser L., Herzner R. Die absorption von Stichoxyd durch losungen von ferrosulfat und von natriumsulfitf- Z. Analyt. Ohem., 1924, B.64, S.81-89

108. Волынец В.Ф.-, Волынец М.П. .Аналитическая химия азота. -М.: Наука, 1977, 307 с.

109. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.-Л.: Химия, 1965, 975 с.

110. Вольберг Н.Ш., Егорова Е.Д., Павленко А.А. В кн.: Проблемыаналитической химии, т.У1. Методы определения газообразных загрязнений в атмосфере. М.: Наука, 1979, с.5-24.

111. Manshot W. tîber des dissoziationsgloichgewicht der ferro-stick-oxydsulze.- Z. anorg. und. allgem. chem., 1924, B.140, S.22-36.

112. Сироткин Г.Д., Старостин В.Б. Поглощение окиси азота водными растворами солей закисного железа. Дурн.прикл.химии, 1954, т.27, Ш, C.II4I-II44.

113. Гоголь H.A., Смирнов Г.Д. определение окиси азота фотока -лориметрическим методом. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1972, J8I, с.60-63.

114. Griffith W#P., Lewis J., WiBeinson G. Some nitric oxide complexes of iron and copper.-J.Ghem.Soc.,1958, N11,p.3993-3998.

115. Gamben G.A., Jordan D.O. A spectrophotometric study of the iron(III}chloro-complexes.-J.Ghem.Soc.,1953» N5,p.1435-1443•

116. Gomwalk U.D., Lappin A.G., McAuley A. Mechanism of reaction of iron(III) with phenolic derivatives.-Inorg.Ghem.Acta,1977» v.24, N1, p.39-44.

117. Koch S., Ackermann G., Havel J. Vergleichende characterisierunj von komplexgleichgewichten mit hilfe der programme PRCEK und LITRAFAL.-Z.Ghem.,197 9,v.19, N8,p.307-308.

118. Yeselinovic D., Malesev D. Spectrophotometric investigation of Fe(III)-hydroxybenzene complex in acid medium.

119. Tamura K., Harada S., Vasunaga Mechanism of formation of iron(III)monophenolate complexes.-J.Sei.Hirashima Univ., 1975j v.39A, N2, p.215-227.

120. Nakamura K., Tsuchida Т., Yamagishi A., Fujimoto M. Kinetics of the aquation of iron(III)monophenolate complexes: absence of the acid-dependent path.-Bull.Ghem.Soc.Jap.,1973»v.46,N2,p.456-549.

121. Floriani 0., Facinetti G.,Calderazzo F. Quinone adducts of cobalt(II) and iron(II)complexes with quadridentate Schiff's base.-J.Ghem.Soc.Dalton Trans.,1973,N7,p.765-769.

122. Lai A., Monduzzi M., Saba G. Carbon-13 magnetic relaxation rates of iron(III)cpmplexes of some biogenic amines and parent compounds in aqueous solutions.-Adv.Mol.Relax, and Inte ract.Process,1980,v.18,N3-4,p,221-229.

123. May W.R.,Mathew W.R.,Bsharah L. The stability of several iron(III)-phenol complexes.-Industr. and Engng Chem.Prod. Res. and Developm.,1967,v.6,N3,p.185-187.

124. McBryde W.A.E. Constraints on the determination of stability constants for metal complexes.II. The iron(III)phenolates.-Canad.J.Chem.,1968,v.46,N14,p.2385-2392. ,

125. Desai A.G.,Milburn R.M. Iron(III)-Phenol complexes. IV; Fut-her Thermodinamic studies of iron(III)-phenolate and proton-phenolate associations.-J.Amer.Chem.Soc.,1969,v.91,N8,p.1958-1961.

126. Cavasino F.P.,Bi D.E. Kinetic investigation of formation and dissociation of iron(III)monophenolate complexes.-J. Chem.Soc.,1970,v.A,N7,p.1151-1154.

127. Никольский Б.П., Пальчевский В.В., Чегодаева А.Д., Якубов Х.М., Самбур Т.В. О комплексообразовании трехвалентногожелеза с фенолом. Докл.АН СССР, 1970, т. 192, И, с.102-104.

128. ЧЛ.Перрин. Механизмы органических полярографических реакций .-В кн.: Новые проблемы физической органической химии. -М.: Мир, 1969, с.95-206.

129. Новиков В.Т., Чернова Л.А., Лопатинский В.П., Новикова Н.М., Ивасенко В.Л. Кинетика комплексообразования иона железа с производными пирокатехина. Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1978, т.21, №11, с.I609-I6II.

130. Mentasti E., Pelizzetti E. Reactions between iron(III) and catechol (o-dihydroxybenzene). Part I. Equilibria and kinetics of complex formation in aqueous asid solution.-J.Chem.Soc.Dalton (Trans.,1973,N23, p.2605-2608.

131. Mentasti E., Pelizzetti E., Saini G. Reactions between iron(III) and catechol (o-dihydroxybenzene). Part II. Equilibria and kinetics of the redox reaction in aqueous acidsolution.-J.Ohem.Soc.Dalton Trans.,1973,N23,P•2609-2614.

132. Mentasti E., Pelizzetti E., Saini G. Interactions of Pe(III) adrenaline, Ir-DOPA and other catechol derivatives. Equilibria and kinetics of complex formation in acidic perchlorate media.-J.Inorg.and Nucl.0hem.,1976,v.38,N4,p.785-788.

133. Пилипенко A.T., Савранский Л.Й., Дьяченко H.A. Полосы переноса заряда в электронных спектрах комплексов Ре(Ш) с некоторыми кислородсодержащими лигандами. Журн.прикл.спектроскопии, 1973, т.19, №1, с.78-82.

134. Разуваев Г.А., Шальнова К.Г., Абакумова Л.Г., Абакумов Г.А. Пирокатехинолятные и семихинолятные комплексы переходныхметаллов. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1977, №7, с.1642-1645.

135. Kessel S.L., Emberson R.M., Debrunner P.G., Hendrickson D.N.1.on(III), Manganese(III) and cobalt(III)complexes with singl chelating o-semiquinone ligands.- Inorg. Chem., 1980, v.19,N5, p.1170-1178.

136. Buchanan R.M., Kessel S.L., Downs H.H., Piepont C.G., Hendrickson D.N. Structural and magnetic properties of tris(o-semiquinone) complexes of iron(III) and chromium(III).- J.Amer. Chem.Soc.,1978,v.100,B25,P.7894-7 900.

137. Давыдов P.M. Реакции электронного переноса между ионами железа и органическими соединениями. Автореферат диссертации канд.хим.наук. - Москва, 1969, 20 с.

138. Шевченко JI.JI. Влияние воды на образование некоторых окрашенных комплексов в органических растворит елях.-Автор еф. дисс. канд.хим.наук. Киев, 1959.

139. Wertz D.L., Kruh R.F. Structure of iron(III)chloride-metha-nol solutions .-J .Chem .Phys., 1969, v. 50, 1T9, p .4013-4018.

140. Burgess J. Aquation of tris-(1,10-phenantroline)iron(II) complexes in aqueous ethanol and in aqueous formic acid.

141. J.Chem.Soc.,1969,v.A,lT13,p.1899-l903.

142. Усанович М.И., Абланова E.X. О взаимодействии PeCIg с кислородсодержащими органическими соединениями. Изв. АН КазССР,сер.хим., 1969, И, с.26-33.

143. Wada Goro, Kobayashi Yeko. Solvent effect of methanol on the rate of formation reaction on monochloroiron(III)complex in aqueous solution.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1975, v.48, N9,p.2451-2455.

144. Breivogel F.W.,Jr. Proton magnetic resonance studies of methanol solutions of Mn+2, Cu+2, Fe+2, and J.Chem. Phys., 1969, v.51, 1T1, p.445-448.

145. Blake А.В., Eraser L.R. Crystal structure and mass spectrumof jH^-oxohexakis (j<-trimethylacetat<^trismethanol-tri-iron(III} chloride, a trinuclear basic iron(III)carboxylate.-J.Chem. Soc.Dalton Trans.,1975,N3,p.193-197.

146. De Bolster M.W.G., Groeneveld W.L. Reactions between trialkyl amines and metal alcohol complexes.- J. Inorg.,and ITucl. Chem., 1973,v.35,N6,p.2106-2107.

147. Тихонова E.B., Ерофеев Б.В. Исследование комплексообразова- * ния железа (Ш) с этиловым спиртом. Уч.зап.Моск.гос.пед. ин-та им.В.И.Ленина, 1971, №464, с.130-136.

148. Кукушкин Ю.Н. Влияние природы лигандов на окислительно-восстановительные потенциалы координационных соединений. Всб.: Тезисы докладов Х1У Всесоюзного чугаевского совещания по химии комплексных соединений, Иваново, 1981, ч.1, с.15.

149. Лайтинен Г.А. Химический анализ. М.: Химия, 1966, с.318-324.

150. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. Кишинев: Штиинца, 1976, с.69.

151. Wasserman Н.Н., Ives J.L. Singlet oxygen in organic synthesis.- Tetrahedron,1981,v.37,N10,p.1825-1852.

152. Дикерсон Д., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии. М.: Мир, 1982, T.I, с.529.

153. Хенрици-Оливэ Г., Оливз С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980, с.128.

154. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах. Автореф. доктор, дисс., Москва, 1980, 44 с.

155. Сычев А.Я., Травин С.О., Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. Кишинев: Штиинца, 1983.

156. Шинкаренко Н.В., Алесковский В.Б. Химические свойства син-глетного молекулярного кислорода и значение его в биологических системах. Успехи химии, 1982, т.51, в.5, с.713-736.

157. Gorman A.A., Rodgers M.A.J. Singlet molecular oxygen.- Chem. Soc. Rev.,1981,v.10,N2,p.205-232.

158. Дмитриев И.С. Электрон глазами химика. Л.: Химия, 1983, 232 с.

159. Kajiwara Т., Kearna D.R. Direct spectroscopic evidence fora deuterium solvent effect on the lifetime of singlet oxygen in water.-J.Amer.Ohem.Soc.,1973,v.95,N18,p.5886-5890.

160. Heidt L.J., Johnson A.M. Optical study of the hydrates of molecular oxygen in water.- J. Amer.Chem.Soc., 1957, v.79, N21, p.5587-5599

161. Selected values of chemical thermodynamic properties, part 1/ Eds. Wagman D.D. et al Wachington, 1965»

162. Van Oleef, Dilpen G.A.M. Gas Hydrates of nitrogen and oxygen. II.- Rec. trav. chim.,1965,v.84,N8,p.1085-1093«

163. Бых С.Ш., Фомина В.И., Газовые гидраты. Успехи химии, 1968, т.37, вып.6, с.1097-1135.

164. Пиментел Г., Спратли Р. Как квантовая механика объясняет химическую связь. М.: Мир, 1973, 332 с.

165. Griffith J.S. -In: Oxygen in the animal organism.- N.Y.: Pergamon Press, 1964, p.141.

166. Савицкий А.В., Нелюбин В.И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов. -Успехи химии, 1975, т.44, вып.2, с.214-235.

167. Диксон М., Уэбб Э., Ферменты. М.: Мир, 1982.

168. Kojima Н., Takahashi S., Nagihar N. An oxygen adduct of cobaltocene.-J.Chem.Soc.Ohem.Communs, 1973, p«230.

169. Сoilman J.P., Gagne R.R., Reed C.A., Halbert T.R., Lang G., Robinson W.T. Picket fence porphyrins. Synthetic models for oxygen binding hemoproteins.-J.Amer.Chem.Soc.,1975,v.97,^6,p.1427-1439«

170. Collman J.P., Brauman J.I., Suslick K.S. Oxygen binding to iroi porphyrins.-J.Amer.Chem.S oc.,1975,v.97,N24,p.7185-7186.

171. Collman J.P., Gagne R.R.,Gray H.B., Hare I.W. A low temperature infrared spectral study of iron(II)dioxygen complexes derived from a "Picked Pence porphyrin".- J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.94, N20, p.6522-6524.

172. Накамура А., Цуцуи M. Принципы и применение гомогенного катализа. М.: Мир, 1983, 232 с.

173. Руденко А.П. Физико-химические основания химической эволюции. Закономерности химической эволюции. М>Х, 1983, ЖЕ1, с.2641-2658.

174. Байер Е., Шретцман П. Обратимое присоединение кислорода комплексами металлов. Б кн.: Структура и связь. - М.:1. Мир, 1969, с.273-355.

175. Huffman B.E., Davidson N. Kinetics of the ferrous ions oxygen reaction in sulfuric acid solution.- J. Amer. Ghem. Soc., 1956, v.78, N19, p.4836-4842.

176. Астанина A.H., Руденко А.П. Об участии воды в реакции окисления железа (П) молекулярным кислородом в водном растворе. -Дурн.физ.химии, 1977, т.51, $9, с.2264-2268.

177. Астанина А.Н., Руденко А.П. Механизм окисления закисного железа молекулярным кислородом в водном растворе. ЗЕурн. физ.химии, 1971, т.45, $2, с.345-351.

178. Астанина А.Н., Руденко А.П. Влияние кислот на гомогенное окисление иона молекулярным кислородом в водном растворе. Журн.физ.химии, 1971, т.45, №2, с.352-356.

179. Астанина А.Н., Руденко А.П., Кузнецова Н.А. Влияние строения аминокислот на скорость окисления закисного железа молекулярнымным кислородом в водных растворах. ^урн.физ.химии, 1972, т.46, №2, с.369-373.

180. Астанина А.Н. Влияние гомогенных неорганических и органических катализаторов на процесс окисления иона двухвалентногожелеза молекулярным кислородом в водных растворах. Канд. дисс., Москва, 1971.

181. Астанина А.Н., Ларина H.A., Масиси Веси, Руденко А.П. О механизме окисления гшстеина молекулярным кислородом в водном растворе в присутствии иона железа (П). Вестник ШУ, сер. 2, химия, 1980, т.21, №3, с.278-281.

182. Кальвин М. Химическая эволюция. М,: Мир, 1971, 240 с.

183. Бердников В.М., Журавлева О.С. Термодинамические характеристики радикала HOg в водном растворе. %рн.физ. химии, 1972, т.46, с.2658.

184. George Ph.- In: Oxydases and related redox systems.- N.Y., 1965, v.1, p.3.

185. Мацеевский Б.П. Кинетика окисления некоторых соединений железа (П) в водных растворах кислородом. Автореф.дисс. канд.хим.наук. - Рига, 1962, 28 с.

186. Сокольский Д.В., Дорфман H.A. Катализ лигандами в водных растворах. Алма-Ата: Наука, 1972, 337 с.

187. Мацеевский Б.П., Фельдман Д.П. Кинетика и механизм реакции окисления кислородом хлорида железа (П) в концентрированных водных растворах соляной кислоты. Кинетика и катализ, 1973, т.14, вып.4, с.921-927.

188. Tamara Н., Goto К., Nagajama М. Effect of anions on the oxygenation of ferrous ion in neutral solutions.- J. Inorg. Uucl. Ohem., 1976, v.38, p.113-117.

189. Никишова Н.И., Ротинян А.Л., Сысоева B.B. К вопросу о механизме окисления хлорида и сульфата железа (П) кислородом.

190. Журн.прикл. химии, 1974, т.47, МО, с.2228-2232.

191. Сапрыгин А.Ф., I^cap Л.С. Кинетические особенности окисленияферросульфата кислородом. Журн.прикл.химии, 1974, т.47, т, с.1690-1695.

192. Сокольский Д.В., Дорфман Я.А., Ракитская Г.Л. Потенциометри-ческое исследование кинетики окисления комплексов железа (П)кислородом. Кинетика и катализ, 1973, т.14, вып.З,с.608-612.

193. Мацеевский Б.П., Марков И.Б. Кинетика и механизм окисления аква-ионов железа (П) кислородом в водных растворах. Изв. АН Латв.ССР, сер.хим., 1977, №3, с.303-306.

194. Goto К., Tamura Н., Nagajama N. The mechanism of oxygenationof ferrous ion in neutral solution.-Inorg.Chem.,1970,v.9,p.963-964.

195. Masao I., Hiroshi M., Toshio I. A kinetic study on the oxydation of ferrous ion with dissolved molecular oxygen.- Denki Kagaku, 1979, v.47, N7, p.409-414.

196. Латимер B.M. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954, 396 с.

197. Заварзин Т.А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Наука, 1972.

198. Gerg P. Chemical nature of the second hydrogen peroxide compound formed by cytochrome с peroxidase and horse radish peroxidase. II.Formation and decomposition.-Biochem.,1953,v.55,p.220230,

199. Cher M., Davidson N. The kinetics of the oxygenation of ferrous ion in phosphoric acid solution.-J.Amer.Chem.Soc.,1955,v.77; P»793-798.

200. Huffman R.E., Davidson N. Kinetics of the ferrous iron oxygen reaction in sulfuric acid solution.- J.Amer.Ohem.Soc., 1956, v.78, p.4836-4842.

201. King J., Davidson N. Kinetics of the ferrous iron oxygen reaction in acidic phosphate-pyrophosphate solutions.- J. Amer.Ohem.Soc., 1958, v,80, p.1542-1545.

202. Fallab S. Reactionen mit molekularen sauerstoff.- Angewandte Chem., 1967, B.79, N11, S.500-511.

203. Ленинджер А. Биохимия. M.: Мир, 1976, 958 с.

204. Ванин А.Ф., Еурбаев Д.Ш. Белки, содержаще железосерные комплексы. Дурн.ВХО им.Д.И.Менделеева, 1976, т.21, №6,с.672-684.

205. Эмануэль Н.М. Основные итоги и задачи исследований в области окисления органических веществ в жидкой фазе. Азербайджанский химич.журн., 1981, №4, с.4-10.

206. Мацеевский Б.П., Лепинь Л.К. Кинетика окисления водных суспензий гидратазакиси железа кислородом в динамических условиях. Изв. АН Лат в. ССР, I960, №1, с.89-95.

207. Мацеевский Б.П., Лепинь Л.К. Кинетика окисления кислородом суспензии гидрата закиси железа в водных растворах сульфата железа (П). Изв. АН Латв.ССР, I960, №6, с.85-88.

208. Мацеевский Б.П., Марков И.Б. Окисление сульфата железа (П) в условиях непрерывного подщелачивания. йзв.АН Латв.ССР, сер.хим., 1978, H, C.II4-II5.

209. Posner A.M. The kinetics of autooxidation of ferrous ions in concentrated HCl solutions.- Trans. Faraday Бос., 1953, v.49, p.382-388.

210. Мацеевский Б.П., Фельдман Д.П. Кинетика и механизм реакции окисления кислородом хлорида железа (П) в концентрированныхводных растворах соляной кислоты. Кинетика и катализ, 1973, т.14, вып.4, с.921-927.

211. Докучаева А.Н. Влияние добавок солей некоторых металлов переменной валентности на кинетику окисления кислородом солей железа (П) в водных растворах. Дисс. канд.хим.наук. -Рига, 1969, 186 с.

212. Мацеевский Б.П., Докучаева А.Н. 0 механизме купрокатализа реакции Ре(П) +0^ в водных сульфатных растворах. Изв. АН Латв.ССР, сер.хим.,т1979, Ж, с.75-79.

213. Черная С.С., Мацеевский Б.П. 0 механизме купрокатализа реакции 3?е(П) +0^ в водных хлоридных растворах. Изв. АН Латв.ССР, сер.хим., 1980, М, с.496-497.

214. Fe(III) ions in sulfuric acid solutions with using of activate coil as catalysts.- J. Ghem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem., 1979, N7, p.848-854.

215. Bodenstein M. Bildung und zersetzung der höheren stukoxyde.-Z. Phys.Chem.,1922, B.100, S.63-123>

216. Такудзи M., Минору Я. Окисление железа в кислых растворах.-Японский патент №47-32503, 1972.

217. Токада Синья. Окисление ионов дьухзарядного железа в растворе. Японский патент $49-31638, 1974.

218. Гиллер М.Е. и др. Способ получения сернокислого окисного железа. Авт.свид.СССР №368190, 1973. - Отбытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки, 1973, №9, с.82.

219. Lee, Тае-Нее. The catalysis with N02 of the oxidation of Fe(II) in aqueous acidified sulfate solutions.- Sanoh Kwa Kisul,1977,N7,p.13-16. From C.A.,1979,v.90,N10,77066S.

220. Окислы азота. Гигиенические критерии состояния окружающей среды, 4. Женева, 1981, 91 с.

221. Нитраты, нитриты и N -нитрозосоединения. Гигиенические критерии состояния окружающей среды, 5. Женева, 1981, с.118.

222. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1961, т.1, с.71.

223. Руденко А.П. Структурная и функциональная организация каталитических систем жидкофазного окисления.-В сб. : Каталитические реакции в жидкой фазе.-Алма-Ата, Наука, 1983, ч.2,с.135-136.

224. Bodenstein M. Die Geschwindigkeit der reaction zwischen stico-xyd und sanerstoff.-Z.Electrochem.,1918,B.24,S.183-201.

225. Еремин E.H. Основы химической кинетики. M.: Высшая школа, 1976, 541 с.

226. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. М.: Наука, 1974, 558 с.

227. Ахметов Н.С. Неорганическая химия. М. : Высшая школа, 1975, 672 с.

228. Файгль Ф., Ангер В. Капельный анализ неорганических веществ.-М.: Мир, 1976, с.127.

229. Берка А., Вултерин Я., Зыка Я. Новые ред-окс-методы в аналитической химии. М.: Химия, 1968,с.35, 36, 156, 206.

230. Мелков М.П., Швецов А.Н., Мелкова И.М. Восстановление автомобильных деталей твердым железом. M., 1982, с.5-17.

231. Hughes M.N., Nicklin H.G. Autooxidation of hydroxylamine inalkaline solutions.-J.Chem.Soc.,1971,v.A,N1,p.164-168.

232. Hughes M.N., Nickiin H.G. The chemistry of pernitrites.Part I. Kinetics of decomposition of pernitrous acid.- J. Ghem. Soc., 1968, v.2A, p.450-452.

233. Hughes M.N., Nickiin H.G., Shrimanker K. Autooxidation of hydroxylamine in alkaline solutions.Partll. Kinetics. The acid dissociation constant of hydroxylamine.-J.Ghem.Soc.,1971,v.22A,p.3485-3487.

234. Gosta В. A kinetic study of the reaction between iron(III) and hydroxylamine in strongly acid Perchlorate solutions.

235. Acta chem.Scand.,1973,v.27,1717-1724.

236. Эмануэль H.M., Денисов E.T., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965, 375 с.

237. Jacob G.J., Orme-Johnson W.H. Catalase of Neurospora crassa. 1.Induction, purification, and physical properties.- Biochem., 1979,v.18,p.2967-2975

238. Lipscomb J.D., Andersson K.K., Münck E., Kent T.A., Hooper А.В Resolution of multiple heme centers of hydroxylamine oxidore-ductase from Nitromonas. 2.M'ossbauer spectroscopy.- Biochem., 1982, v.21, p.3973-3976.

239. Lipscomb J.D., Andersson K.K., Münck E., Kent T.A., Hupper A.B, Resolution of multiple heme centers of hydroxylamine oxidore-doctase from Nitromonas. 1.Electron paramagnetic spectroscopy.-Biochem.,1982, v.21, p.3965-3972.

240. Воробьева Т.П. , Качалова Ж.П., Бердников B.H., Пурмаль А.П. Окислительно-восстановительный катализ ионами металлов.

241. В сб.: Комплексообразование в катализе. М.: Наука., 1968, с.109-120.

242. Дорфман Я.А. Жидкофазный катализ (Орбитальное моделирование).

243. Алма-Ата: Наука, 1981, 364 с.

244. Харитонов Ю.Я., Саруханов М.А. Химия комплексов металлов сгидроксиламином. М.: Наука, 1977, 296 с.

245. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1977, с.612.

246. Howden J.O., Reynolds G.F. The polarography of catechol. Parti. Preliminary studies.-J.Polarogr.Soc,1965,v.11,N3,p.53-57*

247. Khante R.N., Ohandalia S.B. Oxidation of phenol to hyroquinone and catechol.-Indian J.Technol.,1980,v.18,N10,p.407-410.

248. Limb G-., Robinson R.J. A spectrophotometry study of the iron(III)-phenol reaction.- Analyt. chim. acta, 1969, v.47, N3, p.451-460.

249. Pandell A.J., Montgomery R.A., Meissner R.A. Improved methodfor detecting microgram amounts of iron.-Analyst,1980,v.105,1. N1247,p.181-183.

250. Castro C.E., Hathaway G.M., Hawlin R. Oxidation and reduction of iron porphyrins and hemoproteins by quinones and hydroqui-nones.—J.Amer.Chem.Soc.,1977,v.99,N24,p.8032-803 9.

251. Давыдов P.M. О механизме электронного переноса в реакциях между комплексами железа и органическими соединениями. -Докл. Юбилейн. сессии по высокомолекул.соедин., Ин-т хим.физ. АН СССР. М., 1970, с.213-215.

252. Кудрявцев Н.Т. Электролитическое покрытие металлами. М., 1979, с.295-301.

253. Воротынцев В.М., Пятницкий Ю.И., Голодец Г.И. Механизм каталитического окисления пирокатехина в растворах комплексовметаллов.-Материалы Ш Всесоюзной конференции "Механизмы каталитических реакций, Новосибирск, 1982, ч.2, с.55-58.

254. Неорганическая биохимия. /Под ред. Г.Эйхгорна. М.: Мир,1978.

255. Гольдштейн И.Ш., Андреева Л.Н. Применение гидразина и его гетероциклических производных для повышения стабильности электролитов железнения. Изв.АН МЗСР, сер. физ.-техн. и матем. наук, 1975, №2, с,70-75.

256. Колотилова А.И., Глушанков Е.П. Витамины (Химия, биохимия и физиологическая роль). Л.: Л1У, 1976, с.82.

257. Шилов А.Е. Многоэлектронные окислительно-восстановительные процессы в химическом и биологическом катализе. В сб.: Проблемы химической кинетики. М.: Наука, 1979, с.180.

258. Качалова Ж.П., Азизов Ю.М., Пурмаль А.П.- В сб.: Комплексооб-разование в катализе. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука, 1968, т.13, с.121.

259. Дженкс Б. Катализ в химии и энзимологии. М. : Мир, 1972.

260. Краткий справочник физико-химических величин. /Под ред. К.П.Мищенко и А.А.Равделя. Л.: Химия, 1974.

261. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. М. : Химия, 1979, с.384.

262. Плескач Н.И. Исследование механизма реакции сопряженного окисления ароматических углеводородов и ионов металлов переменной валентности молекулярным кислородом. Кандидатская диссертация, Москва, М1У, 1979.

263. Стерн.Э.Б. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов. Успехи химии, 1973, т.52,вып.2, с.232-271.

264. Денисов Е.Т. Механизмы гомогенно-каталитического распада молекул в жидкой фазе. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. - M.: 1981, т.9.

265. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков Б.Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений, Минск, 1965.

266. Sehgal 0., Sutherland R.G., Verall R.E. Cavitation-induced oxidation of aerated aqueous Fe^+ solutions in the presen°e of aliphatic alcohols.-J.Phys.Chem.,1980,v.84,N22,p.2920-2922.

267. Reichgott D.W., Rose N.J. Photoassisted oxidation of methanol catalysed by a macrocyclic iron complex.- J.Amer.Chem.Soc., 1977, v.99, N6, p.1813-1818.

268. Radhakrishnamurti P.S., Sahu В. Kinetics and mechanism of oxidation of aliphatic alcohols and diols by alkaline hexa-cyanoferrate(III) catalysed by Ru(III)chloride.- Indian J. Chem., 1979, V.17A, N1, p.95-97.

269. Денисов E.T. Ионный катализ в реакциях окисления органических соединений молекулярным кислородом. В сб.: Гомогенный катализ. - Фрунзе: Илим, 1970, с.195.

270. Vidal С., Noyau A. Some differences between thermokinetic and chemical oscillating reactions.- J. Amer. Chem. Soc., 1980, v.102, N22, p.6666-6671.

271. Кейер Н.П., Менохф А.И., Кундо И.Н. Хелатные комплексы в гомогенном катализе. В сб.: Гомогенный катализ. - Фрунзе: Илим, 1970, с.ИЗ.

272. Мурадов Н.З., Шилов А.Е., Штейнман А.А. Мягкое окисление простых алканов. Кинетика и катализ, 1972, т.13, вып.5, с.1357-1358.

273. Эмануэль Н.М., Майзус З.К., СкибидаИ.П., Виноградова В.Г. Гомогенный катализ соединениями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления. В сб.: Гомогенный катализ. - Фрунзе: Илим, 1970, с.131.

274. Леваневский О.Е. О механизмах инициирования низкотемпературного окисления углеводородов димерными металлоацилатнымикомплексами. В сб.: Гомогенный катализ. - Фрунзе: Илим, 1970, с.206.

275. Рудаков Е.С., Волкова Л.К., Третьяков В.П., Замащиков В.В. Кинетика окисления алканов в водных растворах H^Og-Pe^-ie^".

276. Кинетика и катализ, 1982, т.23, вып.1, с.26-34.

277. Беренцвейг В.В., Баринова Т.В., Руденко А.П. К вопросу о механизме сопряженного окисления иона двухвалентного олова и спиртов молекулярным кислородом.- React. Kinet. Catal.Lett., 1979, 10, №4, p. 333-336 (1979).

278. Ъ Mai ss ant J.-M., Bouchoule 0., Blanchard M. Liquid-phasehydroxylation of anisole by bimetallic complexes.- J. Ghem. Res. Synop., 1981, N1, p.1.

279. Беренцвейг В.В., Плескач Н.И., Руденко А.П. Влияние солей натрия на процесс сопряженного окисления двухлористого олова и бензола молекулярным кислородом. Нефтехимия, 1979, т.19, ЖЕ, с.79-82.

280. Яцимирский А.К., Березин И.В. Кинетика и механизм гидроксили-рования бензола надкислотами. Докл.АН СССР, 1975, т.223, В2, с.414-417.

281. Ogata Y., Sawaki Y., Tomizawa К., Ohno Т. Aromatic hydroxy-lation with peroxymonophpsphoric acid.- Tetrahedron, 1981, v.37, N8, p.1485—1486.

282. Denisov E.T., Komissarov V.D., Metelitza D.I. New aspects of ionic catalysis in oxidation of organic compounds by oxygen.-Diss.Faraday Soc., 1968, N46, p.127-143.

283. Беренцвейг В.В., Федоров А.В., Плескач Н.И., Руденко А.П. Исследование кинетики и механизма сопряженного окисления бензола и иона двухвалентного олова молекулярным кислородом. -Вестн.ШУ. Сер.2, химия, 1978, т.19, ЖЕ, с.75-81.

284. Полторак О.М. Цепи перераспределения связей и мультиплетная теория катализа. Вестн.Моск.ун-та, химия, 1972, т.13, №5, с.507-517.

285. Полторак О.М. О единстве химических механизмов ферментативного катализа и функциях ЦПС. Вестн.Моск.ун-та, химия, 1971, т.12, №6, с.635-655.

286. Ullrich V. Oxygen activation by the iron(II)-2-mercaptoben-zoic acid complex. A model to microsomal mixed function oxygenases .-Z .Naturforch.,1969,v.24B,N6,p.699-704.

287. Fromer U., Ullrich V. Hydroxylation of aliphatic compounds by liver microsomes.III. Model hydroxylation reactions.-Z.Naturforsch.,1971,v.26B,N4,p.322-327.

288. Undenfried S., Clark C.T., Axelrod F., Brodie B.B. Ascorbic acid in aromatic hydroxylation.- J. Biol. Chem., 1954, v.208, N2, p.731-739.

289. Маслова Г.М., Райхман Л.M., Скулачев Б.П. Свободное окисление в дыхательной цепи как механизм окислительного гидрокси-лирования. Успехи современной биологии, 1969, т.67, вып.З, с.400-422.

290. Райхман Л.М., Белова Б.Е., Борукаева М.Р., Лихтенштейн Г.й. Кинетика гидроксилирования в микросомах. Биохимия, 1971, т.36, М, с.674-679.

291. Полторак О.М. О механизмах ферментативных реакций и теориицепей перераспределения связей. Журн.физ.химии, 1972, т.46, i!6, с.1361-1379.

292. Руденко А.П. Теория саморазвития открытых каталитических систем. М.: МГУ, 1969.

293. Руденко А.П. Термодинамические закономерности химической эволюции и основы биоэнергетики. В кн.: Методологические и теоретические проблемы биофизики. - М.: Наука, 1979,с.120-127.

294. Руденко А.П. Эволюционная химия и естественно-исторический подход к проблеме происхождения жизни. Журн.ВХО им.Д.И.Менделеева, 1980, т.25, №4, с.390-404.

295. Токин Б.П. Теоретическая биология и творчество Э.С.Бауэра.1. Л.: Л1У, 1965, с.56-57.

296. Полторак О.М. Механизмы катализа и теория цепей перераспределения связей. Материалы Всесоюзной конференции по механизму гетерогенно-каталитических реакций. - Черноголовка,1977, с.94-136.

297. Денисов Е.Т., Метелица Д.И. Окисление бензола. Успехи химии, 1968, т.37, №9, с.I547-1566.

298. Метелица Д.И. Активация кислорода цитохромом Р-450 и другими гемопротеидами. Усп.хим., 1982, т.51, в.П, с.1818-1848.

299. Скурлатов Ю.И. Комплексы с частичным переносом заряда в гомогенном окислительно-восстановительном катализе. Материалы Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакции. - М.: Наука, 1978, т.1, с.90-98.

300. Засуха В.А., Волков C.B. Правила отбора в теории переноса электрона применительно к комплексным соединениям. В сб.:

301. Физические и математические методы в координационной химии.-Кишинев: Штиинца, 1983, с.254.

302. Козлов Ю.Н., Цурмаль А.П. 0 возможности оценки кинетических характеристик окислительно-восстановительных реагентов. -Материалы Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций. М.: Наука, 1978, т.1, с.82-89.

303. Догонадзе P.P. Квантовая теория химических реакций в полярной жидкости. М.: Знание, 1973.

304. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Кинетика химических реакций в полярных растворителях. М. : ШНИТИ, 1973.

305. Шилов А.Е. Координационный катализ. Активация кинетически и термодинамически стабильных молекул комплексами переходныхметаллов. Дурн.ВХО им.Д.И.Менделеева, 1977, т.22, №5, с.521-531.

306. Трусов П.Ю., Астанина А.Н., Руденко А.П. Механизм действия ионов железа в реакции окисления аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом в водных растворах.- Вестник МГУ, сер.2, химия, 1983, т.24,, № I, с.80-84.

307. Автор выражает глубокую признательность к.х.н. Астаниной А.Н. за постоянное внимание к данной работе и участие в обсуждении результатов.