Механизм реакций пералкильных соединений ртути и элементов IVA группы с солями ди- и триарилметила тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ $ -ЭЛИМИНИРОВАНИЯ В РЯДУ МЕТАЛЛОР-ГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

1.1. Механизмы реакций восстановления органических реагентов металлорганическими соединениями металлов I-ffl групп периодической таблицы.

1.1.1. Гетеролитические механизмы.

1.1.2. Радикальный механизм, включающий стадию одно-электронного переноса (механизм £ЕТ).

1.2. Механизмы^реакций £>-элиминирования в ряду пералкиль-ных производных ртути и элементов 1Уа группы.

1.2.1. Гетеролитические механизмы.

1.2.2. Механизм SET.

1.2.3. Радикальный цепной механизм

П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

РЕАКЦИЙ ПЕРАЛКИЛЬНЫХ РТУТЬ- И ОЛСВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С СОЛЯМИ ДИ- И ТРИАРИЛМЕТИЛА.

П.1. Исследование стереохимии реакций электрофильного

§>-элиминирования тетраалкилстаннанов.

П.2. Влияние растворителей на скорость реакций Е^-ЭЛИМИ

НИРОВАНИЯ.

П.З. Влияние строения алкильных радикалов МОС на скорость и механизм реакций Е^г-элиминирования

П.3.1. Взаимодействие £ -алкилзамещенных оловоорганических соединений с три(п-толил)метилборфторидом

П.З.2. Взаимодействие производных 2-арилэтилолова с солями триарилметила.

П.4. Взаимодействие пералкильных производных олова и ртути с солями диарилметила

Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Ш.1. Синтез исходных веществ и стандартов. Очистка растворителей

Ш.2. Изучение стереохимии реакций эритро-триметил-(3-дейтеробутил-2)олова с три(п-толил)метилборфторидом.

Ш.2.1. Анализ олефинов из реакции триметил-(бутил-2)олова с три(п-толил)метилборфторидом методом ГЖХ.

Ш.2.2. Анализ цис-бутенов из реакции триметил-(3-дейтеро-бутил-2)олова с три(п-толил)метилборфторидом методом хромато-масс-спектрометрии.

Ш.З. Изучение хода и кинетики реакций триарилметилборфторидов с алкильннми и аралкильными производными олова.

Ш.3.1. Методика проведения кинетических измерений.

Ш.З.2. Стандартная методика исследования хода реакций тетрапропилолова с три(п-толил)метилборфторидом в различных растворителях

Ш.3.3. Исследование состава продуктов реакций триметил

2-арилэтил)олова с три(п-толил)метилборфторидом.

Ш.З.4. Взаимодействие триметил-(2-фенилэтил)олова с три-фенилметилборфторидом в присутствии -трифенил-метана.

ШЛ, Изучение взаимодействия пералкильных производных олова и ртути с солями диарилметила.

Ш.4.1. Взаимодействие диалкилртути с диаршшетилборфторидами.

Ш.4.2. Взаимодействие тетраалкилолова с диарилметилборфторидами.ИЗ

Ш.4.3. Взаимодействие тетраизобутилолова с дифенилхлорметаном .ПЗ

Ш.5. Изучение реакций тетраэтилолова с солями три(п-нитрофенил)метана.

ВЫВОДЫ.

Широко известно свойство реактивов Гриньяра восстанавливать галоидные алкилы до углеводородов, а карбонильные соединения - до спиртов. Как было показано многочисленными экспериментами, восстановление обычно происходит за счет £-водородного атома алкиль-ного радикала магнийорганического соединения /I/. Вслед за маг-нийорганическими соединениями способность восстанавливать карбонильные соединения была продемонстрирована и для металлорганических соединений (МОС) металлов I-Ш групп: периодической таблицы, производных И Уо В, Н.П AI и др. /2/.

Все упомянутые реакции одновременно можно рассматривать и как реакции g>-элиминирования, если считать субстратом металлор-ганическое соединениеВ начале 70х годов работами OA.Реутова с сотрудниками /3,4/, а также Т.Трейлора с сотрудниками /5/ было показано, что алкильные производные ртути и элементов 1Уа группы способны восстанавливать триарилметильные катионы до триарилметана. Одновременно происходит деалкилирование МОС и образование олефинов.

Таким образом оказалось, что способность к реакциям £>-эли-минирования является общим свойством металлорганических соединений всех непереходных металлов 1-1У групп. Способность к реакциям £ -элиминирования была неоднократно продемонстрирована и для ал= килсодержащих металлорганических соединений многих переходных металлов. В частности, £>-элиминирование является одной из стадийftaC=0^С=СС + RzCHOMГ:с=сс +■ Я'н+мкн-с-с-м —ft'Xреакций метатезиса, реакций дегидрирования с участием комплексов переходных металлов и др. /б/.

Механизмы реакций р -элиминирования в ряду металлорганиче-ских соединений должны принципиально отличаться от хорошо изученных механизмов реакций £-элиминирования, конкурирующих с нук-леофильным замещением -Е2,Е1сВ и EI. Последовательное изучение механизмов £ -элиминирования в ряду металлорганических соединений имеет существенное значение как для препаративной, так и для теоретической органической химии.

В ходе исследований, проведенных до начала настоящей работы, были получены данные по влиянию природы металла, структуры простейших алкильннх радикалов МОС, строения соли триарилметила на ход реакций алкильных производных ртути и элементов 1Уа группы с солями триарилметила. Исследовалась кинетика этих реакций. Был изучен состав олефинов, образующихся в реакциях ртуть- и оловоор-ганических соединений, содержащих вторичные радикалы, с солями триарилметила.

На основании полученных данных был сделан вывод, что реакции пералкильных производных ртути и элементов 1Уа группы с солями триарилметила протекают как гетеролитический бимолекулярный процесс с согласованным разрывом связей £-С-Н и С-М. В соответствии с предложенной в работе /7/ классификацией эти реакции были отнесены к Eg 2-элиминированию.

Настоящая работа является продолжением исследований реакций электрофильного £-элиминирования. Она предпринята с целью более подробного изучения закономерностей и механизма этих реакций.

Как и ранее, в качестве модельных соединений для изученияк В работе /7/ предложено более точное обозначение этих механизмов -Е^2,Е1сВ и Еу! соответственно.закономерностей реакций электрофильного jb-элиминирования были выбраны пералкильные соединения ртути и олова, так как взаимодействие этих соединений с солями триарилметила протекает в мягких условиях и с хорошими выходами продуктов.

В настоящей работе впервые была изучена стереохимия реакций электрофильного £> -элиминирования на примере взаимодействия Т>, L -эритро-триметил-(3-дейтеробутил-2)олова с три(п-толил)метил-борфторидом (ТТМБ).

Изучение кинетики реакций ТТМБ с (CgHy^Sn в ряде растворителей позволило сделать вывод о влиянии природы растворителя на реакционную способность триарилметильных катионов в реакциях Е£2-элиминирования. Впервые систематически было исследовано влияние строения алкильных и арильных заместителей, расположенных в J>-положении алкильного радикала МОС, на реакционную способность этих МОС в ходе рассматриваемых реакций. Исследование кинетики и хода реакций ТТМБ с (2-арилэтил)триметилрловом позволило отнести эти реакции также к бимолекулярному Е^.2-элиминированию, хотя переходное состояние, по-видимому, носит полярный характер.

Впервые было изучено взаимодействие пералкильных МОС олова и ртути с новым типом электрофильного реагента - солями диарилме-тила. Были выявлены основные закономерности этих реакций - зависимость хода и состава продуктов реакций от вида металла, наличия и характера р -водородного атома в алкильном радикале МОС, а также зависимость хода реакций от устойчивости ионно-построенных солей диарилметила.

ВЫВОДЫ

1. Предложен новый метод синтеза ъ ,ь -эритро-триметил(3-дейте-робутил-2)олова. Изучена стереохимия реакций электрофильного ^-элиминирования на примере взаимодействия этого соединения с три(п-толил)метилборфторидом. Установлено, что отщепление происходит стереоспецифично, антиперипланарно.

2. Скорость реакций пералкильных производных олова с ионными солями триарилметила возрастает с увеличением полярности растворителя.

3. Изучена кинетика реакций 'три(п-толил)метилборфторида с перал-кильными оловоорганическими соединениями, содержащими различные алкильные и арильные заместители в р>-положении относительно атома металла.

4. Показано, что наибольшее изменение реакционной способности среди алкильных заместителей МОС вызывает метильная группа. Увеличение эффективного объема р -алкильной группы приводит к последовательному уменьшению реакционной способности МОС в ряду Н < СН3 > С2Н5 > изо-СдНу > трет -С4Нд.

5. Реакции (2-арилэтил)триметилолова~ с три(п-толил)метилборфто-ридом протекают как одностадийное бимолекулярное ji -элиминирование с полярным переходным состоянием.

6. Изучен ход реакций пералкильных оловоорганических соединений с солями диарилметила. Показано, что восстановление диарилме-тильного катиона протекает за счет jb-водородного атома МОС.

7. При наличии -водородного атома в алкильном радикале МОС взаимодействие этих соединений с катионами диарилметила может протекать по двум конкурирующим направлениям ^-элиминирования и замещения. Ход реакций зависит от строения алкильного радикала МОС (характера -водородного атома).

8. Взаимодействие диарилметилборфторидов с пералкильными МОС, имеющими вторичный или третичный р -водородный атом, протекает однозначно как р -элиминирование, независимо от свойств диарилметильного катиона.

9; Взаимодействие диарилметилборфторидов с пералкильными МОС, имеющими первичный f> -водородный атом, приводит к образова-1 нию продуктов двух конкурирующих реакций - £-элиминирования и замещения. Доля продукта реакции р -элиминирования в смеси увеличивается при увеличении устойчивости диарилметильного катиона.

10. Сделан вывод о гетеролитическом пути реакций f-элиминирования в ряду пералкильных ртуть- и оловоорганических соединений под действием катионов диарилметила.

1. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической. химии. Магний. Бериллий. Кальций. Барий. Стронций.- М.: Изд-во АН СССР, 1963.

2. Comprehensive organometallic chemistry.- IM. — Y. : Pergamon Press, 1982, vol.1.

3. Реутов O.A., Углова Э.В., Махаев В.Д. Изучение реакций диалкил-замещенных ртутноорганических соединений с тритилперхлоратом.- ДАН СССР, 1969, т.188, М, с.833-834.

4. Реутов О.А., Углова Э.В., Махаев В.Д. Изучение реакций тритил-перхлората с некоторыми органическими производными элементов 1У группы.- Ж.Ор.Х., 1972, т.8, №5, с.894-895.

5. Jerkunica J.M., Traylor T.G. Conjugation of carbon-metal bonds. Dehydrometallation of alkylmetal compounds.- J.Am.Chem. Soc., 1971, vol.93, N23, p.6278-6279.

6. Kochi J.K. Organometallic mechanisms and catalysis.- N.-Y.: Academic Press, 1978.

7. Углова Э.В., Бродская И.Г., Гришин Ю.К., Реутов О.А. О механизме реакций алкильных соединений ртути и элементов 13ГБ группы с триарилметилкатионами.- Ж.Ор.Х., 1977, т.13, №2, с.241-245.

8. Grignard V. Sur les combinasions organomagnesiennes mixtes et leur application a des syntheses d'acides d'alcools et d'hyd-rocarbures.- Ann.Chim. /7/, 1901, Jahrg.24, S.^33-490.

9. Иоцич Ж.И. Къ синтезу галоидопроизводныхъ спиртовъ посредст-вомъ магн1йорганическихъ соединеньй.- Ж.Р.Х.О., 1904, т.36, ЖЕ, с.443-446.

10. Aston J.G., Menard D.F. Nitroso compounds. III. Reaction of organometallic compounds uith alfa halo nitroso compounds.-J.Am.Chem.Soc. , 1935, vol. 57 , I\I10, p. 1920-1924.

11. Hess K., Rheinboldt H. Uber die reduzierende hlirkung des Grignard-Reagent und uber der Existenztivon Halogen-Magnesium-Ldasserstoff .-Chem.Ber. , 1921, vol. 54, N8, p, 2043-2056.

12. Mosher H.S.,La Combe E. Asymmetric reductions. I. The action of (+)-2-methylbuthylmagnesium chloride on methyl t-buthyl ketone.-J. Am.Chem.Soc. , 1950, vol. 72 , I\I9 , p. 3994-3999.

13. Ldhitmore F.C., George R.S. Abnormal Grignard reaction. X. Enolizins and reducions action of Grignard reagents upon di-isopropyl ketone.- J.Am.Chem.Soc. 1942,vol.64,I\I6,p. 1239-1242.

14. Dunn G.E., Uarkentin J., An isotopic study of the reducing action of the Grignard reagent.-Canad.J.Chem.,1956,vol.34,N1, p.75-84.

15. Chauviere G., Tschoubar В., LJelvart Z. Sur 1'eventualite d'une competition entre la reaction de Meeruein-Pondorff et celle de reduction par les orsanomagnesiens.- Bu11.Soc.Chim.Franc?, 1969,N10,p.3692-3694.

16. Vavon G. , Riviera C., Agelo В. Syntese asymetrique. Hydro-genation de 1'acetophenone en methylphenylcarbinol par le magnesien du chlarure d'isobornyle.-Compt.rend.,1946,t.222 N16,p.959-961.

17. Fauvarque J.F. . Mecanisme de la reduction des cetones par les magnesiens.,,. Compt.rend.,1970,t.272,N$1,1053-1056.

18. Foley Ш.М., tilelch F.J., La Combe E.M., Hosher H.S. Assym-metric Reductions. 1. The actionofthe Grignard reagent from (+)-1-chloro-2-methylbutane an a series of alkyl t-butyl ketones.- 3.Am.Chem.Soc., 1959,vol.81,N11,p.2779-2784.

19. Mosher H.S., La Combe E.M. Asymmetric reduction. II. The action of ( + )-3-methylphenylmagnesium chloride on methyl t-butyl ketone.- J.Am.Chem.Soc.,1950,vol.72,N11,p.4991-4994.

20. Macleod R.,Welch F.J., Mosher H.S. Asymmetric reduction. UII. The action of the Grignard reagent from (+)-1-chloro-2-methyl„ butane on a series of alkyl phenyl ketones.-J.Am.Chem.Soc., 1960,vol.82,N4,p.4876-4880.

21. Nasipuri d., Ghosh c.k. , Mukkerjee P.R., Venkatarmen A. Asymmetric hydride. The nature of transition state and interpretation of observed diskrepancies in asymmetric induction.- Te-tга hed гon.Lett ers,1971, N19, p.1587-1590.

22. Reetz M.T., Ldeis C. Inverse Anuiendung der Grignard-Reduction zur synthese von Alkene.- Synthesis?1977,N2,p. 135-136.

23. Reetz M.T., Stephen Ш. Stereoselective Hydrideliminierung aus organischen Lithium und Magnesium l/.erbindungen.- Angeui. Chem., 1977, Jahrg.89,l\l1, S.46.

24. Reetz M.T.,Eibach F. Deprotonierung-Hydrideliminierung als Methode zur Aromatisierung.- Anri.Chem. , 1978 N10,S.1596-1606.

25. Михайлов Б.М., Бубнов Ю.Н., Кисилев В.Г. Борорганические соединения.С УШ. Сравнительная способность бортриалкилов к элиминированию-олефинов.-ЖОХ, 1966, т.36, М, с.62-66.

26. Foot K.G., Roberts В.P. The reaction of 2-methyl-2-nitrosopro-pane and related spicies with organoboranes.- J.Chem.Soc.(C), 1971,N20,p.3475-3479.

27. Midland M.M., Greer S., Tramontano A., Zderic S.A. Chiral trialkylborane reducing agents. Preparation of 1-deuterio primaryalkohols of high enantiomeric purity,.- J.Am.Chem.Soc.,1979,vol.101,N9, p.2352-2355.

28. Midland M.M., Lee P.E. , Asymmetric synthesis of hydroxy carboxy-lic acids.- 3.Org.Chem., 1981, vol. 46, !\I19, p. 3933-3934.

29. Midland M.M., Ngyyen N.M. . Asymmetric synthesis of ^-lactones. Л. Org.Chem,1981,vol.46,N20,p.4107-4108

30. Broun H.C., Pai G.G., Asymmetric reduction of prochiral ck-halo ketones uith B-3-pinanyl-9-borabiciclo£3.3. 1 .J nonane.-J. Org. Chem,:1983, vol. 48, N10, p. 1784-1786.

31. Gurskii M.E., Baranin S.V.,Shashkov A.S., Lutsenko A.I., Mikhailov B.M. Organoboran compounds. CDIV/. Ahydride transfer reaction in the series of ate comlexes.- J.Qrgano-metal.Chem., 1983, vol.246 , I\I2 , p. 129-139.

32. Михайлов Б.М. Полиэдрические соединения бора.- Изв. АН СССР. Сер. хим., 1984, М, с.225-242.

33. Hoberg Н. ; und ^-lilasserstoff-abstraction an Organoalanen.-Ann.Chem.,1970,Jahrg.735,S.77-87.

34. Пасынкевич с. Реакции алюминий органических соединений с донорами электронов.- Усп. химии, 1972, т.41, F7, с.1208-1219.

35. Pasynkievicz S.,Sliva Е., The reaction of organoaluminium compounds uith ketones.- J.Organometal.Chem.,1965,vol.3,N2 p.121-128.

36. Pasynkfevicz S.,Maciaszecs. The reaction of organoaluminium compounds uith nytriles.- J.Organometal.Chem.,1968,vol.15, N3,p.301.

37. Ashby E.C., Yu S.H., Organometallic reaction mechanisms. II/. The mechanism of ketone reduction by aluminium alkyls.- J.Org. Chem.,1970,vol.35,N4,p.1034-1040.

38. Heinsohn G.E., Ashby E.C. Stereochemistry of reduction of substituted cyclohexanones uith triisbutylaluminium and di-isobutу1aluminum hydride.- J.Org.Chem., 1973, vol.38,N25, p.4232-4236.

39. Kretchmer R.A., Asymmetric reduction of ketones with (+)-tris ^(S)-2-methylbuthylJ aluminum etherate.- J.Org.Chem., 1972,vol.37,N5,p,801-802.

40. Iguchi S., IMakai H.f Hagashi M., Yamamoto H.f Maruoka K. Diisobuthylaluminum 2,6-di-tret-butyl -4-methylphenoxide. Novel stereoselective reducing agent for prostaglandin syn-thesise.- Bull.Chem.Sue. Japan. , 198.1, vol. 54, I\I10, p. 3033-3041.

41. Giacomelli G.P.,Menicagli R., Lardicci L. Alkyl metal asymmetric reduction. III. The stereochemistry of alkyl phenyl ketonereductionsby chiral organoaluminum compounds.- J.Org. Chem. 1973,,vol.38,N13,p.2370-2376.

42. Giacomelli G., Menicagli R.,Lardicci L. Optically active beryllium and aluminium alkyls as nem asymmetric reduction agents: action alkyl phenyl ketones.- Tetrahedron Letters, 1971,N44,p.4135-4138.

43. Giacomelli G., Menicagli R., Caporusso A.M., Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. IX. Asymmetric reduction ofalkyl phenyl ketones by sterically hindered chiral organoaluminum compounds.- J.Org.Chem.,1978,vol.43,N9,p.1790-1793.

44. Giacomelly G.,Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. 10. Reaction of ^-branched alkylaluminum hallides with iso-propyl phenyl ketones.- J.Org.Chem. , 1981, vol.46 , I\l 15, p.3116-3119.

45. Giacomelli G., Lardicci L.,Pala F. Alkylmetal asymmetric reduction. 13. A sterically crowded chiral organoaluminum compounds as a reducing agent of ketones.- J.Org.Chem.,1984,vol.49 N2,p.310-313.

46. Giacomelli G., Lardicci L., Santi R. Alkylmetal asymmetric reduction. VI. Alkyl phenyl ketone reduction by dialkylzinc compounds.-J.Org.Chem. , 1974, vol. 39, IM18,p.2736-2740.

47. Lardicci L., Giacomelli G. Alkylmetal asymmetric reduction.1.. Reduction of isopropyl phenyl ketones by optically active dialkylzinc compounds.- J.Chem.Soc.Perk.Trans. 1,1974, I\I3 , p.337-340.

48. Giacomelli G., Lardicci L., Caporusso A.M. Alkylmetal asymmetric reduction. Mill. Stereoselectivity of the reduction of alkyl phenyl ketones by optically active aliphatic Grignard reagents.-J,Chem.Soc.Perk.Trans.I,1975,N18,p.1795-1798.

49. Giacomelli G., Caporusso A.M., Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. 11. Reaction of *,ji~unsaturated ketones with ^-branched trialkylaluminum compounds.- Tetrahedron Letters, 1981,vol.22,N37,p.3663-3666.

50. Gilman H.,Fothergill R. The constitution and dissociation of the Grignard reagent.- J.Am.Chem.Soc.,1929,vol.51,N10, p.3149-3157.

51. Blicke F.F., Powers L.D. The reducing action of aliphatic Grignard reagent.- J.Am.Chem.Soc.,1929,vol.51,N11,p.3378-3383.

52. Дьячковский Ф.С., Шилов A.E. Механизм реакции этиллития с иодистым этилом.- ЖОХ, 1963, т.33, JS2, с.406-411.

53. Russel G.A., Janzen E.G., Strom E.T. Electron-transfer processes. "I. The scope of the reaction between carbanions or nitranians and unsaturted electron acceptor.-J.Am.Chem.Soc., 1964,vol.86,N9,p.1807-1814.

54. RusselG.A., Lamson D.LJ. Free-radical intermediates in the reactions of organolitium reagents with alkyl halides.-J.Am. Chem.Soc.,1969,vol.91,N14,p.3667-3668.

55. Fisher H. Electron spin resonance of transient alkyl radicals during alkyllitium-alkyl halide reactions.-J.Chem.Phys., 1969,> vol.73, N11, p.3834-3838.

56. Lauler R.G.- Chemically induced dynamic nuclear polarization.-J.Am.Cem.Soc.,1967,vol.89,N21,p.5519-5521.

57. Uard H.R., Lauler R.G., Cooper R.A. Chemically induced dynamic nuclear polarization evidence for one-electron transfer during some halogen-metal reactions.-J.Am.Chem.Soc.,1969,vol.91, N3,p.746-748.

58. Lepley A.R., Landay R.L. . Free-radical iodine-lithium interchange.- J.Am.Chem.Soc.,1969,vol.91,N3,p,748-749.

59. Lepley A.R. Reaction dynamic in nuclear polarization.-J.Afri. Chem.Soc.,1969,vol.91,N3,p.749-751.

60. Uard H.R., Lauiler R.G., Marzilli T.A. NMR emission and en-chanped absorption resulting from the radical reactions of Grignard reagents with alkyl halides.- Tetrahedron Letters, 1970,N7,p.521-524.

61. Касухин Л.Ф., Пономарчук М.П., Бутейко К.Ф. Химически индуцированная динамическая поляризация ядер в реакциях диэтилмаг-ния с алкилгалогенидами.-S.Op.X., 1972, т.8, М, с.665-669.

62. Савин В.И., Темячев И.Д., Ямбушев Ф.Д.ХПЯ в реакциях одноэлек-тронного переноса.I.Взаимодействие хлорида трет.-бутилмагнияс бензофеноном в ДМЭ.-Ж.Ор.Х., 1975, т.II, №6, с.1238-1243.

63. Савин В.И., Китаев 10.П. Химическая поляризация ядер в реакцияходноэлектронного переноса. У1. Взаимодействие бензальдегида с хлоридом трет.-бутилмагния в 1,2-ДМЭ.- Ж.Ор.Х., 1975, т.II, МЗ, с. 2550-2555.

64. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. Сообщение 8. Взаимодействие хлорида трет.-бутилмагния с хлористым бензилиденом в 1,2-ДМЭ.-Изв.АН СССР.Сер.хим., 1976, №6, с.1282-1287.

65. Савин В.И., Китаев Ю.П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса.У. Взаимодействие t-BwMgCI с хлороформом.- Ж.Ор.Х., 1976, т.12, №2, с.280-287.

66. Ashby Е.С., Goel А.В. Direct evidence supporting a single electron transfer parthuay in the reduction of ketones by primary, secondary and tertiary Grignard reagents.-J.Am.Ckem. Soc.,1981,vol.103,N16,p.4983-4985.

67. Ashby E.C.,Goel A.B. Evidence for single electron transfer in reactions of trialkylaluminum compounds with organic substrates.- J.Organometal.Chem.,1981,vol.221,N1,p.C15-C19.

68. Holm T.,CrosslandJ. Mechanisms of the reaction of Grignard reagents. XIII. Single electron transfer in the reactionjof azobenzene and benzophenone.- Acta Chem.Scand.,B,1979,vol.33, N6,p.421-428.

69. Holm Т. X.Kinetic and deuterium isotope effects in the reaction of isobuthylmagnesium bromide uith benzophenone.-Acta Chem.Scand.,1973,vol.27,N5,p.1552-1556.

70. Holm T. Electron transfer from alkylmagnesium compounfis to organic substrates.-ActaChem.Scand.,B,1983,vol.37,N7,p.567-584.

71. Holm Т. The reaction of behzophenone uith Grignard reagents: separetion of the rate and product determining step.-J.Organo-metal.Chem., 1971,vol.29,N3,p.C45-48.

72. Allen R.B., Lawler R.G., LJard H.R. The rate of impurities in the reactions of Grignard reagents uith alkyl bromides.-Tetra-hedron Letters, 1973,I\I35,p.3303-3306.

73. Holm T. The reaction of dimesityl ketone uith Grignard reagents.- Acta Ch em. Sc and., B, 1982,vol.36,l\I4,p.266-268.

74. Захаркин JI.И., Билевич К.А., Охлобыстин О.Ю. Взаимодействие магнийорганических соединений с галоидными алкилами в растворе диметоксиэтана.-ДАН СССР, 1963, т.152, №2, с.338-341.

75. Dagonean М. Reactions radicalaires des organomagnesiens.-Bull.Soc.Chim.France,1982,Pt.II,N7-8,p.II 269-280.

76. Углова Э.В., Махаев В.Д., Шалабаев Ш.Б., Реутов О.А. Реакции алкилмеркурбромидов с трифенилметилбромидом.- Ж.Ор.Х., 1973, т.9, М, с.851-852.

77. Углова Э.В., Махаев В.Д., Шалабаев Ш.Б., Реутов О.А. Взаимодействие алкильных производных элементов 1У группы с трифе-нилбромметаном.- Ж.Ор.Х., 1972, т.8, 19, с.1769-1772.

78. УгловаЭ.В., Махаев В.Д., Реутов О.А. Образование алкилтрифе-нилметилперекисей в реакциях диалкилртутных соединений с три-фенилметилбромидом.- Ж.Ор.Х., 1973, т.9, №6, с.1304-1305.

79. Углова Э.В., Махаев В.Д., Реутов О.А. О механизме восстановления тритилперхлората симметричными ртутноорганическими соединениями.- Ж.Ор.Х. , 1970, т.6, Я6, с.1337-1338.

80. Махаев В.Д. Исследование взаимодействия алкильных соединений ртути, олова, германия, кремния с производными триарилмета-на.- Дисс. канд. хим. наук. МГУ, 1972.

81. Углова Э.В., Гришин Ю.К., Реутов О.А. Исследование реакций алкильных соединений ртути и элементов 1УБ группы с солямитриарилметила методом спектроскопии ПМР.- Изв. АН СССР,сер. хим.,1977, №П, с.2478-2481.

82. Углова Э.В., Махаев В.Д., Реутов О.А. Реакции диалкилртутных соединений с производными трифенилметана.-Ж.Ор.Х., 1972, т.8,-: )», с.889-894.

83. Углова Э.В., Махаев В.Д., Реутов О.А. Окислительное тритилде-меркурирование ртутьорганических соединений.- Ж.Ор.Х., 1982, т. 18, Ш, с.1584-1588.

84. Углова Э.В., Махаев В.Д., Реутов О.А. Изучение кинетики реакций производных триарилметана с алкильными соединениями олова и ртути.- Ж.Ор.Х., 1975, т.II, Щ, с.3-7.

85. Traylor T.G., Hanstein Ш., Beruin H.J., Clinton V.A, Вгошп R.S. Vertical stabilization of cations by neigboring -bonds. General considerations. J.Am.Chem.Soc., 1971,vol.93,N22,p.5715-5725.

86. Scerr P.A., Glick M.D., Siefert J.H., Bach R.D. Extended hu— ckel calculations on benzylmercuric bromide. Evidence for conjugation. J.Am.Chem.Soc., 1975,vol.97,N7,p.1782-1787.

87. Michel-E., Perie J., Lattes A. NMR investigation of aryl- and benzyl-mercuric compounds; experimental evidence for <$-1Г conjugation, involvins the carbon-mercury bond,- J.Organometal. Chem.,1981,vol.201, N1,p.1-12.

88. Bock H., Kaim Ш. Organosilicon radical cations.- Acc.Chem.Res.f 1382,N15,p.9-17.

89. Giordan 3.C. Negative Ions: effect of <Л-vs ^-silyl substitution on the negative ion states of jT-system.- J.Am.Chem.Soc., 1983,vol.105,N22,p.6544-6546.

90. V/erzpremi Т., Nagy J. The role of inductive, hyperconjugative and d-orbital effects in organosilicon compounds.- J^Organo-metal.Chem.,1983,vol.255,N1,p.41-47.

91. Davis D.D. ^+-substituent costanfcs for organometal methyl groups: a bond polarizability model for hyperconjugation.-J.Organometal.Chem.,1981,vol.206,N1,p.21-31.

92. Apeloig Y., Schleyer P.v.h.,Pople J.A., Molecular orbital theory of the electronic structure of molecules. 35. Jb-sub-stituent effects on the stabilities of ethyl and vinil cations.- J.Am.Chem.Soc., 1977,vol.99,N18,p.5901-5909.

93. Соколов В.И. Стереохимия и механизм взаимодействия солей ртути с тг- и б'-электронодонорными углеводородами. Дисс. докт. хим. наук.- Москва, 1971, с.152-159.

94. Olah G.A., berrier A.L., Field L.D., Prakash G.K.S., A 13C29and Si NMR spectroscopic study of -and ji-trimethylsilyl substituted carbocations.- J.Am.Chem.Soc.,1982,vol.104,N5 p.1349-1355.

95. Jensen F.R., Guard Н.Е. A reinvestigation of a purported Su2пreaction. The reaction of trichloromethyl radicals with orga-nomercury compounds. A novel radical elimination reaction.-J.Am.Chem.Soc., 1968, vol.90, N12, p.3250-3251.

96. Nugent Ш.А., Kochi J.К. Organomercurials. I. Free radical chain mechanisms in the reductive elimination of dialkylmercury in carbon tetrachloride.- J.Organometal. Chem., 1977, vol.124, N3, p.327-347.

97. Nugent Ш.А., Kochi J.K. Reductive elimination of organometals by free radical chain mechanisms. Enhanced activation of J5>--hydrogens in dialkylmercury.- J.Am.Chem.Soc., 1976, vol.98, N17, p.5405-5406.

98. Gardner H.C., Kochi J.K.# Charge transfer spectra and the alky-lation of tetracyanoethylene uiith organometallic derivatives of lead, tin, mercury.- Л.Am.Chem.Soc., 1976, vol.98, N9, p.2460-2469.

99. Nugent Ш.А., Kochi J.K. Organomercurials. II. Substitution processes in the homolytic cleavage of dialkylmercury. The formation of alkylmercury (II) derivatives.- J.Organometal. Chem., 1977, vol.124, N3, p.349-369.

100. Nugent Id.A., Kochi J.K. Organomercurials. III. Initiation processes in the homolytic cleavage of dialkylmercury. Spontaneous reaction of di-tert-butylmercuryfin carbon tetrachloride.-J.Organometal.Chem., 1977, vol.124, N3, p.371-389.

101. Kavamura Т., Meakin P., Kochi J.K. Electron spin resonance study of the conformational stabilization of allyl radicals by silicon, germanium, tin and sulfur substituents.- J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N23, p.8065-8072.

102. Kauamura Т., Kochi J.K. Hyperconjugation and p-d homoconjugative effects of silicon, germanium and tin on alkyl radicals from electron spin resonance studies.- J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N2, p.648-650.

103. Hochi J.H. The role of electron transfer and charge transfer in organDmetallic chemistry.- Pure and Appl. Chem., 1980, vol.52, N3, p.571-605.

104. Углова Э.В., Реутов O.A. Тезисы докладов I Всесоюзной конференции по химии ме таллоорганиче ск. соединений.-М.,1978,с.50.

105. Kuivila H.G., Patnode P.P. Synthesis of some organotins containing the cyclopentane ring.- J.Organometal.^hem., 1977, vol.129, N2, p.145-154.

106. Михура И.В. Изучение кинетики и стереохимии реакций тетраал-кильных производных олова с триарилметилборфторидами.- Дипл. работа.- М.:МГУ, 1978.

107. Hannon S.J., Traylor T.G. Stereochemistry and mechanism of hydride abstraction from organostannanes.- J.Org.Chem., 1981, vol.46, N18, p.3645-3650.

108. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе,-М.: Химия, 1973, с.116-139.

109. Longuorth Id.R., Mason С.P. Ionisation and dissosiation of trityl perchlorate in some nonaqueous solvents.- J.Chem.Soc. (A), 1966,N9, p.1164-1167.1 32. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.- М.: Мир, 1973, гл.IX.

110. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов-на-Дону.: Изд-во Ростовского ун-та, 1966.

111. Seyferth D.f Llashburne S.S., Attridge C.G., Jamamoto H. Hai0 methylmetal compounds. XXXII/. The insert ion of phenylCbromo-dichloromethyDmercury derived dichlorocarbene into carbon -hydrogen bonds.- J.Am.Chem.Soc., 1970, vol.92, N14, p.4405-4417.

112. Lebchuk L.C., Sams J.R., Aubke F. Synthesis and mbssbauer and vibrational spectra of some new tin(IU)-fluorine compounds.-Inorg.Chem., 1972, vol.11, N1, p.43-50.

113. Saunders Ш.Н., Williams R.A. Mechanisms of elimination reactions, II. Rates of elimination from some substituted 2-phenylethyl bromides and 2-phenylethyldimethylsulfonium bromides.- J.Am. Chem.Soc., 1957, 79 vol.,N12, p.3712-3716.

114. Saunders Ш.Н., Cockerill A.F. Mechanisms of elimination reactions Neu-York. : lililey, 1973, p.48-55.

115. Uhitmore F.C., Turman E.N. The reaction of organic mercury compounds with organic halides.- J.Am.Chem.Soc. , 1929, vol.51, J\I5 p.1491-1503.

116. Hafner H., Pelster H. Synthese von Polymethin-Carbonium-Salzen.-Angem.Chem., 1961, Jahrg.73, N10, S.342.

117. Doyle M.P., Uierenga Ш. Reactions of the nitrosonium ion.II. Reactions of triphenylmethyl, benzhydryl and benzyl azides tuith nitrosonium compounds.-J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N11, p.3896-3906.

118. Kozo Т., Masayuki M. The mechanism of the hydrolysis of methylene chloride.- J.Res.Inst.Catalysis, Hokkaido Univ., 1961, vol.9, N3, p.246-255.

119. Deno N.C., Jaruselski J.3., Schriesheim A. Carbonium ions. An acidity function (CQ) derived from arylcarbonium ion equilibria.- J.AmChem.Soc.,1955, vol.77, p.3044-3051.

120. Белецкая И.П., Вольева В.Б., Бучаченко А.Л., Восстановление три/п-нитрофенил/ме тилбромида как модельная реакция для изучения электронодонорной способности нуклеофильных соединений. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1972, №7, с.1669-1670.

121. Olah G.A., Friedman N.The reaction of isopropylbenzenes uith nitrosonium salts. А пеш hydride-abstraction reaction.

122. J.Am.Chem.Soc., 1966, vol.88, N22, p.5330-5331.

123. Рознятовский B.A., Чертков В.А., Гришин Ю.К. Изотопный анализ дейтерированных органических соединений с помощью тройного ЯМР 13С-{%, .- Заводск. Лаборатория, 1980, т.46, J&9, с.8о5-807.

124. Gilman Н., Zoellner Е.А. The preparation of triphenylmethyl-magnesium chloride.- J.Am.Chem.Soc., 1929, vol.51, N11, p.3493-3496.

125. Dauben H.3., Honnen L.R., Harmon K.M. Improved preparation of triphenylmethyl perchlorate and fluoroborate for use in hydride ion exchange reactions.- J.Org.Chem., 1960, vol.25, N8, p.1442-1445.

126. Monthuurf A. Uber Triphenylmethylacetat.- Chem.Ber., 1904, Jahrg.37, N3, S.3153-3163.

127. Gomberg M. , Davis G.T. Ueber Tri-p-tolylcarbinol.- Chem.Ber., 1903, Jatorg.36, N4, S.3924-3927.

128. Trevoy L.liJ., Brouin U.G. Mechanism of lithium aluminium hydride reactions.- J.Am.Chem.Soc., 1949 vol.71, N5, p.1675-1678.

129. Zaugg H.E., Michels R.J., Baker E.J. The reactions of ambident anions with an ambident electrophile.- J.Am.Chem.Soc., 1968, vol.90, N14, p.3800-3808.

130. Hantzsch A., Hein F. Absorption und Honstitution der farbigen Alkalisalze aus Nitro-triphenylmethanen und veruandten Verbin-dungen.- Chem.Ber., 1919. Jahrg.52, N1, S.495-509.

131. Икрина M.A., Матевосян P.O. Исследование в области химии свободных радикалов гидразинового ряда.ХУ. Синтез о^-дифенил-^-трифеншгметилгидразила, -дифенил-р- три/п-нитрофенил/метилгидразила.- ЖОХ, 1964, т.34, ЖЕ, с.142-145.

132. Fisher Е., Fischer 0. Ueber einige Derivate des Triphenylme-thans.- Chem.Ber., 1904, Jahrg.37, N3, S.3355-3360.

133. Григеров И.П., Рекашева А.Ф., Тарасенко A.M., Левит А.Ф. Синтезы некоторых органических соединений, меченых дейтерием и изотопом кислорода 180.- ЖОХ, 1961, т.31, М, C.III3-III9.

134. Gomberg М. Ueber Triphenylmethyl. Ein Beitrug zur Kenntniss der Carboniumsalze.- Chem.Ber., 1902, Jahrg.35, N2, S.2397-2408.

135. McFarland J.M., Lenz D.E. The chemistry of sulfonyl isocyanates. III.Reactions uiith triarylcarbinols.- J.Org.Chem., ?966, vol.31, N11, p.3798-3800.

136. Jones B. The halogenation of phenolic ethers and amides. PartVIII Alkoxy- and dialkoxy-benzophenones and dialkoxydiphenylsulphones. J.Chem.Soc., 1936, N12,p.1854-1862.

137. Bethel D., Gold V. Aromatic Alkylation. Part I. The kineticsof the acid-catalysed aralkylation by diarylmethanols in acetic acid solution.- J.Chem.Soc., 1958, N5, p.1905-1915.

138. Мосек М., Stewart R.: Ionization of deuterated alcohols in acid solution.- Canad.J.Chem., 1963, vol.41, I\I6, p.1641-1643.

139. Рыбакова M.H., Хохрякова Н.П., Новичкова А.С., Денисова Г.В. Реакции галоидированных ароматических альдегидов с магний-органическими соединениями.- Уч. записки пермск. у-та, 1968, М78, с.272-278.

140. Newman M.S., Deno N.C. Aryl carbonium ions in sulfuric acid.-J.Am.Chem.Soc., 1951, vol.73, N8, p.3644-3650.

141. Cone L.H., Robinson C.S. Uber Chlorierungen mit Hulfer von Phosphorpentachloride.- Chem.Ber., 1907, Jahrg.40, N2, S.2163-2166.

142. Bergmann E., Hervey J. Ueber das Auftreten von freien substi-tuierten Methylenen biu chemischen Reactionen.- Chem.Ber., 1929, Jahrg.62, N1, S.893-916.

143. Nystrom R., Berger C.R.A. Reduction of organic compounds by mixed hydrides. II. Hydrogenolysis of ketones and alcohols.-J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, N11, p.2896-2898.

144. Rosenmund К.Ш., Zetzcsche F. Uber die Buinflussung der kJirk-samkeit von katalysatoren.- Chem.Ber., 1921, Jarhg.54, N8, p.2038-2042.

145. Errade L.A., Cassidy J.P. The chemistry of xylylenes. The formation of anthracenes via fast flou pyrolysis of toluenes and related compounds.- J.Am.Chem.Soc., 1960, vol.82, N14, p.3653-3658.

146. Spath E. liber die Eniuirkung von Halogenalkylen auf Alkylmagne-siumhaloide.- Monatsch., 1913, Jahrg.34, N10, S.1965-1998.

147. Cheeseman G. Organic Nitrates. Rart I. Diphenylmethyl nitrate.-J.Chem.Soc., 1957, N1, p.115-123.

148. Paul R., Joseph. N. REduction des esters en alcools a lJ-acide des hydroborures alcolins.- Bull.Soc.Chim.France, 1952, N5-6, p.550-551.

149. Huston R.C., Agett A.H. The reaction of ethylene oxide uiith

150. Grignard's reagent.- J.Org.Chem., 1941, vol.6, N1, p.123-127.

151. Baddeley G., Bennett G.M. The velocities of reaction of some-arylethyl chlorides mith potassium iodide.- J.Chem.Soc., 1935, N12, p.1819-1821.

152. Bennett G.M., Hafez M.M. The influence of substituents on the reactivity of the hydroxyl group in -phenylethyl alcohol.-J.Chem.Soc., 1941, N10, p.652-659.

153. Schuenk E., Papa D. Preparation of aryl aliphatic acides by the modified Uillgerodt reaction.- J.Org.Chem., 1946, vol.11, N6, p.798-802.

154. Grovenstein E., Cheng Y.-M. Carbanions.XII. p-Biphenylyl migration in reactions of 1-chloro-2-p-biphenylylethane-1,1-d2 uiith alkali metals.- Л.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N14,p.4971-4977.

155. Rupe H., LJolfsleben G. Die methylester der Benzylidenphenyl-buttersaure, Dibenzylpropionsaure und ^-Phenylbuttersaure.-Ann., 1913, Jahrg. В 395, S.111-135.

156. Skell P.S., Hauser C.R. The mechanism of JJ-elimination uith alkyl halides.- J.Am.Chem.Soc., 1945,vol.67,N10,p.1661.

157. Пат. США 3.052.733.Alkylating £-haloethylbenzenes. /Olah A., Kuhn S., Quinn H./ C.A., 1963, vol.58, p5570f.

158. Goldshmidt St., Modderman P. Biphenyl derivatives. II. Basic 4-biphenyl compounds.-Rec.trav.chim., 1950,t.69,N9/10,p.1109.

159. Ногваи A., Jacques J. Structure moleculaire et activate oestra-§впе (III): preparation de la p-hydroxyph&nyl&thyl-ol-cyclopenta none.- Bull.Soc.Chim.France, 1946, N5-6, p.382-385.

160. Mouiry D.T., Renoll M. , Huber LJ.F. Vinyl aromatic compounds. I. The vapor phase dehydration of arylmethylcarbinols.- J.Am. Chem.Soc.,1946, vol.68, N6, p.1105-1109.

161. Frank R.L., Adams C.E., Allen R.E., Cadev R., Smith R.V. Alkoxy- and aryloxystyrenes.- J.Am.Chem.Soc., 1946, vol.68, N6, p.1365-1368.

162. Marvel C.S., Inskeep G.E., Deanin R., Juve A.E., Schroeder C., Goff M.M. Copolymers of butadiene uith halogenated styrenes.-Ind.Eng.Chem., 1947, vol.39, N10, p.1486-1490.

163. Макарова Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии. Ртуть.- M.: Наука, 1965. с.25-26.

164. Манулкин З.М. К вопросу об отщеплении радикалов в металло-органических соединениях металлов 1У группы. Отщепление радикалов действием иода на соединения типа R4Sn.- ЖОХ, 1941, т.II, $5-6, с.386-391.

165. Jones U. J., Evans D.P., Gulmell Т., Griffiths D.C. Some physical properties of the alkyl compounds of mercury, tin and lead.- J.Chem.Soc., 1935, N1, p.39-47.

166. Gershbein L.L., Ipatieff U.N. Hydrogenation of organo-tin and lead compounds under pressure,- J.Am.Chem.Soc.,-1952, vol.74, N6, p.1540-1542.

167. Кочешков К.А. Методы синтеза смешанных двугалоидных олово-органических соединений жирного ряда.- ЖОХ, 1935, т.5, $2, с.211-215.

168. Smith А.С., Rochov E.G. Neu preparative methods for organotin halides.- J. Am.Chem.Soc., 1953, vol.75, N6, p.4105-4106.

169. Pollard F.H., Nickless G., Cooke D.J. Chromatographic studies on organo-tin compounds. Part II. The reactions of trimethyl-stannanes.- J. of Chromatography, 1965, vol.17, N3, p.472-482.

170. Kraus C.A., Greer ш.\1. The preparation and properties of tri-methylstannane.- JlAm.Chem.Soc., 1922, vol.44, N11, p.2629-2633.

171. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.- М.: Высшая школа. 1962. 169 с.

172. Charman Н.В., Hughes E.D., Ingold С.Н. Mechanism of elecrto-philic substitution at a saturated carbon atom. Part I. Scope and plan.- J.Chem.Soc., 1959, N7.8, p.2523-2530.

173. Marvel C.S., Gauerke C.G., Hill E.L. The identification of primary alkyl bromides and iodides.- J.Am.Chem.Soc., 1925, vol.47, N12, p.3009-3011.

174. Kalamar J., Ryban B. Synteza substituovanych benzhydrylaminov Leuckartovou reackiou.- Chemicke ^vesti, 1966, vol.20, N1, p.79-84.

175. Goldthuaite N. On substituted benzhydrol derivatives and brom-cyanacetic ether.- Amer.Chem.Journal, 1903, vol.30, N6, p.447-470.