Метод ЯМР59Co в изучении реакции замещения и диастереоизомеризации в комплексах Co(III) с O-, N- и S-донорными лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ТБИЛИССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. И.ДМВАХИШВИЛИ

На прявах рукописи УЖ 541.49:546.73

ЭЛЕРДАШВШ1И Малхаз Александрович

МЕТОД ЯМР 59Со В ИЗУЧЕНИИ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И далСТЕРЕОИЗСМЕРИЗАШ В КОМПЛЕКСАХ Со(Ш) С 0-, М- и 3 - ДОНОРШМИ ЛИГАЦЩШИ

02,00.01 - Неорганическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Тбилиси - 1990

Работа выполнена на ксфедре общей и неорганической химии Грузинского технического университета и в лаборатории хИмии фторидов Института общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова АН СССР.

Научный консультант : академик Ю.А.Буслаев Научные руководители: член-корр. АН ГССР, доктор химических наук, профессор Г.В.Цинцндзе, кандидат химических наук, старший научный сотрудник Т.Ш.Капанадзе Официальные оппоненты:доктор химических наук, старший научный сотрудник Г.М.Ларин, кандидат физико-математических наук М.В.Джанджалия Ведущая организация - Институт физической и органической химии им.П.Г.Меликишвили Защита состоится " М " О&ыдуиЯ 1330 г. в /в' на заседании специализированного"регионального совета К 057.С3.01 по защите диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук при Тбилисском государственном университете/380028, Тбилиси, проспект И.Чавчавадзе 3, ТГУ, химический факультет/. С диссертацией можно ознакомится в научной библиотеке Тбилисского государственного университета. Автореферат разослан " ЛО " а 1990.

час..

ученый секретарь специализированного регионального совета, кандидат химических наук,

доцент Н.В.Лория

ОЖ!ЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Кобальт(111) является традиционным классическим элементом, комплексные соединения которого интенсивно изучаются еще со времен возникновения координационной химии. Это тем обусловлено, что комплексы Со(Ш) инертны и могут служить в качестве моделей для изучения протекания многих химических процессов. Склонность комплексов Со(Ш) к изомеризации приводит к образований в растворах различных изомерных форм, идентификация и определение условий сосуществования или взаимопревращения которых представляет для современной неорганической химии несомненный интерес.

Высокая чувствительность кобальта(Ш) и большой диапазон химических сдвигов (хим.сдвиг) превращает наблюдение за изменением магнитного экранирования центрального атома методом ШР ^9Со в мощный инструмент для определения состава и строения образован™* в растворе комплексов и следить за их превращениями. Метод ЯМР 59Со успешно решает задачи стереохимии, среди которых одной из наиболее актуальной является установление абсолютной конфигурации комплексов, т.е. определение взаимного пространственного расположения атомов в этих комплексах. Метод ЯМР ^Со позволяет наблюдать и более тонкие конформационнне эффекты в самом хелатном лига нде , так как, несмотря на быструю инверсию конформаций, заселенность их различается.

Изучение скорости замещения лиганда или изотопного обмена его водородных атомов позволяет судить о лабилизирунцем действии, оказываемом на этот лиганд другими лигандами и сопоставлять со структурным эффектом в уже известных или предсказывать для еще не изученных рентгеноструктурным методом соединений.

Целью настоящей работы является

- исследование стереохимии комплексных соединений Со(Ш) с ацидо-и хелатными лигандами.

- изучение взаимного влияния лигандов в координационной сфере кобальта и определение относительной устойчивости образованных комплексов.

- изучение реакций геометрической изомерии и установление факторов, определяющих направленность этих процессов и закономерности их взаимопревращения.

Научная новизна и значимость. Впервые получены и систематизированы ЯГ.1Р ьуСо данные (химический сдвиг, ширина линии) для комплексов Со(111) со смешанной координационной сферой с кислород-азот- и серудонорными лигондами.

Методом >СЛР •'Со впервые изучены реакции диастереоизомери-зацяк комплексов Со(Ш) с полидентатными аминными лигандами (ати-лендааммн (Еп), 1,2-пропандкамин (Рл), триметилендиамин (Тп), диэтилектряамин (Э1еп), триэтилентетрамин (Тч1еГ\), 1,4,8,П-те-траазацкклотетрадекан (Сус£а»п). тетраэтиленпентамин (Те^Лйеп)), установлен состав и строение образовавшихся в водных растворах соединений и определена их относительная устойчивость.

Методом ЯМР Со впервые изучены комплексы Со(Ш) с сульфи-тогруппой. Установлен способ координации сульфитогруппы в этих комплексах. Определен состав координационной сферы в зависимости от внешних факторов к дани рекомендации для целенаправленного синтеза новых соединений.

Получены константы скорости изотопного замещения атомов водорода в цистеиновом и.цистаминовом комплексах Со(Ш) и проведена корреляция между кинетическим и структурным эффектом в комплексах.

Методом ЯМР ^"'Со изучена реакция геометрической изомеризации комплексов Со(Ш) с трис-2-аминоэтанольннми лпгандами, установлены условия, влияниие на направленность реакции и определены константы скорости превращения изомеров.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались или представлялись на ХУ1 Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Красноярск, 1987), У Всесоюзном со-вецании по спектроскопии координационных соединений (Краснодар, 198Ь), Республиканской конференции молодых химиков Грузии (Батуми, 1989), Грузинской I республиканской научно-методической конференции по неорганической химии (Тбилиси, 1990).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статей в научных журналах и тезисы 4 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация излоиена на 4.11 страницах машинописного текста, содержит |5*таблиц, ¡^ рисунков и библиографию из^ 1У}наименований.

С0ДЕРл(А1ШЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность темы и выбор метода

ЯМР гСо для исследования комплексных соединений Co(Li)

Глава I носит обзорный характер. В ней рассмотрены вопросы связевой и геометрической изомерии в комплексах Со(Ш). Приводятся данные зависимости хим. сдвига iLVIP J®Co ст внеашх факторов (температура, давление, растворитель, концентрация растворителя) и от природы самого лигннда (донорный атом, хелатный эффект, введение алкильной грушш). Рассмотрены судествуюцие представления об экранировании центрального атома (модели аддитивности и парной аддитивности лигандов, трлнс-.модель) и их предпочтительность для комплексов Co(lil).

Глава 2 состоит из двух параграфов.

В §1 приведена методика получения исследуемых в диссертации соединений я их экспериментального исследования.

До

Спектры ЯМР Со затаивали на радиоспектрометре Рй-2311 с внешней стабилизацией (резонансная частота 12,76 МГц) по методике дифференциального прохождения и ЯМР - Фурье спектрометре АМ-400 "BiuIUt" (резонансная частота 94,45 MIM. Регистрация спектров производилась при разных температурах относительно внешних »талонов (1,0 М водных растворов) и

К3ПСо(СЫ)6].

Рас счет значений хам. сдвигов проводился по вмжрлчоско.'! формуле для гексакоординированних комплексных соединений Со(11J)

.<- Г / I I 1\

S - -г— I - + -+ - - П000

3 lsi+s2 ^S, S5+ S6

Sj, ^2» S4, 5g, Se - характеристические параметры

хим.сдвигов лигандов, расположенных на X-, У- и i-ооях координат соответственно.

Конотанты скоростей пршой и обратной реакции изотопного замещения, описываемой биномиальным распределением интенсивностей изотопомеров ■ „ •

(m - количество атомов водорода в нодеигерированном комплексе;

Хр^ - относительная доля изотопомера с т водородными атомами,

ГО = 0 + П ; р = р , К_р 1) - глубина реакции)

получали их итерацией со временем до достижения наилучшей сходи

мости между экспериментальными а рассчетными спектрами.

В §2 изучены реакции изомеризации и даастереоизомеризащш комплексов Со(Ш) с амино-хелатными лигандами. Разнообразие источников диссиметрин в комплексах (конфигурация комплексов, ко» формация хелатных циклов, ассиметричная природа донорных атомов азота) приводит к реализации в растворах различных изомерных форм. 3+

Рассмотрение комплексов состава 1со(Х)33 (X = Еп, Рп, Тп) показало, что наличие в молекула пропандиамина ассиметричного атома углерода (К и 3 ) увеличивает число стереоизомеров от одного до двенадцати (рис.1, табл.1). Причем для Б~Рп образуются комплексы преимущественно Д-конфигурации, а для 2-Рп предпочтительной является Л-конфигурация. Было обнаружено, что наличие

в растворе ионов оптически активной кислоты приводит к реакциям диастереоизомеризации и разделению оптических изомеров в комплексах [Со(Еп)31а+ и [Со(Рп)3]3+

Рис.1. Спектры ШР 59Со комплексов А) рацематного [Со(Рп)31С£д Б) после введения в раствор ионов оптически активной ¿-винной кислоты

—I-г

-925

При увеличении хелатного цикла с пятичленного на иестичленный (Тп) не удалось зафиксировать отдельно эти конфигурации даже при избытке оптически активных ионов или длительном нагревании раствора. По-видимому, в трис-триметилендиамкновом комплексе более объемные иестичлекные хелатные циклы препятствуют грань--граневому присоединению ионов ¿-винной кислоты к [Со(Тп)3]°+, образованию прочных водородных связей с ним и реализации диасте-реоизомеров.

Таблица I

Стереоизомеры, обнаруженные з водном растворе [Со(Рп)31С£з (по спектрам ЯМР ^Со)

а Комплекс Положение СНд-групп хим.сдвиг, м.д. отн. [Со(ЫН3)6]

I Д-[Со(К-Рп)3]3+

Д_[Со(3-Рй)31^ * фас- -939

мер- -928

2 Л-[Со(К-Рп)2(3-Рп)]3+ •

Л-[Со(5-Рп)2(Р-Рп)]^ * фас- -933

мер- -952

мер- -962

мер- -963

3 ^-[Со(Я-Рп)(5-Рп)2]3+

Л-[СО(5-РП)(К-РП)2]3+ * фас- -867

мер- -881

мер- -893

мер- -895

4 £к-[Со(5-Рп)313+

л-Ссоог-рЮзЗ3-* * фао- -862

мер- -872(-867)

*

оптические изомеры

- а -

Для комплексов С.СоСТа^еп)^!4"'^ (Х= 01Г, №Н3) в водном растворе было обнаружено существование всех трех возможных геометрических изомеров

цис-d цис-_/3 транс-

Установлено, что устойчивость изомеров меняется в ряду $>Л>траио» Образование даастереоизомеров в Л—SS( &-КК) конфигурации более предпочтительно, чем Л- S PC A-PS)-Meao форме.

При наличии в комплексе цикличного теградентатного лигакда Cyctxm наибольшей стабильностью отличается ухе транс-изомер, который не переходит, в цис-форму даже при подделачивании раствора, благоприятствующим цис-» транс переходу вследсгвие депротонизации аминов и инверсии хелагных циклов. Транс-изомер наряду с преобладающей A-SSKKC Д-ÏRSS) меэо-конформацией в растворе реализуется и в остальных четырех конформациях с различным порядком расположения водородных атомов. Ввиду того, что в комплексе транс-[Со (CycEatn)(№'.з)2ЗСё_з имеется центр симметрии, разделение энантиомерг ных форм не было обнаружено. Разделение энантиомеров наблюдается в комплексе цис- le о ( Су cêam) ( ОН ) 21. в котором до добавления иопон ¿-винной кислоты из пяти возможных конформации реализовалась лишь Л—SSSSC Л-РРРР), что вероятно, обусловлено большими стерически-ми препятствиями для образования других конформаций.

Для комплекса [Co(Tet^aeft)0l{jC-£2 с пентадентатным лигандом те траэ гиленпентамином нами было обнаружено сосуществование в водном растворе всех четырех геометрических изомеров .

Установлено, что вероятность образования Л- и j8-изомеров в 30-35 раз больше, чем двух остальных. Образование даастереоизомеров наблюдается лишь для jS- и II конфигурации.

Г

№0

НМ

Со

<№., И«'

N«2 NN

(

ОН

Ж,

Со

Со

41^ ' ч!^ г

№ N11

¿~ В-

N«0 NN

N1% I

КН Ш

ш

II

В главе 3 изучены реакции замещения комплексов Со(Ш) со смешанной (1^0, МН^, ЕЮ координационной сферой с сульфитом натрия. Установлено, что во всех образующихся комплексах сульфитогруппа (8032-) координирована к атому кобальта монодентатно, причем в подавляющем случае координация происходит через атом серы. Лишь в двух комплексах по спектрам ЯМР ^Со было зарегистрировано реализация связевого С3022" - изомера сульфитогруппы с координацией к металлу через атом кислорода, что обычно характерно в кислых (рН^б) растворах. Однако этот изомер термодинамически неустойчив и со временем переходят в - форму.

Реакции замещения комплексов иис-ЦСо(Еп)р

(ЫН3)(Н20)1&т.з и транс-,цис-[СоЕп(МНз)2 0^0 )21Вт3 с сульфитом натрия показали, что на первой стадии реакции замещается молекула воды.

Взаимодействие [Со(Ш53)5И20]С£3 с сульфитом натрия приводило к образованию в растворе комплексов с одной или двумя сульфито-группами в координационной сфере, однако нагревание раствора (60-С50 С, Зч.) способствовало реализации только трис-сульфито-кокплексов.

Тра реакции цис-[Со(Еп)2(НН3)(Н20)]Ва3 и транс—дас-(СоЕп-'

в конечном счете образовывались два тркс-

-судьф^тскомплекса. Увеличение концентраций сульфит-ионов или нагреваете раствора не. приводило к увеличению числа сульфктогрупп а координационной сфере Со(Ш).

П^;; взаимодействии цис-^СоСЕл^^О^В^ с ^^^з в спектре было зарегистрировано существование грех (бис-этилендяа-

н)моно сулЬ'1 итных комплексов. Однако отнесение одного сигнала по хим.сдвигам не соответствовало никакому сочетанию и пространственному расположению исследуемых лигандов в октагдрлческо.м комплексе Со(Ш). На:® было предположено, что в растворе образуется пентакоординационный комллоксЕСоСЕл^Зо^)'1', реализа1дая которого оказывается возможным из-за сильного транс-лабилкзирухцего действия сульфитогруппы и уменьшением времени жизни молекулы воды в координационной сфере.

Следует отметить, что пентакоординационный комплекс в большинстве случаев образовывался при малых концентрациях - ионов (1€Со:20з< 3). При нагревании раствора в спектре фиксировался только один сигнал, соответствующий комплексу с двумя сульфи-гогруплаыи в координационной сфере Со(Ш).

8о3

Реакции связевоЯ и 0^-изомеризации были обнаружены при введении 5032~ и К02" -иояов в водный раствор ÍCo(CN)5Hгo]2-. В первом случае образовывался комплекс [Со(СМ)50302Т4-, который в отличие от аналогичного пентааммиачного соединения при комнатной температуре оказался термодинамически устойчив. Однако нагревание раствора (90° С, 2 ч) способствовало протеканию связевой изомеризации 0&0? —9- ¡?0о . Аналогичный ход реакции наблюдался и для

N02" - группы. Следовательно, можно заключить, что наличие силь-нопольных СМ -лигандов в координационной сфере Со(Ш) стабилизирует связанные через атом кислорода связевые изомеры 8032~ и N02" - групп.

Таблица 2

. Расчетные и экспериментальные значения химических сдвигов ЯМР ^Со комплексов, образующихся в пеакиша Щ5С-[СоЕп2(Н20)2]В73 и трано,щ;ь-[Со(МН3)2(Нг0)2]Вчз с избытком го^Од (относигелькр [СоШНу^С^)

2имичеЪкий сдвиг, м.д.

№ Комплекс

экспер. расч.

I Цгс-[СоЕл2(503)Н20]+ 1016 1004

2 Транс- 1СоЕп2 (§03 Э^О] + 1435 1364

3 ССоЕй2й031+ 1528 -

4 Транс- 1СоЕп2 (503 )21 ~ 2925 2817

5 Цис-, транс-[СоЕп (№13 )2 (^Од »^О] + 1104 1010

6 Транс- ,цис- [СоЕп (Э03 )2 (№13 ~ 1560 1548

7 Цис-,цис-[СоЕп(503)2(МН3)020213~ Цис-, цис- [с оЕп (й 03) 2 (Шд) 1^0] ~ 1874 1838

6 1967 1903

9 Цис-, гране-[СоЕп (ИН3 )2 (8 03 )2"] ~ 2502 2463

10 Цис-,цис-[СоЕп(МН3)2{803)2]~ Фас-ГСо(б03)3Еп(Ш13)]3~ Фас-[Со(303)3Еп(И20)]3_ 2896 2816

11 12 3988 3389 4020 3313

со

В главе 4 методом Р>,{? ^Со изучен изотопный обмен атомов водорода аминяых и аммиачных груш комплексов Со(Ш) с растворителем. Изотопомери в спектрах хорошо разрешены, причем наибольший хим. сдвиг между ниш (5 м.д.) наблюдается для нитропентааммиачного комплекса. Для цистаминовых (МН2СНоСН2{!Н) и цистеиновых (Ш2СН-(С00И)С1^5Н) комплексов каждое Н замещение тлело меньший экранирующий эффект на атом кобальта и равнялось соответственно 3,8 и 2,7 м.д.

Обнаружено, что донорный атом серы по сравнению атомом азота

замедляет окорость изотопного обмена. Это обусловлено его большим лабшгазирувдим действием на транс-координате и увеличением расстояния Со -ЭД , что влечет за собой упрочнение связей атома азота с воДородншди атомами.

Несмотря на известный из литературы структурный транс-аффект N0^" - группы ( цис- Со-Н(НН3)=1,95(7) 8, транс- Со-№М%)= 1,97(7) X), ним не удалось обнаружить различие между скоростями реакции изотопного замещения водородов цис- и транс-аммиачных групп (таблица 3). '

Таблица 3

Псевдомономолекулярние константы скорости изотопного замещения

Соединение К-Ю4, 0-1 *

фас-1Со(§СН2СН2ЫН2131 Мер-1Со(8СН2СН21^Н2)31 Фао-1Со(302СН2СН(С02 )№% )3}3~ 5,1 0,8 12,1(0.28) 0,Н

В скобках даны константы скорое.?« замещения для транспротонов.

со

Б главе 5 методом ЯМР Со> изучена реакция геометрической изомеризации комплекса [ С о (ИН^СН^СДу)) • ЗН^О. Этот комплекс в растворе существует как в реберной (мер-), так к граневой (фас-) конфигурациях. Определены условия разделения этих изомеров и обе формы были выделены в твердо« состоянии.

Изучение спектров ЯМ? свеяеприготоаченного водного раствора (рН=7) мерк-ГСоСН'-'^СЧоСН^О^з!• З^О показало, что мер-изомер термодинамически неустойчив и со временем полностью переходит в фас-форму, причем протекание реакции происходит по первому порядку. Стремление раашон! изомеризации к образованию более полярной фас-фюрмн обусловлено ее большим диполь-диполышм взаимодействием с растворителем» чем мер-изомера. При использовании менее полярного растворителя СН^ОИ скорость реакции изомеризации уменьшается, (таблица 4). Обнаружение в растворе переходных комплексов Со1^04 свидетельствует, что механизм изомеризации может включагь а разрыв связи ыеталл-лиганд по атому азота (либо полный разрыв

^ Таблица

Константы скорости и параметры активация самопроизвольной мер-»фа с и катализируемой гидрокснд-ионами фас —>мер реакции изомеризации комплекса [со (Н^С^С^О)

Температура °С Растворитель Концентрация [ОН-], моль/л ю4*к"Р с"1 л У Н с х и с а Дн * КДж/мсЛь л$ * КДж/моль К

15 2,13

25 5,02 59,44 -0,11

35 11,03

25 СНчОН 1,28 64,23 -4,35

251 2Г2 0 0,2 4,05 3,30

25 № 0,4 5,82 4,23

25 0,8 ■ 37,4 47,8

25 Я20 1.0 52,1 30,4

25 £х0 1,33 76,1; 174,0

К^ и К^ - константы скорости прямой и обратной реакции при фас-*-мер изомеризации.

»

двух связей лиганда с кобальтом, сопровождаемый замещением молекулы воды во внутренней координационной сфере комплекса.

Введение в раствор гидроксид-ионов способствует обратному переходу фас—»мер. Увеличение констант скорости реакции при атом происходит пропорционально квадрату концентрации 0Н~- ионов. При концентрации [0Н~]>1,55 моль/л в растворе присутствуют комплексы только, мер-конфигурации. Подкисление раствора (рН=2 + 3) приводит к образованию комплексов с монодентатными аминоспиртовыми лигандами (таблица 5).

Таблица 5

59

ЯМР Со данные для комплексов Со{И1) с 2-аминоетанолом

Комплекс

Химический сдвиг, м.д.

ширина линии, Гц

мер-[СоШН2СН2СН20)3']0 фао-ГСо(НН2СН2СН20)3Зо мер-[Со(МН2СН2СН20Н)зЗС£ 3 фас-1Со(Мй2С1^СН20Н)з1С£3

иер-1Со(МН2СН2СН20Н)3(Н20)3'3 4ао-ССо(МН2СН2СН20Н)3(Н20)3]3+-

Со(К204)К

мер-

фас-

1913 2066 1205 1320

2590 2710

3250 3460

2160 1550 320 550

4350 4230

переходной комплеко.

В щелочной ореде присутствие в растворе двухвалентного кобальта блокирует фас—>мер переход.

основные вшзода

1. Впервые методом ЯМР ^Со проведено систематическое изучение реакции замещения и изомеризации комплексов Со(Ш) с различными ацидо- и хелатными лигандами. Установлен состав и строение об-разуххцихся комплексов. Определены факторы, влияющие на протек/шип процессов изомеризации и установлена относительная устойчивость реализованных форм. Определен способ координации амбидентатных лигандов в зависимости от лигандного окружения в координационной офере. Изучение Н^<5) изотопного обмена позволило количественно оценить взаимное влияние лигандов во внутренней координационной сфере и сопоставить их со структурными данными. Впервые получены ямр ^9Со данные (химический сдвиг, ширина лияии) и кинетические параметры реакций замещения я изомеризации.

2. Изучены реакции замещения аминных комплексов Со(Ш) с сульфитом натрия. Установлен состав и строение образуюпихся комплексов в зависимости от температуры и концентрации сульфит-ионов. Установлены закономерности перераспределения лигандов в координационной сфере и устойчивость их отдельных связевых изомеров. Обнаружено, что почти во всех случаях координация сулъфитогругатн к центральному атому происходит через атом серы. Во всех комплексах оульфитогруппа координирована моноденгатно. Максимальное

число сульфитогрупп в координационной сфере Со(Ш) равно трем.

3. Изучены реакции диастереоизомеризации комплексов Со(Ш), содержащих пятичленные (этилендиамин, пропандиамин) и шестичлен-яые (гримегилдиямин) хелятяые циклы. Установлено, что наличие в растворе оптически активных ионов приводит к разделению конфту-рационных А- и Л-изомеров,для пятичленных лигандов, однако большая лабильность шестичленного цикла я быстрая инверсия кон-формаций в нем не позволяет методом ЯМР 59Со обнаружить разделе -ние оптических изомеров в трис-гриметилдиаминовом комплексе Со(Ш).

4. При взаимодействии цис-диаква(бис-этилендиаминового когят-лекса Со(Ш) с сульфитом натрия в водном растворе наряду о другими октаэдряческими комплексами, по нашему предположению, образуется у пентакоординационное соединение, реализация которого возможна из-за большой донорной активности атога серы сулъфитогруп-пы,-вследствие чего время жизни молекулы воды в координационной сфере Со(Ш) настолько уменьшается, что нарушается октаэдрическая

Симметрия комплекса и образуется пектакоордииационнов соединение.

Изучена реакция геометрической изомеризации комплексов "... Со(Ш), содержащих 2-аминоэтанольнне лиганды. Обнаружено, что изомер меридиональной конфигурации термодинамически неустойчив и в водном растворе самопроизвольно полностью переходит в реберную форму. Определены скорости реакции и параметры активации при разных внешних условиях. Установлено, что обратный переход в меридиональную конфигурацию катализируется гидроксил-ионами.

Основное содержание диссертации наложено в следующих работах:

1. Капанадзе T.I11,, Элердашвили U.A., Буслаев J0.A. Изучение смешанных сульфитных комплексов Со(Ш) методом ШР &эСо //Тез. докл. ХУ1 Всесоюз. Чугаевского совещ. по химии комплексных соед. - Красноярск. - 190?. - 4.2. - С,684.

2. Клшшадзе Т.Ш., Элердашвили М.А., Кокунов М.В., Цинцадзе Г.В. Буслаев U.A. Изучение методом ШР 53Со стереоизомзрии кошь лексов Со(Ш) с диаминовыма лигандами //Тез. докл. У Всеооюа. совещ. "Спектроскопия координационных соединений". - Краснодар. - 1988. - С.22.

3. Капанадзе Т.Ш., Элердашвили М.А., Тарасов В.П., Цинцадзе Г.В., Буслаев Ю.А. Сульфи'токомплексы Со(Ш) со смешанной координационной сферой //Координационная химия, - 1989. - Т.15. -Вып.(2. С.246-255,

4. Цинцадзе Г.В., Капанадзе Т,Ш,, Элердашвили М.А., Цинцадзе М.Г. Изучение методом ЯМР ö9Co диастереоизомеризации комплексов Со(Ш) с амино-хелатными лигандами //Труды Грузинского политехи, инст. им.В.И.Ленина. - Тбилиси. - 1990. -

С.9-13.

5. Капанадзе Т.Ш., Элердашвили М.А., Цинцадзе М.Г. Изучение методом ЯМР ЬЭСо диастереоизомеризации комплексов Со(Ш) о амино-хелатными лигандами //Труды Грузинского политехи, ияог. им. В.И.Ленина. - Тбилиси. - 1990. - С.14-19.

6. Капанадзе Т.Ш., Элердашвили М.А., Таганов Н.Г., Энтелис С.Г., Буолаев JQ.A. Влияние лигаядов на скорость изотопного И обмена в комплексах Со(Ш) //Журнал неорганической химии. -1990, - Т.35. - Вып.7. - C.I724-I728.

СП

7. КашшаДзе Т.И!., Элердашвили М.А. Изучение методом Л?ЛР Со комплексов Со(Ш) с некоторыми амино-хелатными лиглндями // Республиканская конф. молодых химиков Грузил. - Батуми. -1989. - С.75.

8. Каланадзе Т.Ш., Элердашвили М.А., Цинцадзе Г.В. Изучение методом ШЛР реакций изомеризации комплексов Со(Ш) с моно-этаноламином //I Республиканская научно-методическая конференция Грузии по неорганической химии. - Тбилиси. - 1990. -С.51.

«JCOrtçoSjoco öJOÖaSo 0Q0j<Jó(>Qfí3b do

Co ôfii? ÔJOOÇO O" I N" I S - $

no^do^ûàoù ОдЪоб^одс?^. a&nçobo 1990