МЕТОДЫ АНАЛИЗА И СТОЙКОСТЬ ТИОКАРБАМАТОВ ЭПТАМА И ТИЛЛАМА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТЕНИЯХ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

министерство сельского хозяйства ссср

московская ордена ленина и ордена трудового красного знамени сельскохозяйственная академия кмекн к. а. тимирязева

МЕТОДЫ АНАЛИЗА И СТОЙКОСТЬ ТИОКАРБАМАТОВ ЭПТАМА И ТИЛЛАМА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТЕНИЯХ

(Специальность 02.00,03 — органическая химия и 02.00.02 — аналитическая химия)

БОТВИНЬЕВА

На правах рукописи

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

москва —1975

МЙНИСТКРСШ) СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР

" ; МОСКОВСКАЯ ОРЙЕКА ЛЕНИНА' ■ : Я ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАНИИ СИЬСЮХОЗЯЙСТШНАЯ АЫДШЯ имени Н.А.ЯНМРЯЗШ

Не правах рукомск Аляа ИтсаВловва БОТВИНША

МЕТОДЫ АНАЛИЗА' И СТОЙКОСТЬ ТИОКАРБАМАТОВ ЭПТШ и таиш В ВОД8, ПОШ. РАСТЙ1ИЯХ

< Сп«циая>80вп 02,00.03 - ОрГ8Ш1Ч«СМЯ шм я - 02.00.02 - ишктммя хмшяя )

. Аморвфвра* , ямецтшяи «Ьяомт« гимв омввш - мздци»пиог»ояос мук '

. МОСКВА - 1975 _________ „ .

Л' 15014

Диссертационная работа выполнена в белорусской научно-исследовательском санитарно-гигиеническом институте в

1969-ЗЭ74 г, г* *

Научный руководитель - доктор биологических наук

И.А.ШСЕНКО.

Официальные оппоненты; -доктор химичеоккх наук К.И.СА.-КОДЫНСКИЙ, кандидат сельскохозяйственных наук Л.Д.СТОНОВ.

Ведущее предприятие - Украинский научно-исследовательский институт защиты растении.

Автореферат разослан " 1975 г. "-

Зацита диссертации состоится . »1975 г

* « •

на заседании Ученого совета факультета Агрохимии и почвоведения ТСХА,

С диссертацией можно ознакомиться в Ц1Ш ТСХА ( 10-й корпус ).

Просим Вас вриияГь личное участие в работе указанного Совета или прислать письменный отзм» по данному автореферату, заверенный печатью, в &-х акэемпхярах па адрвоу: 125008 Уооква А~8,улица Тимирязева« Ь7, Ученый оомт ТСХА. -

Ученый секретарь Со академии

ОЙ£,ая характеристик а' работы*

Актуальность там»« В реаениях XXIУ съезда КПСС по пятилег-.нецу плану развития народного хозяйства на 1971-72 г.г. предусматривается дальнеЕлее развитие производства химических ■ .средств защиты ристений, которие в современной сельском хозяйстве является наиболее действенней в борьбе с вредителями к возбудителями болезней растений. Однако» пс сто «иное' применение пестицидов, играя важцую роль в сохранении высоких урожаев« в свази с ах определенной токсичностью является одним из серьезных факторов загрязнения продуктов питания и внешней среди чэловека.

Иаяая токсичность , отсутствие выраженных кумулятивных свойств и сравнительно быстрое разругана во внешней среде .привели к замене ряда стойких и токсичных пестицидов производными иарбоиимовой и тиэкарбакнногой кизлот, как в СССР« так и аа рубехсм. К числу новых перспективных гербицида»* применяющихся, главным обрзэом, на посевах столовой м сахар. нов свеклы, принадлежат производное тиокарбаминоаоЯ кислоты' вптамЧ5-этил-^,У-ди-н-пропилтио£ар<5^ат) и таялем (Э-про-пал-У-агия-^/-бутилтиокарбамат).

Поскольку применение тиокарблматов, как а всех пестицидов .сопряжено о опасностью аагрезнения продуктов питания и окру-хэкхцеИ среда»'актуальным становится вопроо о оанятарно-хиии-ческом контроле ва содержанием.оотаточных количеств вгттама ■ тиллама в »тих средах* ,Сдя решения ьтой вадачи необходимо располагать чувствительными, точнымии избирательными аналитическими методами нх определения.

Обзор л*т')рату|в поквэвд, что отечествекыая пралтика до ■ начала наоаЯ работ не располагала такими методами^ а из эа-, рубежных газо-хромагогр&фический метод ■ НуЬуМ ■ Этя&А* (1961г.) с вопольаованяеы детехтора со тегагопровддностяыа-ло чу|0твятаден, а. колориывтрвчейкиА метод Дл'Ь&бС^&и* ,и (1960 г.) ыалодостуоеиитрудао воспроизводи*.

Не изучены вопросы стабильности аптама итвллаыз я действию факторов внешнейсреди - УФ-иадучвния, рН ерэда к повы венной температур!»' знание■которых необходимо при разработке методов анализа и изучении циркуляции их а объектах в но дней .среда« Сведенкя о-стойкостх'зтих гербицидов в аадовмз по ом саны, а да шее - о скорости распада их в почве я раотениях очень ограничены н противоречивы, причём* отечественных

работ почти'наг. Теп не менее, еги данша имеет важное а наценив хля ограничения возможности попадания пестицидов в о ганвэи животных и чаловена. .

Цауь и иасяеговвнуя) В настоящей работе .Сияй поста-

влены сдедува;8е еадачя! ' j

1* Разработать гезо-хроиетогра^ичеслиа метод определения мв-крохолмчэств arrxsua к тиллама в вод»» пота а» рэстониях и ■ биологичэсках средах как сешЯ чувств июяьша, тофшй а избирательный аналитический катод анализа для нзучшх цеч

. лей. .. ■ ■ . - . ■ ' Г

2. Рае работать яояорииетричэсний иетод определена кнкрохоли-чоста а стена и тиллака в водё, почзэ и растениях для целей .. по»седнэвного санатор1Ю-хкаического контроля. . 3* С поморю ргзрзСотанкых методов изучить влисняо *аятороэ внешней среди (УЗ-облучонил, р!1 среди я повигеннэй теипа-ратури) на стойкость . укеэаншх горбицидоэ,' в также ció- j рость их расезда в воде, по«во и растениях столовой свек-. ai в климатических условиях Белоруссия. '

Об*.»ктн'усол»пв'зпня; Разработка методов опродегенкя ывкрб-кодечеств ептаыа и тиллеаа в различных средах проводилась на ; контрольных обрзацах води' (водзпров одно Я * - рачно Й, сточной), |' почвы (торфянистой и дерново-подзол и стой)».: растений,столо- I вой и сахарной свеклы (корнеплоду и богва) и биолог ичэсгенх '[ сред (внутренние органы животшд, рцба) свнесеввемизвест-ч 1юго количества стандартных растворов гптама и таллака в ор-! ганичесхои растворителе; .. ■ '. '; :' •у Л» Скорость разложения препаратов в почвами столовой свекла' (они применяются» в основной» на' посевах сахарной и столовой 1 свеклы) изучена на образ цах /ото бра н шх. со пыт пых дел шок 1 I после предпосевной обработки почвй аптекой к тиялаыок в'раа-| личных дозах. ' "г •• \ ■■ - ,.",*. "Г -, ..'■■■;.* ~

; Католика исследований;: ¿яя рзшеняя-поставленных еад; * бшя , срименешметод газо-жвдкостной хроматографа и и фотометрия. ; При втом было научено гаао-хроматографжческое поведение ев- • ! гаке и тиллама спримвненнеы пяаменно-иониаационногодет'ех- ■ ! тора на различных стационарных фазах и твердых ноаателях я -; исследованы условия хроматографированмя при отработяе ивтодд гааовой хроматография, а также условия проведения-сернокислотного гидролиза я фотометрического определения препаратов . ' при раа работке колориметрического метода. Сцольюколичеот-

- 1 ^ ' ,

венного определенна указанных гербицидов в различных средах, бши нзйденй оптииэлькыв_ условия ихакстраяции из анализ мру-еиых сред и очистки екстрвктов. ,* I

Исследования по изучения скорос;н разложения апт&ыа и тил^ лама в'раэличныхсредах проведены предложенным нетоиюи газовой хроматографии..' ...

Наурная новизна результатов! Разработана новшотечествен-нне метода определения.иикроколичеств тхокарбамзтов »атака • и тиллаиав воде, почве, 'растительных культурах и биологи-ческих.средах.-Впераае изучено влияние'факторов внегнеЯ среда (1'5-света, рН среда и повышенной температуры) на стойкость названных-препаратов, а текхз скорость их распада в воде рзаяичного качества, в 2х типах почв и культурных растениях на примере столовой свеклы..

Пр-чктятесквя дикость работш РаэрэЗси ожоге метел! и о гут бить использованы хвк для нэучтяс целей," т*»к и ддч повседневного сенитарно-химического контроля сэ остаточюли количествами тиокарбаматоз оптьма и тиялама в продуктах питания и объектах внезкей среда с целью предотвращения их вопэдз-иия.в органкаи человека и жавотгих.

. д Роалндация результатов иссг^свання: П^одлсаешио метода гзэовой хроматографы и фотомзтричэский Минздравом СССР ут- ■ вер*дзш в качество официальных и используются в практике, ¿зт&з по динамике распада оптсма и тгллаыа в столовой свекле всподьаоаека при устсковяоник д^пусткшпе сстатоадых количеств СдОК) препаратов в мой культура» На уровне 0,05, уг/вг.оня у-парада ни Уавздрэвоы ССС? в 1973 г. ^

АголК-и.-ир работш'. Гвзэ-хро«атогра£нческиЙ метод о пределе- . кия ыикроколичеств гербицидов о итака я тиллоыа в различных средах бил «пробирован вэ Всесоюзном научно-аейледэватель- : ском институте химических средств аащиш растений (г.Москва) и в Цэнтраг.ьксм КИИ агрохимического обслуживания 1г.^осава) в 1973 г. Колоркиетрнчеокий иетед был апробирован в Ниев-скоы НИИ гигиены труда и профзаболеваний в 1972 г. Оба не- , тода.были рассмотрены на веседаниях Группа экспертов ГЬсу- ; дарственной комиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений к сорняками при Министерстве ! сельского хозяйства СССР и предложены дне утверидения в на-* честве официальных» *'.

ОС«обныв положения работа дололеш ив! Втором Всесоюзном совещании по исследованию остатков пестицидов 1Таллин,1971 г.}* Нарвой Всойок-эчои сздишар* по газо-хроматогрэ^ичесдом^ анализу остатков пестицидов Шине к, 1972 г.)( Шрвом Всесоюзном совещании "Поведение, превращение в анализ пестицидов » кх метаболитов в почве" (.П/^ино-нь-Оаэ, 1973 г«)» Литовской Республиканской кон/ервнцин "Оздоровление внешней среда человека" (Виль-

1973 г.)» 1 Республиканской кои^еронции кодовых учета "Актуальные вопросу зениты растений в.Белорусской ССР* 11974 г.)

Публикация результатов исспв^пввнкй! Па теме диссертации опубликовано 14 статей общим объемом поч,листов, в которых : изложены все основное положения диссертации, ее исключением материалов исследований то влиянию факторов внегией'сред/на -стойкость изученных гербицидов,'статье по результатам котори находится в печати» .. ... .

Обыш рчботш ¿иссертация изложена на 146 страницах калиНопи-си и состоит из введения, обзора литература 4х глав экспериментальных исследований, заключения, виводов, би Й л йог ра {иче с ко Го указателя, включающего 98 отечественных и 68 иностранных научных трудов, к приложений. Работа клгхстрирована 42 таблицами к 34 рисунжамн, ' , ',.',' '.

*. СО^РдАНИ.РАБОШ, ■ ; _

В первой главе "Обзор литературы" приведена сведения о -{иа и ко-химических свойствах вгггама к тиллама, получении, применении,-методах определенен минроколичестя хврбвматов и тиояер-баматов в различных с родах, литературные данниа о поведении к . стойкости аптама и тиллвма в - по чад и растениях» - - .

Во второй главе "Разработка газо-хроматогр^ичаского метода определения микрокоиичеств тп>ам&'и тияяаиа в вада^ пачаа, раститд.тьншс культура к: и биалогичасиих сроках* ксследзваш вопросы г&зо-хроматогри^нческого поведения указанных герби дав « условий акстракции вптама и тидл&ма на водных растворов) почвы, растительных культур к биологических сред.'

Работа проводилась на отечественном хроматографе "Цэвт-5" о применением ллаиенно-иониэационногодетаятора. С цель» подбора оптимальных условий гаэо-хрома тогра£ичеокого анализа тиокврба-матовзптама и тиллема,обеспечивающих четкое рааделвниз епта-- ма от гкллвма н автамУС^растворителл (что оказалось наиболее сяьж*шм> били апробароввны следующие растворители для препара-

tob: изоонтан, бензол, серный и пзтралейный о^ирт к чэтцрох-хлористьгЯ угяерод. Последний оказался наиболее удю0н!Л1.

На нескольких хндких {-азах и твердое носителях била исследована а^ект явность колонки в интервале теп пера ту р от 120 до 200°С и определена зависимость &J^rt»bhocth колонки от линейной скорости pass-носителя. В результате исследований для под. тверадения экспериментальных данных ¿или рассчитаны число теоретических тарелок высота тарелки "Н", относительный удеркиваеиий оЗъем "Ц, " t растворителя то отношению к зптаиу) -н критерия разделения "К^" Í Лзльберт К.,Вигдерг8уэ Ы.,1957 1* В таблице Jí 1 приведены от и величины для тох условий хроаато-гра{ирования» при которых на данной растворителе Сшю 'получено наилучшее разделение пиков.

Хорошие результаты били получены с прииоианшш s качестве растворителя veтнроххлористого углерода iCCf^i на колонке 0(35*70 см о 15Х силиконового мзела ¿C-&50 или 15Í полиметил-.' |енилсияоксанового наела Дукооил-!0 на силанизировзнном хрона-тоне j/-AUÍ (0,20-0»£ö им). Были установлены след^сциэ оптимальные условия хромзтогра|иро1ания: температура колонки и испарителе соответственно равнялись ISO к 150°С, расходы гавв-носи-теля (еаота особой чистоты), воздуха и водорода - соответственно 45,ч50 и 45 ыд/иик. Колонка ааполнялэсь виза названными сорбентами. Ьнала электроиатра t'lß s шли 2,6'10'^а. В праве- , денных условиях хроматогра£ирования время удерживания ептаиа: . . составляло 9 инк SO сек — 15 с«х, Т)дл&иа -15 иин 40 сак-20 сев.

' Шпьггки. извлечения, ивследуамых соединений на проб почвы а свеклы Inoare ее иаиельчвшпг ) путей вкотрайцаи о н-гексанои в точанне 15-16 49сов пли аа аппарате для встряхивания tl-й часа) показали, что такой способ позволяет извлечь иа растительных , культур не более 60, а иавочва ».'не более 50А препаратов.Учи-паеа сравнительно высокую летучесть &rwsuä и тиллаиа^ нами dat выбран способ<их наалечания.путей перегонки о паром« Этот способ имеет существенное преимущество в том, что» несмотря на баяыщго навеску образцов UOO-200 г), при аиалиае paarnac типов почв и корнеплодов столовой к сахарной езеклы отпадает необходимость в очистке полученного водного экстракта.

В результате исследований бшш установлено, что при акали-ее проб почвы к растений отгонку с паром необходимо проездить до получения 200 мл пзропэго конденсата» £п'л анелизе биологических сред оптимальными йвлгется навесхи 10-20 г (предсара-

. - Таблица 1.

■ - ■ * -Раз£9«ение;8птэиа' р? 'растворвтеля'орг различил'условия* хроматогра^ярованая.*

Условия хроматографированиа: :РастБО

% хидкой фааи 'Твердая носитель : £вП1Г ог:Расход ;Риталь •

............................... ■••■•••

)/ отн<

я»л/мяд *

Н &

1. 2. .3.

4.

5.

6.

7.

а. 9.

10 и

10* Е-301 Цалат-545 (¿0-80 наш)

9 «* т

151 Е-301 *

201 Е-301 15Х Б-С01

* * \ , ' 5Д 5Е-30 Хроиатон У-А^ 10,20- ч - 0,25 ш)

&*6Б-30 ХромосорбиНбО-бОиэи}

- 10,20-0^25 ни) . 10* 1ВГ-20 М .

. ДЗ-550

210 200 170 175 190

год

12:151 Дукоом-МУ*-*- •

ш гор

170 120

120

'■ 15 взооктаы . 20 сараав эфир 16 >- ' 15 бенвоп

.

20 сетролев- ' шй э£ир .'

0,27 0,15 0,09 ' 0,21 о, го 0,18'

1,44 2,94 3,70 3,54 2,35 3,06

170 16 серный вфир 0,47 1,0

40 азоохтаы 0,51 0,76

25 ' . 0,44 1,06

15 • 0,31 2,64

,45 четыре плор!- 0,14 1^65 -. стнй углерод -

45 -V " - : 0,11 1,71

887 3500 3380 3280 3180 3140

4100

1660 1600

4240 4600-

'3,38 о.аЭ 0,80 0,92

оМ

о,9д

0,73

1,81 1,97

0,71 0,63

466,5 - 6,45

теяьнэ гомогенизированные), в смеси о водой их необходимо отго-' . нять до получения 50 мл отгона.

Irr изучения условий олстрэкцяа эптэуэ н тиллома чэтыроххло-риотаы углеродом из npoi вода и водных овотрэктов бьаа поставлена серия опытов с изменением соотношения вода-CCf^ от 20:1 до 100:1 при однократной онстрэгяровэнии. Окааалось, что ста-. пень окстранцни в отом случае достаточно высока Сне низе 9ZJ>) в остается постоянной при названных соотношениях объемов, что ■ Чюкно, объяснить высокой растворимостью всследуоних соединений в,большинстве органических рэстзоратолей и махоЯ растворимостью ил в воде.

С целью достижения вусокоЯ степени донйэнтрироэвния 4боз упаривания р&ствэратоля) в дальнагаек ш копольвовали соотношение объемов ёодэ-СС2ч» равнее 100:1. В stou случае ковftицкент распределения для вптеыа составил 1G0O, для тилпвка - 1900. Исходя из вт их коэффициентов, для подтверждения вкспорииенталь-111« дэнних Сщи рагОЧЙТАни ПОЛНОТА изгл0ч31.нч обо** гербицидов из водных рьотворов "2" и чясяо необходимых екстрэкций "Р". , Iflя аптааа £* 92,62, Р- 0»С?» для тиг.лвыз - Е» Р» 0,93.

При исследовании проб вслених частей растений (например, ботвы свеклы) на х роиато rpauv а х обнаружкзгютоя пики коэкотрав-тus них веществ, иногда затруднение адэнта{ икании внадиэируе-шле соединений. Это обстоятельство потребовало при анализе таких пред ввести в иетодияу очистку конечного экстракта препаратов в CCS^. Учагаваа.что в с кст рангах из ведение частей рэсте-• низ в качество пранесэй когут Сить сагаантц, для очистки от них tu пр.'чонили иетод колоночной хроиатогр;?ва.

'В евкзи с небслыгам объем« очаа-земого excTpasia (0,5 ил) била пэдаЗрана стеклянная иккроколошеа с оттлчутьа^концои . 0*4*10 см, заполненная слоеы огаея алЕИкнип для хроматография 11 степени активности (1 си) а слоои бео»одного сернокислого натрия (3 miJ.B отих условиях удалось достигнуть ХОрОЗЭЙ ОЧИСТКИ оьстрзкта от nptmaceft и ивбе*ать потер» путей про идо гния колонки таким же объеиоМ'СС^.. . .

С целью повшёния чувствительности метода при сградадвиии целых количеств ап?аыа,к тиллаиа в воде .11-10 мкг/д), увеличив анализируемую пробу, воды от 100 до £00 ил> били предложен!! условия для концантрирования экстравтов гербицидов в СС^.Трудность достояла в относительно высокой летучести обоих соединена*. Н&-

^дучзие результаты были подучены при отгонке екстракта а приборе

■

для упаривания растворителя с применением елочного до плагиатора к создания вакуума яр» поноси водоструйного »acoca, D талях условиях концентрирование окотрзкта от 20 ДО 0»8 ил проходило за 5 мин» а потери не превышали

tía основании проведенных исследований сиз предюжв» избиратель ни Д, чувствительней и быстрый метод гее о-хро и a rorpafичзс-кого определения тиокарб&ыатоэ ¡даама и ткдяамч о. воде > по язе» растителышх культурах и бкологичесакх средах. Минимально дето ктиру evos количество при анализе проб'почвы и растений составляло 4 ir вптама и тиллама в 2 «кл 10,02 ыг/кг), для вода-. 2 иг в g икя (0.01 кг/л). Количественное опрэдаление проводится истодом абсолютной калибровки по высотам ликов аналкзвруе-" мой пробы и стандартного раствора препаратов.

, Время анализа ..составляет 1,5 - 2 часа. Точность метода ^приведена в таблица В 2. ' . "<■-.• Раз работанкый метод апробирован группой ехсазртов и 8 1974г. Минздравом СССР утверадон в качества.официального для'контроле остьточних количеств отих гербицидовВ, рззлячных средах. ■*

, в третьей главе "Разработка колориметрического метода определения чияроколивеств вптаиа я тиллама в воде^ почва1к расте~ ннях" сразедены результаты исслэдований ш подбор/, оптимальных условий дта отдельных от а по в анализа - кислотного гидролиза^; тизкарбаматоа для получения вторичных аминов* проведение >{о-тометрической реакции.

В основу колориметрического метода соложена цветная реакция образования оарахенного медного датиояарбамввного комплекса' . при взаимодействии продуктов гидролиза* тиакарбаматовЧвтордо-кых аминов! с модно-авииачньк реактивом, н сероуглеродом.

Под влиянием кислот и при нагревшей в молекуле аптамагид-ролизуется верная связь о образованием ди-н-пропидамина. Молекула тиллама гидролиауется -до атил-н-бутиламина»

Лучение полноты гидролиза аптама и тиллама в аависиуоотн от температуры и времени нагревайля,: проведенное ив серии i стандартных растворов <50-100 нкг/мл) > позволило установить, 1 что нагревание до 45°С в течение S0 мац приводит.я гидролизу 28,2¡6 зптама и 23,С& тиллама, а;повышение температур! до ÍS°C увеличивает процент гидроливованного эптама до 60,1, а тиллама - ДО 50,6. Пэлний гидролиз 5-200 мкг первого препарата проходил при £5°С ва 20 мин, а второго - при 90°С за 20 мин. Шобш-' димое количество 9&А. серной кислоты - 1 мл.

Поскольку амины, получающиеся в процесса гидролиза оптаиа и тиллама, относятся ко вторачнш виинзм и очень, близки по сбоин хииичэснии свойотваи, было очевидна, что для их обнаружения необходима одна и ra ze реакция образования окрашенного соединения. Поэтому -ета реакция подбиралась на примере ди-н-пропал-виина. Апробирование реелции указанного амина о 2,4-динитрохлор-бевэолом (ФаВглъ <S.,1962) и с сероуглеродом с оЯрзаованиеи суяьфида серебра!. В.Ф.Гиллебрэнд и др.,1960) на дало желаемых результатов. Наиболее чувств ате ль но ti оказалась реакция алв|а-тичевкого амина с сероуглерод« и акииачнци рзстворои оуль^ата неди в щелочной среде о образованием хэрого растворимого в органической растворителе днтиокарЗаыинагз кеда, окрзгеннсго в желтый цвет %. »í P^u-AfU ,1960).

Кнзгочисленкыэ опыта по подбору оптимзльгсл условий для ''проведения указанной реакция позволили установить состав н ко-яичестсо м а дн э-аки «ачного рсачтиса и сооткогония сероуглерода и бензола в их снеси, а также влившие остатков и?оохтаиа на течэнга цветной реакции. Оказалось, что наиболее удобно и рэ-* ционально применение смеси сероуглерод-бензол в соотнесении 1:20 в количестве 7 ил.

£in установления иэясииаяьноК длимы волны пра измерения оптической глогности íoTOMOTpnryov'oro рьстьора Сил снят спектр поглощения окрасеннэго растиopa дктиокарбеиината изди в бонао-де. Характер спектральной крягоЗ сохранял ыакскиум пэг^о^ония при длине взлкц 440 ни <синий «вето;Ильтр ЮК-ЕС с ххзетоЯ . 10 . 1Ьляршй коа^ацизнт гогло^ная Ех оказался paalsoi 1,01*10^. Чувствительность ресация 2 iík? в 7 ил раствора.

Шводено уравнекае ваакскиовгя сптичгской плотысги томат-papyefcro р"створа от концентрации препаратов: У * 0,05 X, lea ostocam» которзго была построена градукрайочпая пряма« (в интерзало 10-100 шег/мя наблюдалась линейная аавксвиость огттичес-г.оЯ г.тотизсти от конца нт раня и препаратов).

^олоршэтричасгомопрздэлениики вегшьэоэалк тот хо способ адвлэченвп иязлязируешл: тиокарбаиатоз кз проб пэчац к рзсте^иК, что . и в катоде • газоаой хроматогро^иа. fb дд£ перевода препаратов из водной £азн в органичаскуп четыреххлоряотчй углерод в стой случае но подходил. Из апробяроввттх рэстгэр«елеЯ н-гек;зна и «зооктонз ми остановились на последнем, В процессе исследована3 били определена коэ^ициентц распределения »стана к тиллама в системе «зоохтан-вода» ь обоих случаях он* оили

равна £50. Рассчитанное полнота извлечения препаратов из водных окстрзктов "£" и число необходимых экстракций "Р" при соотношении вода-изооктан 10:1 составили: Б • 9ó,3í, P «0,93. Экспериментьяьние донные подтвердили» что полнота извлечения гербицидов достигается даже после однократной акстрекции при указанном соотношении объемов.

При исследованаи эелеыге частей растений и тор£янистой поч-ш в процессе гидролиза.возникла необходимость в очистка'сор-нокислотного слоя от примесей, отгоняющихся о паром. Удовлетворительная очистка б1иа.достигнута путем хроматогра}ировоиия окстрчкта на колонке с окись» алсыиния для хроматографии 11 степени активности. .

На осиооении проведенных исследований разработан колориметрический метод определения зптама и тиллака с чувствительностью О,ОСЬ мг/я для ьодц и 0,Ой иг/кг дяя почвы и рзстителыых культур. Учитивея, что оба гербицида в связи с одинаковом действием но сорняки применяется в сельском хозяйстве раздельно, предложенном методом может бить определен тот и другой, зная заранее, котором из них бьиа произведена обработка растительной культуры. Катод в 19?£ г, Минздравом СССР утвержден в качестве официального. Точность метода приведена в таблице 2. -

Таблица 2.

Результаты анализе зптама к тиллама методом газовой хроматографа'и колориметрическим.

Анализируемый ■ . ■ ; * 0П^ал8ниа от заданного

объект :Метод *гаэовой:Колориматри-

: хроматографии! чоский

Э п т а м t й

Вода Почва (торфянистая и дерново-подэолистая) 91,4 Í 1,6 . 2,7 96,2 92,5 + + 5,7 6,7 "

Растительные культуры (свекле столовая и сахарная и ботва! 92,0 ± 3,8 91,2 + 7,8

Биологические среда (рыба, внутренние органы животных) 63,3.± 6,2 •

Т н л л а м :

Вода 94,8 - 1,9 95,4 8,0

Почва 93.0 t 3,3 93,2 6.3

Растительные вультурн 93,3 t 3,7 92,2 6,9

Диалогические среды es.0 ± 7.2 _

Уровень надежности U* 0,95, Пт от 4 до 7.

В четвертой главе "Исследование стабильности питана и . тиллама под влиянием факторов внешней ср^дл и в водных растворах." описаны результаты исследований по изучении влияния УФ-све-та, рИ среды и повышенной температуры на стойкость указанных соединений, а также влияния тиллама на о рга но я е пт иче ск ие свойства води и стабильности обоих.препаратов в водо различного качества,. Вое перочислешшэ исследования проведены иагодом га-' зовой хроматографии как более быстрин, чувствительна н селективным.

В литературе нет сведений о влиянии УФ-иэлучания, рН среда и повышенно¡1 температуры на стойаость изучаемых тиокарбаматов, однако, ети <^екто£ы могут оказывать существенное влияние на перскстентюсть зптама к тиллама в объектах окружающей среды.* Изучение кинетики водного гидролиза препаратов в бу{«р(лх растворах (0,1 и 0,2 мг/л) с различными-значенияви рН 13, 5, 7, 9 и 11) показало, что скорость распада обоих гербицидов существенно зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Наиболее стойки оба гербицида в нейтральной среде 1рН»7). Как це-, лочная 1р!1-9 и 11), так и кислая- (рН-З к 5) среда уменьшают стабильность обоих .препаратов.

Установлено', что процесс водного гидролиза дав каждого вна-чения рН описывается урзвнением кинетики реакций 1 порядка: Периода полураспада I Тд 5) зптама и тиллама при температуре 18-гоРС соответственно составили: при рН-3 - 42,3'и 51,1 сут., при рИ-5 - 140,0 и 353,3 сут., при рН-7 - 463,1 и 565,6 сут., при рН-9 - 171,2 и 363,1 сут., при рН-11 - 100,9 и 116,9 сут. При понтонии температур* до 5-7°С скорость гидролиза препаратов значительно снижалась.

Ультрафиолетовое излучение приводит к быстрому |*зтохимичас-кому распаду того и другого гербицида. Рассчитанные по полученным данным констант скорости распада и периоды полураспада равны: для зптама К-0,0375 мин"1, Т0 5*18,4 мин, для тиллама -К-0,029 мин » Т01д-й4,1 мин. ' э

Оба гербицида оказались неустойчивыми и к действию повышенных- температур и0-100°С)рТак,.периода полураспада зптама к тиллама составили соответственно: при ¿"«¿ОРс.- 36,0 и 54,2 мин, при £-60°С.- 13,2 и 16,4 мин, при - 9,4 и 12,3 мин м- '

при £-100°С - 7,6 и 9,2 мин. (¿и всех изученных ректорах внешней среды тиллвм обладал несколько большей стойкостью по сравнению с зптемом, что может быть связано с его юнымй'

В опытах на модельных водоемах била изучена стабильность впт&ма и тиллана'в водопроводной артеэвенской■воде (открытые ' и аакрытые сосуды) и дистиллированной, а также стабильность тиллзма в речной воде к в речнойо добавлением хозяйственно-битовой 2ИДКООТИ. Установлено, что степень устойчивости гербицидов в воде определяется ее качеством. Привыдерживании в течение года растворов ептама>я.тиллана на дистиллированной Воде. (0,1 я 0,2 мг/л) гидролизовалось 42,6-53,2Я препаратов. В,водопроводной водо з экритъс^ сосудов - (при концентрации соединений - 0,025, 0,Ii 0,3 к 0,4 иг/л) их стойкость была меньшей - через в месяцев хранения в сосудах с микробной загрязненностью 6020-7600 ноя/ыл оптама оставалось 7,4 -16,2i, а тиллам отсут- , ствовая. В других сосудах с микробной загрязненностью 400 коя/мл » ©тот период влтама оставалось 36,0-39,2, а тялламэ -'9,5 -12,EU от первоначального воличестеа.При хранении.водопроводной »оду в открытых сосудах вследствие улетучивания гербициды , не обнаруживались ухе через 8С-90 суток«

Скорость рьодсьения тихлама в речной воде о добавлением ' хозяйственно-бытовой ходкости 115400 koi/мл) пропорционально зависела от его концентрации в водоеме: при дозах 0,01-0,1 «г/я раэяехениэ происходила в течение ,10-20 суток, а при увеличении дззц до'10 кг/л препарат сохранялся до 50 суток. Невидимому» ocitosiföua ¡-ачторзми, опредоягхЕ;км« стойкость кзучаекшс гербицидов в годкпс растворах, пвясгтся улетучивание и мкяройное разложение'. : " ' . . • -

Цз примере тиллема било изучено его влияние на о рта не л этические свойства bo,ci и способность г. накоплена в объектах' водной среди* Пря £0°С аапах » 1 балл приобретают paitrop* i.pana-'рата а концентрации 0,047 мг/л Чесличика атой концентрации принималась го нихноЯ доверительной границе - X-DSg). ГЬвязкие температуры дз 60°С снижает порог о^уцения запаха более, чем в & раз. Тиллам пра внэсенки в воду изменяет)ее-вкусавко качество, пр/дзээя ей вяхуцнЯ лекарственжй привкуо. Шсяедиий ' интенсивностью 3 1 баляЛгорог восприятия) вызывает концентрация 0,Об мг/д, ' ' ' ' ''

Установлена обратная еавиои^ость uejyy содерЕанием.тиллама . в водоеме (0,001-1,0 мг/л) и его.способностью нумулкровятьса в OfSfeesiax ьадной среди. Зта. кумуляция воврастает в_ряду: ил-водорослк-(й/ба. При содержании тяллама в водоеме 0,1 н 1,0 мг/л ■ в рыбе пояэлмтся нефтяной ачпэх и горьковатый привкус ухч на

5US сутки.

С целью в1Л1Сн<эння возможности очистки вода от галлама Сидо установлено, что ив наиболее сироко лриивняомих способов очистки - коагулирования, фильтрования » хлорирования - наиболее ьдоектившы оказался г.ослсщшй. Все пркмонешто дозы хлора (.0,5, 1,0 и 10,0 иг/я остаточного хлора! были достаточюя»!, чтоСи связать препарат в концентрациях 0,01 в 0,1 иг/л,

. : В пятой главе "¿и на мига к а то плечи я и croPitncrw anтана и тиллама в различиях сраках".описаш результаты исследования по научению распределения и п ро дол хатея ь ноет и сохранения горбици-доа в почве а динамик* остаточных количеств их а столовой свеяла в течение вегетационного периода» а также по изучению накопления и распределения оптама в крови и внутраш»их органах бе-лих к[ис. Исследования проведена на ыоляоделякочних опытах в течение летних сезонов 1971-74 г»г. на типичигх Д1Я Белоруссии почвах - дерюво-подэол истой срсдне-сугланкетой <рН-б,0, гумуса- 2,Si) и .тор1я|Ю-бодотноЯДр11»5,4, гуиуса- 6Д.1. Ш дерново-подзолистой почве гербиедди вносились в дозах 4-12 вг/га порох. посевом свеклы (в начало мая) с авдалкоЯ в почву.' Рокомендовон-ше шркк внесения'оптеиа - 4-6, тиллама- 4-6 кг/га. Одновременна на примере оптаиа изучено его гюведоняе в торфянистой тотае грк дозах, внесения 4-8 кг/га. Про бы почт с горизонтов . 0-10 -и 10-20 си и пробы свеклы в ботаи отбирались в динамике череа15-20 Дней.в теченао вегетационного периода.

.Шлучиннцо результаты показала, что поведение в почва обоих гербицядрэ од'йзтипна в связи о их близкими f изико-хклическима. свойствами* Эптам и тиллам сохраняли свое токсическое даЕегене в почве в течониа 3,5 - 6 маеадаа в вависимости от доаа обра- ' боткн к метеорологических условий года ¿ что согласуется с дан- *са»и отечественных авторов СВ.А.Анпалов, 19731. Повьиенная температура почвы я ливневые дождя'способствовали' более быстрой десЬрбциа гербицидов в 1972,г. ш.сравнению о 1973 г. при одинаковых дэзах обработки.почвы, которая, вероятно, была связана о ускорением биологического; и химического разложения препаратов что характерно и дая других гербицидов ё, Д96в).

Наибольшая скорость двтокевкацяи вптама и тиллама в почве наблюдалась в первые 30дней после обработки* Тек, по данный 1972 г. количество эптама в горизонте дерново-подаолиотой почва 0-10 см уменьшилось аа этот период с 1,12-1,46 доО,22-0,51 мг/кг при дозах ън^»ния 6-8 кг/га. В это?'же период происходи-

ла незначительная <до 10-15Л вертикальная миграция гербицидов в сдой почин глубиноК 10-20 сц, пропорциональная их количеств; в верхней слое, причем, у аптаыз ета способность выражена слабее . Торфянистой почвой опта« адсорбировался сильнее» что можно объяснить больхрм содержанием в ней органического вещества У ",1961). Так,"в 1974 г. через 1,5 месяца после обработки препарата содериалось в дерново-по^золвстой почве 0i2$£0,0S,- в торфянистой- 0,75*0,04 мг/хг, через А месяца * соответственно- 0,01-iJ и 0,10-0,03 мг/кг при равных дозах вне-' оениа (6ltr/ra), * \ *

Сравнение периодов полураспада вптама и тиллама под влиянием рН среды и У$-облучония с периодами полураспада их в почве позволяет прийти я эеключеншэ, что выщелачивание и -фотохимическое реапоханке на'играют регзодей голи в детохсикацки их в почве* 0знэ»н13)в *Jsкторйми, повидикому, здесь явлестся летучэсть и микробиологическое разложение.

Изучение степени ыигрзцаи гербицидов в растения столовой свеклы показало, что позледюя зависит от их содержания в прикорневом слое почвы и от ее типа. Накопление.препарата l свекле происходи? 5 горзыа 80-45 дней после lioceaa, когда их количество я почве велико, а хорнаплод свеклы мал. Так, в 1972 г. на дерново-подзолистой почве черва 1,5 месяца после.посева U *аэе "ивовой продукции"J обнаружено огтгвма в свекле 0,05-- ' -0,3»^ а тиллама- 0,03-0,12 кг/кг пра.доевхобр^Сэтхи 4-3 г г/га, В 1974 г. в отат'период продукт о той же почвы содержал аптека 0,12*0,05 кг/кг, а о тор^янягтоЯ- 0,11±0,04 иг/кг при дозах обработки 6 кг/га.1Ъ каро роста »созревания i^-льтуры содер-жениа в ней препаратов уменьшалось. К,моменту товарной зрелости на торфянистой пэчзэ при рекомендованных дозах применения 8 кг/га остатки ептама в свекле составили 0,05-0,05 мг/кг. На дерново-подзолистой почве « отот период обнаружены-остатки обоих гербицидов в корнеплоде столовой свеклы до'ОД мг/кг только при применении завышенных доз обработки почвы U0-12 кг/га).

Одновременные исследования ботвв показали, что в; ней содержится да 20^ препаратов от содержания :их в корнеплода, причем, основное количество сосредоточено в-лиотьяхЛво 70&1. * ' Прямолинейная аавивимооть. логарифма текущей концентрации -исследуемых тиокарбематов в почве и Свекла от времени свидетельствовала о том>!цто процесс их распада в отих срезах описывается кинетическим уравнением реакций Гворядка.. Исходя ия этого,

ж>явт»н<а скоро«* ревжций * периода полу рас-' пада препаратов в той и другой.почвах я,в,свекле: (.табл. Э).

Орг&нолепгвческяе исследования сваренной свеклы» содержа-щей остатки гербицидов от ОЛдо 0,3 иг/кг, поело статистичэс-кой обработки поаволили'установить, что концентрации вптамав 0,07, а тиллама- в 0,121 иг/кг (по нижней доверительной гра- . нице) придают продукту среднюю,интенсивность постороннего при-• вкуса» оцененного.в. 1 балл. Кулинарная обработка Сварка!-свеклы сникала' содержание в ней зптама на 91,&£г»3; а тиллама- на

Данные по динамике остаточных количеств зптама н ткллама . в столовое свекл« использованы.дня установления в ней.ДЙ втих препаратов (0,05 кг/кг}, они .утверждены Минздравом СССР.

Анализ литературных данных по динамике распада в почве.и растениях пестицидов'различных классов соединений, 8 также ре* ауяьтатов собственных исследований позволяет описать ета про- . цессы уравнением экспонентах ■, ., -

С± - Со' (А.Г.Ивахненко в др., 1972» Л.Н.Ква-

с \ ... нова, Е.Г.Ый>лоханов&, 1974)

гдэ! С* - тзкуцвя концентрация препарата в почве шит растений» • , • мг/кр»

*• С„ -'начальная концентрация после обработки ^г/кг, - , К- постоянная скорости протекания процессу .

Полученные нами экспериментальные' данные были применены для расчета гхспонеицавгьных уравнений при различных дозах . внесения препаратов(В почву. Проверка отих уравнений путем со* постввлекия расчетных и фактических величин содержания зптамз . в почве и свете показала, что ошибка математического метода, связанная о метеорологическими условиями годя Чна той же почве и равных дозах обработки)не превышает £52. Учитывая явное преимущество математических методов,1 полученные экспоненциальные уравнения можно рекомендовать для ориентировочного расчета уровня содержания эптама к тиллвма в почва и свекле.

ддя характеристики персистентнэсти зптаыа и тиллама во , . всех изученных оредах в таблице 3 .представлены средние периоды полураспада гербицидов в отих средах.

'Исследования по иэучеяая накопления и распределения зптама в крови и внутренних органах белых крыс позволили^установить, что через 3 часа после введения препарата (на высоте клинической картины отравления) последнего больше всего обнаружено в

-/¡Г"

крови подопытных животных. Черва б часов после введения количество аптама в вроаи уменьшилось более, чей > 4 раза и увеличилось во внутренних органах» особенно в почках . 1в 8 раз) к в печени Чв б рвз). В даль не&ием происходило выделен ие препарата из организма: животных. Через 12 часов он не был обнаружен в печена,'а в'крови, мозгу, сердца и почвах- лишь небольшое количество. ~

'.'-'•.* * *[ Таблица 3

Периоды полураспада аптама и тиллама в воде, почва, растительном материала и под влиянием факторов внешней

' ' : v ■ ореди. Объект исследования . . .^0>5,вптама: Тр>5 твллама

; - (средние! ■* (средние!

1; Вода: дистиллированная. ' 301,3 сут* £20,8 су г.

водопроводная- вакрытыв

сосуду . 93,9 " ■ 71,9 "

-*- открытые '

, . сосуда 29,1 " 27,5

' речная . : . - " ■ 11,7. "

2. ГЬчва« дерново-подзолистая 21,4 " • 24,0 " . ■ торфянистая .,'* 25,9- * .' -

3. Свекла столовая, выращенная на

004891 дерново-подзолистой 64,9 " ■ 70,8 " ; тор?янистой ■ * 104,2; и -■ •

4. Влияние; У5-облУченмя 18,4 мин 24,1 мин

. рН среды: pfW 42,3 сут. - 51,1 сут.

. рЯ-& 1 • 140,0 " „ SS3,3 " '

.'/ . р,Н*7 ' ' - . 453,1 " 6G.,- "

рИ-9 ¡ . 171,2 Г 063,1 "

.pH-U ■ ' 100,9 " 116,9 "

, пову-генной температура: <0°С 34,5 мин ■ 83,5 ь>ин

60°С 23,0 " 20,8 и

80°С 16,0 ' 22,5 *

, . Í00°C 13,0 " 15,3 и

Внводн: . ' " . 1. С цел*» разработай избирательного и высокочувствительного ; гаео-хроматогра^ичеокого метода определения вптаыа и тюма-ма в продуктах питания я внешней сред» научено хроматогра-, фическое поведение атих соединений на раалкчиих стационар-' кцх -faaax колонки а разных условиях хроматографирования с применение!! нескольких растворителей» • ,

г.Рекомендоввны условия извлечения срепзратоя из проб почвы, растительных,культур к водных* растворов, а также методы , очистки и концентрирования екстрзктов зптама и тмяваиа в . органической растворителе.' ' . '

3* Разработан метод г&зо-хроматогра^нческого определения .тио- -карбаиатов ептама к тиллама в водэ, почва, растительных культурах а биологических средах, стличащийгя высокой чув-• отвительностм) СО,01-0,02 иг/кг), быстротой и воамохнзстьв

раздельного определения исследуемих тиокарббматов при их -* совместно« срисутствк«., ■ 4. С цель» разработки легко * доступного кэлорииэтричвского метода анализа аптама к тидлама в различных средах изучены . условия проведения кислотного гидролиза препаратов для получения вторичных аминов и условие проведения колориметра-' ; ческой реакция о обрааованнем дитиокарбеаяката,меди.• 5* Разработан колориметрический метод определения изучаемых препаратов в воде, почва, растительных образцах'« чув"ви-тедьноегьо 0,025-0,06 кг/кг, отличавшийся простотой выпол-, нения. .'....'". .

ó. С (toboso разработанного гаео-хром а тогра J и чос кого метода изучено влияние факторов внезшаЙ epept - Уф-излучення, pH среда.и повышенной температуры на стойкость алтеыа и тия-лзма.Установлено, что водный гидролиз обоих гербицидов^ пронсодит как в кислой-ipH*3 и 51, так и в щелочной среде 1рН*9 и.11). Процессы опионвбются уравнением кинетики реакций Г порядка с периодами полураспада апгаца и т'иляама со-; ответственноt при рН«Ц- - 100,9 и 116,9 су т., при рН*Э -16,8 и 13,5 сут*.: • • • • - ч ?. Процесс разложения кзследуемюс. тгакарбаматов под действием УФ-света такк^опиоываетея'уравнекием кинетики реакций 1 • порядка о периодами полураспада для ептама- 18,4«'для тил-лаыа- 24,1 мин. Оба'гербицида оказались неустойчивыми и к. действию повьменьух теуплратур UQ-10Ö°C).

6» Установлено» что стойкость иаученных соединенпй в воде аави-скг от ее качества. В дистиллированное воде в течение года ' Гидролиеуется 42,8-53»2Я п(впаратов. В'Водопроводной артезианской воде (открытые' сосуда) гербициды.содержались до 60-90 оутоя, «,в речной воде при максимальной концентрации тяллама в водоеме 10 мг/л он содержался до 40 суток.. 9. Изучена продолжительность Сохранения эятам| и тиллаыа в дерново-подзолистой почва при,норнах, внесения 4-12 кг/га и эп-' ' та»а в торфянистой гшчвэ 4-8 кг/га. Она зависела от дозы гербицида й метеорологических условий года' и составила от 3,5 - до 5 месяцев на той и другой почвах. Торфянистой почвой вптаа адсорбировался сильнее. Установлена слабая миграция гврбици-' дов по почвенному профилю. Ю.Степень мвгрзцяи влтеиа и ткзлама из почвы в растения столовой свеххи коррелируете« о их количеством в прахориево« слое почвы if аависит от ее ткпа^ Ка торфянистой почве при peirovetj-дованкух'доэвх применения .Ь и 8 кг/га остатки эптаиа в свекле ».период товарной э'релоста составили 0,0S-Q,C6 vr/xг. На дермовэ-гэдэолкгтой пэчээ.в втот-период были обнаружены остатки' препаратов до ОДмг/кг только при при«енении вэвыгеи-■ ■ та доз обработки' Почва (10 и 12 кг/га). ИЛ^лннерная оЗрэгэтка свеклы (.варяа) еначатепьно снижает содержание в ней препаратов! ептама- ка 91,0 - 1,з( а тиллаиа - на 91,2 i 1,7*. / • _ ; , • , •

Внедрение результатов работы в практику!

1. Разработанный колэркаетричэокиЯ метод определения влтама и тилламэ в воде,, почэе'и растениях в 1972 г. Мисздр^исм СССР

■ утвержден о качестве официального.

2. Розрзботтшй гьао-хроматсграфичеснай метод в 1974 г. утвержден в качества официального. ,

3. т,анкыз по динамике остаточных'количеств оптеиа и тиязама в столовой свекле иагольвовагагпра.установлении дэгусгит**; остаточных количеств Ц£!0<втих препаратов в сгекле С0,05

.wr/кт). Они'утверждена Кйнэдразом СССР в 1973 г. '1, даншего изучению, стойяоститиллама в воде водоемов исполь-' вованы при установлении:ДЗК его в воде на уровне 0,01 мг/л. Материалы поданы'-дог нормирования; -

По материалам /иссартации опублиюваш сдедугз.'иа . .

статья: ....... ^ .

1. Определение епгама и тилдама в продуктах шнавхя методом . газо-хидкостмой хроматографа (соавтор! Б.И.Кулию», И.Н» Сиденко)» ж.Тигмонаи саистария"»* 4» втр.70-72 (1971). .. 2» Условия газо-^роматогра|ачаского екал «за ептамаЧбеа соаэт.) . сб."Труди Второго Всесоюзного советан*л по исследованы) ос-, татков пестицидов. Ыатодм анализа", 13 СССР* Таллин,1971, стр.34-37.' • '

3. Определение остаточнях количеств ептгиа штиялана в продуктах.питания и биологических средах.(соавтор! И-К.Пуцана» И.Н.Сндоико)» ¿."Здравоохраненав Белоруссии", > 4,стр.51-53, . (1971). .. - .. • " • • . • : ' • .

4* Гаэо-хроматогрэ{ическоа определение остгточищкодвчзств •

• гербицидов.оптамав тиллаыа в веда;;« ичге (соадтори АЛ. -Порцэпскай," Ю.А.Присмотров), сб."Гвзсвая хрематегрз^ая поо-ткцидовТЧ Материалы Первого Бсесосзного сеид из ра по газ»-.

- хроматографяческому анализу 'остатков пестаодсов» Г.Кднсж),' ■ Таллин, 1972, стр.207-271. ,. 7- . - .„■ ■ I.*-. ;

5. О динамика.содержания гербицидов аптека к тжялама в почве (боз соввт.), "Поведение, превратило и анализ.вестящ-"дов и кх метаболитов>е почве"; (Материала 1 Осасоюаиого со. веяния), П/ч»ио-иа-Окв, 1973 г.» стр.45-43. \

6.-К вопросу, о стойкости.некоторых тяоаарбаиатов в вода* появв (соавтор Т.К.Аскпчия), сб."Вопроса огшдаывадогж* в гягявш .

' в ЛитоескоВ СС?" (1!атер«алы Рвсоу<1аиклыгЕоЛ ков{врвицм

"Оздоровление внежнвЯ,' среды чаловвЕа'% Вильнюс, 1373 г1, ; * стр. 1Ф-16. : \ IV' .

7* Гвзо-хроматогра£аческое опрвделение; остаточных коджчастз

гарбицидпв: пптйиа и таияиа-в, ппра-'к. ррчУЧН'ШИАТГ 1ШШвИНО— .

ионизационного детектора Чсоавгорш А^иЛзрщшаиД, ДЛ.Г^т-

. смотров)»- ж."Анал«тичеекм'хтш^№ШХ. выпД/стрЛЯ!-

-182, ,(19741. »•;;.-"'^г ' :

Э. Стойжость накоторьх гврбкцвдаю впгвмж^^гшяяаке, ам*-

' бена)в оочвем растате^ных; культурах; кутаоваях БССРЧсо-.. ввторы'Ы.Г.Ыильчнна.И.В.Воинавв* АЛГ^сявя!» ж."Здравоах-

* -ранение; Белорусов«?,.» 11,; 113734. " • . 9. Эптамч (соавтор Н.Л./ррошевич))^ а тажеихшюпгтао—

кой и гигиенической оценке новше пестицидов (иссдедрванна

1972 г.)", Ы.,1973, стр.90-91-

•

10. Тмпам (соввтор Н.Л.дорожавич!, там же, отр.66-67.

11* 0 дчйотвии и ваодедейагвии ептаыа, бетанала и пирамина к кх остаточном количеств в впочвв с растенклх (соавтор П*С.£укове), ж."Химия в сельском хозяйстве", № 7, стр.5366» (1974)*

12* К вопросу о возможности сохранения некоторых гербицидов во внехней о реле (соавтор Ы.Г.Мияьч«на)* сб."Актуальные -вопроси ващиты растений в БССР" Шатериыш 1 Республиканской конференции «вводах ученых!» Минск, 1974 г., стр.117" -119 Г . •• ... '

13* Устойчивость тялкама в воде я накопление в объектах водной среди (соавтор Г.К.Аоипчик),сб."Гигиенические,аспекты ох-р»ни внезней среда в условиях научно-технического прогрес-- ев"(Материалы Республиканской.научно-практической кон{е- • , ренция молодых ученых и спеца алиегов), Минск, 1974 г1, : отр.21-22. , . . \

14» Колориметрический метод определения аптэма к тшглаиа в продукт ад растительного происхождения, почве,.водо,-воздухе и биологических средах (ооавтори Г.А.Хохолькова, 3.В./Панова, ЭЛЬВолошине), сб."Методы определения микрокодичеств пестицидов в.прох^чтйх питания, кормах я внекией среде", ч.У1, т.И, II*,1974 г., стр.бг1-б£б.

Л I I SM 21/11—та г. OOxu 1>/, п. t. 3**u Ш. TMpui ISO :

Т«мгр*фю с.-х. шдм» m. K. A. TumfiMM Motttá IHM, Тмцмемш ул, t, A4

' i'-